JP6764223B2 - 化合物および液晶媒体 - Google Patents

Description

本発明は、式Iの化合物に、特に液晶媒体中で使用するための式Iの化合物に関し、さらにまた、これらの液晶媒体の液晶ディスプレイにおける使用に、およびこれらの液晶ディスプレイに関する。

本発明による液晶媒体は、本発明によるディスプレイにおける特に短い応答時間によって、および同時に、高い電圧保持率（ＶＨＲ、または略して単にＨＲ）によって区別される。

液晶は主にディスプレイ装置における誘電体として使用されるが、それは、かかる物質の光学的特性を、印加電圧によって変化させ得るからである。液晶に基づく電気光学装置は当業者に特によく知られており、種々の効果に基づき得る。かかる装置の例としては、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（配列相の変形）セル、ゲスト／ホストセル、「ねじれネマチック」構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（「超ねじれネマチック」）セル、ＳＢＥ（「超複屈折効果」）セル、およびＯＭＩ（「光学モード干渉」）セルが挙げられる。最も一般的なディスプレイ装置は、シャット−ヘルフリッヒ（Schadt-Helfrich）効果に基づいており、ねじれネマチック構造を有する。さらに、基板と液晶面に平行な電界で動作するセルもあり、例えば、ＩＰＳ（「面内スイッチング」）セルである。ＴＮ、ＳＴＮ、ＦＦＳ（フリンジフィールドスイッチング）およびＩＰＳセルは特に、本発明による媒体の用途の、現在のところ商業的に興味深い領域である。

また、ＥＣＢ（電界制御複屈折）効果を、ホメオトロピック出発配向にある誘電的に負の液晶で用いる液晶ディスプレイも知られている。
電界制御複屈折、すなわちＥＣＢ効果またはＤＡＰ（配列相の変形（deformation of aligned phase））効果の原理は、１９７１年に初めて記載された（M.F. Schieckel and K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912（非特許文献１））。これに、J.F. Kahn（Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193（非特許文献２））ならびにG. Labrunie and J. Robert（J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869（非特許文献３））による研究論文が続いた。

J. Robert and F. Clerc（SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30（非特許文献４））、J. Duchene（Displays 7 (1986), 3（非特許文献５））およびH. Schad（SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244（非特許文献６））による研究論文によって、ＥＣＢ効果に基づく高度情報ディスプレイ素子での使用に好適であるためには、液晶相は、弾性定数Ｋ_３／Ｋ_１の比率に関する高い値、光学異方性Δｎに関する高い値、およびΔε≦−０．５の誘電異方性に関する値を有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学ディスプレイ素子は、ホメオトロピック端部配列（ＶＡ技術＝垂直配列（vertically aligned））を有する。誘電的に負の液晶媒体は、いわゆるＩＰＳ（面内スイッチング）効果を使用するディスプレイにも使用することができる。

電気光学ディスプレイ素子における上述の効果の産業的適用は、多様な要件を満たすべきＬＣ相を必要とする。ここで特に重要なのは、湿気、空気などに対する化学的耐性および、例えば熱、赤外線、可視線および紫外線領域での照射、ならびに直流および交流電場などの物理的影響である。
さらに、産業上利用可能なＬＣ相は、好適な温度範囲における液晶中間相および低い粘度を有することが必要である。
これまでに開示されている液晶中間相を有する一連の化合物のいずれも、これらの全ての要件を満たす単一の化合物を含まない。したがって一般に、２〜２５種の、好ましくは３〜１８種の化合物の混合物が、ＬＣ相として使用可能な物質を得るために調製される。

マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）が知られている。個々の画素の個々のスイッチングのために使用することができる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスタ）である。そこで用語「アクティブマトリックス」が使用され、ここでは一般に、基板としてのガラス板上に配置されている薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）が使用される。
２つの技術が区別されている：例えばＣｄＳｅなどの、化合物半導体を含むＴＦＴと、多結晶に基づく、特に非晶質シリコンに基づくＴＦＴである。後者の技術は現在、世界的に最大の商業的重要性を有する。

ＴＦＴマトリックスはディスプレイの１つのガラス板の内側に適用され、一方もう１つのガラス板は、その内面に透明な対向電極を担持する。画素電極のサイズと比較してＴＦＴは非常に小さく、画像には実質的に悪影響を与えない。この技術はまた、赤色、緑色および青色フィルタのモザイクが、フィルタ素子がスイッチング可能な画素の各々に対向するように、配置される、フルカラー対応のディスプレイにも拡張することができる。
これまで最も使用されているＴＦＴディスプレイは、通常、透過状態にある交差偏光子を用いて動作され、バックライトで照らされる。ＴＶ用途では、ＩＰＳセルまたはＥＣＢ（またはＶＡＮ）セルが用いられ、一方でモニターには通常、ＩＰＳセルまたはＴＮ（ねじれネマチック）セルが用いられ、およびノートブック、ラップトップ、モバイル用途では通常、ＴＮセルが使用される。
ＭＬＣディスプレイの用語は、アクティブマトリクスに加えて、集積非線形素子を有する任意のマトリックスディスプレイを、またバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）等の受動素子を有するディスプレイも包含する。

このタイプのＭＬＣディスプレイは、ＴＶ用途、モニターおよびノートブックまたは高い情報密度を有するディスプレイ用に、例えば自動車製造または航空機構築において、特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題のほかに、ＭＬＣディスプレイにおける困難は、液晶混合物の比抵抗の高さが不十分であることによる[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATA-NABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984（非特許文献７）：A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp. 141 ff., Paris；STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, pp. 145 ff., Paris（非特許文献８）]。抵抗が低下すると、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたってディスプレイの内部表面との相互作用により低下するため、高い（初期）抵抗は、長い動作期間にわたり許容可能な抵抗値を有する必要があるディスプレイには、非常に重要である。

ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、いわゆるＶＡＮ（垂直配列ネマティック）ディスプレイとして、ＩＰＳディスプレイ（例えば、Yeo, S.D., Paper 15.3: “An LC Display for the TV Application“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 758 and 759（非特許文献９））および長く知られているＴＮディスプレイと共に、特にテレビ用途のために、現在最も重要なより最近の３種類の液晶ディスプレイの１つとして確立されている。

以下は、最も重要な設計として挙げることができる：ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配列、例えば：Yoshide, H. et al., Paper 3.1: “MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 6 to 9（非特許文献１０）、およびLiu, C.T. et al., Paper 15.1: “A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology ...“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 750 to 753（非特許文献１１）)、ＰＶＡ（パターン化垂直配列、例えば：Kim, Sang Soo, Paper 15.4: “Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 760 to 763（非特許文献１２）)、およびＡＳＶ（高度スーパービュー、例えば：Shigeta, Mitzuhiro and Fukuoka, Hirofumi, Paper 15.2: “Development of High Quality LCDTV“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 754 to 757（非特許文献１３））。

一般的な形式で、技術が、例えば次において比較されている：Souk, Jun, SID Seminar 2004, Seminar M 6: “Recent Advances in LCD Technology“, Seminar Lecture Notes, M-6/1 to M-6/26（非特許文献１４）、およびMiller, Ian, SID Seminar 2004, Seminar M 7: “LCD-Television“, Seminar Lecture Notes, M 7/1 to M 7/32（非特許文献１５）。現代のＥＣＢディスプレイの応答時間は、オーバードライブでのアドレス方法により（例えばKim, Hyeon Kyeong et al., Paper 9.1: “A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 106 to 109（非特許文献１６））既に大幅に改善されているが、ビデオ互換の応答時間の達成は、特にグレー階調（gray shade）の切り替えにおいて、十分には解決されていない問題である。

ＥＣＢディスプレイは、ＡＳＶディスプレイと同様に、負の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体を使用し、一方でＴＮおよび今日までの全ての従来のＩＰＳディスプレイは、正の誘電異方性を有する液晶媒体を使用する。
全ての前記液晶ディスプレイにおいて、液晶は、その光学特性が電気的電圧の印加により可逆的に変化する誘電体として使用される。
一般にディスプレイにおいて、すなわち、これらの言及された効果に応じたディスプレイにおいても、動作電圧は可能な限り低くあるべきであるため、全てが同一の誘電異方性の符号を有し誘電異方性の可能な最大値を有する液晶化合物（複数）で専ら構成された液晶媒体が使用される。一般的に、ニュートラルな化合物はせいぜい比較的小さな割合で使用され、可能であれば、媒体とは逆の誘電異方性の符号を有する化合物は使用されない。

液晶ディスプレイにおける多くの実用的な用途に対しては、公知の液晶媒体は十分には安定ではない。特に、ＵＶ照射に対するそれらの安定性は、また慣用のバックライトによる照射でさえも、特に電気的特性に障害をもたらす。したがって例えば、導電率が大幅に増加する。
いわゆる「ヒンダードアミン光安定剤」、縮めてＨＡＬＳの使用が、液晶混合物の安定化のために既に提唱されている。
DE102011117937.6（特許文献１）には、安定化のためTINUVIN770（登録商標）を含む、正の誘電異方性を有する液晶混合物が記載されている。
DE102011119144.9（特許文献２）およびPCT/ EP2011/005692（特許文献３）には、負の誘電異方性を有し、安定化のために特にＨＡＬＳ Ｎ−酸化物を含む、液晶混合物が記載されている。

負の誘電異方性を有するネマチック液晶混合物で、少量のTINUVIN770（登録商標）、すなわち次式の化合物：
を安定剤として含むものが、例えばWO 2009/129911 A1（特許文献４）に提唱されている。しかし、いくつかの場合における対応する液晶混合物は、いくつかの実用的な用途のための適切な特性を有していない。とりわけ、それらは、典型的なＣＣＦＬ（冷陰極蛍光ランプ）バックライトによる照射に十分に安定ではなく、および／またはＬＴＳ（低温安定性）に問題がある。

液晶媒体における種々の安定剤の使用は、例えば以下に記載されている：JP (S)55-023169 (A)（特許文献５）、JP (H)05-117324 (A)（特許文献６）、WO 02/18515 A1（特許文献７）、およびJP (H) 09-291282 (A)（特許文献８）。
次の式の化合物であるTINUVIN（登録商標）123：
もまた、安定化の目的で提唱されている。
１または２以上のＨＡＬＳ単位を含むメソゲン化合物が、EP 11784442 A1（特許文献９）に開示されている。

窒素原子上に様々な置換基を有するＨＡＬＳが、そのｐＫ_Ｂ値に関して比較されている：Ohkatsu, Y., J. of Japan Petroleum Institute, 51, 2008, pages 191-204（非特許文献１７）。次の種類の構造式が、ここで開示されている：

次の式の、化合物TEMPOL：
が知られている：これは例えば、Mieville, P. et al., Angew. Chem. 2010, 122, pages 6318-6321（非特許文献１８）に記載されている。これは、様々な製造業者から商業的に入手可能であり、例えば重合防止剤として用いられ、特にＵＶ吸収剤との組み合わせでポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミドの前駆体のための処方における光またはＵＶ保護として、コーティングおよびＰＶＣとして用いられる。

独国特許出願公開第１０２０１１１１７９３７号明細書 独国特許出願公開第１０２０１１１１９１４４号明細書 国際公開第２０１２／０７６１０４号 国際公開第２００９／１２９９１１号 特開昭５５−２３１６９号公報 特開平０５−１１７３２４号公報 国際公開０２／１８５１５号 特開平９−２９１２８２号公報 欧州特許出願公開第１１７８４４４２号明細書

M.F. Schieckel and K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912 J.F. Kahn, Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193 G. Labrunie and J. Robert, J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869 J. Robert and F. Clerc, SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30 J. Duchene, Displays 7 (1986), 3 H. Schad, SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244 TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATA¬NABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp. 141 ff., Paris STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Dis-plays, pp. 145 ff., Paris

Yeo, S.D., Paper 15.3: "An LC Display for the TV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 758 and 759 Yoshide, H. et al., Paper 3.1: "MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 6 to 9 Liu, C.T. et al., Paper 15.1: "A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 750 to 753 Kim, Sang Soo, Paper 15.4: "Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV", SID 2004 Inter-national Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 760 to 763 Shigeta, Mitzuhiro and Fukuoka, Hirofumi, Paper 15.2: "Development of High Quality LCDTV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 754 to 757 Souk, Jun, SID Seminar 2004, Seminar M-6: "Recent Advances in LCD Technology", Seminar Lecture Notes, M-6/1 to M-6/26

Miller, Ian, SID Seminar 2004, Seminar M-7: "LCD-Television", Seminar Lecture Notes, M-7/1 to M-7/32 Kim, Hyeon Kyeong et al., Paper 9.1: "A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 106 to 109 Ohkatsu, Y., J. of Japan Petroleum Institute, 51, 2008, pages 191-204 Mieville, P. et al., Angew. Chem. 2010, 122, pages 6318-6321

相応に低いアドレス電圧を有する従来技術の液晶媒体は、比較的低い電気抵抗値または低いＶＨＲを有し、多くの場合、ディスプレイにおける望ましくないフリッカーおよび／または不十分な透過をもたらす。さらに、低いアドレス電圧に対して必要であるように相応して高い極性を少なくとも有する場合には、加熱および／またはＵＶ暴露に対して十分に安定ではない。
一方、高いＶＨＲを有する従来技術のディスプレイのアドレス電圧は多くの場合高すぎ、特に電力供給ネットワークに直接は接続されていない、または連続的に接続されていないディスプレイ、例えばモバイル用途用のディスプレイに対しては、高すぎる。

また、液晶混合物の相範囲は、ディスプレイの意図されている用途に対して十分に広くなければならない。
ディスプレイの液晶媒体の応答時間は、改善、すなわち低減されなければならない。これは、テレビまたはマルチメディア用途用のディスプレイに特に重要である。応答時間を改善するために、過去には、液晶媒体の回転粘度（γ_１）を最適化すること、すなわち、可能な限り最小の回転粘度を有する媒体を実現することが、繰り返し提唱されてきた。しかし、ここで得られた結果は多くの用途には不十分であり、したがって、さらなる最適化のアプローチを見出すことが望ましいようである。
極端な負荷に対する、特にＵＶ暴露および加熱に対する媒体の適切な安定性は、非常に特に重要である。特に、例えば携帯電話などのモバイル機器におけるディスプレイの用途の場合には、これは決定的となり得る。

これまでに開示されたＭＬＣディスプレイの欠点は、比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、およびこれらのディスプレイにおいてグレー階調を生成する際の難しさ、ならびに不十分なＶＨＲおよび不十分な寿命にある。
したがって、非常に高い比抵抗と、当時に広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾値電圧を有し、これを用いて様々なグレー階調を生成することができ、特には良好かつ安定なＶＨＲを有するＭＬＣディスプレイに対する、大きな需要が存在し続けている。
本発明は、モニターおよびＴＶ用途用のみでなく、携帯電話およびナビゲーションシステムにも使用でき、上記の欠点を有しないかまたは欠点が少なく、同時に非常に高い比抵抗値を有する、ＭＬＣディスプレイを提供する目的に基づく。特に、携帯電話およびナビゲーションシステムが、非常に高い温度および非常に低い温度で動作することが保証されねばならない。

驚くべきことに、適切なΔε、適切な相範囲およびΔｎを有し、従来技術の材料の欠点を有しないか、または少なくともかなり低減された程度に有するのみである、液晶媒体の実現が可能であることが見出された。
驚くべきことに、式Ｉの化合物は、追加の熱安定剤なしで単独で使用しても、ＵＶ暴露に対しての、および加熱に対してもまた両方の、かなりの、多くの場合には適切な、液晶媒体の安定化がもたらされることが、ここに見出された。

したがって、本発明は、式（Ｉ）：
式中、
Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−、−（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＯ）−、−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＹ^０１−、または−ＮＨ−（ＣＯ）−を、好ましくは−Ｏ−、−（ＣＯ）−Ｏ−、または−Ｏ−（ＣＯ）−を示し、ここでＹ^０１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｓｐは、１〜２０個のＣ原子を、好ましくは１〜１５個のＣ原子を、および特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状アルキル、またシクロアルキル、シクロアルキルアルキルまたはアルキルシクロアルキルを示し、ここで、全てのこれらの基中の１個または２個以上の−ＣＨ_２−基は、分子中の２個のＯ原子が互いに直接接続されないような様式で、−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、および
Ｒは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、またシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、またはアルキルシクロアルキルを示し、ここで、全てのこれらの基中の１個または２個以上の−ＣＨ_２−基は、分子中の２個のＯ原子が互いに直接接続されないような様式で、−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、および好ましくは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを、および特に好ましくは１〜４個のＣ原子を有するアルキルを示す、
で表される化合物に関する。

式Ｉの好ましい化合物は、以下である：
式中、Ｘ^１、Ｘ^２およびＳｐは、式Ｉで示される意味の１つを有する。

式Ｉのさらに好ましい化合物は、以下の化合物から選択される：

式中、Ｓｐは、式Ｉのもとで示される意味の１つを有する。上式におけるＳｐがアルキルラジカルを示す場合、これは直鎖状または分枝状であってよい。好ましくは直鎖状であり、１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０個のＣ原子を有し、したがって好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルまたはデシルである。

特に、式Ｉの化合物は、好ましくは次の化合物から選択される：

純粋な状態において、式Ｉの化合物は無色であり、文献（例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartなどの標準的な著作）に記載されているような、それ自体知られている方法により製造され、正確に言えば前記反応に対して知られている適切な反応条件下で製造される。ここでより詳細には述べないが、それ自体知られている変形も使用することができる。
本発明はまた、式Iの１種または２種以上の化合物を、好ましくは１ｐｐｍ〜５,０００ｐｐｍの濃度範囲で、好ましくは１ｐｐｍ〜２,００ｐｐｍの範囲で、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１,０００ｐｐｍの範囲で、特に１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ含む、ネマチック相を有する液晶媒体にも関する。

式Iの化合物は、上記で示した所望の特性を有するＬＣ混合物をもたらし、特に、特に短い応答時間と同時に高い電圧保持率（ＶＨＲまたは略して単にＨＲ）を有するＬＣ混合物をもたらす。さらに、式Iの化合物は、液晶媒体中で非常に良好な溶解性を有する。
本発明はまた、本発明による液晶媒体を含む、電気光学ディスプレイまたは電気光学コンポーネントにも関する。
したがって、本発明は同様に、本発明による液晶媒体の、電気光学ディスプレイまたは電気光学コンポーネントにおける使用にも関し、また、本発明による液晶媒体の調製方法であって、１種または２種以上の式Ｉの化合物を、１種または２種以上の次の化合物と混合させることを特徴とする前記方法に関する。

さらに本発明は、以下の１種または２種以上の化合物を含む、ネマチック相を有する液晶媒体の安定化方法であって、式Ｉの１種または２種以上の化合物を媒体に添加することを特徴とする、前記方法に関する。
ここで用語「ネマチック相を有する」とは、一方で、スメクチック相および結晶化が低温で観察されないことを、他方ではネマチック相からの加熱で透明化が生じないことを意味する。低温での検討は、対応する温度にて流動粘度計で行い、電気光学的使用に対応する層厚を有する試験セルでの少なくとも１００時間の貯蔵により確認する。−２０℃の温度で対応する試験セルでの貯蔵安定性が１,０００時間以上であれば、媒体はこの温度で安定であるとみなされる。−３０℃および−４０℃の温度では、対応する時間はそれぞれ５００時間と２５０時間である。高温において、透明点は、毛細管内での従来の方法によって測定される。

本発明による液晶媒体で使用することができる好ましい化合物を、下に示す：
−媒体は、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種または２種以上のニュートラルな化合物を含む：
式中、
Ａは、１,４−フェニレンまたはトランス−１,４−シクロヘキシレンを示し、
ａは、０または１であり、
Ｒ^３は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを示し、および、
Ｒ^４は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１個または２個以上のＣＨ_２基は、互い独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接接続されないような様式で、それぞれ置き換えられていてもよく、またさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを示す。

−式ＩＩの化合物は、好ましくは次の式から選択される：
式中、Ｒ^３ａおよびＲ^４ａはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、またはＣ_３Ｈ_７を示し、および「alkyl」は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示す。特に好ましいのは、式ＩＩａおよび式ＩＩｆの化合物、特に式中Ｒ^３ａがＨまたはＣＨ_３を示すもの、および式ＩＩｃの化合物、特に式中Ｒ^３ａおよびＲ^４ａがＨ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を示すものである。

さらに好ましいのは、アルケニル側鎖中に非末端二重結合を有する、式ＩＩの化合物である：

式ＩＩの非常に特に好ましい化合物は、次の式の化合物である：

式ＩＩａ−１〜ＩＩａ−１９の化合物のうち、特に好ましいのは、特に、式ＩＩａ−１、ＩＩａ−２、ＩＩａ−３、およびＩＩａ−５の化合物である。
式Ｉの１種または２種以上の化合物に加えて、本発明の液晶媒体は、特に好ましくは、５〜７０重量％、特に１０〜５０重量％、および非常に特に好ましくは１５〜４０重量％の次の式の化合物を含む：

式ＩＩＩの化合物は、好ましくは次の式から選択され：
式中、「alkyl」およびＲ^３ａは上記の意味を有し、およびＲ^３ａは、好ましくはＨまたはＣＨ_３を示す。特に好ましいのは、式ＩＩＩｂの化合物である。
非常に特に好ましいのは、式ＩＩＩｂ−１の化合物である：
式中、「alkyl」は上記の意味を有し、好ましくはＣＨ_３を、さらにＣ_２Ｈ_５、またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を示す。

− 媒体は好ましくは、次の式ＩＶ〜ＶＩＩＩから選択される、１種または２種以上の化合物を含む：
式中、
Ｒ^０は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１個または２個以上のＣＨ_２基は、互い独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接接続されないような様式で、それぞれ置き換えられていてもよく、またさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、それぞれが１〜６個のＣ原子を有する一フッ素化もしくは多フッ素化アルキルまたはアルコキシラジカル、それぞれが２〜６個のＣ原子を有する一フッ素化もしくは多フッ素化アルケニルまたはアルケニルオキシラジカルを示し、
Ｙ^１〜６は、それぞれ互いに独立して、ＨまたはＦを示し、
Ｚ^０は、−Ｃ_２Ｈ_４−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−または−ＯＣＦ_２−を示し、式ＶおよびＶＩにおいては単結合も示し、および
ｒは、０または１を示す。

上記式中、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、または１、２もしくは３個のＣ原子を有する一フッ素化もしくは多フッ素化アルキルまたはアルコキシラジカル、２もしくは３個のＣ原子を有する一フッ素化もしくは多フッ素化アルケニルラジカルまたはアルケニルオキシラジカルである。Ｘ^０は、特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＨＦＣＦ_３、ＯＣＨＦＣＨＦ_２、ＯＣＨＦＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ＝ＣＨＦ、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２またはＣＨ＝ＣＦ_２である。
式ＩＶ〜ＶＩＩＩの化合物において、Ｘ^０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ_３を、さらにＯＣＨＦ_２、ＣＦ_３、ＣＦ_２Ｈ、Ｃｌ、ＯＣＨ＝ＣＦ_２を示す。Ｒ^０は、好ましくは、６個までのＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルである。

− 式ＩＶの化合物は、好ましくは次の式から選択される：
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、式ＩＶのもとに示された意味を有する。
好ましくは、式ＩＶのＲ^０は、１〜８個のＣ原子を有するアルキル基を示し、Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＨＦ_２、またはＯＣＦ_３を、さらにＯＣＨ＝ＣＦ_２を示す。式ＩＶｂの化合物において、Ｒ^０は、好ましくは、アルキルまたはアルケニルを示す。式ＩＶｄの化合物において、Ｘ^０は好ましくはＣｌを、さらにＦを示す。

− 式Ｖの化合物は、好ましくは、式Ｖａ〜Ｖｊから選択される：
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、特許請求の範囲で示された意味を有する。好ましくは式ＶのＲ^０は、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、およびＸ^０は、Ｆ、ＯＣＨＦ_３、またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を示す。

− 媒体は、式ＶＩ−１の１種または２種以上の化合物を含み：
特に好ましくは、次の式から選択されたものを含む：
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、特許請求の範囲で示された意味を有する。好ましくは式ＶＩのＲ^０は、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、およびＸ^０は、Ｆを、さらにＣＦ_３およびＯＣＦ_３を示す。

− 媒体は、式ＶＩ−２の１種または２種以上の化合物を含み：
特に好ましくは、次の式から選択されたものを含む：
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、特許請求の範囲で示された意味を有する。好ましくは式ＶＩのＲ^０は、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、およびＸ^０は、Ｆを示す。

− 媒体は好ましくは、式ＶＩＩの１種または２種以上の化合物であって、式中、Ｚ^０が−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＯＯ−を示す前記化合物を含み、特に好ましくは、次の式から選択されたものを含む：
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、特許請求の範囲で示された意味を有する。好ましくは式ＶＩＩのＲ^０は、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、およびＸ^０はＦを、さらにＯＣＦ_３およびＣＦ_３を示す。

式ＶＩＩＩの化合物は、好ましくは次の式から選択される：
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、特許請求の範囲で示された意味を有する。好ましくは式ＶＩＩＩのＲ^０は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す。Ｘ^０は、好ましくはＦを示す。

媒体は、次の式の１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１およびＹ^２は、上記の意味を有し、および
を示し、ここで環ＡおよびＢは、両方同時に１,４−シクロヘキシレンを示すことはない。

− 式ＩＸの化合物は、好ましくは次の式から選択される：
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、特許請求の範囲で示された意味を有する。好ましくは式ＩＸのＲ^０は、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０はＦを示す。特に好ましいのは、式ＩＸａの化合物である。

− 媒体は、次の式から選択された１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｒ^０、Ｘ^０およびＹ^１〜２は、特許請求の範囲で示された意味を有し、Ｙ^３およびＹ^４は、それぞれ互いに独立して、ＨまたはＦを示し、および
はそれぞれ互いに独立して、
を示す。

− 式ＸおよびＸＩの化合物は、好ましくは次の式から選択される：
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、特許請求の範囲で示された意味を有する。好ましくはＲ^０は、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０はＦを示す。特に好ましい化合物は、Ｙ^１がＦを示し、Ｙ^２がＨまたはＦ、好ましくはＦを示す化合物である。

− 媒体は、次の式ＸＩＩの１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立して、それぞれが最大９個までのＣ原子を有する、アルキル、アルケニル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルオキシを示し、好ましくは、それぞれ互いに独立して、１〜８個のＣ原子または２〜８個のＣ原子をそれぞれ有するアルキルまたはアルケニルを示す。

式ＸＩＩの好ましい化合物は、次の式の化合物である：
式中、alkylおよびalkyl^*は、それぞれ互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、および
alkenylおよびalkenyl^*は、それぞれ互いに独立して、２〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。

特に好ましいのは、式ＸＩＩ−２およびＸＩＩ−４の化合物である。
式ＸＩＩ−２の特に好ましい化合物は、式ＸＩＩ−２ａ、ＸＩＩ−２ｂ、および式ＩＩ−２ｃの化合物である：
式ＸＩＩ−４の特に好ましい化合物は、式ＸＩＩ−４ａ、ＸＩＩ−４ｂ、およびＸＩＩ−４ｃの化合物である：

− 媒体は、次の式から選択された１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１およびＹ^２は、特許請求の範囲で示された意味を有する。好ましくは、Ｒ^０は、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０は、ＦまたはＣｌを示す。

− 式ＸＩＩＩおよびＸＩＶの化合物は、好ましくは次の式の化合物から選択される：
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、特許請求の範囲で示された意味を有する。Ｒ^０は好ましくは、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示す。式ＸＩＩＩの化合物において、Ｘ^０は好ましくは、ＦまたはＣｌを示す。

− 媒体は、式Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４および／またはＤ５の１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｒ^０およびＸ^０は、特許請求の範囲で示された意味を有する。好ましくは、Ｒ^０は、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０はＦを示す。Ｙ^１およびＹ^２は、好ましくは両方ともＦを示す。

特に好ましいのは、次の式の化合物である：
式中、Ｒ^０は上述の意味を有し、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルを、特に好ましくはＣ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、またはｎ−Ｃ_５Ｈ_１１を示す。

− 媒体は、次の式ＸＶＩＩの１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｒ^１およびＲ^２は、上記の意味を有する。Ｒ^１およびＲ^２は、好ましくはそれぞれ互いに独立して、１もしくは２〜８個のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルを示し、Ｙ^１およびＹ^２は、好ましくは両方ともＦを示す。
− 媒体は、次の式から選択された１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｘ^０、Ｙ^１およびＹ^２は、特許請求の範囲で示された意味を有し、「alkenyl」はＣ_２〜７−アルケニルを表す。特に好ましいのは、次の式の化合物である：
式中、Ｒ^３ａは上記の意味を有し、好ましくはＨを示す。

− 媒体はさらに、式ＸＩＸ〜ＸＸＶＩＩＩから選択される１種または２種以上の四環式化合物を含む：
式中、Ｙ^１〜４、Ｒ^０およびＸ^０は、それぞれ互いに独立して、上記の意味の１つを有する。Ｘ^０は好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、またはＯＣＨＦ_２である。Ｒ^０は好ましくは、それぞれが８個までのＣ原子を有する、アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示す。

式ＸＩＸ〜ＸＸＶＩＩＩの化合物において、Ｒ^０は、好ましくは、直鎖状のアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくは、ＦまたはＯＣＦ_３、さらにＣＦ_３である。Ｙ^１およびＹ^２は、好ましくは、Ｙ^１＝ＦおよびＹ^２＝Ｈ、またはＹ^１＝Ｙ^２＝Ｆを示す。
式ＸＩＸ〜ＸＸＶＩＩＩの特に好ましい化合物は、式ＸＸＶの化合物であって、式中、Ｘ^０が好ましくはＦを、さらにＯＣＦ_３を示す、前記化合物である。
好ましい混合物は、群Ｓ−１、Ｓ−２、Ｓ−３、およびＳ−４からの少なくとも１つの化合物を含み：
その理由は、これらの化合物がとりわけ、混合物のスメクチック相を抑制するのを助けるからである。

媒体は、好ましくは、一般式Ｎの１種または２種以上のニュートラルな化合物を含む：
式中、
Ｒ^Ｎ１およびＲ^Ｎ２は、それぞれ互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の1個または２個以上のＣＨ_２基は、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないような様式で、−Ｃ≡Ｃ−、-ＣＦ_２Ｏ−、
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により置き換えられていてもよく、さらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンにより置き換えられていてもよく、
環Ａ^Ｎ１、Ａ^Ｎ２、およびＡ^Ｎ３はそれぞれ、互いに独立して、１,４−フェニレン、２−フルオロ−１,４−フェニレン、３−フルオロ−１,４−フェニレン、トランス−１,４−シクロヘキシレン、ここでさらに、１個または２個のＣＨ_２基は、−Ｏ−で置き換えられてもよい、または１,４−シクロヘキセニレンを示し、
Ｚ^Ｎ１およびＺ^Ｎ２は、それぞれ互いに独立して、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−ＣＨ＝ＣＨ−を示し、
ｎは、０、１または２を示す。

式Ｎの好ましい化合物を、下に示す：

式中、alkylおよびalkyl*は、それぞれ互いに独立して、１〜９個のＣ原子、好ましくは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、および
alkenylおよびalkenyl*は、それぞれ互いに独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。
式Ｎの化合物のうち、特に好ましいのは、式Ｎ−１、Ｎ−２、Ｎ−３、Ｎ−４、Ｎ−８、Ｎ−９、Ｎ−１４、Ｎ−１５、Ｎ−１７、Ｎ−１８、Ｎ−１９、Ｎ−２０、Ｎ−２１、Ｎ−２２、Ｎ−２３、Ｎ−２４、Ｎ−２５、Ｎ−３１、Ｎ−３３、およびＮ−３６の化合物である。

− 媒体はさらに、式Ｓｔ−１〜Ｓｔ−３の１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｒ^０、Ｙ^１、Ｙ^２およびＸ^０は、特許請求の範囲で示された意味を有する。Ｒ^０は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルを示す。Ｘ^０は好ましくは、Ｆ、ＣＦ_３またはＯＣＦ_３を示す。Ｙ^１は、好ましくはＦを示す。Ｙ^２は、好ましくはＦを示す。さらに、Ｙ^１＝ＦおよびＹ^２＝Ｈの化合物が好ましい。

− 媒体は、式Ｐｙ−１〜Ｐｙ−５の１種または２種以上のピリミジンまたはピリジン化合物を含む：
式中、Ｒ^０は好ましくは、２〜５個のＣ原子を有する直鎖状アルキルを示す．ｘは０または１、好ましくはｘ＝１を示す。

− 媒体は、式Ｙ−１、Ｙ−２、Ｙ−３、およびＹ−４の化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む：
式中、
Ｒ^２Ａは、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１個または２個以上のＣＨ_２基は、互い独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接接続されないような様式で、それぞれ置き換えられていてもよく、またさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、

Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＣＨＦ_２を示し、好ましくはそれぞれＦを示し、
Ｚ^２およびＺ^２’は、それぞれ互いに独立して、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−を示し、
ｐは、０、１または２を示し、
ｑは、０または１を示し、
（Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１は、ＯＣ_ｖＨ_２ｖ＋１またはＣ_ｖＨ_２ｖ＋１を示し、および
ｖは、１〜６を示す。

式Ｙ−１〜Ｙ−４の特に好ましい化合物を、次に示す：

前記化合物のうち、特に好ましいのは、式Ｙ−１ａ、Ｙ−１ｃ、Ｙ−１ｅ、Ｙ−１ｇ、Ｙ−１ｊ、Ｙ−１ｒ、Ｙ−１ｔ、Ｙ−２ｂ、Ｙ−２ｈ、Ｙ−２ｊ、およびＹ−３ａの化合物である。
本明細書に与えられた式において、
を示し、
− Ｒ^０は好ましくは、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルを示し；
− Ｘ^０は好ましくは、Ｆを、さらにＯＣＦ_３、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＣｌまたはＣＦ_３を示す。

明示的に上述されていない他のメソゲン性化合物もまた、任意におよび有利に、本発明による媒体で使用することができる。かかる化合物は、当業者に知られている。
本出願において、表現「アルキル（alkyl）」または「アルキル^＊（alkyl^*）」は、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル基、特に直鎖状の基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。１〜６個の炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
本出願において、表現「Ｏアルキル（Oalkyl）」は、直鎖状および分枝状アルコキシ基を包含する。

本出願において、表現「アルケニル（alkenyl）」または「アルケニル^＊（alkenyl^*）」は、２〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルケニル基を、特に直鎖状の基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５〜Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_７−５−アルケニル、およびＣ_７−６−アルケニル、特にＣ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、およびＣ_５〜Ｃ_７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例としては、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ-ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどが挙げられる。５個までの炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
本出願において、表現「フルオロアルキル」は、少なくとも１つのフッ素原子、好ましくは末端フッ素を有する直鎖状基を包含し、すなわち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかし、他の位置のフッ素を除外するものではない。

本出願において、表現「オキサアルキル」または「アルコキシ」は、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍで表される直鎖状のラジカルを包含し、この式中、ｎおよびｍはそれぞれ、互いに独立して、１〜６を示す。ｍもまた０を示してもよい。好ましくはｎ＝１かつｍ＝１〜６、またはｍ＝０かつｎ＝１〜３である。
本発明による媒体で使用することができる、上記の式およびその従属式の個々の化合物は、周知であるか、または周知の化合物と同様に製造することができる。
本発明による液晶媒体は、好ましくは、７０℃以上、より好ましくは７５℃以上、特に好ましくは８０℃以上、および非常に特に好ましくは８５℃以上の透明点を有する。

本発明の媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも、０℃以下〜７０℃以上、より好ましくは少なくとも、−２０℃以下〜７５℃以上、非常に好ましくは少なくとも、−３０℃以下〜７５℃以上、および特に、少なくとも、−４０℃以下〜８０℃以上に広がっている。
上記式の化合物の最適な混合比は、望ましい特性、上記式の成分の選択、および存在し得る任意の他の成分の選択に実質的に依存する。
本発明による混合物における上記式の化合物の総量は、極めて重要というわけではない。混合物はしたがって、様々な特性の最適化の目的のための１または２以上のさらなる成分を含んでもよい。しかし、混合物の特性の所望の改善に観察される効果は、上記式の化合物の全濃度が高いほど、一般に大きくなる。

すでに上述したように、ＥＣＢディスプレイは、ＡＳＶディスプレイと同様に負の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体を使用し、一方ＴＮおよび全ての従来のＩＰＳディスプレイは今日まで、正の誘電異方性を有する液晶媒体を使用している。
したがって、好ましい態様において本発明は、正の誘電異方性を有する液晶媒体に関する。
正の誘電異方性を有する本発明による液晶媒体において使用することができる好ましい化合物であって、式Ｉの１、２、または３種以上の化合物に加えて使用できるものを、以下に示す：
− 媒体は、好ましくは、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｖ、ＶＩ−１、ＶＩ−２、ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶＩＩ,ＸＸＩＩＩ、ＸＸＶの化合物の群から選択される、１種または２種以上の化合物を含む；

− 媒体は好ましくは、式ＶＩ−１の１種または２種以上の化合物を含む；
− 媒体は好ましくは、式ＶＩ−２の１種または２種以上の化合物を含む；
− 混合物全体における式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩの化合物の割合は、好ましくは２０〜９９重量％である；
− 媒体は好ましくは、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物を２５〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％含む；
− 媒体は好ましくは、式ＩＩａ−１の化合物を０〜７０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％含む；
− 媒体は好ましくは、式ＩＩａ−２の化合物を０〜２５重量％、特に好ましくは５〜２５重量％含む；

− 媒体は好ましくは、式ＩＩａ−３の化合物を０〜３０重量％、特に好ましくは５〜２５重量％含む；
− 媒体は好ましくは、式ＩＩａ−５の化合物を０〜２５重量％、特に好ましくは５〜２５重量％含む；
− 媒体は好ましくは、式Ｖの化合物を５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％含む；
− 媒体は好ましくは、式ＶＩ−１の化合物を３〜３０重量％、特に好ましくは６〜２５重量％含む；
− 媒体は好ましくは、式ＶＩ−２の化合物を２〜３０重量％、特に好ましくは４〜２５重量％含む；

− 媒体は好ましくは、式ＸＩＩの化合物を２〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％含む；
− 媒体は好ましくは、式ＸＩＩＩの化合物を１〜２５重量％、特に好ましくは２〜１５重量％含む；
− 媒体は好ましくは、式ＸＩＶの化合物を５〜４５重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％含む；
− 媒体は好ましくは、式ＸＶＩの化合物を１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％含む；
− 媒体は好ましくは、式Ｖａの化合物であって、式中Ｘ^０＝ＯＣＨ＝ＣＦ_２の該化合物を５〜３０重量％、特に好ましくは８〜２２重量％含む。

特に好ましい態様において、正の誘電異方性を有する本発明の媒体は、式ＩＶ〜ＶＩＩの化合物であって、式中、Ｘ^０はＦ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２、またはＯＣＦ_２−ＣＦ_２Ｈを示す、該化合物を含む。式Ｉの化合物との良好な相乗作用は、特に有利な特性をもたらす。特に、式ＶＩの、またはＸＩの、またはＶＩおよびＸＩの化合物を含む混合物は、それらの低い閾値電圧により区別される。
したがって本発明はまた、電気光学ディスプレイ、例えばＴＮ、ＳＴＮ、ＴＦＴ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、正のＶＡまたはＭＬＣディスプレイであって、以下：フレームと共にセルを形成する２枚の面平行外板、外板上の個々の画素を切り替えるための集積非線形素子、および正の誘電異方性および高い比抵抗を有し、セルに配置されて、この種類の媒体を含有するネマチック液晶混合物、を含む前記ディスプレイに、および、これらの媒体の、電気光学的目的のための使用に関する。ＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイは、負の誘電異方性のＬＣ混合物および正の誘電異方性のＬＣ混合物の両方を含有し得る。

さらに、正の誘電異方性を有する本発明の混合物はまた、ＨＴ−ＶＡ用途とも呼ばれる、正のＶＡ用途にも適している。これらは、面内の駆動電極構造および、正の誘電異方性を有する液晶媒体のホメオトロピック配列を有する、電気光学ディスプレイを意味するものと解釈される。
正の誘電異方性を有する本発明の混合物は、低い動作電圧を有するＴＮ−ＴＦＴディスプレイ用途に特に好適であり、すなわち、ノートブック用途に特に好ましい。
正の誘電異方性を有する本発明の液晶混合物は、モバイル用途および高ΔｎのＴＦＴ用途、例えば、ＰＤＡ、ノートブック、ＬＣＤテレビ、およびモニター用などに、特に適している。

正の誘電異方性を有する本発明の混合物は、−２０℃まで、および好ましくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までネマチック相を、および≧７０℃の、好ましくは≧７４℃の透明点を保持しつつ、同時に、≦１２０ｍＰａ・ｓの、特に好ましくは６０ｍＰａ・ｓの回転粘度γ_１を達成することを可能にして、迅速な応答時間を有する優れたＭＬＣディスプレイの実現を可能とする。
正の誘電異方性を有する本発明による液晶混合物の誘電異方性Δεは、好ましくは≧＋３、特に好ましくは≧＋４である。さらに混合物は、低い動作電圧を特徴とする。本発明による液晶混合物の閾値電圧は、好ましくは≦２．５Ｖ、特に≦２．２Ｖである。

正の誘電異方性を有する本発明による液晶混合物の複屈折Δｎは、好ましくは≧０．０８、特に≧０．１０である。
本発明による混合物を、ＩＰＳまたはＦＦＳ用途で使用する場合、正の誘電異方性を有する混合物は、好ましくは３〜２０の誘電異方性値および０．０７〜０．１３の光学異方性値を有する。
しかしながら、同様に好ましい態様において、本発明はまた、負の誘電異方性を有する液晶媒体にも関する。
式Ｉの１種、２種、または３種以上の化合物に加えて、負の誘電異方性を有する本発明による液晶媒体で用いることができる好ましい化合物を、次に示す：

− 媒体は好ましくは、式ＩＩの１種または２種以上の化合物を、好ましくは式ＣＣ−ｎ−ＶおよびＣＣ−ｎ−Ｖｍの化合物の群から、好ましくは式ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−Ｖ、およびＣＣ−５−Ｖから選択して、特に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−Ｖの群から選択して含み、非常に特に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖを、および任意に追加して化合物ＣＣ−４−Ｖおよび／またはＣＣ−３−Ｖ１を含み、
− 媒体は、好ましくは、化合物ＰＰ−１−２Ｖ１を含む、
− 媒体は、好ましくは、式Ｙ−１の、好ましくは式Ｙ−１ｃの１種または２種以上の化合物を、式ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２、およびＣＹ−５−Ｏ４の化合物の群から選択して、含む、

− 媒体は、好ましくは式Ｙ−１の１種または２種以上の化合物を含み、好ましくは式Ｙ−１ｅおよびＹ−１ｄの化合物の群から、好ましくは式ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍから選択して、好ましくは式ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−２−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ１、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ３−Ｏ２およびＣＣＹ−５−Ｏ２の化合物の群から選択して含む、
− 媒体は好ましくは、式Ｙ−２の、好ましくは式Ｙ−２ｂの１種または２種以上の化合物を含み、好ましくは式ＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２、ＣＰＹ−４−Ｏ２およびＣＰＹ−５−Ｏ２の化合物の群から選択して含む、
− 媒体は好ましくは、式Ｙ−２ｈの１種または２種以上の化合物を含み、好ましくは式ＰＹ−３−Ｏ２、ＰＹ−１−Ｏ４およびＰＹ−４−Ｏ２の化合物の群から選択して含む、
− 媒体は好ましくは、式Ｙ−３の１種または２種以上の化合物を含み、好ましくは式ＰＹＰ−２−３およびＰＹＰ−２−４の化合物の群から選択して含む、

− 媒体は、好ましくは任意に、式Ｙ−４の、好ましくは式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍの１種または２種以上の化合物を含み、好ましくは式ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２およびＣＬＹ−３−Ｏ３の化合物の群から選択して含む、
− 媒体は好ましくは、式ＩＩおよびＹ−１〜Ｙ−４の化合物を、混合物全体の２０〜９９重量％の量で含む、
− 媒体は好ましくは、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物を、１０重量％以上〜６０重量％以下、好ましくは１５重量％以上〜５０重量％以下、特に好ましくは２０重量％以上〜４５重量％以下含む、

− 媒体は好ましくは、式Ｙ−１〜Ｙ−４の化合物を、４５重量％以上から８０重量％以下含む、
− 媒体は好ましくは、式Ｙ−１の化合物を、１０重量％以上〜４０重量％以下含む、
− 媒体は好ましくは、式Ｙ−２の化合物を、１０重量％以上〜４０重量％以下含む、
− 媒体は好ましくは、式Ｙ−３の化合物を、１０重量％以上〜４０重量％以下含む、
− 媒体は好ましくは、式Ｙ−４の化合物を、０重量％以上〜４０重量％以下含む。

好ましい態様において、負の誘電異方性を有する本発明の液晶媒体は、中程度〜低度の域の光学異方性値を特徴とする。複屈折値は、好ましくは０．０６５以上０．１４０以下の範囲であり、特に好ましくは０．０９０以上０．１３０以下の範囲、および非常に特に好ましくは０．０９５以上０．１２０以下の範囲である。
この態様において、負の誘電異方性を有する本発明の液晶媒体は、比較的高い値の誘電異方性の絶対値（│Δε│）の値を有し、これは好ましくは２．７以上〜６．０以下の範囲、好ましくは５．０以下まで、好ましくは２．９以上〜５．０以下の範囲、特に好ましくは３．０以上〜４．５以下の範囲、および非常に特に好ましくは３．５以上〜４．３以下の範囲である。

負の誘電異方性を有する本発明の液晶媒体は、比較的低い閾値電圧の値（Ｖ_０）を有し、これは１．７Ｖ以上〜２．５Ｖ以下の範囲、好ましくは１．８Ｖ以上〜２．４Ｖ以下、特に好ましくは１．９Ｖ以上〜２．３Ｖ以下、および非常に特に好ましくは１．９５Ｖ以上〜２．１Ｖ以下である。
負の誘電異方性を有する本発明の混合物は、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡおよびＡＳＶなどの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に適している。これらはさらに、負のΔεを有する、ＩＰＳ（面内スイッチング）、ＦＦＳ（フリンジフィールドスイッチング）およびＰＡＬＣ用途に適している。
したがって本発明はまた、ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づく電気光学ディスプレイに、特にアクティブマトリクスアドレスデバイスによってアドレスされるものに関する。

言うまでもなく、本発明による混合物の成分の適切な選択によって、より高い透明点（１００℃以上など）をより高い閾値電圧で実現するか、またはより低い透明点をより低い閾値電圧で、他の有利な特性を保持しつつ実現することも可能である。対応してわずかしか増加していない粘度にて、より大きな絶対Δεおよびしたがって低い閾値を有する混合物を得ることも、同様に可能である。
偏光子、電極基板および表面処理電極からなる本発明によるＭＬＣディスプレイの構築は、このタイプのディスプレイの通常の設計に対応する。用語「通常の設計」は、ここでは広く描かれ、ＭＬＣディスプレイの全ての派生および改変を包含し、特に、多結晶シリコンＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子を含む。

本発明に従って使用できる液晶混合物は、それ自体が従来の方法で、例えば、式Iの１種または２種以上の化合物を、少なくとも１種のさらなるメソゲン性化合物と、および任意に１種または２種以上の添加剤および／または１種または２種以上の重合性化合物と混合することにより、調製される。
一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、主要構成成分を構成する成分中に、有利には上昇温度で溶解する。成分の溶液を、例えばアセトン、クロロフォルムまたはメタノールなどの有機溶媒中に混合し、十分撹拌した後に、例えば蒸留によって溶媒を再度除去することも可能である。

誘電体はまた、当業者に知られており文献に記載されているさらなる添加剤を含んでもよく、例えばＵＶ安定剤、例えばCiba ChemicalsからのTinuvin（登録商標）、特にTinuvin（登録商標）770、酸化防止剤、フリーラジカル捕集剤、ナノ粒子等である。例えば、０〜１５％の多色性色素またはキラルドーパントを添加することができる。好適な安定剤およびドーパントを、以下の表ＣおよびＤに示す。
重合性化合物、いわゆる「反応性メソゲン」も、本発明による混合物にさらに添加される。好ましい重合性化合物を、表Ｅに示す。
本発明について、「≦」は「以下」を、好ましくはそれ未満を意味し、および「≧」は「以上」を、好ましくはそれより多いことを意味する。

本発明について、
は、トランス−１,４−シクロヘキシレンを示し、および
は、１,４−フェニレンを示す。
本発明について、用語「誘電的に正の化合物」とは、Δε＞１．５の化合物を意味し、用語「誘電的にニュートラルな化合物」とは、−１．５≦Δε≦１．５の化合物を、および用語「誘電的に負の化合物」とは、Δε＜−１．５の化合物を意味する。化合物の誘電異方性の決定は、ここでは１０％の化合物を液晶ホスト中に溶解し、得られた混合物のキャパシタンスを、各場合において、セル厚さ２０μｍならびにホメオトロピックおよび均一な表面配列を有する少なくとも１つの試験セルにおいて、１ｋＨｚにて決定することにより、行われる。測定電圧は通常０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、調査するそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低い。

誘電的に正および誘電的にニュートラルな化合物に使用されるホスト混合物は、ZLI-4792であり、誘電的に負の化合物に使用されるものはZLI-2857であり、両方ともMerck KGaA, Germanyからである。調査するそれぞれの化合物についての値は、調査する化合物添加後のホスト混合物の誘電率の変化および、使用する化合物１００％への外挿から得られる。調査する化合物は、ホスト混合物中に１０％の量で溶解させる。物質の溶解度がこの目的には低すぎる場合、所望の温度で調査が行えるまで、濃度を段階的に半分にする。
本発明の目的のために、全ての濃度は、明示的に別段の指示がない限り重量パーセントで示され、明示的に別段の指示がない限り、対応する混合物または混合物成分に関する。

本発明において示される全ての温度の値、例えば融点Ｔ（Ｃ、Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相へ転移Ｔ（Ｓ、Ｎ）、および透明点Ｔ（Ｎ、Ｉ）は、摂氏（℃）で示され、全ての温度差は、明示的に別段の指示がない限り、温度差（°または度）で対応して示される。
本発明について、用語「閾値電圧」は、明示的に別段の指示がない限り、フレデリクス閾値としても知られている容量性閾値（Ｖ_０）に関する。
全ての物理的特性は、Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従って決定され、温度２０℃について適用され、それぞれの場合に明示的に別段の指示がない限り、Δｎは５８９ｎｍで、およびΔεは１ｋＨｚで決定される。

特に明記しない限り、キラルドーパントは使用する液晶混合物に添加されていないが、該液晶混合物はこの種類のドーピングが必要である用途にも特に適している。
ＶＨＲは、Merck Japanで作製した試験セルで決定される。測定セルは、ソーダ石灰ガラスから作られた基板を有しており、５０ｎｍの層厚を有し、互いに直角にラビング処理されているポリイミド配列層（AL-16301、Japan Synthetic Rubber, Japanより）を用いて設計されている。層の厚さは均一で６．０μｍである。透明ＩＴＯ電極の面積は、１ｃｍ^２である。
ＶＨＲは２０℃にて（ＶＨＲ_２０）、および５分後にAutronic Melchers, Germanyからの市販の器具中のオーブンで１００℃にて（ＶＨＲ_１００）、決定される。使用する電圧は、６０Ｈｚの周波数である。

ＶＨＲ測定値の精度は、それぞれのＶＨＲ値に依存する。この値が低下すると、精度は低下する。様々な大きさの範囲における値について一般に観察される偏差を、その大きさの順序にまとめて次の表に示す。

ＵＶ照射に対する安定性を、Heraeus, Germanyからの市販の機器「Suntest CPS」で調べる。密封された試験セルを、追加加熱なしで２．０時間照射する。３００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲内の照射パワーは、７６５Ｗ／ｍ^２である。
ＶＨＲの他に、液晶混合物の導電率を特徴付けることができるさらなる特性値は、イオン密度である。高い値のイオン密度は、多くの場合、焼き付け（image sticking）やフリッカー等の表示不良の発生につながる。イオン密度は好ましくは、Merck Japan Ltd.製造の試験セルにおいて決定される。試験セルは、ソーダ石灰ガラスから作られた基板を有し、４０ｎｍの厚さのポリイミド層を有するポリイミド配列層（AL-3046、Japan Synthetic Rubber, Japanより）で設計される。液晶混合物の層の厚さは均一で、５．８μｍである。ガードリングにさらに装着された円形のＩＴＯ透明電極の面積は、１ｃｍ^２である。測定方法の精度は、約±１５％である。セルは、１２０℃のオーブンで一晩乾燥させてから、当該液晶混合物を充填する。

イオン密度は、TOYO, Japanから市販されている機器を用いて測定する。測定方法は、基本的に、M. Inoue, "Recent Measurement of Liquid Crystal Material Characteristics", Proceedings IDW 2006, LCT-7-1,647に記載されているように、サイクリックボルタンメトリーに類似した測定法で測定される。この方法では、印加される直流電圧は、規定の三角形プロファイルに従って、正および負の最大値の間で変化される。プロファイルを通した完全な実行は、こうして１測定サイクルを形成する。印加電圧が十分大きく、界内のイオンがそれぞれの電極へと移動できる場合、イオンの放電によるイオン電流が形成される。ここで伝送される電荷の量は、典型的には、数ｐＣ〜数ｎＣの範囲である。このために高感度な検出が必要とされ、これは、上述の装置によって確保される。結果を電流／電圧曲線に示す。ここでイオン電流は、液晶混合物の閾値電圧よりも小さい電圧でのピークの出現から明らかである。ピーク面積の積分は、調査した混合物のイオン密度の値を示す。混合物当たり４つの試験セルを測定する。三角波電圧の繰り返し周波数は０．０３３Ｈｚ、測定温度は６０℃であり、最大電圧は関連する混合物の誘電異方性の大きさに応じて、±３Ｖ〜±１０Ｖである。

回転粘度は、回転永久磁石法および改変Ubbelohde粘度計での流動粘度を用いて決定する。全てがMerck KGaA, Darmstadt, Germanyからの製品である、液晶混合物ZLI-2293、ZLI-4792およびMLC-6608の場合、２０℃で決定された回転粘度の値はそれぞれ、１６１ｍＰａ・ｓ、１３３ｍＰａ・ｓ、および１８６ｍＰａ・ｓであり、流動粘度値（ν）はそれぞれ、２１ｍｍ^２・ｓ^−１、１４ｍｍ^２・ｓ^−１、および２７ｍｍ^２・ｓ^−１である。

明示的に別段の指示がない限り、以下の記号を使用する。
Ｖ_０ 閾値電圧、２０℃での静電容量［Ｖ］、
ｎ_ｅ ２０℃および５８９ｎｍで測定された異常光屈折率、
ｎ_ｏ ２０℃および５８９ｎｍで測定された常光屈折率、
Δｎ ２０℃および５８９ｎｍで測定された光学異方性
ε_⊥ ２０℃および１ｋＨｚでのダイレクターに垂直な電気分極率、
ε_││ ２０℃および１ｋＨｚでのダイレクターに平行な電気分極率、
Δε ２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性
ｃｌ．ｐ．またはＴ（Ｎ,Ｉ） 透明点［℃］、
ν ２０℃で測定された流動粘度［ｍｍ^２・ｓ^−１］、
γ_１ ２０℃で測定された回転粘度［ｍＰａ・ｓ］、
Ｋ_１ ２０℃での弾性定数、「スプレー」変形［ｐＮ］、
Ｋ_２ ２０℃での弾性定数、「ねじれ」変形［ｐＮ］、
Ｋ_３ ２０℃での弾性定数、「ベント」変形［ｐＮ］、
ＬＴＳ 試験セルで決定された、相の低温安定性、
ＶＨＲ 電圧保持率。

以下の実施例は、本発明を限定することなく説明する。しかし実施例は、当業者に対して、好ましく採用される化合物との混合コンセプトおよび、それらのそれぞれの濃度およびそれらのお互いの組み合わせを示す。さらに実施例は、利用しやすい特性および特性の組み合わせを示す。
本出願および以下の実施例において、液晶化合物の構造は頭文字で示されており、化学式への変換は表Ａに従う。全てのラジカルＣ_ｎＨ_２ｎ＋１およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１は、それぞれｎおよびｍ個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルであり；ｎ、ｍおよびｋは整数であり、好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を示す。表Ｂでは、記号は自明である。表Ａでは、親構造の頭文字のみを示す。個々のケースにおいては、親構造の頭文字に続き、ダッシュにより分離して置換基Ｒ^１＊、Ｒ^１＊、Ｒ^２＊、Ｌ^１＊、およびＬ^２＊についての記号が示される。

好ましい混合物成分を、表ＡおよびＢに示す。
表Ａ

表Ｂ
（ｎ、ｍ、ｌ＝１〜１５；（Ｏ）Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１は、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１またはＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１を示す）

特に好ましいのは、式Ｉの化合物に加えて、表Ｂからの少なくとも１、２、３、４または５種以上の化合物含む、液晶混合物である。

表Ｃ
表Ｃは、本発明による混合物に一般的に添加される、可能性あるドーパントを示す。混合物は、好ましくは０．１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、および特に好ましくは、０．０１〜３重量％のドーパントを含む。

表Ｄ
例えば本発明による混合物に、０〜１０重量％の量で添加することができる安定剤を、以下に示す。

表Ｅ
表Ｅは、本発明によるＬＣ媒体に使用することができる、好ましくは反応性メソゲン化合物として使用できる、例示的な化合物を示す。本発明による混合物が、１種または２種以上の反応性化合物を含む場合、それらは、好ましくは０．０１〜５重量％の量で使用される。重合のために、１種の開始剤または、２もしくは３種以上の開始剤の混合物を添加することが必要となる場合もある。開始剤または開始剤混合物は、混合物に基づき、０．００１〜２重量％の量で好ましくは添加される。適切な開始剤は、例えば、Irgacure（BASF）またはIrganox（BASF）である。

好ましい態様において、本発明の混合物は、１種または２種以上の重合性化合物を、好ましくはＲＭ−１〜ＲＭ−８３の重合性化合物から選択して含む。この種類の媒体は、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＩＰＳ用途に特に適している。表Ｅに示した反応性メソゲンのうち、化合物ＲＭ−１、ＲＭ−２、ＲＭ−３、ＲＭ−４、ＲＭ−５、ＲＭ−１１、ＲＭ−１７、ＲＭ−３５、ＲＭ−４１、ＲＭ−６１およびＲＭ−８０が特に好ましい。

以下の実施例は、限定することなく本発明を説明することを意図している。
合成例
「慣用の処理」とは、以下を意味する：必要に応じて水を加え、混合物を塩化メチレン、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、またはトルエンで抽出し、相を分離し、有機相を乾燥させ、蒸発させ、生成物を減圧下での蒸留または結晶化および／またはクロマトグラフィーにより精製する。

２−エチルデカン二酸ビス（２,２,６,６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステル（１）の合成
１） ２−エトキシカルボニル−２−エチルデカン二酸ジエチルエステルＡの合成
マロン酸ジエチル１９４．０ｍｌ（１．０３５ｍｏｌ）を最初にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７７５．０ｍｌに導入し、リチウムジイソプロピルアミド４９７．７ｍｌ（０．９９５ｍｏｌ）を室温（ＲＴ）で滴下する。この添加の間、反応溶液を４５℃に温める。これを３０℃に冷却させ、ＴＨＦ５１５．０ｍｌに溶解した８−ブロモオクタン酸エチルエステル２００．０ｇ（７９６．３ｍｏｌ）を、滴下して加える。次に反応混合物を６０℃に加温し、５６時間撹拌する。これをＲＴに冷却させ、水を注意深く加え、混合物を続いて希塩酸を用いてゆっくりと中和する。反応生成物をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢエーテル）で抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発させる。形成された粗生成物を、さらに精製することなく、さらに直接反応させる。

２） ２−カルボキシ−２−エチルデカン二酸Ｂの合成
カルボン酸エステルの粗生成物Ａ３５８．０ｇ（６７６．１ｍｍｏｌ、６７％）を２３００ｍｌのエタノールに溶解し、水酸化ナトリウム溶液３６３．０ｍｌ（３．９２ｍｏｌ、３２％）を添加する。反応混合物を還流下で１６時間撹拌する。反応が完了したら、反応混合物（沈殿が形成）を水でゆっくりと処理し（沈殿が溶解）、１０％のＨＣｌを用いてｐＨ＝１にゆっくり酸性化する。反応生成物をＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸発させ、まだ存在している水をトルエンで共沸分離する。形成された粗生成物を、さらに精製することなく次の合成工程で使用する。

３） ２−エチルデカン二酸Ｃの合成
カルボン酸Ｂ２４２．０ｇ（６８．３％、６０２．５ｍｍｏｌ）を、溶媒を用いず、オイルポンプ真空（１２ｍｂａｒ）下、蒸留ブリッジおよびレシーバー付きの丸底フラスコ中で、２５０℃の浴温度に注意深く加熱する。１６０℃から、オイルポンプ真空は約７０ｍｂａｒに低下し（ＣＯ_２の除去）、容易に揮発する成分はレシーバーに蒸留される。ガスの発生が完了したら、真空は再び１５ｍｂａｒに達する。形成された粗生成物を次に、０．４〜０．５ｍｂａｒおよび１９２〜１９８℃の最高温度で蒸留する。得られた留出物は、次いで、エタノール１００ｍｌおよび水酸化ナトリウム溶液１００ｍｌ（３２％）に溶解し、４０℃で４時間撹拌する（モノエステルの残基はここで切断される）。エタノールを続いて減圧下で蒸留により分離し、残留物を水と混合し、塩酸４００ｍｌ（１０％）を用いてゆっくり酸性化する。反応生成物を、ＭＴＢエーテルで抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発させて、１０５ｇの生成物を９７．１％の純度で得る；これは、さらなる精製なしで、次の合成工程で使用される。

４）ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル−１−オキシル）−２−エチルデカン二酸Ｅの合成
カルボン酸Ｃ１０８．９ｇ（４５７．８ｍｍｏｌ）、４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（フリーラジカル）２３６．５ｇ（１．３７３ｍｏｌ）、および４−（ジメチルアミノ）ピリジン５．５９ｇを、ジクロロメタン７００ｍｌ中に溶解し、２℃〜５℃に冷却する。ジクロロメタン３００ｍｌ中のＮ,Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド２９７．５ｇ（１．４４２ｍｏｌ）の溶液を、次に滴下して加える。次に冷却浴を除去し、反応混合物を室温（ＲＴ）で１６時間撹拌する。反応が完了すると、シュウ酸二水和物８６．６ｇ（６８６．８ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、混合物をＲＴで１時間撹拌する。反応混合物をフリットを通して吸引濾過し、シリカゲル４Ｌを直接通してジクロロメタン（ＤＣＭ）／ＭＴＢエーテル（９：１）を用いて濾過する。得られた反応生成物を、よく脱気したアセトニトリル／水（４：１）から＋３℃で撹拌しつつ２回再結晶化させ、１３３ｇの生成物を９９．８％（ＨＰＬＣ）の純度で得る。
MS (EI) 539.5 [M+H⁺]

５） ２−エチルデカン二酸ビス（２,２,６,６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステル１の合成
フリーラジカルＥ１３３．０ｇ（２４６．４ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン１．３３Ｌに溶解し、スポンジニッケル触媒（水様、Johnson-Matthey）３３．０ｇを用いて、５ｂａｒの水素圧下５０℃で８３．８時間、アミンに還元する。得られた粗生成物を、脱気したヘプタン（１：１０）から−１０℃で再結晶化する。得られた粗生成物を次に、シリカゲル１Ｌを通して、ＭＴＢエーテル（残留フリーラジカルの除去）およびＭＴＢエーテル／エタノール（１：１）を用いて濾過する。得られた生成物を、ヘプタン（１：１０）から−１０℃で再結晶化し、吸引濾過し、所望の生成物８３．２ｇを、白色固体として純度＞９９．５％（ＨＰＬＣおよびＧＣ）で得る。

次の化合物を、同様に製造することができる：

混合物例
次の混合物Ｍ１〜Ｍ３を調製する。
例Ｍ１

例Ｍ２

例Ｍ３

電圧保持率−光安定性（日光）
初めに、それぞれの試験混合物自体、この混合物のさらなる試料に化合物TINUVIN（登録商標）770の指示された量を添加したもの、およびこの混合物のさらなる試料に例１からの化合物１の指示された量を添加したものの、電圧保持率の安定性を、５分後に１００℃で、１Ｖおよび６０Ｈｚにて決定する（ＶＨＲ（初期））。得られた混合物を、平面配列用の配列材料およびフラットＩＴＯ電極を有する試験セルにおける、光安定性（日光）について調査する。日光安定性の関数としてのＶＨＲを決定するために、太陽光の波長スペクトルを放出するランプを使用する。試験は２０℃で行い、照射時間は３０分に対応する。電圧保持率は、５分後に１００℃の温度、１Ｖおよび６０Ｈｚにて決定する（ＶＨＲ（日光））。結果を以下の表にまとめる。その他の測定条件については、表を参照。

ＶＨＲ−光安定性（バックライティング）
初めに、それぞれの試験混合物自体、この混合物のさらなる試料に化合物TINUVIN（登録商標）770の指示された量を添加したもの、およびこの混合物のさらなる試料に例１からの化合物１の指示された量を添加したものの、電圧保持率の安定性を、５分後に１００℃で、１Ｖおよび６０Ｈｚにて決定する（０ｈ）。得られた混合物を、平面配列用の配列材料および平坦ＩＴＯ電極を有する試験セルにおける、光安定性（バックライト）について調査する。バックライトとの関連で日光安定性の関数としてのＶＨＲを決定するために、市販のバックライトユニットを備えた密封試験セルを試験する。照射時間は最大１０００ｈに対応する。指示された時間間隔の後、各ケースにおける電圧保持率を、５分後に１００℃の温度、１Ｖおよび６０Ｈｚにて決定する。結果を以下の表にまとめる。

ＶＨＲ−熱安定性
初めに、それぞれの試験混合物Ｍ１自体、この混合物のさらなる試料に化合物TINUVIN（登録商標）770の指示された量を添加したもの、およびこの混合物のさらなる試料に例１からの化合物１の指示された量を添加したものの、電圧保持率の安定性を、５分後に１００℃で、１Ｖおよび６０Ｈｚにて決定する（初期）。得られた混合物を、平面配列用の配列材料および平坦ＩＴＯ電極を有する試験セルにおける、熱安定性について調査する。熱安定性の関数としてのＶＨＲを決定するために、密封試験セルを、従来の実験室加熱キャビネット中１００℃で１２０ｈ保管し、各ケースにおける電圧保持率を、５分後に１００℃の温度、１Ｖおよび６０Ｈｚにて決定する。結果を以下の表にまとめる。

低温安定性
５ｍｌのガラスバイアルにそれぞれの試験混合物Ｍ１〜Ｍ３を１ｇ充填し、温度チャンバーにて様々な温度で保管する。試料を相安定性について毎日調査する。
結果を以下の表にまとめる。

Claims (13)

1. 式Ｉ：
   式中、
   Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−、−（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＯ）−、または−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−を示し、
   Ｓｐは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状アルキル、またシクロアルキル、シクロアルキルアルキルまたはアルキルシクロアルキルを示し、ここで、全てのこれらの基中の１個または２個以上の−ＣＨ_２−基は、分子中の２個のＯ原子が互いに直接接続されないような様式で、−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、および
   Ｒは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、またシクロアルキル、シクロアルキルアルキルまたはアルキルシクロアルキルを示し、ここで、全てのこれらの基中の１個または２個以上の−ＣＨ_２−基は、分子中の２個のＯ原子が互いに直接接続されないような様式で、−Ｏ−によって置き換えられていてもよい、
   で表される化合物。
2. 式ＩＡ〜ＩＥの化合物：
   式中、Ｘ^１、Ｘ^２およびＳｐは、請求項１のもとに示された意味の１つを有する、
   から選択される、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物。
3. 式ＩＡ−１〜ＩＥ−１およびＩＡ−２〜ＩＥ−２の化合物：
   式中、Ｓｐは、請求項１のもとに示された意味の１つを有する、
   から選択される、請求項１または２に記載の式Ｉで表される化合物。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む、液晶媒体。
5. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を、１ｐｐｍ〜５,０００ｐｐｍの範囲の濃度で含む、液晶媒体。
6. 式ＩＩおよび／またはＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物：
   式中、
   Ａは、１,４−フェニレンまたはトランス−１,４−シクロヘキシレンを示し、
   ａは、０または１であり、
   Ｒ^３は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを示し、および、
   Ｒ^４は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１個または２個以上のＣＨ_２基は、互い独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
   −Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接接続されないような様式で、それぞれ置き換えられていてもよく、またさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよい、
   を含む、請求項４または５に記載の液晶媒体。
7. 式Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４および／またはＤ５の１種または２種以上の化合物：
   式中、
   Ｒ^０は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１個または２個以上のＣＨ_２基は、互い独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
   −Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接接続されないような様式で、それぞれ置き換えられていてもよく、またさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、
   Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有する一フッ素化もしくは多フッ素化アルキルまたはアルコキシラジカル、２〜６個のＣ原子を有する一フッ素化もしくは多フッ素化アルケニルまたはアルケニルオキシラジカルを示し、
   Ｙ^１〜２は、それぞれ互いに独立して、ＨまたはＦを示す、
   を含む、請求項４〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
8. 式Ｙ−１、Ｙ−２、Ｙ−３およびＹ−４の化合物：
   式中、
   Ｒ^２Ａは、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１個または２個以上のＣＨ_２基は、互い独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
   −Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接接続されないような様式で、それぞれ置き換えられていてもよく、またさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、
   Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＣＨＦ_２を示し、
   Ｚ^２およびＺ^２’は、それぞれ互いに独立して、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−を示し、
   ｐは、０、１または２を示し、
   ｑは、０または１を示し、
   （Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１は、ＯＣ_ｖＨ_２ｖ＋１またはＣ_ｖＨ_２ｖ＋１を示し、および
   ｖは、１〜６を示す、
   の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む、請求項４〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
9. 式ＩＩａ−１：
   で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項４〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
10. １種または２種以上の重合性化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項４〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
11. 請求項４〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法であって、式Ｉの１種または２種以上の化合物を、少なくとも１種のさらなるメソゲン性化合物と、および任意に１種もしくは２種以上の添加剤および／または１種もしくは２種以上の重合性化合物と混合することを特徴とする、前記調製方法。
12. 電気光学的目的のための、請求項４〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
13. 請求項４〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体を含む、電気光学的液晶ディスプレイ。