JP6721400B2 - 電池外装用積層体、電池外装体、電池外装体の製造方法及び電池 - Google Patents
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Description
例えば特許文献1には、少なくとも基材層、接着層1、バリア層、接着層2、及びシーラント層から構成される積層体からなる電池用包装材料であって、特定の接着性樹脂組成物を用いることを特徴とする電池用包装材料が開示されている。特許文献1では、シーラント層の最表層(包装材料全体の最内層)としてホモポリプロピレン層を用いることにより、通常の熱シール温度で熱融着が可能な電池用包装材料を得ている。
しかしながら、特許文献1のように、最表層としてホモポリプロピレン層からなるシーラント層を有する電池外装体用積層体では、その耐熱性や耐寒性が不十分であり、且つ、当該電池外装体用積層体を用いて電池を製造する際の生産効率や歩留りにも未だ改善の余地があった。
本発明の第一の態様の電池外装用積層体は、少なくとも、シーラント層、第1接着剤層、金属箔からなるバリア層、及び基材層をこの順に備えてなる電池外装用積層体であって、前記シーラント層が、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン及びオレフィン系エラストマーからなり、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、オレフィン系エラストマーの質量比における含有割合をそれぞれ順にA、B、Cとし、且つ、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、オレフィン系エラストマーの融点をそれぞれ順にmp(A)、mp(B)、mp(C)としたとき、前記シーラント層が下記式(1)〜(4)の関係を満たすことを特徴とする。
A>B (1)
A>C (2)
A+B+C=100 (3)
mp(A)>mp(B)≧mp(C) (4)
前記シーラント層において、ブロックポリプロピレンの含有割合は35〜80質量%であり、ランダムポリプロピレンの含有割合は10〜45質量%であり、オレフィン系エラストマーの含有割合は10〜40質量%であることが好ましい。
前記シーラント層と前記第1接着剤層との間に、さらに第2シーラント層を備えることが好ましい。
前記第1接着剤層は、マレイン酸変性ポリプロピレンと、エポキシ基又はオキサゾリン基を有する化合物とを含むことが好ましい。
前記エポキシ基を有する化合物は、フェノールノボラック型エポキシ樹脂又はエポキシ基含有ポリオレフィン樹脂であることが好ましい。
前記オキサゾリン基を有する化合物は、オキサゾリン基含有スチレン樹脂であることが好ましい。
本発明の第二の態様の電池外装体は、前記第一の態様の電池外装用積層体を備える電池外装体であって、電池を収納する内部空間を有し、電池外装用積層体のシーラント層の側が当該内部空間の側となることを特徴とする。
本発明の第三の態様の電池外装体の製造方法は、前記第一の態様の電池外装用積層体を形成材料とする第1部材を、当該電池外装用積層体の前記シーラント層側から押圧して、凹部を有する容器本体を形成する成形工程と、前記容器本体が有する前記シーラント層と、前記電池外装用積層体を形成材料とする第2部材が有するシーラント層と、が重なり合うように組み合わせる組立工程と、重なり合った前記シーラント層同士を熱融着させて、一方のシーラント層と他方のシーラント層とを接合する接合工程と、を有し、前記熱融着時の温度が、前記mp(A)よりも低く、前記mp(B)よりも高いことを特徴とする。
本発明の第四の態様の電池外装体の製造方法は、前記第一の態様の電池外装用積層体を形成材料とする部材の一部を、当該電池外装用積層体の前記シーラント層側から押圧して、凹部を形成する成形工程と、前記部材を、前記凹部が形成されていない領域で前記シーラント層側に折り曲げ、形成された折り曲げ線に対し前記凹部側である第1領域における前記凹部の周囲の前記シーラント層と、前記折り曲げ線に対し前記凹部とは反対側である第2領域における前記シーラント層と、を重ね合わせる組立工程と、重なり合った前記シーラント層同士を熱融着させて、一方のシーラント層と他方のシーラント層とを接合する接合工程と、を有することを特徴とする。
本発明の第五の態様の電池は、前記第二の態様の電池外装体を備えることを特徴とする。
本発明の第一の態様の電池外装用積層体(以下、単に「積層体」ということがある。)は、少なくとも、シーラント層、第1接着剤層、金属箔からなるバリア層、及び基材層をこの順に備えてなる電池外装用積層体である。
本実施形態に係る積層体10は、シーラント層11と、第2シーラント層11’と、第1接着剤層12と、第1腐食防止層13と、バリア層(金属箔)14と、第2腐食防止層15と、第2接着剤層16と、基材層17と、をこの順に備えてなる。
すなわち、本実施形態に係る積層体10は、バリア層14の両面に形成された第1腐食防止層13及び第2腐食防止層15と、第1腐食防止層13上に第1接着剤層12を介して積層されたシーラント層11及び第2シーラント層11’と、第2腐食防止層15上に第2接着剤層16を介して積層された基材層17とを備える、8層構成を含む。
以下、各層について詳述する。
シーラント層11は、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン及びオレフィン系エラストマーからなる層である。
また、「ランダムポリプロピレン」(以下、「ランダムPP」ということがある。)とは、プロピレン−エチレンのランダム共重合体をいう。
ブロックポリプロピレン及びランダムポリプロピレンにおける、ポリプロピレン/エチレン−プロピレン共重合体比率、プロピレン/エチレン比率、重合度等は特に限定されるものではなく、後述の式(1)〜(4)を満たすブロックPP、ランダムポリプロピレンとなるように適宜決定することができる。
オレフィン系重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリイソブチレン等の単独重合体;プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレン共重合体等の共重合体が挙げられる。
A>B (1)
A>C (2)
A+B+C=100 (3)
mp(A)>mp(B)≧mp(C) (4)
Aはブロックポリプロピレンの含有割合(質量比)であり、Bはランダムポリプロピレンの含有割合(質量比)であり、Cはオレフィン系エラストマーの含有割合(質量比)である。mp(A)はブロックポリプロピレンの融点であり、mp(B)はランダムポリプロピレンの融点であり、mp(C)はオレフィン系エラストマーの融点である。]
このように、少なくとも異なる2点以上の融点を有する重合体がシーラント層11に含有されることにより、シーラント層11の熱融着時に付加する温度を適宜設定することで、熱融着時にシーラント層11中の一部の重合体が融解し、且つ一部の重合体は融解しない状態とすることができる。
また、シーラント層11がブロックPPを多く含有することにより、シーラント層11及び電池外装用積層体10の耐熱性を向上させることができる。
ランダムPPの含有割合(上記式(1)〜(3)におけるB)は、10〜45質量%が好ましく、20〜45質量%がより好ましく、25〜40質量%がさらに好ましく、30〜40質量%が特に好ましい。
オレフィン系エラストマーの含有割合(上記式(1)〜(3)におけるC)は、10〜40質量%が好ましく、20〜35質量%がより好ましく、20〜30質量%が特に好ましい。
例えばブロックPPのみからなるシーラント層を使用した場合であれば、ブロックPPは比較的高い耐熱性を有するため、シーラント層及び電池外装用積層体全体の耐熱性が向上するという利点が得られる。また、樹脂自体の強度が高いブロックPPを用いることにより、機械的強度に優れた電池外装用積層体が得られるという利点もある。一方、ブロックPPからなるシーラント層を用いた場合、当該電池外装用積層体を用いて電池外装体を作製する際のヒートシール(熱融着)熱量を高く設定する必要があるため、生産効率が劣り得る上、ヒートシール時の欠陥も発生しやすく、歩留りが低下するおそれがある。
また、ランダムPPのみからなるシーラント層を用いた場合であれば、ヒートシール時の生産効率や歩留りは十分であるものの、シーラント層及び電池外装用積層体自体の耐熱性が低下するおそれがある。
さらに、オレフィン系エラストマーのみからなるシーラント層を用いた場合であれば、オレフィン系エラストマーは一般的に比較的低融点であることから、低温でのヒートシールが可能となり、ヒートシール時の生産効率や歩留りが非常に高くなる。一方、オレフィン系エラストマーの低融点に起因して、シーラント層及び電池外装用積層体全体の耐熱性 が低下するおそれがある。
本実施形態に係る電池外装用積層体10は、第2シーラント層11’を有する。第2シーラント層11’は本発明では任意の構成である。
第2シーラント層11’は、最内層であるシーラント層11の外層側(バリア層側)に設けられる層であって、シーラント層11と共に熱融着時にシーラント層同士を融着させる機能を有する層である。シーラント層11に加えて第2シーラント層12を設けることにより、熱融着時のシール強度をより向上させることができる。
第2シーラント層11’は、シーラント層11と異なる組成を有するものであれば特に限定されるものではないが、ポリオレフィンからなる層であることが好ましい。ポリオレフィンからなる層としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレン又はα−オレフィンとのランダム共重合体、ブロックポリプロピレン、オレフィン系エラストマー等が挙げられる。
なかでも、シーラント層11及び第1接着剤層12との接着性が向上することから、第2シーラント層11’は、ホモポリプロピレン(プロピレン単独重合体)、プロピレン−エチレンのランダム共重合体(ランダムPP)、ブロックプロピレン、及びオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる1種以上からなる層であることが好ましい。なかでも、ブロックポリプロピレン及び/又はオレフィン系エラストマーからなる層がより好ましく、ブロックポリプロピレン及びオレフィン系エラストマーからなる層が特に好ましい。
第2シーラント層11’は、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。
第2シーラント層11’は、例えば、1〜200μmとすることができ、5〜100μmが好ましく、5〜40μmがさらに好ましい。
第2シーラント層11’を設ける場合の、シーラント層11と第2シーラント層11’との合計の厚さは、例えば、0.5〜50μmとすることができ、2〜30μmが好ましく、5〜20μmがさらに好ましい。
第1接着剤層12は、必要に応じて第2シーラント層11’が設けられたシーラント層11と、第1腐食防止層13が表面に形成されたバリア層14とを接着するために設けられる層である。
第1接着剤層12を形成する接着剤としては、上記の層を良好に接着し得るものであればその材料は特に限定されるものではないが、例えば、接着性と貯蔵弾性率とを満たし得ることから、酸変性ポリオレフィン樹脂(A)と、架橋性化合物(B)と、を含有する接着剤からなる層であることが好ましい。
以下、酸変性ポリオレフィン樹脂(A)を「(A)成分」、架橋性化合物(B)を「(B)成分」ということがある。
本発明において、酸変性ポリオレフィン樹脂(A)((A)成分)とは、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂であって、ポリオレフィン系樹脂中に、カルボキシ基や無水カルボン酸基等の酸官能基を有するものである。
(A)成分は、不飽和カルボン酸またはその誘導体によるポリオレフィン系樹脂の変性や、酸官能基含有モノマーとオレフィン類との共重合等により得られる。なかでも(A)成分としては、ポリオレフィン系樹脂を酸変性して得られたものが好ましい。
酸変性方法としては、有機過酸化物や脂肪族アゾ化合物等のラジカル重合開始剤の存在下で、ポリオレフィン樹脂と酸官能基含有モノマーとを溶融混練するグラフト変性が挙げられる。
共重合する場合の前記オレフィン系モノマーとしては、1−ブテン、イソブチレン、1−ヘキセン等が挙げられる。
共重合体は、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。
なかでもポリオレフィン系樹脂としては、ホモポリプロピレン(プロピレン単独重合体)、プロピレンとエチレンとの共重合体、プロピレンとブテンとの共重合体等のプロピレンを原料として重合されるポリプロピレン系樹脂が好ましく;特にプロピレン−1−ブテン共重合体、すなわち側鎖にメチル基及びエチル基を有するポリオレフィン樹脂が好ましい。1−ブテンを含有することにより、当該樹脂が加熱された際の分子運動が促進され、(A)成分と後述する(B)成分との架橋点同士が接触する機会が増える結果、被着体への密着性がより向上する。
カルボキシ基を有する酸官能基含有モノマー(カルボキシ基含有モノマー)としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ナジック酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、テトラヒドロフタル酸、エンド−ビシクロ[2.2.1]−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸(エンディック酸)などのα,β−不飽和カルボン酸モノマーが挙げられる。
カルボン酸無水物基を有する酸官能基含有モノマー(カルボン酸無水物基含有モノマー)としては、無水マレイン酸、無水ナジック酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水エンディック酸などの不飽和ジカルボン酸無水物モノマーが挙げられる。
これらの酸官能基含有モノマーは、(A)成分において1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
酸変性に用いた酸官能基含有モノマーの一部が未反応である場合は、未反応の酸官能基含有モノマーによる接着力の低下を防ぐため、未反応の酸官能基含有モノマーを予め除去したものを(A)成分として用いることが好ましい。
第1接着剤層12を、ドライラミネート用接着剤層とする場合であれば、(A)成分の融点は50〜100℃であることが好ましく、60〜98℃が好ましく、70〜98℃がより好ましく、75〜95℃がさらに好ましい。
(A)成分の融点を上記下限値以上とすることにより、第1接着剤層12の耐熱性を向上させることができる結果、第1接着剤層12を介して、シーラント層11と、第1腐食防止層13を備えるバリア層14とを接着した後の耐熱性、耐久性を向上させることができる。
一方、(A)成分の融点を上記上限値以下とすることにより、(A)成分を有機溶剤に溶解して溶剤型のドライラミネート用接着剤を得る際、(A)成分が有機溶剤に溶解しやすいことにより、より均一な接着剤が得られ、(A)成分と(B)成分とが良好に反応して接着性や耐久性を向上させることができる。また、上記上限値以下の融点を有する(A)成分を用いることにより、第1接着剤層12を介してドライラミネートを行う際の温度や、ラミネート後のエージング温度を比較的低温とすることができる。その結果、第1接着剤層12を用いて接着されるシーラント層11において、熱によるシワが発生し難くなり、製造時の歩留りが向上するのみならず、シーラント層11の耐熱性要求が緩和されるため、シーラント層11の材料の選択の幅を広げることができる。また、比較的低温でのラミネート加工が可能となる結果、ラミネート処理の時間を短縮することができ、且つ、ラミネート処理に必要なエネルギー量を低減することができるため、生産効率の向上及び消費エネルギーの低減が可能となる。
上記範囲の融点を有する(A)成分を用いることにより、常法及び一般的な装置を用いた場合にも、(A)成分と後述する(B)成分とを、(A)成分の融点よりも十分に高い温度で溶融混練することができる。また、溶融混練を用いて(A)成分と後述する(B)成分とを反応させる場合、(A)成分に比して(B)成分の融点が低いことが好ましいが、上記範囲の融点を有する(A)成分を用いることにより、(B)成分の選択の自由度を高めることができる。
また、上述のように(A)成分の融点は、後述する(B)成分の融点よりも高いことが好ましいが、(A)成分の融点は(B)成分の融点よりも10℃以上高いことがより好ましく、20℃以上高いことがさらに好ましく、30℃以上高いことが特に好ましい。(A)成分の融点が(B)成分よりも十分に高いことにより、溶融混練を行った際に(B)成分が先に溶融し、樹脂の形状を保持した状態の(A)成分中に浸透し、均一に(A)成分と(B)成分とが反応する結果、良好な耐久性を得ることができる。
(B)成分は、第1接着剤層に架橋性を付与し得る化合物であれば特に限定されるものではなく、架橋性官能基を有する化合物が好ましい。架橋性官能基を有する化合物としては、エポキシ基又はオキサゾリン基を有する化合物が好ましく、具体的には、エポキシ基含有ポリオレフィン系樹脂(b1);前記(b1)に該当しない、複数のエポキシ基を含有する化合物(b2);オキサゾリン基含有スチレン系樹脂(b3)が好ましいものとして挙げられる。以下、それぞれについて詳述する。
本発明においてエポキシ基含有ポリオレフィン系樹脂(b1)(以下、「(b1)成分」ということがある。)は、オレフィン化合物とエポキシ基含有ビニルモノマーとを含むモノマーを共重合させて得られる主鎖、及び、前記主鎖に結合した側鎖を有し、且つ、融点が80〜120℃であるものである。
(b1)成分の主鎖は、オレフィン化合物と、エポキシ基含有ビニルモノマーと、必要に応じて用いられるその他の任意のモノマーとを共重合させて得られる。
前記オレフィン化合物としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン、1−ヘキセン、α−オレフィン等のオレフィン系モノマーが挙げられる。
前記エポキシ基含有ビニルモノマーとしては、グリシジルメタクリレート(GMA)、グリシジルアクリレート等のグリシジルエステル類、アリルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類、エポキシブテン等のエポキシアルケン類等が挙げられる。
オレフィン化合物、エポキシ基含有ビニルモノマーとしては、それぞれ1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(b1)成分の主鎖となる共重合体において、各モノマー(化合物)の構成割合は特に限定されるものではないが、(b1)成分の主鎖を構成する全モノマーに対して、10〜30質量%、より好ましくは10〜20質量%のエポキシ基含有ビニルモノマーを共重合させて得られる共重合体が好ましい。上記範囲内のエポキシ基含有ビニルモノマーを用いることにより、好適に被接着体との接着性を向上させることができる。
(b1)成分は、前記主鎖に結合した側鎖を有することにより、オレフィン系共重合体の強度、接着性、合成等の特性を改善することができる。側鎖は特に限定されるものではなく、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレンを含有する重合体);(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル等のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの1種以上を重合させて得られる(メタ)アクリル系樹脂等が挙げられる。
なかでも(b1)成分の側鎖としては、スチレンを含有する重合体が好ましく、例えばポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体が挙げられる。なかでも、ポリスチレンが特に好ましい。
(b1)成分が側鎖としてポリスチレンを含んだ重合体であると、溶融状態での流動性が向上する。そのため、加熱接着時に適度な流動性を持ち、被着体にエポキシ基が接触しやすくなり、接着強度並びに耐久性が向上すると考えられる。
(b1)成分の融点は80〜120℃であって、90〜110℃であることが好ましい。このような融点を有する(b1)成分は、主鎖及び側鎖を構成するモノマー種を適宜選択することにより得ることができる。
上記範囲の融点を有する(b1)成分を用いることにより、常法及び一般的な装置を用いた場合にも、当該(b1)成分の融点よりも十分に高い温度で、前記(A)成分と(b1)成分とを溶融混練することが可能となり、優れた耐久性を有する接着剤や接着層を得ることができる。また、溶融混練を用いて前記(A)成分と(b1)成分とを反応させる場合、(A)成分に比して(b1)成分の融点が低いことが好ましいが、上記範囲の融点を有する(b1)成分を用いることにより、(A)成分の選択の自由度を高めることができる。
複数のエポキシ基を含有する化合物(b2)(以下、「(b2)成分」ということがある。)は、前記(b1)に該当しない化合物である。(b2)成分は低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。前記(A)成分との混和性、相溶性を良好とする観点からは(b2)成分は高分子化合物(樹脂)であることが好ましい。一方、接着剤が溶剤型のドライラミネート用接着剤である場合には、有機溶剤への溶解性を良好とする観点から、(b2)成分が低分子化合物であることも好ましい。
ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂の一例としては、下記一般式(1)で表される樹脂が挙げられる。
式(1)で表される樹脂中は、下記(i)〜(iii)の少なくともいずれか1つを満たすことが好ましい。
(i)R1及びR2の両方がメチル基、(ii)R3及びR4の両方がメチル基、(iii)R5及びR6の両方がメチル基
例えば、上記(i)を満たすことにより、式(1)においてR1及びR2が結合する炭素原子と、当該炭素原子が結合する2つのヒドロキシフェニル基と、がビスフェノールAから誘導される構造を構成することとなる。
また、上記(A)成分の酸官能基の一部と、(b2)成分のエポキシ基の一部とが反応し、(A)成分と(b2)成分との架橋構造が第1接着剤層12内で形成される結果、この架橋構造により第1接着剤層12の強度が補強され、優れた接着性と共に良好な耐久性が得られるものと考えられる。
(B)成分としてオキサゾリン基含有スチレン系樹脂(b3)(以下、「(b3)成分」ということがある。)を用いることにより、当該オキサゾリン基と前記(A)成分の酸官能基(例えばカルボキシ基、カルボン酸基、等)とが反応して架橋構造が形成される。例えば(A)成分の酸官能基がカルボキシ基の場合であれば、以下のような架橋反応が起こり、アミドエステル結合が形成される。その結果として、この架橋構造により樹脂の強度が補強され、優れた接着性と共に良好な耐久性が得られるものと考えられる。
スチレン系モノマーとしては、スチレン及びその誘導体を用いることができる。具体的には、スチレン、α‐メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン;クロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン等が挙げられる。なかでも、スチレンが好ましい。
オキサゾリン基含有ビニルモノマーとしては、2−ビニル−2−オキサゾリン、5−メチル−2−ビニル−2−オキサゾリン、4,4−ジメチル−2−ビニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、4,4−ジメチル−2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、4−アクリロイル−オキシメチル−2,4−ジメチル−2−オキサゾリン、4−メタクリロイルオキシメチル−2,4−ジメチル−2−オキサゾリン、4−メタクリロイルオキシメチル−2−フェニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−(4−ビニルフェニル)−4,4−ジメチル−2−オキサゾリン、4−エチル−4−ヒドロキシメチル−2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、4−エチル−4−カルボエトキシメチル−2−イソプロペニル−2−オキサゾリン等が挙げられる。なかでも、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが好ましい。
また、(b3)成分は、スチレン系モノマー及びオキサゾリン基含有モノマー以外に、その他のモノマーの1種以上を含有していてもよい。その他のモノマーは、これらモノマーと共重合可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリルエステルモノマー、(メタ)アクリルアミドモノマー等が挙げられる。
(b3)成分において、各モノマーの構成割合は特に限定されるものではないが、(b3)成分を構成する全モノマーに対して、5〜50質量%、より好ましくは10〜30質量%のオキサゾリン基含有モノマーを共重合させて得られる樹脂が好ましい。上記範囲内のオキサゾリン基含有モノマーを用いることにより、前記(A)成分と(b3)成分とを十分に架橋させ、良好な耐久性を得ることができる。
また、上記(A)成分の酸官能基の一部と、(B)成分の架橋性官能基の一部とが反応し、(A)成分と(B)成分との架橋構造が第1接着剤層12内で形成される結果、この架橋構造により第1接着剤層12の強度が補強され、優れた接着性と共に良好な耐久性が得られるものと考えられる。
本発明で用いられる接着剤は、さらに、有機溶剤を含有していてもよく、含有していなくてもよい。
有機溶剤を含有して液状の接着剤とすることにより、溶剤型ドライラミネート用接着剤とすることができる。このような液状接着剤を、下層となる層(例えば、バリア層14の第1腐食防止層13を設けた面)の上に塗布及び乾燥することにより、第1接着剤層12を形成することができる。押出し成形に代えて塗布を選択することにより、接着剤層をより薄層で形成可能となり、接着剤層の薄層化及び接着剤層を用いた積層体全体の薄膜化が可能である。
一方、有機溶剤を含有しない場合、(A)成分と(B)成分とを溶融混練し、その後押出し成形等することにより、熱ラミネート等に好適な接着剤層を形成することができる。
有機溶剤の具体的としては、例えば、トルエン、キシレン、アニソール、エチルベンジルエーテル、クレジルメチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、フェネトール、ブチルフェニルエーテル、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、シメン、メシチレン等の芳香族溶剤;n−ヘキサン等の脂肪族族溶剤;メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、メチル−n−ペンチルケトン、メチルイソペンチルケトン、2−ヘプタノンなどのケトン系溶剤;乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチルなどのエステル系溶剤;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの多価アルコール系溶剤等が挙げられる。
複数種の有機溶剤を混合して用いる場合、各有機溶剤の割合は特に限定されるものではないが、たとえばトルエンとメチルエチルケトンとを組み合わせて用いる場合、これらの混合割合は、トルエン:メチルエチルケトン=60〜95:5〜40(質量比)が好ましく、トルエン:メチルエチルケトン=70〜90:10〜30(質量比)がより好ましい。
本態様において第1腐食防止層13は、バリア層14の錆等による腐食を防ぐための層である。
第1腐食防止層13は、ハロゲン化金属化合物を含有することが好ましく、後述するようなハロゲン化金属化合物を、直接バリア層14の表面にメッキ処理してもよい。このような第1腐食防止層13を設けることにより、金属箔に良好に防錆効果を付与することが可能となる。
また、第1腐食防止層13は、ハロゲン化金属化合物に加えて、さらに、水溶性樹脂と、キレート剤又は架橋性化合物とを含有することが好ましい。よって、第1腐食防止層13としては、ハロゲン化金属化合物と、水溶性樹脂と、キレート剤又は架橋性化合物とを含有することが好ましく;第1腐食防止層13は、ハロゲン化合物と、水溶性樹脂と、キレート剤又は架橋性化合物とを含有する水溶液を、下層となる層の上に塗布した後、乾燥・硬化させることによって形成されることがことが好ましい。以下、第1腐食防止層13を形成する材料を、「腐食防止処理剤」ということがある。
ハロゲン化金属化合物は、耐電解液性等の耐薬品性を向上させる作用を有する。すなわち、バリア層14の表面を不動態化し、電解液に対する耐腐食性を高めることができる。第1腐食防止層13が後述する水溶性樹脂を含有する場合には、ハロゲン化金属化合物は水溶性樹脂を架橋させる作用も有する。
ハロゲン化金属化合物は、後述の水溶性樹脂との混和性や水溶性媒体に分散して塗布する場合を鑑みて、水溶性を有することが好ましい。
ハロゲン化金属化合物としては、例えば、ハロゲン化クロム、ハロゲン化鉄、ハロゲン化ジルコニウム、ハロゲン化チタン、ハロゲン化ハフニウム、チタンハロゲン化水素酸、およびそれらの塩、等が挙げられる。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、フッ素が挙げられ、塩素又はフッ素が好ましい。また、特に好ましくはフッ素である。ハロゲン化金属化合物がフッ素を含有することにより、条件によっては腐食防止処理剤からフッ酸(HF)を発生させることが可能となる。
また、ハロゲン化金属化合物は、ハロゲン原子、金属以外の原子を有していてもよい。
なかでも、ハロゲン化金属化合物としては、鉄、クロム、マンガン又はジルコニウムの塩化物又はフッ化物が好ましい。
水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂又はその誘導体、及び、ポリビニルエーテル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。
ポリビニルアルコール樹脂は、例えば、ビニルエステル系モノマーの重合体又はその共重合体をケン化することで製造することができる。
ビニルエステル系モノマーの重合体又はその共重合体としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、酪酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステルや、安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステル等のビニルエステル系モノマーの単独重合体又は共重合体、及びこれと共重合可能な他のモノマーの共重合体などが挙げられる。
(変性)ポリビニルアルコール樹脂がポリニルエステルの側鎖に由来する疎水性基(例えば酢酸ビニルであれば、アセチル基)と、ケン化により得られる親水性の水酸基とを共に有することにより、ケン化度が100モル%、すなわち親水性の水酸基のみを有する樹脂に比して良好に金属箔表面と反応することができる。
キレート剤は、金属イオンに配位結合し金属イオン錯体を形成し得る材料である。
キレート剤は、ハロゲン化金属化合物に由来の金属化合物(酸化クロム等)と、前記水溶性樹脂とを結合させて、第1腐食防止層13の圧縮強度を高めるため、第1腐食防止層13の厚みが、例えば0.2μmを越え、1.0μm以下である場合でも、第1腐食防止層13が脆化して割れや剥離が生じることはない。このため、バリア層14とと第1接着剤層12との間の接着強度及び密着性、及び、バリア層14とその上層側の層との間の接着強度及び密着性を高めることができる。
また、キレート剤は、水溶性樹脂またはハロゲン化金属化合物と化学反応することにより、水溶性樹脂を耐水化する作用を有する。
架橋性化合物は、前記水溶性樹脂と反応して架橋構造を形成し得る化合物をいう。このような架橋性化合物を用いることにより、第1腐食防止層13内において前述の水溶性樹脂と架橋性化合物とが緻密な架橋構造を形成し、バリア層14表面の不動態性及び耐腐食性をより向上させることができる。
腐食防止処理剤中の固形分濃度は、第1腐食防止層13の塗布性等を考慮して適宜決定することができるが、一般に0.1〜10質量%とすることができる。
また、第1腐食防止層13の厚さは、1.0μm以下が好ましく、0.5μm以下がより好ましい。第1腐食防止層13の厚さを1.0μm以下とすることによって、バリア層14と第1接着剤層12との接着強度を高めるとともに、材料コストを抑制することができる。
バリア層14は、電池外装用積層体10において、当該積層体で密閉された内容物の漏れ(例えば電池の液漏れ)を低減するために重要な役割を果たすものである。また、機械的強度の高い金属を用いることにより、電池外装用積層体10を用い、絞り成形によって電池収納用の凹部を形成する際に、ピンホールの発生を低減することができ、結果として積層体で密閉された内容物の漏れ(例えば電池の液漏れ)を低減することが可能となる。
バリア層14としては、金属又は合金を薄く展延したものであれば特に限定されるものではなく、アルミニウム、銅、鉛、亜鉛、鉄、ニッケル、チタン、クロム等の金属箔;ステンレス鋼等の合金箔が挙げられる。ステンレス鋼箔としては、オーステナイト系、フェライト系、マルテンサイト系などのステンレス鋼からなるものであれば特に限定されない。オーステナイト系としては、SUS304,316,301等があり、フェライト系としてはSUS430等が挙げられ、マルテンサイト系としてはSUS410等が挙げられる。
なかでも、加工性、入手の容易さ、価格、強度(突き刺し強度、引張強度、等)、耐腐食性等の観点から、アルミニウム箔又はステンレス鋼箔が好ましく、特に突き刺し強度の観点から、ステンレス鋼箔が好ましい。
第2腐食防止層15は、第1腐食防止層13と同様の構成を有している。本態様では第2腐食防止層15を設けているが、第2腐食防止層15は本発明では任意の構成である。
第2接着剤層16は、第1接着剤層12と同様の構成としてもよく、一般的なウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤等の接着剤からなる層であってもよい。第2接着剤層16の厚さは、例えば、0.5〜10μmとすることができる。厚さをこの範囲とすることによって、基材層17とバリア層14とを高い接着力で接着させることができ、層間剥離を防ぐことができる。本態様では第2接着剤層16を設けているが、第2接着剤層16は本発明では任意の構成である。
基材層17は、十分な機械的強度を有していれば特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル樹脂;ナイロン(Ny)等のポリアミド樹脂;延伸ポリプロピレン(OPP)等のポリオレフィン樹脂;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリフェニレンスルフィド(PPS)等からなる合成樹脂フィルムが使用できる。なかでも、PETフィルムが好ましい。
基材層17の厚さは、例えば、1〜50μmとすることができ、1〜30μmが好ましく、3〜11μmがさらに好ましい。
また、図1に示す実施形態において、基材層17は最外層となる。そのため、基材層17は、樹脂に加えて顔料等の着色料を含有することにより、所望の色やデザインを有していてもよい。
コーティング層(第1コーティング層)は、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合樹脂、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、フッ素樹脂、セルロースエステル樹脂、セルロースエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂(PPE)、ポリフェニレンスルフィド樹脂(PPS)、ポリアリールエーテル樹脂(PAE)、ポリエーテルエーテルケトン樹脂(PEEK)からなる樹脂群より選択された少なくとも1種の樹脂より形成されている。コーティング層は、耐熱性に優れた材料で構成されていることが好ましい。これら樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
コーティング層は、前記樹脂を一般的な有機溶剤に溶解して調製された溶剤型塗料を塗布・乾燥させて形成された、薄膜硬化層であることが好ましい。
コーティング層の形成により、電池外装用積層体10の絶縁性を高めるとともに、電池外装用積層体10の表面の傷を防止できる。また、電池外装用積層体10が、電解液に触れた場合でも、外観の変化(変色等)を防止することができる。
また、コーティング層を形成する溶剤型塗料に、着色剤や顔料を添加することで、コーティング層を着色することができる。加えて、コーティング層は、文字、図形、画像、模様などを表示するように着色や印刷を加え、意匠性を高めることもできる。
コーティング層の厚さは、例えば、0.1〜20μmとすることができ、2〜10μmが好ましい。
以下、詳細に説明する。
具体的には、上述のような腐食防止処理剤をバリア層14の表面に塗布した後、加熱乾燥する。このとき、バリア層14の片面のみに腐食防止処理剤を塗布することにより、第1腐食防止層13のみを形成してもよく、バリア層14の両面に腐食防止処理剤を塗布することにより、第2腐食防止層15を同時に形成してもよい。なお、第2腐食防止層15を設ける場合、第2腐食防止層15は、第1接着剤層12等を形成する前の段階で形成されていることが好ましく、第1腐食防止層13と同時に形成されることがより好ましい。
また、第1腐食防止層13及び第2腐食防止層15を同時に形成する場合、バリア層14を腐食防止処理剤に浸漬して、バリア層14の両面に腐食防止処理剤を付着させた後、加熱乾燥することも好ましい。
具体的には、バリア層14の第1腐食防止層13が設けられた面の上に、上述のような接着剤からなる層を形成し、必要に応じて加熱し、乾燥する。
溶融混練は、一軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、プラストミル、加熱ロールニーダー等の公知の装置を用いることができる。溶融混練時のエポキシ基の分解を抑制するため、水分等のエポキシ基と反応し得る揮発成分は、予め装置外へ除去しておき、且つ、反応中に揮発成分が発生する場合には脱気等により随時装置外へ排出することが望ましい。前記酸変性ポリオレフィン樹脂が、酸官能基として酸無水物基を有する場合、エポキシ基との反応性が高く、より穏和な条件下で反応が可能となるため好ましい。溶融混練時の加熱温度は、両成分が十分に溶融し、且つ熱分解しないという点で、240〜300℃の範囲内から選択することが好ましい。なお、混練温度は、溶融混練装置から押し出された直後における、溶融状態の接着剤に、熱電対を接触させる等の方法によって測定することが可能である。
具体的には、シーラント層11(及び第2シーラント層12)を構成するフィルムを予め準備し、当該フィルムを第1接着剤層上に配した上で、ラミネートを行う。ラミネートの温度は、第1接着剤層を介してシーラント層11又は第2シーラント層12と、第1腐食防止層13及びバリア層14とが良好に接着される温度であれば特に限定されるものではなく、第1接着剤層12を構成する接着剤の材料や融点を考慮して決定することができる。ドライラミネートの場合の温度は、一般的には70〜150℃であって、80〜120℃が好ましい。
また、シーラント層11の第2シーラント層11’や第1接着剤層12と接しない側や、基材層17の第2接着剤層16と接しない側に、他の層を設けて、9層又は10層以上の構成としてもよい。
印刷層は、上述したコーティング層と同様の構成とすることができる。
本発明の第二の態様の電池外装体は、第一の態様の電池外装用積層体を備える電池外装体であって、電池を収納する内部空間を有し、電池外装用積層体のシーラント層の側が当該内部空間の側となる電池外装体である。具体的には、シーラント層が内部空間に面するように第一の態様の電池外装用積層体を所望の形状に成形し、必要に応じて端部を密封等することにより得られるものである。
電池外装体の形状、大きさ等は特に限定されず、用いられる電池の種類に応じて適宜決定することができる。
電池外装体は、一の部材からなるものであってもよく、図2を用いて後述するように二以上の部材(例えば、容器本体及び蓋部)を組み合わせて形成されるものであってもよい。
本発明の第三の態様の電池外装体の製造方法は、第一の態様の電池外装用積層体を形成材料とする第1部材を、当該電池外装用積層体の前記シーラント層側から押圧して、凹部を有する容器本体を形成する成形工程と、前記容器本体が有する前記シーラント層と、前記電池外装用積層体を形成材料とする第2部材が有するシーラント層と、が重なり合うように組み合わせる組立工程と、重なり合った前記シーラント層同士を熱融着させて、一方のシーラント層と他方のシーラント層とを接合する接合工程と、を有し、前記熱融着時の温度が、前記mp(A)よりも低く、前記mp(B)よりも高いことを特徴とする。
電池外装体20は、本発明の第一の態様の電池外装用積層体10からなる容器本体30と、電池外装用積層体10からなる蓋部33とを重ね、周縁部29をヒートシールすることにより形成されている。
次いで、得られた容器本体30と、電池外装用積層体10からなる蓋部33とを、互いのシーラント層11同士が重なり合うように組み合わせる。容器本体30は、内部空間に面する側がシーラント層11の側とされているため、容器本体30のシーラント層と、平面状である蓋部33のシーラント層とを組み合わせることにより、内部空間が画成される。
その後、重なり合った前記シーラント層同士(すなわち、容器本体30のフランジ部32と、蓋部33の周縁部34と)を、mp(A)よりも高く、mp(B)よりも低い温度で熱融着させて、シーラント層同士を接合することによって、図2に示す電池外装体20が得られる。すなわち、図3に示す電池では、容器本体30の上面が蓋部33に覆われることにより、凹部31と蓋部33とによって電池を収容する内部空間が形成される。
本発明の第四の態様の電池は、第二の態様の電池外装体を備えたものである。
電池としては二次電池であるリチウムイオン電池等の二次電池や、電気二重層キャパシタ等のキャパシタなどの、電解液に有機電解質を使用したものが挙げられる。本発明の電池外装用積層体は、高い耐電解液性を有するため、LiPF6等を含む電解液を用いた場合にも好適に動作し得る電池を得ることが可能となる。
一例として、二次電池40の斜視図を図2に示す。二次電池40は、電池外装用容器20に、リチウムイオン電池27を内包したものである。
電池外装用容器20は、本発明の第一の態様の電池外装用積層体10からなる容器本体30と、電池外装用積層体10からなる蓋部33とを重ね、周縁部29をヒートシールすることにより形成されている。符号28は、リチウムイオン電池27の正極および負極に接続された電極リードである。
まず、図3(a)に示すように、電池外装用積層体10を、凹部31を有するトレー状となるように、絞り成形などにより電池外装用積層体10のシーラント層側から押圧して成形し、容器本体30を得る。凹部31の深さは、例えば、2mm以上とすることができる。
容器本体30の凹部31に、リチウムイオン電池(図2中のリチウムイオン電池27)を収納する。
次いで、図3(b)に示すように、電池外装用積層体10からなる蓋部33を容器本体30の上に重ね、容器本体30のフランジ部32と蓋部33の周縁部34をヒートシールすることによって、図2に示す二次電池40が得られる。すなわち、図3に示す電池では、容器本体30の上面が蓋部33に覆われることにより、凹部31と蓋部33とによって電池を収容する内部空間が形成される。
まず、図4(a)に示すように、矩形の電池外装用積層体50において長手方向一端側の一部を、絞り成形などにより電池外装用積層体50のシーラント層側から押圧して成形し、凹部51を有する成形体55を得る。凹部51の深さは、例えば、2mm以上とすることができる。
次いで、図示は省略するが、成形体55の凹部51に、リチウムイオン電池(図2中のリチウムイオン電池27)を収納する。
<実施例1〜8、比較例1〜5>
まず、表1に示す金属箔を用意した。この金属箔の両面に腐食防止処理剤を塗布し、200℃のオーブンにて加熱乾燥し、厚さ0.1μmの第1腐食防止層及び第2腐食防止層を両面にそれぞれ形成した。腐食防止処理剤は、フッ化クロムとリン酸、ポリビニルアルコールを混合したものを用いた。
この第2接着剤層と、上記で得られた積層体における第2腐食防止層とを対向させ、80℃のドライラミネートにより積層し、電池外装用積層体を得た。
第1の接着剤として、無水マレイン酸変性ポリプロピレンの90質量%と、「モディパーA4100」(商品名;日油株式会社製;エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体と、ポリスチレンとのグラフト重合体;主鎖中の全モノマーに対するグリシジルメタクリレートモノマーの割合=30質量%)の10質量%とを、溶融混合した接着剤を用いた以外は、実施例1〜8と同様にして電池外装用積層体を得た。
第1の接着剤として、無水マレイン酸変性ポリプロピレンの90質量%と、「エポクロス RPS−1005」(商品名、日本触媒社製)(スチレンと2−イソプロペニル−2−オキサゾリンとを共重合させて得られた樹脂;数平均分子量=7万)の10質量%とを、溶融混合した接着剤を用いた以外は、実施例1〜8と同様にして電池外装用積層体を得た。
A−1:ブロックポリプロピレン(融点162℃)
A−2:ブロックポリプロピレン(融点135℃)
B−1:ランダムポリプロピレン(融点140℃)
B−2:ランダムポリプロピレン(融点130℃)
B−3:ランダムポリプロピレン(融点120℃)
C−1:オレフィン系エラストマー(融点130℃)
C−2:オレフィン系エラストマー(融点80℃)
C−3:オレフィン系エラストマー(融点120℃)
AL:アルミニウム箔
SUS:ステンレス鋼箔
上記各例で製造された電池外装用積層体を、0.3MPa・150℃・2secでヒートシールし、23℃環境下にてT字剥離を行い、以下の基準で評価を行った結果を「耐熱性」として表1に示す。
A:50N/15mm以上
B:50N/15mm未満、40N/15mm以上
C:40N/15mm未満、30N/15mm以上
D:30N/15mm未満
上記各例で製造された電池外装用積層体を、0.3MPa・140℃・3secでヒートシールし、23℃環境下にてT字剥離を行い、以下の基準で評価を行った結果を「低温シール性」として表1に示す。
○:40N/15mm以上
×:40N/15mm未満
上記各例で製造された電池外装用積層体を、0.3MPa・155℃・3secでヒートシールした後、−30℃環境下にてT字剥離を行い、以下の基準で評価を行った結果を「耐寒性」として表1に示す。
A:40N/15mm以上
B:40N/15mm未満、20N/15mm以上
C:20N/15mm未満
上記各例で製造された電池外装用積層体を、0.3MPa・155℃・3secでヒートシールした。その後、80℃で60分の後、−30℃で60分を1サイクルとして、これを100サイクル繰り返すヒートショック試験を行った。ヒートショック試験後の電池外装用積層体の外観を目視にて観察し、また、T字剥離強度を15mm巾、300mm/min、180度剥離の条件にて測定した。以下の基準で評価を行った結果を「ヒートショック試験耐性」として表1に示す。
A:外観を目視で確認したところ、シーラント層の変色がなく、T字剥離強度はヒートショック試験前と比べて変化がなかった
B:外観を目視で確認したところ、シーラント層部分の変色が見られたが、T字剥離強度はヒートショック試験前と比べて変化がなかった
C:外観を目視で確認したところ、シーラント層部分の変色が見られ、またT字剥離強度はヒートショック試験前と比べて大きく劣化し剥離しやすかった
上記実施例2と同様にして、電池外装用積層体を得た。
上記シーラントフィルムとして、シーラント層11と第2シーラント層11’とを有する2層シーラントフィルムを用いた以外は、上記実施例1〜8と同様にして電池外装用積層体を得た。
具体的には、シーラント層11に相当する最表層(最内層)シーラント層としては、実施例2のシーラント層と同様の組成を有する組成物を用いた。また、第2シーラント層11’に相当する内側シーラント層としては、表2に示す組成を有する組成物を用いた。2層シーラントフィルムは、これら2種の組成物を共押出しして製造した。そして、この2層シーラントフィルムを用いて、当該シーラントフィルムの第2シーラント層と、第1接着剤層とが対向するようにして、ドライラミネートにより積層した。
上記各例で製造された電池外装用積層体を、0.4MPa・155℃・3secでヒートシールし、23℃環境下にてT字剥離を行い、以下の基準で評価を行った結果を「シール強度」として表2に示す。
A:40N/15mm以上
B:40N/15mm未満
Claims (11)
- 少なくとも、シーラント層、第1接着剤層、金属箔からなるバリア層、及び基材層をこの順に備えてなる電池外装用積層体であって、
前記シーラント層が、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン及びオレフィン系エラストマーからなり、
ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、オレフィン系エラストマーの質量比における含有割合をそれぞれ順にA、B、Cとし、且つ、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、オレフィン系エラストマーの融点をそれぞれ順にmp(A)、mp(B)、mp(C)としたとき、前記シーラント層が下記式(1)〜(4)の関係を満たすことを特徴とする電池外装用積層体。
A>B (1)
A>C (2)
A+B+C=100 (3)
mp(A)>mp(B)≧mp(C) (4) - 前記シーラント層において、ブロックポリプロピレンの含有割合が35〜80質量%であり、ランダムポリプロピレンの含有割合が10〜45質量%であり、オレフィン系エラストマーの含有割合が10〜40質量%である、請求項1に記載の電池外装用積層体。
- 前記シーラント層と前記第1接着剤層との間に、さらに第2シーラント層を備える、請求項1又は2に記載の電池外装用積層体。
- 前記第1接着剤層が、マレイン酸変性ポリプロピレンと、エポキシ基又はオキサゾリン基を有する化合物とを含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の電池外装用積層体。
- 前記エポキシ基を有する化合物が、フェノールノボラック型エポキシ樹脂又はエポキシ基含有ポリオレフィン樹脂である、請求項4に記載の電池外装用積層体。
- 前記オキサゾリン基を有する化合物が、オキサゾリン基含有スチレン樹脂である、請求項4に記載の電池外装用積層体。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の電池外装用積層体を備える電池外装体であって、
電池を収納する内部空間を有し、電池外装用積層体のシーラント層の側が当該内部空間の側となることを特徴とする電池外装体。 - 請求項1〜6のいずれか一項に記載の電池外装用積層体を形成材料とする第1部材を、当該電池外装用積層体の前記シーラント層側から押圧して、凹部を有する容器本体を形成する成形工程と、
前記容器本体が有する前記シーラント層と、前記電池外装用積層体を形成材料とする第2部材が有するシーラント層と、が重なり合うように組み合わせる組立工程と、
重なり合った前記シーラント層同士を熱融着させて、一方のシーラント層と他方のシーラント層とを接合する接合工程と、を有することを特徴とする、電池外装体の製造方法。 - 請求項1〜6のいずれか一項に記載の電池外装用積層体を形成材料とする部材の一部を、当該電池外装用積層体の前記シーラント層側から押圧して、凹部を形成する成形工程と、
前記部材を、前記凹部が形成されていない領域で前記シーラント層側に折り曲げ、形成された折り曲げ線に対し前記凹部側である第1領域における前記凹部の周囲の前記シーラント層と、前記折り曲げ線に対し前記凹部とは反対側である第2領域における前記シーラント層と、を重ね合わせる組立工程と、
重なり合った前記シーラント層同士を熱融着させて、一方のシーラント層と他方のシーラント層とを接合する接合工程と、を有することを特徴とする、電池外装体の製造方法。 - 前記熱融着時の温度が、前記mp(A)よりも低く、前記mp(B)よりも高い請求項8または9に記載の電池外装体の製造方法。
- 請求項7に記載の電池外装体を備えることを特徴とする電池。
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