JP6731125B2 - 触媒活性および選択性を高めるための芳香族化触媒の選択的被毒 - Google Patents
触媒活性および選択性を高めるための芳香族化触媒の選択的被毒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6731125B2 JP6731125B2 JP2019560326A JP2019560326A JP6731125B2 JP 6731125 B2 JP6731125 B2 JP 6731125B2 JP 2019560326 A JP2019560326 A JP 2019560326A JP 2019560326 A JP2019560326 A JP 2019560326A JP 6731125 B2 JP6731125 B2 JP 6731125B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- aromatization
- aromatic
- transition metal
- reforming zone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
- C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
- C07C5/41—Catalytic processes
- C07C5/415—Catalytic processes with metals
- C07C5/417—Catalytic processes with metals of the platinum group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/0207—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly horizontal
- B01J8/0214—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly horizontal in a cylindrical annular shaped bed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
- B01J8/0403—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal
- B01J8/0407—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds
- B01J8/0411—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds the beds being concentric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
- B01J8/0403—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal
- B01J8/0407—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds
- B01J8/0419—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds the beds being placed in separate reactors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
- C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
- C07C5/41—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/085—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
- C10G35/09—Bimetallic catalysts in which at least one of the metals is a platinum group metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G59/00—Treatment of naphtha by two or more reforming processes only or by at least one reforming process and at least one process which does not substantially change the boiling range of the naphtha
- C10G59/02—Treatment of naphtha by two or more reforming processes only or by at least one reforming process and at least one process which does not substantially change the boiling range of the naphtha plural serial stages only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/02—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles
- B01J2208/023—Details
- B01J2208/024—Particulate material
- B01J2208/025—Two or more types of catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/60—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the type L
- C07C2529/61—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the type L containing iron group metals, noble metals or copper
- C07C2529/62—Noble metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
なお、下記[1]から[20]は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
[1]
改質方法であって、
(A)触媒床を含むラジアルフロー反応器に第1の炭化水素供給物を導入し、かつ第1の改質条件下で、前記第1の炭化水素供給物を前記触媒床と接触させて、第1の芳香族生成物を生成することであって、
前記触媒床が、外側改質ゾーンおよび内側改質ゾーンを含み、
前記外側改質ゾーンが、第1の遷移金属および第1の触媒担体を含む、第1の芳香族化触媒を含み、
前記内側改質ゾーンが、第2の遷移金属および第2の触媒担体を含む、第2の芳香族化触媒を含む、生成することと、
(B)前記外側改質ゾーンにおいて使用済みの第1の芳香族化触媒を形成するのに十分な期間の間、工程(A)を実行することと、
(C)前記ラジアルフロー反応器に触媒被毒剤を導入し、かつ前記外側改質ゾーンにおいて前記使用済みの第1の芳香族化触媒の少なくとも一部分と接触させることと、
(D)前記触媒床を含む前記ラジアルフロー反応器に第2の炭化水素供給物を導入し、かつ第2の改質条件下で、前記第2の炭化水素供給物を前記触媒床と接触させて、第2の芳香族生成物を生成することと、を含む、方法。
[2]
前記第1の芳香族化触媒が、約0.3重量%〜約5重量%の前記第1の遷移金属を含み、
前記第2の芳香族化触媒が、約0.3重量%〜約5重量%の前記第2の遷移金属を含む、[1]に記載の方法。
[3]
前記第1の遷移金属および前記第2の遷移金属が、白金を含み、
前記第1の触媒担体および前記第2の触媒担体が、K/L型ゼオライトと、アルミナ、シリカ、それらの混合酸化物、またはそれらの混合物を含む結合剤と、を含み、
前記第1の芳香族化触媒および前記第2の芳香族化触媒が、塩素およびフッ素をさらに含む、[1]に記載の方法。
[4]
前記第1の芳香族生成物および前記第2の芳香族生成物が、独立して、ベンゼン、トルエン、またはそれらの組み合わせを含み、
前記第1の改質条件および前記第2の改質条件が、独立して、約350℃〜約600℃の範囲内の改質温度を含む、[1]に記載の方法。
[5]
前記外側改質ゾーン内の触媒の前記内側改質ゾーンに対する重量比が、約1:1.5〜約1:5の範囲内である、[1]に記載の方法。
[6]
前記触媒被毒剤が、前記第1の遷移金属に結合するように構成されている材料を含み、そのため前記第1の遷移金属が、芳香族化反応を触媒せず、および/または分解反応を触媒しない、[1]に記載の方法。
[7]
前記触媒被毒剤が、前記使用済みの第1の芳香族化触媒中の前記第1の遷移金属のモルに対する前記触媒被毒剤のモルに基づいて、約0.1:1〜約0.75:1の範囲内のモル比で導入される、[1]に記載の方法。
[8]
前記触媒被毒剤との接触後の前記使用済みの第1の芳香族化触媒の芳香族収率が、10重量%未満である、[1]に記載の方法。
[9]
前記第2の芳香族化触媒の前記芳香族収率が、同じ試験条件下で、前記使用済みの第1の芳香族化触媒の収率よりも大きく、
前記第2の芳香族化触媒の芳香族選択性が、同じ試験条件下で、前記使用済みの第1の芳香族化触媒の選択性よりも大きい、[1]に記載の方法。
[10]
工程(D)における前記第2の芳香族生成物の芳香族収率が、工程(B)の後、および工程(C)の前に生成される前記第1の芳香族生成物の収率よりも大きい、[1]に記載の方法。
[11]
工程(D)における前記第2の芳香族生成物の芳香族選択性が、工程(B)の後、および工程(C)の前に生成される前記第1の芳香族生成物の芳香族選択性よりも大きい、[1]に記載の方法。
[12]
改質方法であって、
(a)触媒床を含むラジアルフロー反応器を提供することであって、前記触媒床が、外側改質ゾーンおよび内側改質ゾーンを含み、
前記外側改質ゾーンが、第1の遷移金属および第1の触媒担体を含む、使用済みの第1の芳香族化触媒を含み、
前記内側改質ゾーンが、第2の遷移金属および第2の触媒担体を含む、第2の芳香族化触媒を含む、提供することと、
(b)前記ラジアルフロー反応器に触媒被毒剤を導入し、かつ前記外側改質ゾーンにおいて前記使用済みの第1の芳香族化触媒の少なくとも一部分と接触させることと、
(c)前記触媒床を含む前記ラジアルフロー反応器に炭化水素供給物を導入し、かつ改質条件下で、前記炭化水素供給物を前記触媒床と接触させて、芳香族生成物を生成することと、を含む、方法。
[13]
工程(c)における前記芳香族生成物の芳香族収率が、工程(a)の後、および工程(b)の前に生成される芳香族生成物の収率よりも大きく、
工程(c)における前記芳香族生成物の芳香族選択性が、工程(a)の後、および工程(b)の前に生成される芳香族生成物の芳香族選択性よりも大きい、[12]に記載の方法。
[14]
芳香族化反応器容器であって、
(i)反応器壁と、
(ii)前記反応器容器内に位置決めされた触媒床と、
(iii)前記反応器壁と外側粒子障壁との間に位置決めされた外側環状部であって、前記外側粒子障壁および前記外側環状部が、前記触媒床を囲む、外側環状部と、
(iv)供給物流のための反応器入口と、
(v)中心管に接続された反応器出口であって、前記中心管が、前記反応器容器内に位置決めされ、かつ前記触媒床によって囲まれる、反応器出口と、を備え、
前記触媒床が、外側改質ゾーンおよび内側改質ゾーンを含み、前記外側改質ゾーンが、第1の遷移金属および第1の触媒担体を含む不活性化された第1の芳香族化触媒を含み、前記内側改質ゾーンが、第2の遷移金属および第2の触媒担体を含む第2の芳香族化触媒を含み、
前記供給物流のための流路が、前記反応器の入口で始まり、前記外側環状部に続き、前記外側粒子障壁、前記外側改質ゾーン、および前記内側改質ゾーンを通って、前記中心管に、ならびに前記反応器出口に続く、芳香族化反応器容器。
[15]
前記芳香族化反応器容器が、ベンゼン、トルエン、キシレン、またはそれらの組み合わせを含む、芳香族炭化水素への、非芳香族炭化水素の触媒転換のために構成され、
前記不活性化された第1の芳香族化触媒が、芳香族化反応を触媒しないように構成されている、[14]に記載の容器。
[16]
前記第1の遷移金属および前記第2の遷移金属が、白金を含み、
前記第1の触媒担体および前記第2の触媒担体が、K/L型ゼオライトと、アルミナ、シリカ、それらの混合酸化物、またはそれらの混合物を含む結合剤と、を含み、
前記不活性化された第1の芳香族化触媒および前記第2の芳香族化触媒が、塩素およびフッ素をさらに含む、[14]に記載の容器。
[17]
前記外側改質ゾーン内の触媒の前記内側改質ゾーンに対する重量比が、約10:1〜約1:10の範囲内であり、
前記不活性化された第1の芳香族化触媒上の炭素の量が、約1重量%〜約10重量%の範囲内であり、
前記第2の芳香族化触媒上の炭素の量が、約0.01重量%〜約0.5重量%の範囲内である、[14]に記載の容器。
[18]
前記不活性化された第1の芳香族化触媒の芳香族収率が、10重量%未満である、[14]に記載の容器。
[19]
前記芳香族化反応器容器が、ラジアルフロー反応器として構成され、
前記中心管および前記触媒床が、同心円状に位置決めされ、
前記芳香族化反応器が、前記外側環状部から前記中心管までの温度を減少させるために構成されている、[14]に記載の容器。
[20]
直列の2〜8つの芳香族化反応器容器を含む芳香族化反応器容器システムであって、少なくとも1つが、[14]に記載の芳香族化反応器容器である、芳香族化反応器容器システム。
本明細書に使用される用語をより明確に定義するために、以下の定義が提供される。別段の指示がない限り、以下の定義が本開示に適用される。ある用語が本開示において使用されるが、本明細書にて具体的に定義されていない場合、適用される定義が、本明細書に適用される他の開示または定義のいずれかに矛盾しない限り、もしくは定義が適用されるいずれの請求項も不明瞭または不可能にしない限り、IUPAC Compendium of Chemical Terminology、2nd Ed(1997)からの定義が適用され得る。参照により本明細書に組み込まれる任意の文書によって提供される任意の定義または使用が、本明細書において提供される定義または使用と矛盾する限りにおいて、本明細書において提供される定義または使用が優先する。
転換率は、供給された「転換可能な」炭化水素1モル当たりに転換されたモル数として定義される。
は、連続反応器におけるモル流量またはバッチ式反応器におけるモル数を示す。
概して、本発明と一致する芳香族化反応器容器は、(i)反応器壁と、(ii)反応器容器内に位置決めされた触媒床と、(iii)反応器壁と外側粒子障壁との間に位置決めされた外側環状部であって、外側粒子障壁および外側環状部が、触媒床を囲む外側環状部と、(iv)供給物流のための反応器入口と、(v)中心管に接続された反応器出口であって、中心管が反応器容器内に位置決めされ、触媒床によって囲まれる、反応器出口と、を備えることができる。触媒床は、外側改質ゾーンと、内側改質ゾーンと、を含むことができ、外側改質ゾーンは、第1の遷移金属および第1の触媒担体を含む不活性化された第1の芳香族化触媒を含み、内側改質ゾーンは、第2の遷移金属および第2の触媒担体を含む第2の芳香族化触媒を含む。供給物流のための流路が、反応器の入口で始まり、外側環状部に続き、外側粒子障壁、外側改質ゾーン、および内側改質ゾーンを通って、中心管に、ならびに反応器出口に続く。
本発明の態様はまた、芳香族化または改質方法に関する。本明細書で提供される第1の改質方法は、(a)触媒床を含むラジアルフロー反応器を提供することであって、触媒床が、外側(または第1の)改質ゾーンおよび内側(または第2の)改質ゾーンを含み、外側改質ゾーンが、第1の遷移金属および第1の触媒担体を含む、使用済みの第1の芳香族化触媒を含み、内側改質ゾーンが、第2の遷移金属および第2の触媒担体を含む、第2の芳香族化触媒を含む、提供することと、(b)ラジアルフロー反応器に触媒被毒剤(または触媒不活性化剤)を導入し、かつ外側改質ゾーン内の使用済みの第1の芳香族化触媒の少なくとも一部分と(使用済みの第1の芳香族化触媒の一部を部分的または完全に不活性化させるために)接触させることと、(c)触媒床を含むラジアルフロー反応器に炭化水素供給物を導入し、かつ改質条件下で、炭化水素供給物を触媒床と接触させて、芳香族生成物を生成することと、を含む(またはそれらから本質的になる、またはそれらからなる)ことができる。
実施例1〜2では、新しい芳香族化触媒は、約180m2/gの表面積、0.2cc/gの細孔容積、および0.06cc/gの微細孔容積を有する、約1重量%の白金、0.85重量%のCl、および0.75重量%のF(XRFにより判定)を含有するPt/KL型ゼオライトである。使用済み触媒の供給源は、新しい触媒であるが、芳香族化反応器における長期使用後に部分的に不活性化された後である。実施例1に関して、使用済み触媒の試料を、反応器(外側の粒子障壁の近くの)の外側環状部に最も近い触媒床の区分から採取する。実施例2に関して、使用済み触媒の試料を、中心管に最も近い触媒床の区分から採取する。これらの実施例における使用の前に、それぞれの使用済み触媒を、穏やかな部分デコーキング工程に供し、未反応の炭化水素および軽質炭素質堆積物を触媒から除去する。
実施例3〜4では、新しい芳香族化触媒は、約180m2/gの表面積、0.2cc/gの細孔容積、および0.06cc/gの微細孔容積を有する、約1重量%の白金、0.85重量%のCl、および0.75重量%のF(XRFにより判定)を含有するPt/KL型ゼオライトである。使用済み触媒の供給源は、新しい触媒であるが、芳香族化反応器における長期使用後に部分的に不活性化された後である。実施例3〜4は、実施例1〜2とほぼ同じ様式で行われるが、以下の違いを有する。実施例3は、1ccの使用済み触媒を含有する第1のゾーンおよび1ccの新しい触媒を含有する第2のゾーンを有する連続固定床を使用する(炭化水素供給物は、第2ゾーンの前の第1ゾーン、すなわち使用済み触媒と接触する)。実施例3は、参照例であり、外側環状部に最も近い触媒の活性および選択性が低く(例えば、使用済み触媒)、中心管に最も近い触媒が優れた活性および選択性を有する(例えば、新しい触媒、または外側の環状部の近くの触媒よりも不活性化が少ない使用済み触媒を有する)反応器を例解する。実施例4は、1ccの不活性化された(または被毒された)触媒を含有する第1のゾーンおよび1ccの新しい触媒を含有する第2のゾーンを備える連続固定床を使用する。不活性化された(または被毒された)触媒を、使用済み触媒の試料をK3PO4の溶液内に浸漬させ、それによって触媒を完全に不活性化させることにより調製する。触媒床の経時的な性能データを、40時間の試験の間、950°F(510℃)で行う。
(a)触媒床を含むラジアルフロー反応器を提供することであって、触媒床が、外側(第1の)改質ゾーンおよび内側(第2の)改質ゾーンを含み、
外側改質ゾーンが、第1の遷移金属および第1の触媒担体を含む、使用済みの第1の芳香族化触媒を含み、
内側改質ゾーンが、第2の遷移金属および第2の触媒担体を含む、第2の芳香族化触媒を含む、提供することと、
(b)ラジアルフロー反応器に触媒被毒剤(または触媒不活性化剤)を導入し、かつ(使用済みの第1の芳香族化触媒の部分を部分的または完全に不活性化させるために)外側改質ゾーンにおいて使用済みの第1の芳香族化触媒の少なくとも一部分と接触させることと、
(c)触媒床を含むラジアルフロー反応器に炭化水素供給物を導入し、かつ改質条件下で、炭化水素供給物を触媒床と接触させて、芳香族生成物を生成することと、を含む、方法。
(A)触媒床を含むラジアルフロー反応器に第1の炭化水素供給物を導入し、かつ第1の改質条件下で、第1の炭化水素供給物を触媒床と接触させて、第1の芳香族生成物を生成することであって、
触媒床が、外側(第1の)改質ゾーンおよび内側(第2の)改質ゾーンを含み、
外側改質ゾーンが、第1の遷移金属および第1の触媒担体を含む、第1の芳香族化触媒を含み、
内側改質ゾーンが、第2の遷移金属および第2の触媒担体を含む、第2の芳香族化触媒を含む、生成することと、
(B)外側改質ゾーンにおいて使用済みの第1の芳香族化触媒を形成するのに十分な期間の間、工程(A)を実行することと、
(C)ラジアルフロー反応器に触媒被毒剤(または触媒不活性化剤)を導入し、かつ(使用済みの第1の芳香族化触媒の部分を部分的または完全に不活性化させるために)外側改質ゾーンにおいて使用済みの第1の芳香族化触媒の少なくとも一部分と接触させることと、
(D)触媒床を含むラジアルフロー反応器に第2の炭化水素供給物を導入し、かつ第2の改質条件下で、第2の炭化水素供給物を触媒床と接触させて、第2の芳香族生成物を生成することと、を含む、方法。
(i)反応器壁と、
(ii)反応器容器内に位置決めされた触媒床と、
(iii)反応器壁と外側粒子障壁との間に位置決めされた外側環状部であって、外側粒子障壁および外側環状部が、触媒床を囲む、外側環状部と、
(iv)供給物流のための反応器入口と、
(v)中心管に接続された反応器出口であって、中心管が、反応器容器内に位置決めされ、かつ触媒床によって囲まれる、反応器出口と、を備え、
触媒床が、外側(第1の)改質ゾーンおよび内側(第2の)改質ゾーンを含み、外側改質ゾーンが、第1の遷移金属および第1の触媒担体を含む不活性化された第1の芳香族化触媒を含み、内側改質ゾーンが、第2の遷移金属および第2の触媒担体を含む第2の芳香族化触媒を含み、
供給物流のための流路が、反応器の入口で始まり、外側環状部に続き、外側粒子障壁、外側改質ゾーン、および内側改質ゾーンを通って、中心管に、ならびに反応器出口に続く、芳香族化反応器容器。
Claims (17)
- 改質方法であって、
(A)触媒床を含むラジアルフロー反応器に第1の炭化水素供給物を導入し、かつ第1の改質条件下で、前記第1の炭化水素供給物を前記触媒床と接触させて、第1の芳香族生成物を生成することであって、
前記触媒床が、外側改質ゾーンおよび内側改質ゾーンを含み、
前記外側改質ゾーンが、第1の遷移金属および第1の触媒担体を含む、第1の芳香族化触媒を含み、
前記内側改質ゾーンが、第2の遷移金属および第2の触媒担体を含む、第2の芳香族化触媒を含む、生成することと、
(B)前記外側改質ゾーンにおいて使用済みの第1の芳香族化触媒を形成するのに十分な期間の間、工程(A)を実行することと、
(C)前記ラジアルフロー反応器に触媒被毒剤を導入し、かつ前記外側改質ゾーンにおいて前記使用済みの第1の芳香族化触媒の少なくとも一部分と接触させて、被毒された芳香族化触媒を形成することと、
(D)前記触媒床を含む前記ラジアルフロー反応器に第2の炭化水素供給物を導入し、かつ第2の改質条件下で、前記第2の炭化水素供給物を前記触媒床と接触させて、第2の芳香族生成物を生成することと、を含み、
前記使用済みの第1の芳香族化触媒が、約1重量%〜約10重量%の炭素を含有し、
前記被毒された芳香族化触媒の芳香族収率が、10重量%未満であり、
前記触媒被毒剤が、重質炭化水素、硫黄含有化合物、リン含有化合物、酸素含有化合物、臭素含有化合物、ヨウ素含有化合物、有機金属鉛化合物、有機金属ヒ素化合物、またはそれらの任意の組み合わせを含み、
前記第1の芳香族化触媒が、約0.3重量%〜約5重量%の前記第1の遷移金属を含み、
前記第2の芳香族化触媒が、約0.3重量%〜約5重量%の前記第2の遷移金属を含み、
前記第1の遷移金属および前記第2の遷移金属が、白金を含み、
前記第1の触媒担体および前記第2の触媒担体が、K/L型ゼオライトと、アルミナ、シリカ、それらの混合酸化物、またはそれらの混合物を含む結合剤と、を含み、
前記第1の芳香族化触媒および前記第2の芳香族化触媒が、塩素およびフッ素をさらに含む、方法。 - 前記第1の芳香族生成物および前記第2の芳香族生成物が、独立して、ベンゼン、トルエン、またはそれらの組み合わせを含み、
前記第1の改質条件および前記第2の改質条件が、独立して、約350℃〜約600℃の範囲内の改質温度を含む、請求項1に記載の方法。 - 前記外側改質ゾーン内の触媒の前記内側改質ゾーンに対する重量比が、約1:1.5〜約1:5の範囲内である、請求項1に記載の方法。
- 前記第1の芳香族化触媒、及び前記第2の芳香族化触媒が、それぞれ独立に、約0.5重量%〜約2重量%の白金を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒被毒剤が、前記使用済みの第1の芳香族化触媒中の前記第1の遷移金属のモルに対する前記触媒被毒剤のモルに基づいて、約0.1:1〜約0.75:1の範囲内のモル比で導入される、請求項1に記載の方法。
- 前記第1の遷移金属および前記第2の遷移金属が、白金を含み、
前記第1の触媒担体および前記第2の触媒担体が、K/L型ゼオライトと、アルミナ、シリカ、それらの混合酸化物、またはそれらの混合物を含む結合剤と、を含み、かつ、
前記使用済みの第1の芳香族化触媒および前記第2の芳香族化触媒が、塩素およびフッ素をさらに含む、請求項5に記載の方法。 - 前記第2の芳香族化触媒の前記芳香族収率が、同じ試験条件下で、前記使用済みの第1の芳香族化触媒の収率よりも大きく、
前記第2の芳香族化触媒の芳香族選択性が、同じ試験条件下で、前記使用済みの第1の芳香族化触媒の選択性よりも大きい、請求項1に記載の方法。 - 工程(D)における前記第2の芳香族生成物の芳香族収率が、工程(B)の後、および工程(C)の前に生成される前記第1の芳香族生成物の収率よりも大きい、請求項1に記載の方法。
- 工程(D)における前記第2の芳香族生成物の芳香族選択性が、工程(B)の後、および工程(C)の前に生成される前記第1の芳香族生成物の芳香族選択性よりも大きい、請求項1に記載の方法。
- 改質方法であって、
(a)触媒床を含むラジアルフロー反応器を提供することであって、前記触媒床が、外側改質ゾーンおよび内側改質ゾーンを含み、
前記外側改質ゾーンが、第1の遷移金属および第1の触媒担体を含む、使用済みの第1の芳香族化触媒を含み、
前記内側改質ゾーンが、第2の遷移金属および第2の触媒担体を含む、第2の芳香族化触媒を含む、提供することと、
(b)前記ラジアルフロー反応器に触媒被毒剤を導入し、かつ前記外側改質ゾーンにおいて前記使用済みの第1の芳香族化触媒の少なくとも一部分と接触させて、被毒された芳香族化触媒を形成することと、
(c)前記触媒床を含む前記ラジアルフロー反応器に炭化水素供給物を導入し、かつ改質条件下で、前記炭化水素供給物を前記触媒床と接触させて、芳香族生成物を生成することと、を含み、
前記使用済みの第1の芳香族化触媒が、約1重量%〜約10重量%の炭素を含有し、
前記被毒された芳香族化触媒の芳香族収率が、10重量%未満であり、
前記触媒被毒剤が、重質炭化水素、硫黄含有化合物、リン含有化合物、酸素含有化合物、臭素含有化合物、ヨウ素含有化合物、有機金属鉛化合物、有機金属ヒ素化合物、またはそれらの任意の組み合わせを含み、
前記使用済みの第1の芳香族化触媒が、約0.3重量%〜約5重量%の前記第1の遷移金属を含み、
前記第2の芳香族化触媒が、約0.3重量%〜約5重量%の前記第2の遷移金属を含み、
前記第1の遷移金属および前記第2の遷移金属が、白金を含み、
前記第1の触媒担体および前記第2の触媒担体が、K/L型ゼオライトと、アルミナ、シリカ、それらの混合酸化物、またはそれらの混合物を含む結合剤と、を含み、
前記使用済みの第1の芳香族化触媒および前記第2の芳香族化触媒が、塩素およびフッ素をさらに含む、方法。 - 工程(c)における前記芳香族生成物の芳香族収率が、工程(a)の後、および工程(b)の前に生成される芳香族生成物の収率よりも大きく、
工程(c)における前記芳香族生成物の芳香族選択性が、工程(a)の後、および工程(b)の前に生成される芳香族生成物の芳香族選択性よりも大きい、請求項10に記載の方法。 - 前記使用済みの第1の芳香族化触媒、及び前記第2の芳香族化触媒が、それぞれ独立に、約0.3重量%〜約5重量%の白金を含み、かつ、
前記芳香族生成物が、ベンゼン、トルエン、またはそれらの組み合わせを含む、請求項11に記載の方法。 - 前記使用済みの第1の芳香族化触媒が、約1.5重量%〜約7重量%の炭素を含有する、請求項12に記載の方法。
- 改質方法であって、
(A)触媒床を含むラジアルフロー反応器に第1の炭化水素供給物を導入し、かつ第1の改質条件下で、前記第1の炭化水素供給物を前記触媒床と接触させて、第1の芳香族生成物を生成することであって、
前記触媒床が、外側改質ゾーンおよび内側改質ゾーンを含み、
前記外側改質ゾーンが、第1の遷移金属および第1の触媒担体を含む、第1の芳香族化触媒を含み、
前記内側改質ゾーンが、第2の遷移金属および第2の触媒担体を含む、第2の芳香族化触媒を含む、生成することと、
(B)前記外側改質ゾーンにおいて使用済みの第1の芳香族化触媒を形成するのに十分な期間の間、工程(A)を実行することと、
(C)前記ラジアルフロー反応器に触媒被毒剤を導入し、かつ前記外側改質ゾーンにおいて前記使用済みの第1の芳香族化触媒の少なくとも一部分と接触させて、被毒された芳香族化触媒を形成することと、
(D)前記触媒床を含む前記ラジアルフロー反応器に第2の炭化水素供給物を導入し、かつ第2の改質条件下で、前記第2の炭化水素供給物を前記触媒床と接触させて、第2の芳香族生成物を生成することと、を含み、
前記使用済みの第1の芳香族化触媒が、約1重量%〜約10重量%の炭素を含有し、
前記被毒された芳香族化触媒の芳香族収率が、10重量%未満であり、
前記触媒被毒剤が、重質炭化水素、硫黄含有化合物、リン含有化合物、酸素含有化合物、臭素含有化合物、ヨウ素含有化合物、有機金属鉛化合物、有機金属ヒ素化合物、またはそれらの任意の組み合わせを含み、
前記第1の芳香族化触媒が、約0.3重量%〜約5重量%の前記第1の遷移金属を含み、
前記第2の芳香族化触媒が、約0.3重量%〜約5重量%の前記第2の遷移金属を含み、
前記第1の遷移金属および前記第2の遷移金属が、白金を含み、
前記第1の触媒担体および前記第2の触媒担体が、K/L型ゼオライトと、アルミナ、シリカ、それらの混合酸化物、またはそれらの混合物を含む結合剤と、を含み、
前記第1の芳香族化触媒および前記第2の芳香族化触媒が、塩素およびフッ素をさらに含み、
工程(D)における前記第2の芳香族生成物の芳香族収率が、工程(B)の後かつ工程(C)の前に生成される前記第1の芳香族生成物の収率よりも大きく、かつ、
工程(D)における前記第2の芳香族生成物の芳香族選択性が、工程(B)の後かつ工程(C)の前に生成される前記第1の芳香族生成物の芳香族選択性よりも大きい、
上記改質方法。 - 前記第1の芳香族化触媒、及び前記第2の芳香族化触媒が、それぞれ独立に、約0.5重量%〜約2重量%の白金を含む、請求項14に記載の方法。
- 前記第1の芳香族生成物および前記第2の芳香族生成物が、それぞれ独立して、ベンゼン、トルエン、またはそれらの組み合わせを含み、かつ、
前記第1の触媒担体および前記第2の触媒担体が、シリカ結合K/L型ゼオライトを含む、請求項15に記載の方法。 - 前記外側改質ゾーン内の触媒の前記内側改質ゾーンに対する重量比が、約1:1.5〜約1:5の範囲内であり、かつ、
前記触媒被毒剤が、前記触媒被毒剤のモルの、前記使用済みの第1の芳香族化触媒中の前記第1の遷移金属のモルに対する比に基づいて、約0.1:1〜約0.75:1の範囲内のモル比で導入される、請求項14に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15/582,798 US10308568B2 (en) | 2017-05-01 | 2017-05-01 | Selective poisoning of aromatization catalysts to increase catalyst activity and selectivity |
US15/582,798 | 2017-05-01 | ||
PCT/US2018/030412 WO2018204338A1 (en) | 2017-05-01 | 2018-05-01 | Selective poisoning of aromatization catalysts to increase catalyst activity and selectivity |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020115472A Division JP6766289B1 (ja) | 2017-05-01 | 2020-07-03 | 触媒活性および選択性を高めるための芳香族化触媒の選択的被毒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020518705A JP2020518705A (ja) | 2020-06-25 |
JP6731125B2 true JP6731125B2 (ja) | 2020-07-29 |
Family
ID=62555120
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019560326A Active JP6731125B2 (ja) | 2017-05-01 | 2018-05-01 | 触媒活性および選択性を高めるための芳香族化触媒の選択的被毒 |
JP2020115472A Active JP6766289B1 (ja) | 2017-05-01 | 2020-07-03 | 触媒活性および選択性を高めるための芳香族化触媒の選択的被毒 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020115472A Active JP6766289B1 (ja) | 2017-05-01 | 2020-07-03 | 触媒活性および選択性を高めるための芳香族化触媒の選択的被毒 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US10308568B2 (ja) |
EP (1) | EP3619284B1 (ja) |
JP (2) | JP6731125B2 (ja) |
KR (2) | KR102157471B1 (ja) |
ES (1) | ES2923024T3 (ja) |
RU (1) | RU2719488C1 (ja) |
SA (1) | SA519410475B1 (ja) |
SG (2) | SG11201910171XA (ja) |
WO (1) | WO2018204338A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110237778A (zh) * | 2019-05-28 | 2019-09-17 | 沈阳化工大学 | 一种便捷更换催化剂的等温反应器及其工艺方法 |
EP3983118B1 (en) * | 2019-06-13 | 2023-10-11 | Duke Technologies, LLC | Hydroprocessing reactor to lower pressure drop and extend catalyst life |
CN112691698A (zh) * | 2019-10-23 | 2021-04-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烷烃芳构化催化剂及其制备方法和应用 |
KR102531990B1 (ko) * | 2023-02-14 | 2023-05-15 | 고등기술연구원연구조합 | 배가스를 직접 활용하는 건식 자열 개질 반응장치 |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2479110A (en) * | 1947-11-28 | 1949-08-16 | Universal Oil Prod Co | Process of reforming a gasoline with an alumina-platinum-halogen catalyst |
US3249405A (en) * | 1962-01-31 | 1966-05-03 | Phillips Petroleum Co | Catalytic reforming apparatus |
US4456527A (en) | 1982-10-20 | 1984-06-26 | Chevron Research Company | Hydrocarbon conversion process |
US5196631A (en) | 1986-10-04 | 1993-03-23 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Catalyst for production of aromatic hydrocarbons and process for production of aromatic hydrocarbons using same |
SA05260056B1 (ar) | 1991-03-08 | 2008-03-26 | شيفرون فيليبس كيميكال كمبني ال بي | جهاز لمعالجة الهيدروكربون hydrocarbon |
RU2041918C1 (ru) * | 1992-03-31 | 1995-08-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью Фирма "Томирис" | Способ переработки легкого углеводородного сырья (его варианты) |
WO1994002438A1 (en) | 1992-07-24 | 1994-02-03 | Chevron Chemical Company | Reforming process for producing high-purity benzene |
DE69328029T2 (de) | 1992-10-28 | 2000-07-13 | Chevron Chem Co | Verfahren zur herstellung von hochreinem benzol durch extraktivdestillation |
US5389235A (en) | 1992-12-02 | 1995-02-14 | Uop | Catalytic reaction zone for sulfur contaminant sensitive catalyst |
SA94150056B1 (ar) | 1993-01-04 | 2005-10-15 | شيفرون ريسيرتش أند تكنولوجي كمبني | عمليات لإزالة الألكلة الهيدروجينية hydrodealkylation |
US5520798A (en) * | 1994-06-23 | 1996-05-28 | Chevron Chemical Company | Process for reforming hydrocarbon feedstocks over a sulfur sensitive catalyst |
KR100385290B1 (ko) * | 1994-09-28 | 2003-08-21 | 엑손모빌 오일 코포레이션 | 탄화수소의 전환방법 |
US6027694A (en) * | 1996-10-17 | 2000-02-22 | Texperts, Inc. | Spillproof microplate assembly |
CA2293226C (en) | 1997-06-12 | 2007-10-30 | Idemitsu Kosan Company Limited | Halogen-containing catalyst and process for preparing same |
WO1999020384A1 (en) | 1997-10-21 | 1999-04-29 | Mobil Oil Corporation | Multiple catalyst bed radial flow reactor |
US6812180B2 (en) | 1997-12-10 | 2004-11-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for preparing catalyst |
US6207042B1 (en) | 1998-01-08 | 2001-03-27 | Chevron Chemical Company Llc | Reforming using a bound halided zeolite catalyst |
US6190539B1 (en) * | 1998-01-08 | 2001-02-20 | Chevron Chemical Company Llc | Reforming using a bound halided zeolite catalyst |
US6406614B1 (en) | 1999-12-22 | 2002-06-18 | Phillips Petroleum Company | Method for zeolite platinization |
US7125529B2 (en) * | 2002-11-12 | 2006-10-24 | Uop Llc | Apparatus and process for reacting over two catalyst beds |
US7279145B2 (en) * | 2003-03-10 | 2007-10-09 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Multiphase reactor design incorporating filtration system for fixed--bed catalyst |
US7153801B2 (en) | 2003-06-18 | 2006-12-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Aromatization catalyst and methods of making and using same |
US7582272B2 (en) | 2004-03-12 | 2009-09-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method of treating a catalytic reactor system prior to reactor servicing |
US7544335B2 (en) | 2005-05-25 | 2009-06-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Floating top cover plate assembly for radial flow reactors |
US8119203B2 (en) | 2005-06-02 | 2012-02-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method of treating a surface to protect the same |
US7932425B2 (en) | 2006-07-28 | 2011-04-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method of enhancing an aromatization catalyst |
CN101801515B (zh) * | 2007-07-17 | 2013-09-25 | 普拉斯科能源Ip控股公司毕尔巴鄂-沙夫豪森分公司 | 包括优化气体转化的效率的装置的气体再形成系统 |
GB201102551D0 (en) * | 2011-02-14 | 2011-03-30 | Davy Process Techn Ltd | Reactor |
US8835341B2 (en) | 2011-09-07 | 2014-09-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processed support and methods of making and using same |
US9085736B2 (en) | 2011-10-26 | 2015-07-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | System and method for on stream catalyst replacement |
US8912108B2 (en) * | 2012-03-05 | 2014-12-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of regenerating aromatization catalysts |
CA2866003A1 (en) | 2012-03-07 | 2013-09-12 | Myriant Corporation | Preparation of alpha, beta-unsaturated carboxylic acids and esters thereof |
US9387467B2 (en) | 2012-09-26 | 2016-07-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Aromatization catalysts with high surface area and pore volume |
-
2017
- 2017-05-01 US US15/582,798 patent/US10308568B2/en active Active
-
2018
- 2018-05-01 KR KR1020207021906A patent/KR102157471B1/ko active IP Right Grant
- 2018-05-01 JP JP2019560326A patent/JP6731125B2/ja active Active
- 2018-05-01 SG SG11201910171X patent/SG11201910171XA/en unknown
- 2018-05-01 SG SG10202101667VA patent/SG10202101667VA/en unknown
- 2018-05-01 EP EP18729776.7A patent/EP3619284B1/en active Active
- 2018-05-01 ES ES18729776T patent/ES2923024T3/es active Active
- 2018-05-01 KR KR1020197035558A patent/KR102157455B1/ko active Application Filing
- 2018-05-01 RU RU2019137532A patent/RU2719488C1/ru active
- 2018-05-01 WO PCT/US2018/030412 patent/WO2018204338A1/en active Application Filing
-
2019
- 2019-03-25 US US16/362,758 patent/US10654771B2/en active Active
- 2019-11-03 SA SA519410475A patent/SA519410475B1/ar unknown
-
2020
- 2020-07-03 JP JP2020115472A patent/JP6766289B1/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SA519410475B1 (ar) | 2022-10-04 |
RU2719488C1 (ru) | 2020-04-17 |
SG11201910171XA (en) | 2019-11-28 |
JP2020183401A (ja) | 2020-11-12 |
KR20200093697A (ko) | 2020-08-05 |
KR102157471B1 (ko) | 2020-09-17 |
EP3619284B1 (en) | 2022-06-29 |
EP3619284A1 (en) | 2020-03-11 |
US20180312452A1 (en) | 2018-11-01 |
WO2018204338A1 (en) | 2018-11-08 |
US10308568B2 (en) | 2019-06-04 |
SG10202101667VA (en) | 2021-03-30 |
KR20190140476A (ko) | 2019-12-19 |
US10654771B2 (en) | 2020-05-19 |
JP2020518705A (ja) | 2020-06-25 |
US20190218160A1 (en) | 2019-07-18 |
KR102157455B1 (ko) | 2020-09-18 |
ES2923024T3 (es) | 2022-09-22 |
JP6766289B1 (ja) | 2020-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6731125B2 (ja) | 触媒活性および選択性を高めるための芳香族化触媒の選択的被毒 | |
EP0045333B1 (en) | Process for isomerization of xylenes | |
US20170282141A1 (en) | Aromatization Reactors with Hydrogen Removal and Related Reactor Systems | |
EP0186479B1 (en) | Shape selective zeolite catalyst | |
WO2014209462A1 (en) | Catalytic reforming process with dual reforming zones and split feed | |
US11993568B2 (en) | Aromatization processes using both fresh and regenerated catalysts, and related multi-reactor systems | |
US11713424B2 (en) | Use of Aromax® catalyst in sulfur converter absorber and advantages related thereto | |
US7687049B2 (en) | Apparatus and process for removal of carbon monoxide | |
JP3685225B2 (ja) | 芳香族炭化水素の製法 | |
JPS6121732A (ja) | 水素化クラツキング触媒 | |
US4931416A (en) | Thallium or lead-containing microporous crystalline materials and their use as dehydrogenation dehydrocyclization and reforming catalysts | |
US11001767B2 (en) | Naphtha reformer yield using modified zeolitic catalysts | |
US20230407189A1 (en) | Use of high halide-containing catalyst in front reactors to extend the life and selectivity of reforming catalyst | |
JP2997890B2 (ja) | 金属含有ゼオライト触媒の製造及び使用 | |
JPH01163291A (ja) | 芳香族炭化水素の製造方法 | |
JPH0161089B2 (ja) | ||
Zarchy et al. | Effects of Sulfur on the Performance of Zeolite Isomerization Catalysts | |
FI86603C (fi) | Katalytisk komposit foer konvertering av kolvaeten. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191205 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191205 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20191205 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20200331 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200403 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200507 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200604 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200703 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6731125 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |