JP6771743B2

JP6771743B2 - オイルクレンジング料

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Publication number: JP6771743B2
Application number: JP2016250917A
Authority: JP
Inventors: 恵美永山; 藍子山仲; 優介原; 和晃脇田
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2016-12-26
Filing date: 2016-12-26
Publication date: 2020-10-21
Anticipated expiration: 2036-12-26
Also published as: JP2018104313A

Description

本発明は、メイクアップ化粧料、紫外線防止化粧料のクレンジング料に関し、さらに詳しくは良好なクレンジング効果と洗い流し時のすすぎ性を有し、且つ塗り始めののび及び、使用時のすべり性に優れ、洗浄後の肌にしっとり感を付与することで肌への負担を軽減したオイルクレンジング料に関する。

メイクアップ化粧料や紫外線防止化粧料は、肌を外界の刺激から保護し、またより美しく見せる効果があり、現代社会の生活においては欠かせないものとなっている。しかし、これらの化粧料は油性成分や無機顔料成分等を多量に含んでいるため、皮膚の毛穴を防ぎ、新陳代謝を妨げ、また化粧料自体が徐々に酸化されて刺激性を有することがあり、長時間の使用は肌トラブルの原因となる。このため１日１回はクレンジング料を使用して、これらの化粧料を除去することが好ましい。

クレンジング料としては、Ｏ／Ｗ型乳化物がマッサージにより転相して洗浄機能を発揮する乳液またはクリームタイプ、界面活性剤を油剤に溶解したオイルタイプのクレンジング料などが挙げられ、近年、簡単にすばやくメイク汚れを除去できる観点から、オイルタイプのクレンジング料が汎用的に使用されている。

オイルクレンジング料には通常、洗浄基剤として種々の油性成分が配合されているが、これらの油性成分は極めてクレンジング効果が高く、安全性にも優れているものの、水との相溶性が悪いためすすぎ性が悪く、ぬるつきが残るなど洗い上がりの感触が不充分であった。

このような問題を解決するために、これまでに、界面活性剤を油性成分と併用することが試みられてきた。例えば、特許文献１では、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、液状油性成分および常温で液状叉はペースト状で、かつＨＬＢ値が７〜１７の界面活性剤を含有するクレンジング料が開示されているが、良好なクレンジング力、すすぎ性はあるものの、顔に塗布してメイクなどとなじませる際にべたつきを生じる点、洗浄後の肌のしっとり感の点で充分でなかった。

また、特許文献２では、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯからなるアルキレンオキシド誘導体、液状油性成分、および非イオン性界面活性剤を含有するクレンジング料が開示されている。しかし、クレンジング力、すすぎ性は良好であるものの、メイクなどとなじませる際のべたつき、洗浄後のしっとり感の点で充分でなかった。このように界面活性剤を配合することにより、すすぎ性は改善されるものの、顔などに塗布してメイクなどとなじませる場合において、塗り始めからベタつきを生じたり、塗り始めはのびがよいものの、メイク汚れと馴染ませる途中（使用時）でべたつきを生じるなど、すべり性が低下して肌に負担がかかることや、洗浄後の肌の乾燥が問題になる場合があった。

洗浄後の肌の乾燥については、例えば特許文献３では、デキストリン脂肪酸エステル、イソステアリル骨格を有するエステル油およびポリオキシエチレン鎖を有するＨＬＢ８〜１３の非イオン性界面活性剤を含有するクレンジング料が開示されている。しかし、クレンジング力、すすぎ性に加えて洗浄後の肌のしっとり感が良好であるものの、メイクなどとなじませる際ののびやすべり性の点で充分でなかった。

特開２００９−８４２２９号公報特開２００５−１０４８９２号公報特開２０１６−１８５９３２号公報

このようにクレンジング力、すすぎ性、洗浄後の肌のしっとり感と共にメイクなどとなじませる際ののびやすべり性を向上させて肌への負担を低減することは達成できていなかった。

本発明の課題は、良好なクレンジング効果と洗い流し時のすすぎ性を有し、かつ塗り始めののび及び、使用時のすべり性に優れ、洗浄後の肌にしっとり感を付与することで肌への負担を軽減したオイルクレンジング料を提供することである。

発明者らは、特定のアルキルオキシラン誘導体を所定量使用することで良好なクレンジング効果と洗い流し時のすすぎ性を有し、且つ塗り始めののび及び、使用時のすべり性に優れ、洗浄後の肌にしっとり感を付与することで肌への負担を軽減したオイルクレンジング料が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、下記の成分（ａ）を１〜２０質量%、成分（ｂ）を４５〜９０質量%、および成分（ｃ）を５〜５０質量％含有することを特徴とする、オイルクレンジング料に係るものである。

（ａ）下記一般式（１）で表されるアルキルオキシラン誘導体であって、ゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラムが下記式（２）、式（３）および式（４）の関係を満足するアルキルオキシラン誘導体

Ｒ^１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ・・・・（１）

（式（１）において、
Ｒ^１は、炭素数１〜６のアルキル基であり、
ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基であり、
ｎはオキシアルキレン基ＡＯの平均付加モル数であり、５０以上、１５０以下である。）

０．３５≦Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈ≦０．７５・・・・（２）

（式（２）において、クロマトグラム上の屈折率強度が最大となる極大点ＫからベースラインＢへの垂線の長さをＬとし、屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとし、点Ｏと点Ｑを結ぶ直線Ｇと極大点Ｋからベースラインへ引いた垂線との交点をＰとしたとき、点Ｏと交点Ｐの距離をＭ_Ｈとし、点Ｑと交点Ｐの距離をＭ_Ｌとする。）

Ａｓ＝Ｗ_１／２／Ｗ_５％・・・・（３）

０．３０≦Ａｓ≦０．７０・・・・（４）

（式（３）において、前記クロマトグラム上で屈折率強度がＬ／２０となる２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｒとし、溶出時間が遅いほうを点Ｓとし、点Ｒと点Ｓを結んだ直線Ｈと前記極大点Ｋから前記ベースラインＢへ引いた垂線との交点をＴとし、点Ｒと交点Ｔの距離をＷ_１／２、点Ｒと点Ｓの距離をＷ_５％とする。）

（ｂ）エステル油および植物油から選ばれた1種以上の液状油性成分

（ｃ）３〜６価アルコールと炭素数８〜１８の脂肪酸との反応物からなる脂肪酸エステル系界面活性剤

本発明のオイルクレンジング料は、良好なクレンジング効果と洗い流し時のすすぎ性を有し、かつ塗り始めののび及び、使用時のすべり性に優れ、洗浄後の肌にしっとり感を付与することで肌への負担を軽減することに優れた効果を有する。

図１は本発明にて定義されるＭ_ＬとＭ_Ｈを説明するためのモデルクロマトグラム図である。図２は本発明にて定義されるＷ_１／２とＷ_５％を説明するためのモデルクロマトグラム図である。

本発明のオイルクレンジング料は、上記した成分（ａ）、成分（ｂ）、および成分（ｃ）を含む。

（成分（ａ））
成分（ａ）のアルキルオキシラン誘導体は、式（１）で示される化合物である。

Ｒ^１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ・・・・（１）

式（１）において、Ｒ^１は、炭素数１〜6のアルキル基であり、ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基である。ｎはオキシアルキレン基ＡＯの平均付加モル数であり、５０以上、１５０以下である。

式（１）において、Ｒ^１は、炭素数１〜６のアルキル基である。

Ｒ^１は、直鎖アルキル基であってよく、分岐鎖アルキル基であってよいが、直鎖アルキル基であることが好ましい。特に、炭素数１〜６の直鎖アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などを挙げることができる。Ｒ^１で示される炭素数１〜6のアルキル基は１種のみでも、２種以上でもよい。

ＡＯは、炭素数３のオキシアルキレン基であり、具体的にはトリメチレン基またはメチルエチレン基であるが、メチルエチレン基が好ましい。

また、ｎはオキシアルキレン基ＡＯの平均付加モル数で５０以上である。ｎが５０未満であると粘度が低く、塗布時のすべり性や洗浄後の肌のしっとり感が不十分である可能性がある。
また、ｎが大きくなるにつれて組成物の粘度が上昇し、ハンドリング性が劣化するので、ハンドリングの点から、ｎは１５０以下であることが好ましく、１２０以下であることが更に好ましい。

本発明で用いる成分（ａ）のアルキルオキシラン誘導体は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）において、示差屈折率計を用いて得られたクロマトグラムによって規定される。このクロマトグラムとは、屈折率強度と溶出時間との関係を表すグラフである。本発明で用いるアルキルオキシラン誘導体では、クロマトグラムが左右非対称であり、式（２）の関係を満たす。なお、Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈが１に近い値となるほど、クロマトグラムの形状は左右対称となる。

０．３５≦Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈ≦０．７５・・・・（２）

ここで、図１は、アルキルオキシラン誘導体のゲル浸透クロマトグラフィーにより得られるクロマトグラムのモデル図であり、横軸は溶出時間を、縦軸は示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度を示す。

ゲル浸透クロマトグラフに試料溶液を注入して展開すると、最も分子量の高い分子から溶出が始まり、屈折率強度の増加に伴い、溶出曲線が上昇していく。その後、屈折率強度が最大となる極大点Ｋを過ぎると、溶出曲線は下降していく。

また、本発明のアルキルオキシラン誘導体のゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、クロマトグラムの屈折率強度の極大点が複数ある場合は、それらのうち屈折率強度が最も大きい点を極大点Ｋとする。さらに同じ屈折率強度の極大点が複数ある場合は、溶出時間の遅いほうを屈折率強度の極大点Ｋとする。この際、ゲル浸透クロマトグラフィーに使用した展開溶媒などに起因するピークや、使用したカラムや装置に起因するベースラインの揺らぎによる疑似ピークは除く。

Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈは、それぞれ、以下のようにしてクロマトグラムから算出する。
（１）クロマトグラム上の屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ垂線を引き、垂線の長さをＬとする。
（２）屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち、溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとする。
（３）点Ｏと点Ｑを結んだ直線Ｇと、屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ引いた垂線との交点をＰとする。
（４）点Ｏと交点Ｐの距離をＭ_Ｈ、交点Ｐと点Ｑの距離をＭ_Ｌとする。

本発明のアルキルオキシラン誘導体は、Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈが０．３５≦Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈ≦０．７５を満たすものである。Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈが０．７５より大きくなると、アルキルオキシラン誘導体の粘度の低下が生じ、これをオイルクレンジング料に配合した際、十分なすすぎ性を発現しない。この観点から、Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈを０．７５以下とするが、０．６２以下とすることが更に好ましい。

また、Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈが小さくなるほど、分子量分布における高分子量側の偏りが大きくなり、それに由来する粘度の上昇などが見られる。Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈが０．３５より小さくなると、粘度が高くなりすぎハンドリングが悪化する。この観点からは、Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈを０．３５以上とするが、０．３６以上とすることが更に好ましい。

好適な実施形態においては、ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムが左右非対称であり、以下に示すようにして求められるクロマトグラムのピークの非対称値Ａｓが以下の式（３）、式（４）を満たす。

Ａｓ＝Ｗ_１／２／Ｗ_５％・・・（３）
０．３０≦Ａｓ≦０．７０・・・（４）

図２のクロマトグラムのモデル図を参照しつつ、Ａｓの算出方法について更に説明する。横軸は溶出時間を、縦軸は示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度を示す。

ゲル浸透クロマトグラフに試料溶液を注入して展開すると、最も分子量の高い分子から溶出が始まり、屈折率強度の増加に伴い溶出曲線が上昇していく。その後、屈折率強度が最大となる極大点を過ぎ、溶出曲線は下降していく。

（１）クロマトグラム上の屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ垂線を引き、その長さをＬとする。
（２）屈折率強度がＬ／２０となるクロマトグラム上の２点のうち、溶出時間が早いほうを点Ｒとし、溶出時間が遅いほうを点Ｓとする。
（３）点Ｒと点Ｓを結んだ直線Ｈと、屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ引いた垂線との交点をＴとする。
（４）点Ｒと交点Ｔの距離をＷ_１／２、点Ｒと点Ｓの距離をＷ_５％とする。

本発明においては、Ａｓが０．３０≦Ａｓ≦０．７０を満たす。Ａｓを０．７０以下とすることによって、粘度が向上し、洗浄後の肌のしっとり感を良好に付与することができる。この観点からは、Ａｓを０．６５以下とすることが更に好ましい。

また、Ａｓが小さくなるほど、分子量分布における高分子両側の偏りが大きくなり、それに由来する粘度の上昇などが見られる。よって、ハンドリングの観点からＡｓを０．３０以上とするが、０．５７以上とすることが更に好ましい。

本発明において、Ｍ_Ｌ、Ｍ_ＨおよびＡｓを求めるためのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、システムとしてＳＨＯＤＥＸ（登録商標）ＧＰＣ１０１ＧＰＣ専用システム、示差屈折率計としてＳＨＯＤＥＸＲＩ−７１ｓ、ガードカラムとしてＳＨＯＤＥＸＫＦ−Ｇ、カラムとしてＳＨＯＤＥＸＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１ｍｌ／分の流速で流し、得られた反応物の０.１重量％テトラヒドロフラン溶液０.１ｍｌを注入し、ＢＯＲＷＩＮＧＰＣ計算プログラムを用いて、屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムを得る。

本発明において、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計量を１００質量％としたとき、成分（ａ）の量は１〜２０質量％とする。成分（ａ）の量が１質量％未満では、塗り始めののびや、使用時のすべり性及び洗浄後の肌のしっとり感が充分ではないので、１質量％以上とする。また、成分（ａ）の量が２０質量％を超える場合には、塗り始めののび及び、使用時のすべり性が悪くなるので、２０質量％以下とするが、１０質量％以下が更に好ましい。

成分（ｂ）は液状油性成分である。液状油性成分とは２５℃において液状を示す油性成分であり、例えば、セバシン酸ジエチル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソデシル、オレイン酸エチル、ホホバ油等のエステル油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマワリ油等の植物油が挙げられ、これらのうち１種あるいは２種以上が選ばれて使用される。

成分（ｂ）として、エステル油または植物油が好ましく、植物油とエステル油との両方を用いるのがより好ましく、この場合には植物油の質量とエステル油の質量との比率が式（５）を満たすことが特に好ましい。この場合、エステル油としてはパルミチン酸2−エチルヘキシルを、植物油としてはオリーブ油を用いるのが、本願発明の効果が十分に得られるため、もっとも好ましい。

１．５≦植物油の質量／エステル油の質量≦２．０・・・・（５）

本発明において、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計量を１００質量％としたとき、成分（ｂ）の量は４５〜９０質量％とする。成分（ｂ）の量が４５質量％未満では、塗り始めののびやクレンジング力が充分ではないので、４５質量％以上とするが、５５質量％以上とすることが更に好ましい。また、成分（ｂ）の量が９０質量％を超えると、塗り始めののびやクレンジング力がよくなるものの、すすぎ性が悪くなるので、９０質量％以下とするが、７０質量％以下が更に好ましい。

成分（ｃ）は、多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤である。この界面活性剤は、多価アルコールと脂肪酸とのエステルからなる。ここで、成分（ｃ）を構成する多価アルコールの水酸基価数は３価以上とし、６以下とする。成分（ｃ）を構成する脂肪酸としては、炭素数８〜１８とする。

成分（ｃ）としては、例えば、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリン、モノラウリン酸ポリグリセリル、ポリオキシエチレン（カプリル／カプリン酸）グリセリル、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトライソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、イソステアリン酸ポリエチレンソルビット、ペンタオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等が挙げられ、これらの多価アルコール脂肪酸エステルの非イオン性界面活性剤から１種あるいは２種以上が選ばれて使用される。

より好ましくは、ＨＬＢが低い成分（ｃ）と、ＨＬＢが高い成分（ｃ）を組み合わせることで、クレンジング力を更に向上させることができる。具体的には、低ＨＬＢの成分（ｃ）のＨＬＢ範囲を４以上１０未満、高ＨＬＢの成分（ｃ）のＨＬＢ範囲を１０以上１５未満とし、低ＨＬＢの成分（ｃ）と高ＨＬＢの成分（ｃ）とを併用することが好ましい。

成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計量を１００質量％としたとき、成分（ｃ）の量は５〜５０質量％とする。成分（ｃ）の量が５質量％未満では、使用時のすべり性やすすぎ性が充分ではないので、５質量％以上とするが、２０質量％以上が更に好ましい。また、成分（ｃ）の量が５０質量％を超える場合では、洗浄後の肌のしっとり感が悪くなるので、５０質量％以下とするが、３５質量％以下とすることが更に好ましい。

塗り始めののび及び、使用時のすべり性や洗浄後の肌のしっとり感をより向上させるという観点からは、成分（ａ）と成分（ｃ）の質量比（ａ／ｃ）は1以下とすることが好ましく、０．０５〜０．４５とすることがより好ましい。

なお、本発明のオイルクレンジング料には、水や化粧品に常用されている添加剤を本発明の性能を損なわない範囲で配合することも可能である。例えば、セラミド、コレステロール、タンパク誘導体、ラノリン、ラノリン誘導体、レシチンなどの油性基剤、ミツロウ、カルバナロウ等のロウ類、石鹸、アシルメチルタウリン塩、アミドエーテル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤、アミドアミノ酸塩、アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、塩化アルキル等の半極性界面活性剤、アルギン酸、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム等の水溶性高分子、ピロリドンカルボン酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩等の有機又は無機塩類、ｐＨ調整剤である酸及びアルカリ、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、動植物由来の天然エキス、色素、顔料及び色素等を配合することができる。

次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１〜８及び、比較例１〜５で用いている化合物Ａ−１〜３は次のように合成した。

（参考合成例：複合金属シアン化物錯体触媒の合成）
塩化亜鉛２．１ｇを含む２．０ｍｌの水溶液中に、カリウムヘキサシアノコバルテートＫ３Ｃｏ（ＣＮ）６を０．８４ｇ含む１５ｍｌの水溶液を、４０℃にて攪拌しながら１５分間かけて滴下した。滴下終了後、水１６ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１６ｇを加え、７０℃に昇温し、１時間攪拌した。室温まで冷却後、濾過操作（１回目濾過）を行い、固体を得た。この固体に、水１４ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール８．０ｇを加え、３０分間攪拌したのち濾過操作（２回目濾過）を行い、固体を得た。

さらに再度、この固体にｔｅｒｔ−ブチルアルコール１８．６ｇ、メタノール１．２ｇを加え、３０分間攪拌したのち濾過操作（３回目濾過）を行い、得られた固体を４０℃、減圧下で３時間乾燥し、複合金属シアン化物錯体触媒０．７ｇを得た。

（化合物Ａ−１〜３）
温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管、冷却コイル、蒸気ジャケットを装備したステンレス製５リットル（内容積４,８９０ｍｌ）の耐圧反応装置にブチルプロピレングリコール２００ｇと参考合成例の複合金属シアン化物錯体触媒０．２ｇを仕込んだ。窒素置換後、１１０℃へと昇温し、０.３ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン２１０ｇを４時間かけて仕込んだ。この際、反応槽内の圧力と温度の経時的変化を測定した。

４時間後、反応槽内の圧力が急激に減少した。その後、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、徐々にメチルオキシランを投入し、３,２８７ｇのメチルオキシランを撹拌下に連続的に加圧添加した。このとき、メチルオキシランを８４０ｇ添加するまでの時間は６０分、２,１００ｇ添加するまでの時間は１０８分、３,２８７ｇ添加するまでの時間は１３２分であった。
添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、反応槽より１,６８０ｇを抜き取った。

さらに、反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン１７４ｇを２０分かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、再度反応槽より６１９ｇを抜き取り、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。得られた反応物（化合物Ａ−１）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。その結果、Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈは０．５２、Ａｓは０．６１であった。

さらに反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン１２１ｇを３０分かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、再度反応槽より３７０ｇを抜き取り、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。得られた反応物（化合物Ａ−２）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。その結果、Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈは０．４２、Ａｓは０．５９であった。

さらに反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン１２２ｇを３０分かけて添加した。１１０℃で１時間反応させた後、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。得られた反応物（化合物Ａ−３）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。その結果、Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈは０．３６、Ａｓは０．５７であった。

Ａ−１〜３、及び、成分（ａ’）であるＰＲＥＭＩＮＯＬＳ１００４Ｆ（旭硝子（株）製、高分子量・低副生物ポリエーテルポリオール、官能基数１）、ＰＲＥＭＩＮＯＬＳ４０１３Ｆ（旭硝子（株）製、高分子量・低副生物ポリエーテルポリオール、官能基数２）のクロマトグラムから求められるＭ_Ｌ／Ｍ_ＨおよびＡｓの値、さらに化合物の特性を表１に示す。

なおＰＲＥＭＩＮＯＬＳ１００４Ｆ、およびＰＲＥＭＩＮＯＬＳ４０１３Ｆについては、クロマトグラムの屈折率極大点が一つではなく、単峰系のピークでないため、最大屈折率極大点をもつピークにおけるＭ_Ｌ／Ｍ_ＨおよびＡｓの値を示す。

表１中、水酸基価はＪＩＳＫ−１５５７−１、動粘度はＪＩＳＫ−２２８３、不飽和度はＪＩＳＫ−１５５７に準拠して測定したものであり、分子量は水酸基価より算出したものである。

（実施例１〜８、比較例１〜５）
表２、３に示すとおり、オイルクレンジング料を調製し、「塗り始めののび」「使用時のすべり性」「クレンジング効果」「すすぎ性」及び「洗浄後の肌のしっとり感」について、以下に示す判定基準により評価判定した。

（１）塗り始めののび
メイクをした１０名の女性（２２才〜３７才）をパネラーとし、クレンジング料を塗り始めた時の感触について下記のように評価し評点を付けた。そして、その評点の合計によって、「◎」〜「×」の下記４段階評価を行った。

２点：塗り始めののびが良く、軽い感触であると感じた場合。
１点：塗り始めののびがやや悪く、やや重い感触であると感じた場合。
０点：塗り始めののびが悪く、重い感触であると感じた場合。
＜評点の合計による５段階評価＞
◎：評点の合計が１８点以上
○：評点の合計が１５点以上、１７点未満
△：評点の合計が１０点以上、１４点未満
×：評点の合計が１０点未満

（２）使用時のすべり性
メイクをした１０名の女性（２２才〜３７才）をパネラーとし、クレンジング料をメイク汚れとなじませている途中の感触（使用時）について下記のように評価し評点を付けた。そして、その評点の合計によって、「◎」〜「×」の下記４段階評価を行った。

２点：使用時のすべりが良く軽い感触であると感じた場合。
１点：使用時のすべりがやや悪くやや重い感触であると感じた場合。
０点：使用時のすべりが悪く重い感触であると感じた場合。
＜評点の合計による５段階評価＞
◎：評点の合計が１８点以上
○：評点の合計が１５点以上、１７点未満
△：評点の合計が１０点以上、１４点未満
×：評点の合計が１０点未満

（３）クレンジング効果
メイクをした１０名の女性（２２才〜３７才）をパネラーとし、クレンジング料を使用した時の汚れとのなじみについて評価し評点を付けた。そして、その評点の合計によって、「◎」〜「×」の下記４段階評価を行った。

２点：十分メイク汚れが落ちたと感じた場合。
１点：ややメイク汚れの落ちが悪いと感じた場合。
０点：明らかにメイク汚れの落ちが悪いと感じた場合。
＜評点の合計による５段階評価＞
◎：評点の合計が１８点以上
○：評点の合計が１５点以上、１７点未満
△：評点の合計が１０点以上、１４点未満
×：評点の合計が１０点未満

（４）すすぎ性
メイクをした１０名の女性（２２才〜３７才）をパネラーとし、クレンジング料を使用した後、冷水（15℃）で洗い流したときのすすぎ性について評価し評点を付けた。そして、その評点の合計によって、「◎」〜「×」の下記４段階評価を行った。

２点：すすぎ時のぬめりもなく、速やかにすすぎができたと感じた場合。
１点：すすぎ時にややぬめりが残り、ややすすぎ性が悪いと感じた場合。
０点：ぬめりが落ちにくく、明らかにすすぎ性が悪いと感じた場合。
＜評点の合計による５段階評価＞
◎：評点の合計が１８点以上
○：評点の合計が１５点以上、１７点未満
△：評点の合計が１０点以上、１４点未満
×：評点の合計が１０点未満

（５）洗浄後の肌のしっとり感
メイクをした１０名の女性（２２才〜３７才）をパネラーとし、クレンジング料をぬるま湯（４０℃）ですすいだ後湿度30%の室内（冬の乾燥条件）で１０分間放置後の肌の保湿感について下記のように評価し評点を付けた。そして、その評点の合計によって、「◎」〜「×」の下記４段階評価を行った。

２点：しっとりと潤った肌になったと感じた場合。
１点：やや肌がかさかさすると感じた場合。
０点：肌がかさかさになったと感じた場合。
＜評点の合計による５段階評価＞
◎：評点の合計が１８点以上
○：評点の合計が１５点以上、１７点未満
△：評点の合計が１０点以上、１４点未満
×：評点の合計が１０点未満

実施例１〜８より、本発明の成分を用いたオイルクレンジング料はいずれも塗り始めののび及び、使用時のすべり性、クレンジング効果・すすぎ性、洗浄後の肌のしっとり感において良好であった。

一方、比較例１〜５では十分な性能が得られていない。
比較例１、２では、成分（ａ）として、分子量分布の狭いアルキルオキシラン誘導体を配合しているが、塗り始めののび及び、使用時のすべり性及び洗浄後の肌のしっとり感が不十分であった。
比較例３では、成分（ａ）を含有していないことから、使用時のすべり性及び、洗浄後の肌のしっとり感が不十分であった。
比較例４では、成分（ｂ）の含有量が少ないため、塗り始めののび及び、クレンジング力が不十分であった。
比較例５では、成分（ａ）の含有量が多いため、塗り始めののび及び、使用時のすべり性、クレンジング力及び、すすぎ性が不十分であった。

Claims

下記の成分（ａ）を１〜２０質量%、成分（ｂ）を４５〜９０質量%、および成分（ｃ）を５〜５０質量％含有することを特徴とする、オイルクレンジング料。

（ａ）下記一般式（１）で表されるアルキルオキシラン誘導体であって、ゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラムが下記式（２）、式（３）および式（４）の関係を満足するアルキルオキシラン誘導体

Ｒ^１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ・・・・（１）

（式（１）において、
Ｒ^１は、炭素数１〜６のアルキル基であり、
ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基であり、
ｎはオキシアルキレン基ＡＯの平均付加モル数であり、５０以上、１５０以下である。）

０．３５≦Ｍ_Ｌ／Ｍ_Ｈ≦０．７５・・・・（２）

（式（２）において、クロマトグラム上の屈折率強度が最大となる極大点ＫからベースラインＢへの垂線の長さをＬとし、屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとし、点Ｏと点Ｑを結ぶ直線Ｇと極大点Ｋからベースラインへ引いた垂線との交点をＰとしたとき、点Ｏと交点Ｐの距離をＭ_Ｈとし、点Ｑと交点Ｐの距離をＭ_Ｌとする。）

Ａｓ＝Ｗ_１／２／Ｗ_５％・・・・（３）

０．３０≦Ａｓ≦０．７０・・・・（４）

（式（３）において、前記クロマトグラム上で屈折率強度がＬ／２０となる２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｒとし、溶出時間が遅いほうを点Ｓとし、点Ｒと点Ｓを結んだ直線Ｈと前記極大点Ｋから前記ベースラインＢへ引いた垂線との交点をＴとし、点Ｒと交点Ｔの距離をＷ_１／２、点Ｒと点Ｓの距離をＷ_５％とする。）

（ｂ）エステル油および植物油から選ばれた1種以上の液状油性成分

（ｃ）３〜６価アルコールと炭素数８〜１８の脂肪酸との反応物からなる脂肪酸エステル系界面活性剤
前記成分（ｂ）がパルミチン酸エチルヘキシルおよびオリーブ油から選ばれた1種以上の液状油性成分であることを特徴とする、請求項１記載のオイルクレンジング料。
前記成分（ｃ）が６価アルコールと炭素数８〜１８の脂肪酸との反応物からなる脂肪酸エステル系界面活性剤であることを特徴とする、請求項１または２記載のオイルクレンジング料。