JP6767309B2 - 導電材料、接続構造体及び接続構造体の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明に係る導電材料は、バインダー樹脂と、複数のはんだ粒子と、フラックスと、はんだではない金属又ははんだではない金属化合物を含む。本発明に係る導電材料では、上記はんだ粒子の融点−10℃における導電材料の粘度が、0.1Pa・s以上、10Pa・s以下である。
上記はんだ粒子は、中心部分及び外表面のいずれもがはんだにより形成されている。上記はんだ粒子は、中心部分及び外表面のいずれもがはんだである粒子である。上記はんだ粒子は、コア粒子として、基材粒子を有さない。上記はんだ粒子は、基材粒子と、上記基材粒子の表面上に配置された導電部とを備える導電性粒子とは異なる。上記はんだ粒子は、例えば、はんだを好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上、更に好ましくは95重量%以上で含む。
ρ:はんだ粒子の粒子径の標準偏差
Dn:はんだ粒子の粒子径の平均値
上記導電材料は、バインダー樹脂を含む。上記バインダー樹脂は、熱可塑性成分と熱硬化性成分とを含んでいてもよい。上記バインダー樹脂は、熱可塑性成分のみを含んでいてもよく、熱硬化性成分のみを含んでいてもよい。
上記熱可塑性成分は、熱可塑性化合物であることが好ましい。上記熱可塑性化合物としては、フェノキシ樹脂、ウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂及びポリアミド樹脂等が挙げられる。上記熱可塑性化合物は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記熱硬化性成分は、加熱により硬化可能な熱硬化性化合物と、硬化剤とを含んでいてもよい。上記熱硬化性化合物としては、オキセタン化合物、エポキシ化合物、エピスルフィド化合物、(メタ)アクリル化合物、フェノール化合物、アミノ化合物、不飽和ポリエステル化合物、ポリウレタン化合物、シリコーン化合物及びポリイミド化合物等が挙げられる。導電材料の硬化性及び粘度をより一層良好にし、導通信頼性をより一層高める観点からは、エポキシ化合物又はエピスルフィド化合物が好ましく、エポキシ化合物がより好ましい。上記熱硬化性成分は、エポキシ化合物を含むことが好ましい。上記熱硬化性成分は、エポキシ化合物と、硬化剤とを含むことが好ましい。上記熱硬化性成分は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記導電材料は、フラックスを含む。フラックスの使用により、はんだ粒子を電極上により一層効果的に配置することができる。該フラックスは特に限定されない。フラックスとして、はんだ接合等に一般的に用いられているフラックスを使用できる。
上記導電材料は、はんだではない金属又ははんだではない金属化合物を含む。上記金属としては、例えば、亜鉛、アンチモン及びインジウム等の金属粒子が挙げられる。電極上にはんだをより一層効率的に配置させる観点からは、上記金属化合物は、金属石鹸であることが好ましく、カルボン酸の金属塩であることがより好ましい。上記金属化合物としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、トリスステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛及びモンタン酸亜鉛等が挙げられる。また、高温におけるはんだ接合部の接合強度をより一層高める観点からは、上記金属化合物の融点は、はんだ粒子の融点未満であることが好ましい。高温におけるはんだ接合部の接合強度をより一層高める観点からは、上記金属石鹸の融点は、はんだ粒子の融点未満であることが好ましい。
上記導電材料は、必要に応じて、例えば、無機フィラー、有機フィラー、カップリング剤、遮光剤、反応性希釈剤、消泡剤、レベリング剤、充填剤、増量剤、軟化剤、可塑剤、重合触媒、硬化触媒、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤及び難燃剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
本発明に係る接続構造体は、少なくとも1つの第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材と、少なくとも1つの第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材と、上記第1の接続対象部材と、上記第2の接続対象部材とを接続している接続部とを備える。本発明に係る接続構造体では、上記接続部の材料が、上述した導電材料であり、上記接続部が、上述した導電材料の硬化物である。本発明に係る接続構造体では、上記第1の電極と上記第2の電極とが、上記接続部中のはんだ部により電気的に接続されている。
新日鉄住金化学社製「YSLV−80XY」、テトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂
日産化学工業社製「TEPIC−S」、トリイソシアヌレート型エポキシ樹脂
新日鉄住金化学社製「YDF−8170C」、ビスフェノールF型エポキシ樹脂
SC有機化学社製「TMMP」、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)
日本化学工業社製「PX−4MP」、メチルトリブチルホスホニウムジメチルリン酸塩
和光純薬工業社製「コハク酸」
高純度化学研究所社製「ZNE01PB」、亜鉛粉末
高純度化学研究所社製「SBE03PB」、アンチモン粉末
高純度化学研究所社製「INE06PB」、インジウム粉末
東京化成工業社製「S0238」、ステアリン酸マグネシウム、融点108℃〜115℃
東京化成工業社製「S0235」、ステアリン酸バリウム、融点225℃以上
東京化成工業社製「C2918」、ステアリン酸コバルト、融点109℃〜112℃
東京化成工業社製「S0236」、ステアリン酸カルシウム、融点148℃〜155℃
日油社製、ステアリン酸亜鉛、融点115℃〜125℃
日油社製、トリスステアリン酸アルミニウム、融点103℃
日油社製、ラウリン酸亜鉛、融点129℃
日東化成社製「ZS−7」、ベヘン酸亜鉛、融点121℃〜135℃
日東化成社製「ZS−8」、モンタン酸亜鉛、融点110℃〜130℃
はんだ粒子1(三井金属社製、平均粒子径:30μm、SnBiはんだ粒子、融点139℃)
はんだ粒子2(三井金属社製、平均粒子径:10μm、SnBiはんだ粒子、融点139℃)
はんだ粒子3(三井金属社製、平均粒子径:5μm、SnBiはんだ粒子、融点139℃)
(1)異方性導電ペーストの作製
下記の表1,2に示す成分を下記の表1,2に示す配合量で配合して、遊星式撹拌装置で混合及び脱泡することにより異方性導電ペーストを得た。
第1の接続対象部材として、半導体チップ本体(サイズ5×5mm、厚み0.4mm)の表面に、400μmピッチで250μmの銅電極が、エリアアレイにて配置されており、最表面にパッシベーション膜(ポリイミド、厚み5μm、電極部の開口径200μm)が形成されている半導体チップを準備した。銅電極の数は、半導体チップ1個当たり、10個×10個の合計100個である。
第1の接続対象部材として、半導体チップ本体(サイズ5×5mm、厚み0.4mm)の表面に、400μmピッチで250μmの銅電極が、チップ外周部に配置(ペリフェラル)されており、最表面にパッシベーション膜(ポリイミド、厚み5μm、電極部の開口径200μm)が形成されている半導体チップを準備した。銅電極の数は、半導体チップ1個当たり、10個×4辺の合計36個である。
(1)25℃における粘度(η25)
作製直後の異方性導電ペーストの25℃での粘度(η25)を、E型粘度計(東機産業社製「TVE22L」)を用いて、25℃及び5rpmの条件で測定した。
作製直後の異方性導電ペーストを、STRESSTECH(EOLOGICA社製)を用いて、歪制御1rad、周波数1Hz、昇温速度20℃/分、測定温度範囲40℃〜はんだ粒子の融点の条件で測定した。この測定において、はんだ粒子の融点−10℃での粘度を読み取り、はんだ粒子の融点−10℃における異方性導電ペーストの粘度とした。
得られた第1,第2の接続構造体において、第1の電極と接続部と第2の電極との積層方向に第1の電極と第2の電極との対向し合う部分をみたときに、第1の電極と第2の電極との対向し合う部分の面積100%中の、接続部中のはんだ部が配置されている面積の割合Xを評価した。電極上のはんだの配置精度を下記の基準で判定した。
○○:割合Xが70%以上
○:割合Xが60%以上、70%未満
△:割合Xが50%以上、60%未満
×:割合Xが50%未満
得られた第1,第2の接続構造体(n=15個)において、上下の電極間の接続抵抗をそれぞれ、4端子法により測定した。接続抵抗の平均値を算出した。なお、電圧=電流×抵抗の関係から、一定の電流を流した時の電圧を測定することにより接続抵抗を求めることができる。導通信頼性を下記の基準で判定した。
○○:接続抵抗の平均値が8.0Ω以下
○:接続抵抗の平均値が8.0Ωを超え、10.0Ω以下
△:接続抵抗の平均値が10.0Ωを超え、15.0Ω以下
×:接続抵抗の平均値が15.0Ωを超える
得られた第1,第2の接続構造体(n=15個)において、温度85℃、及び湿度85%の雰囲気中に100時間放置後、隣接する電極間に、5Vを印加し、抵抗値を25箇所で測定した。絶縁信頼性を下記の基準で判定した。
○○:接続抵抗の平均値が107Ω以上
○:接続抵抗の平均値が106Ω以上、107Ω未満
△:接続抵抗の平均値が105Ω以上、106Ω未満
×:接続抵抗の平均値が105Ω未満
銅板の上面に作製した異方導電ペーストを4mm×4mmの範囲に厚み50μmで塗工し、異方導電ペースト層を形成した。次に、上記異方導電ペースト層の上面に4mm角の銅片を配置した。その後、異方性導電ペースト層の温度が160℃となるように加熱しながら、はんだを溶融させ、かつ異方性導電ペースト層を160℃で硬化させて、試験サンプルを得た。試験サンプルを用いて、ダイシェアテスターで150℃でのダイシェア強度を測定した。150℃でのダイシェア強度を下記の基準で判定した。
○○:ダイシェア強度が40N以上
○:ダイシェア強度が10N以上、40N未満
×:ダイシェア強度が10N未満
銅板の上面に作製した異方性導電ペーストを10mm×10mmの範囲に厚み100μmで塗工し、異方性導電ペースト層を形成した。その後、異方性導電ペースト層の温度が160℃となるように加熱しながら、はんだを溶融させて、試験サンプルを得た。試験サンプルを用いて、はんだの濡れ拡がり面積を測定した。はんだの濡れ拡がり面積を下記の基準で判定した。
○○:はんだの濡れ拡がり面積が120mm2以上
○:はんだの濡れ拡がり面積が90mm2以上、120mm2未満
×:はんだの濡れ拡がり面積が90mm2未満
2…第1の接続対象部材
2a…第1の電極
3…第2の接続対象部材
3a…第2の電極
4,4X…接続部
4A,4XA…はんだ部
4B,4XB…硬化物部
11…導電ペースト
11A…はんだ粒子
11B…熱硬化性成分
Claims (14)
- バインダー樹脂と、
複数のはんだ粒子と、
フラックスと、
はんだではない金属又ははんだではない金属化合物を含み、
前記はんだ粒子の融点−10℃における導電材料の粘度が、0.1Pa・s以上、10Pa・s以下である、導電材料。 - 前記金属化合物が、金属石鹸である、請求項1に記載の導電材料。
- 前記金属石鹸が、カルボン酸の金属塩である、請求項2に記載の導電材料。
- 前記カルボン酸の炭素数が、10以上、30以下である、請求項3に記載の導電材料。
- 前記はんだではない金属又ははんだではない金属化合物が粒子であり、
前記はんだ粒子の平均粒子径の、前記はんだではない金属又ははんだではない金属化合物の平均粒子径に対する比が、0.1以上、5以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電材料。 - 導電材料100重量%中の前記はんだ粒子の含有量の、導電材料100重量%中の前記はんだではない金属又ははんだではない金属化合物の含有量に対する比が、10以上、640以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の導電材料。
- 前記はんだ粒子の融点が150℃未満である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の導電材料。
- 前記バインダー樹脂が、熱硬化性化合物と、硬化剤とを含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の導電材料。
- 導電ペーストである、請求項1〜8のいずれか1項に記載の導電材料。
- 少なくとも1つの第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材と、
少なくとも1つの第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材と、
前記第1の接続対象部材と、前記第2の接続対象部材とを接続している接続部とを備え、
前記接続部の材料が、請求項1〜9のいずれか1項に記載の導電材料であり、
前記第1の電極と前記第2の電極とが、前記接続部中のはんだ部により電気的に接続されている、接続構造体。 - 前記第1の電極と前記接続部と前記第2の電極との積層方向に前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分をみたときに、前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分の面積100%中の50%以上に、前記接続部中のはんだ部が配置されている、請求項10に記載の接続構造体。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の導電材料を用いて、少なくとも1つの第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材の表面上に、前記導電材料を配置する工程と、
前記導電材料の前記第1の接続対象部材側とは反対の表面上に、少なくとも1つの第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材を、前記第1の電極と前記第2の電極とが対向するように配置する工程と、
前記はんだ粒子の融点以上に前記導電材料を加熱することで、前記第1の接続対象部材と前記第2の接続対象部材とを接続している接続部を、前記導電材料により形成し、かつ、前記第1の電極と前記第2の電極とを、前記接続部中のはんだ部により電気的に接続する工程とを備える、接続構造体の製造方法。 - 前記第1の電極と前記接続部と前記第2の電極との積層方向に前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分をみたときに、前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分の面積100%中の50%以上に、前記接続部中のはんだ部が配置されている接続構造体を得る、請求項12に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記はんだ粒子の融点以上かつ190℃以下に前記導電材料を加熱することで、前記第1の接続対象部材と前記第2の接続対象部材とを接続している接続部を、前記導電材料により形成し、かつ、前記第1の電極と前記第2の電極とを、前記接続部中のはんだ部により電気的に接続する、請求項12又は13に記載の接続構造体の製造方法。
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