JP6716686B2 - エステル化合物及びその用途 - Google Patents

Description

本発明は、エステル化合物、並びにこれを用いた害虫防除剤及び害虫防除方法に関するものである。

従来、有害生物を防除するために種々の化合物が合成されている（非特許文献１、２参照）。また、特許文献１、２及び３には、ある種のエステル化合物が開示されている。しかしながら、これら開示の有害生物防除成分の防除効力は必ずしも満足のいくものではない。

特開昭５７−１６５３４３号公報 特許第４２８９３３１号公報 特許第２６４７４１１号公報

「続医薬品の開発 第１８巻 農薬の開発ＩＩＩ」、廣川書店、１９９３年、ｐ．４９３ 「ピレスロイド」、シュプリンガー社、２０１２年

本発明は、優れた有害生物防除効力を有する新規エステル化合物及びこれを用いた害虫の駆除方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、トランスフルトリン、メトフルトリン及びプロフルトリンに代表されるテトラフルオロベンジルエステル化合物の芳香環上のＦ原子をＣｌ原子やＢｒ原子に置換することで残効性の向上等、優れた特性を有する化合物を創成することができると考えた。鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）で示されるエステル化合物（以下、Ｃｌ含有エステル化合物と称する場合がある）、又は下記一般式（Ｉ）で示されるエステル化合物（以下、Ｂｒ含有エステル化合物と称する場合がある）が優れた有害生物防除効力を有することを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、以下の発明に係るものである。
［１］一般式［化１］（１）

［式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ^１がメチル基を表わすときＲ^２もメチル基を表わし、また、Ｒ^１が水素原子を表わすときＲ^２は下記一般式［化２］（２）

（ここでＸおよびＹは、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基または炭素数１〜４のハロアルキル基を表わす。）で示される基を表わし、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。］で示されるエステル化合物。
［２］一般式［化３］（Ｉ）

［式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ^１がメチル基を表わすときＲ^２もメチル基を表わし、また、Ｒ^１が水素原子を表わすときＲ^２は下記一般式［化４］（ＩＩ）

（ここでＸおよびＹは、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基または炭素数１〜５のハロアルキル基を表わす。）で示される基を表わし、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。］で示されるエステル化合物。
［３］［１］又は［２］においてＲ^３が水素原子で示されるエステル化合物。
［４］［１］又は［２］においてＲ^３がメチル基で示されるエステル化合物。
［５］［１］又は［２］においてＲ^３がメトキシメチル基で示されるエステル化合物。
［６］［１］においてＲ^３がエチニル基で示されるエステル化合物。
［７］［１］乃至［６］のいずれか１に記載のエステル化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤。
［８］［１］乃至［６］のいずれか１に記載のエステル化合物を有害生物又は有害生物の生息場所に施用する有害生物の防除方法。

本発明化合物は優れた有害生物防除効力を有することから、有害生物防除剤の有効成分として有用である。

本発明化合物には、Ｒ^１が水素原子を表わすとき、シクロプロパン環上の１位および３位に存在する２個の不斉炭素原子に由来する光学異性体、並びに、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合に由来する異性体が存在する場合があるが、本発明には有害生物防除活性を有する各異性体および任意の比率の異性体混合物が含まれる。

＜Ｃｌ含有エステル化合物の製造法＞
本発明化合物（Ｃｌ含有エステル化合物）の製造法について説明する。
本発明化合物は、通常のエステル化合物を製造する方法であれば、特に限定されるものではないが、例えば以下に示す方法により製造することができる。

（参考製造法１）
式［化５］（３）

で示されるアルコール化合物（式中、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）と、
式［化６］（４）

［式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ^１がメチル基を表わすときＲ^２もメチル基を表わし、また、Ｒ^１が水素原子を表わすときＲ^２は下記一般式［化７］（２）

（ここでＸおよびＹは、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基または炭素数１〜４のハロアルキル基を表わす。）で示される基を表わす。］で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体とを反応させることにより本発明化合物を得る。

該反応性誘導体としては、式（４）で示されるカルボン酸化合物の酸ハロゲン化物、該カルボン酸化合物の酸無水物および該カルボン酸化合物のエステル等が挙げられる。該酸ハロゲン化物としては、酸クロライド化合物が挙げられ、エステルとしてはメチルエステル、エチルエステルなどが挙げられる。
該反応は、通常、縮合剤又は塩基の存在下、溶媒中で行なわれる。
縮合剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライドが挙げられ、また、塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。
溶媒としては、例えばトルエン及びヘキサン等の炭化水素、テトラヒドロフラン等のエ−テル、エチルアセテートなどのエステル、並びに、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。

該反応において、式（３）で示されるアルコ−ル化合物と、式（４）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体の使用モル比は任意に設定できるが、好ましくは、等モル又はそれに近い比である。
縮合剤又は塩基は、式（３）で示されるアルコ−ル化合物１モルに対して、通常は０．２５モルから過剰量まで任意の割合で使用することができ、好ましくは０．５モル〜２モルである。これらの縮合剤又は塩基は、式（４）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体の種類により適宜選択される。
反応終了後の反応混合物は、これを濾過して濾液を濃縮する、又は、これを水に注加した後に有機溶媒抽出、濃縮する等の通常の後処理操作を施すことにより、本発明化合物を得ることができる。得られた本発明化合物はクロマトグラフィ−、蒸留等の操作によって精製することができる。

（参考製造法２）
上記参考製造法１において式（３）で示されるアルコール化合物（式中、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）は、例えば下記合成経路［化８］（５）→（３）にて製造することができる。

即ち、エステル化合物（５）（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）を不活性溶媒（例えば、ヘキサン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等）中で還元剤（例えば、水素化リチウムアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム等）と−３０〜２０℃で１〜１０時間反応させることで製造することができる。

（参考製造法３）
上記製造法２において式（５）で示されるエステル化合物（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）は、例えば下記合成経路［化９］（６）→（５）にて製造することができる。

即ち、エステル化合物（６）に対してＳａｎｄｍｅｙｅｒ反応により塩素化を行うことで製造することができる。具体的には、エステル化合物（６）を酢酸と濃塩酸の混合溶媒中で亜硝酸ナトリウムの水溶液を徐々に加えて氷冷下で３０〜１時間反応させることでジアゾニウム塩中間体を調製し、ここに塩化銅（Ｉ）を分割添加し、２０〜６０℃で１〜１０時間反応させることにより製造できる。

（参考製造法４）
上記参考製造法３において式（６）で示されるエステル化合物（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）は、例えば下記合成経路［化１０］（７）→（６）にて製造することができる。

即ち、エステル化合物（７）を有機溶媒（例えば、酢酸エチル、ヘキサン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、炭素数１〜３のアルコール等）中で金属触媒（例えば、パラジウム炭素、白金、ロジウム、ルテニウム等）存在下において水素雰囲気下で１０〜３０℃で１〜１０時間反応させることで製造することができる。

（参考製造法５）
上記参考製造法４において式（７）で示されるエステル化合物（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）は、例えば下記合成経路［化１１］（８）→（７）にて製造することができる。

即ち、エステル化合物（８）を不活性溶媒（例えば、ヘキサン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等）中で塩基（例えばトリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン）存在下でベンジルアミンと６０〜１００℃で５〜１５時間反応させることで製造することができる。

一方、一般式（４）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体は公知物質である。

本発明化合物としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。
本発明化合物Ａ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｂ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｃ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｄ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｅ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｆ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｇ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｈ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｉ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｊ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｋ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｌ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｍ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｎ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｏ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物Ｐ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物Ｑ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｒ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｓ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｔ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｕ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｚ）−（２−シアノ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｖ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｚ）−（２−シアノ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｗ１；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ａ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｂ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｃ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｄ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｅ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｆ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｇ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｈ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｉ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｊ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｋ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｌ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｍ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｎ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｏ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物Ｐ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物Ｑ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｒ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｓ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｔ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｕ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｚ）−（２−シアノ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｖ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｚ）−（２−シアノ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｗ２；２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ａ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｂ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｃ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｄ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｅ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｆ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｇ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｈ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｉ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｊ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｋ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｌ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｍ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｎ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｏ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物Ｐ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物Ｑ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｒ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｓ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｔ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｕ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｚ）−（２−シアノ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｖ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｚ）−（２−シアノ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｗ３；２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ａ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｂ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｃ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｄ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｅ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｆ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｇ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｈ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｉ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｊ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｋ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｌ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｍ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｎ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｏ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物Ｐ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物Ｑ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｒ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｓ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｔ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｕ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｚ）−（２−シアノ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｖ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｚ）−（２−シアノ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｗ４；２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ａ５；２−クロロ−３，５，６−トリフルオロ−４−トリフルオロメチルベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｂ５；４−アリル−２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物Ｃ５；２−クロロ−４−プロパルギル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物Ｄ５；２−クロロ−４−メトキシ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート

＜Ｂｒ含有エステル化合物の製造法＞
本発明化合物（Ｂｒ含有エステル化合物）の製造法について説明する。
本発明化合物は、通常のエステル化合物を製造する方法であれば、特に限定されるものではないが、例えば以下に示す方法により製造することができる。

（参考製造法１）
式［化１２］（ＩＩＩ）

で示されるアルコール化合物（式中、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）と、
式［化１３］（ＩＶ）

［式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ^１がメチル基を表わすときＲ^２もメチル基を表わし、また、Ｒ^１が水素原子を表わすときＲ^２は下記一般式［化１４］（Ｖ）

（ここでＸおよびＹは、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基または炭素数１〜５のハロアルキル基を表わす。）で示される基を表わす。］で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体とを反応させることにより本発明化合物を得る。

該反応性誘導体としては、式（ＩＶ）で示されるカルボン酸化合物の酸ハロゲン化物、該カルボン酸化合物の酸無水物および該カルボン酸化合物のエステル等が挙げられる。該酸ハロゲン化物としては、酸クロライド化合物が挙げられ、エステルとしてはメチルエステル、エチルエステルなどが挙げられる。
該反応は、通常、縮合剤又は塩基の存在下、溶媒中で行なわれる。
縮合剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライドが挙げられ、また、塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。
溶媒としては、例えばトルエン及びヘキサン等の炭化水素、テトラヒドロフラン等のエ−テル、エチルアセテートなどのエステル、並びに、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。

該反応において、式（ＩＩＩ）で示されるアルコ−ル化合物と、式（ＩＶ）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体の使用モル比は任意に設定できるが、好ましくは、等モル又はそれに近い比である。
縮合剤又は塩基は、式（ＩＩＩ）で示されるアルコ−ル化合物１モルに対して、通常は０．２５モルから過剰量まで任意の割合で使用することができ、好ましくは０．５モル〜２モルである。これらの縮合剤又は塩基は、式（ＩＶ）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体の種類により適宜選択される。
反応終了後の反応混合物は、これを濾過して濾液を濃縮する、又は、これを水に注加した後に有機溶媒抽出、濃縮する等の通常の後処理操作を施すことにより、本発明化合物を得ることができる。得られた本発明化合物はクロマトグラフィ−、蒸留等の操作によって精製することができる。

（参考製造法２）
上記参考製造法１において一般式（ＩＩＩ）で示されるアルコール化合物（式中、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）は、例えば下記合成経路［化１５］（ＶＩ）→（ＩＩＩ）にて製造することができる。

即ち、一般式（ＶＩ）で示されるエステル化合物（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）を不活性溶媒（例えば、ヘキサン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等）中で還元剤（例えば、水素化リチウムアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム等）と−３０〜２０℃で１〜１０時間反応させることで製造することができる。

（参考製造法３）
上記参考製造法２において一般式（ＶＩ）で示されるエステル化合物（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）は、例えば下記合成経路［化１６］（ＶＩＩ）→（ＶＩ）にて製造することができる。

即ち、一般式（ＶＩＩ）で示されるエステル化合物（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）に対してＳａｎｄｍｅｙｅｒ反応により臭素化を行うことで製造することができる。具体的には、一般式（ＶＩＩ）で示されるエステル化合物（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）のアセトニトリル溶液に室温下でテトラブチルアンモニウムブロミド、カンファースルホン酸、亜硝酸ナトリウム、２価の臭化銅を順次添加し、２０〜６０℃で１〜４８時間反応させることにより製造できる。

（参考製造法４）
上記参考製造法３において一般式（ＶＩＩ）で示されるエステル化合物（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）は、例えば下記合成経路［化１７］（ＶＩＩＩ）→（ＶＩＩ）にて製造することができる。

即ち、一般式（ＶＩＩＩ）で示されるエステル化合物（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）を有機溶媒（例えば、酢酸エチル、ヘキサン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、炭素数１〜３のアルコール等）中で金属触媒（例えば、パラジウム炭素、白金、ロジウム、ルテニウム等）存在下において水素雰囲気下で１０〜３０℃で１〜１０時間反応させることで製造することができる。

（参考製造法５）
上記参考製造法４において一般式（ＶＩＩＩ）で示されるエステル化合物（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）は、例えば下記合成経路［化１８］（ＩＸ）→（ＶＩＩＩ）にて製造することができる。

即ち、一般式（ＩＸ）で示されるエステル化合物（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。）を不活性溶媒（例えば、ヘキサン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等）中で塩基（例えばトリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン）存在下でベンジルアミンと６０〜１００℃で５〜１５時間反応させることで製造することができる。

一方、一般式（ＩＶ）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体は公知物質である。

本発明化合物としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。
本発明化合物１；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物２；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物３；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物４；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物５；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物６；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物７；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物８；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物９；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物１０；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物１１；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物１２；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物１３；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物１４；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物１５；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物１６；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物１７；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物１８；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物１９；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物２０；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物２１；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約２／１）、
本発明化合物２２；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約２／１）、
本発明化合物２３；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物２４；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物２５；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物２６；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物２７；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物２８；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物２９；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物３０；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物３１；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物３２；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物３３；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物３４；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物３５；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物３６；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物３７；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物３８；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物３９；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物４０；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物４１；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物４２；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物４３；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物４４；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約２／１）、
本発明化合物４５；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約２／１）、
本発明化合物４６；２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物４７；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物４８；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物４９；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物５０；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物５１；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジフルオロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物５２；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物５３；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物５４；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物５５；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物５６；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物５７；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物５８；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−トランス、シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物５９；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物６０；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物６１；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物６２；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物６３；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物６４；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物６５；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物６６；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物６７；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約２／１）、
本発明化合物６８；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約２／１）、
本発明化合物６９；２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物７０；２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロ−４−トリフルオロメチルベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物７１；４−アリル−２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物７２；４−アリル−２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）、
本発明化合物７３；２−ブロモ−４−プロパルギル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
本発明化合物７４；２−ブロモ−４−メトキシ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート

＜Ｃｌ含有エステル化合物、Ｂｒ含有エステル化合物の製剤化＞
本発明の有害生物防除剤は本発明化合物（Ｃｌ含有エステル化合物、Ｂｒ含有エステル化合物）そのもののみ単独で用いることも可能であるが、下記のような製剤として使用することもできる。それら製剤としては、例えば、蚊取線香、蚊取マットや蚊取リキッドのような加熱蒸散剤、ファン式蚊取、油剤、乳剤、エアゾール剤、炭酸ガス製剤、水和剤、フロアブル剤（水中懸濁剤、水中乳濁剤等）、マイクロカプセル剤、粉剤、粒剤、錠剤、ピエゾ式殺虫製剤、加熱燻煙剤（自己燃焼型燻煙剤、化学反応型燻煙剤、多孔セラミック板燻煙剤等）、非加熱蒸散剤（樹脂蒸散剤、紙蒸散剤、不織布蒸散剤、編織物蒸散剤、昇華性錠剤等）、煙霧剤（フォッギング剤）、直接接触剤（シート状接触剤、テープ状接触剤、ネット状接触剤等）、ＵＬＶ剤及び毒餌などが挙げられる。

製剤化の方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。
［１］本発明化合物を、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要に応じて界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加・加工する方法。
［２］本発明化合物を、有効成分を含有していない基材に含浸する方法。
［３］本発明化合物及び基材を混合した後に成形加工する方法。
これらの製剤には、製剤形態にもよるが、通常、本発明化合物を重量比で０．００１〜９８％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、活性炭、炭酸カルシウム、シリカ等）等の微粉末及び粒状物、常温で固体の物質（２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン、ナフタリン、ｐ−ジクロロベンゼン、樟脳、アダマンタン等）、並びに羊毛、絹、綿、麻、パルプ、合成樹脂（例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体；エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン−ビニルカルボン酸共重合体；ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリブタジエン、ポリスチレン；アクリロニトリル−スチレン樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−共役ジエンブロック共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物等のスチレン系エラストマー；フッ素樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレエート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、発泡ポリウレタン、発泡ポリプロピレン、発泡エチレン等の多孔質樹脂）、ガラス、金属、セラミック等の１種または２種以上からなるフェルト、繊維、布、編物、シート、紙、糸、発泡体、多孔質体及びマルチフィラメントが挙げられる。

液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン等）、炭酸アルキリデン類（炭酸プロピレン等）、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）、及び水が挙げられる。

ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、及び炭酸ガス等の圧縮ガスが挙げられる。

界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。

その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン）、ポリアクリル酸等、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、及びＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）が挙げられる。更に、必要に応じて着色剤や香料等が適宜配合されても構わない。

蚊取線香の基材としては、例えば木粉、除虫菊抽出粕粉等の植物性粉末とタブ粉、澱粉、カルボキシメチルセルロース、グルテン等の結合剤との混合物が挙げられる。
蚊取マットの基材としては、例えばコットンリンターを板状に固めたもの、及びコットンリンターとパルプとの混合物のフィリブルを板状に固めたものが挙げられる。
自己燃焼型燻煙剤の基材としては、例えば、硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロース、エチルセルロース、木粉等の燃焼発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩の熱分解刺激剤、硝酸カリウム等の酸素供給剤、メラミン、小麦デンプン等の支燃剤、珪藻土等の増量剤及び合成糊料等の結合剤が挙げられる。

化学反応型燻煙剤の基材としては、例えば、アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、酸化カルシウム等の発熱剤、炭化鉄、活性白土等の触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロペンタメチレンテトラミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、及び、天然繊維片、合成繊維片等の充填剤が挙げられる。

樹脂蒸散剤等の基材に用いられる樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体；エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン−ビニルカルボン酸共重合体；ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリブタジエン、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−共役ジエンブロック共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物等のスチレン系エラストマー；フッ素樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル酸樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン等が挙げられ、これらの基材は、単独で用いても２種以上の混合物として用いても良く、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂蒸散剤は、本発明化合物を上記基材中に混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得ることができる。得られた樹脂製剤は、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の形状に加工することもできる。これらの樹脂製剤は、例えば、非加熱蒸散剤、動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引テープ、誘引紐、園芸用支柱、長期持続性殺虫ネットとして加工される。

毒餌の基材としては、例えば、穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ＢＨＴ、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子どもやペットによる誤食防止剤、及びチーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料があげられる。

本発明化合物は他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、忌避剤、共力剤、肥料、土壌改良材と混用または併用して用いることもできる。

かかる殺虫剤、殺ダニ剤の有効成分としては、例えば、
［１］ピレスロイド系化合物
ピレトリン（ｐｙｒｅｔｈｒｉｎｓ）、アレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、プラレトリン（ｐｒａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、フラメトリン（ｆｕｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、レスメトリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、フタルスリン（ｐｈｔｈａｌｔｈｒｉｎ）、テトラメトリン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、イミプロトリン（ｉｍｉｐｒｏｔｈｒｉｎ）、エンペントリン（ｅｍｐｅｎｔｈｒｉｎ）、トランスフルトリン（ｔｒａｎｓｆｌｕｔｈｒｉｎ）、メトフルトリン（ｍｅｔｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、プロフルトリン（ｐｒｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、フェノトリン（ｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、シフェノトリン（ｃｙｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ベータ−シフルトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、フルメトリン（ｆｌｕｍｅｔｈｒｉｎ）、アクリナトリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、トラロメトリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ラムダシハロトリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルバリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｏｆｅｎｐｒｏｘ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、モンフルオロトリン（ｍｏｍｆｌｕｏｒｏｔｈｒｉｎ）、ジメフルトリン（ｄｉｍｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）等；
［２］有機リン系化合物
アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、ブタチオホス（ｂｕｔａｔｈｉｏｆｏｓ）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ジクロルボス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ：ＤＤＶＰ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ：ＭＰＰ）、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ：ＭＥＰ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｆｅｎｔｈｉｏｎ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｐｈｏｎ：ＤＥＰ）等；
［３］カーバメート系化合物
カルバリル（ｃａｒｂａｒｙ１）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ：ＭＩＰＣ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、ＮＡＣ、プロポクスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ：ＰＨＣ）等；
［４］ネライストキシン系化合物
カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕ１ｔａｐ）等；
［５］ネオニコチノイド系化合物
イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃ１ｏｐｒｉｄ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、アセタミプリド（ａｃｅｔａｍｉｐｒｉｄ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、チアクロプリド（ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、ジノテフラン（ｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）、クロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）等；
［６］ベンゾイル尿素系化合物
クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、ビストリフルロン（ｂｉｓｔｒｉｆｌｕｒｏｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）等；
［７］フェニルピラゾール系化合物
フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉ１）、ピリプロール（ｐｙｒｉｐｒｏｌｅ）、ピラフルプロール（ｐｙｒａｆｌｕｐｒｏｌｅ）等；
［８］ヒドラジン系化合物
クロマフェノジド（ｃｈｒｏｍａｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ハロフェノジド（ｈａｌｏｆｅｎｏｚｉｄｅ）、メトキシフェノジド（ｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎｏｚｉｄｅ）等；
［９］天然系殺虫剤
マシン油（ｍａｃｈｉｎｅ ｏｉｌ）、硫酸ニコチン（ｎｉｃｏｔｉｎｅ−ｓｕｌｆａｔｅ）；
［１０］その他の殺虫剤
アベルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ−Ｂ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｐｈｅｎａｐｙｒ）、ハイドロプレン（ｈｙｄｒｏｐｒｅｎｅ）、メトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、インドキサカルブ（ｉｎｄｏｘａｃａｒｂ）、メトキサジアゾン（ｍｅｔｏｘａｄｉａｚｏｎｅ）、ミルベマイシンＡ（ｍｉｌｂｅｍｙｃｉｎ−Ａ）、ピリダリル（ｐｙｒｉｄａｌｙｌ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、スピノサッド（ｓｐｉｎｏｓａｄ）、スルフラミド（ｓｕｌｆｌｕｒａｍｉｄ）、トルフェンピラド（ｔｏｌｆｅｎｐｙｒａｄ）、フルベンジアミド（ｆｌｕｂｅｎｄｉａｍｉｄｅ）、シフルメトフェン（ｃｙｆｌｕｍｅｔｏｆｅｎ）、臭化メチル（Ｍｅｔｈｙｌ ｂｒｏｍｉｄｅ）、オレイン酸カリウム（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｏｌｅａｔｅ）等が挙げられる。

忌避剤の有効成分としては、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、リモネン、リナロール、シトロネラール、メントール、メントン、ヒノキチオール、ゲラニオール、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、ユーカリプトール、カラン−３，４−ジオール、イカリジン、ＩＲ−３５３５、ＭＧＫ−Ｒ−３２６、ＭＧＫ−Ｒ−８７４等が挙げられる。

共力剤の有効成分としては、例えば５−〔２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシメチル〕−６−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、オクタクロロジプロピルエーテル、チオシアノ酢酸イソボルニル、Ｎ−（２−エチルへキシル）−１−イソプロピル−４−メチルビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド等が挙げられる。

本発明化合物が効力を有する有害生物としては、例えば有害昆虫や有害ダニ等の有害節足動物が挙げられ、具体的には以下のものが挙げられる。
双翅目害虫：アカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、オオツルハマダラカ、シナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ類、ハモグリバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ノミバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類、ヌカカ類等；
網翅目害虫：チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等；
膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ等のハバチ類等；
隠翅目害虫：イヌノミ、ネコノミ、ヒトノミ等；
シラミ目害虫：ヒトジラミ、ケジラミ、アタマジラミ、コロモジラミ等；
等翅目害虫：ヤマトシロアリ、イエシロアリ等；
半翅目害虫：ヒメトビウンカ、トビイロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ等のヨコバイ類、ワタアブラムシ等のアブラムシ類、カメムシ類、トコジラミ等のトコジラミ類等；
鱗翅目害虫：ニカメイガ、コブノメイガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨトウガ等のヨトウ類、シンクイガ類、ハモグリガ類、ドクガ類、コナガ、イチモンジセセリ、イガ、コイガ等；
鞘翅目害虫：ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、シバンムシ類、ヒラタキクイムシ類等；
ダニ類：コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類、ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類、チリニクダニ、イエニクダニ、サナアシニクダニ等のニクダニ類、クワガタツメダニ、フトツメダニ等のツメダニ類、ホコリダニ類、マルニクダニ類、イエササラダニ類、フタトゲチマダニ等のマダニ類、トリサシダニ、ワクモ等のワクモ類。

本発明の有害生物の防除方法は、本発明化合物の有効量を、通常本発明の有害生物防除剤の形態にて、有害生物又は有害生物の生息場所に施用することにより行われる。
本発明の有害生物防除剤の施用方法としては、例えば以下の方法が挙げられ、本発明の有害生物防除剤の形態、使用場所等に応じて適宜選択できる。
［１］本発明の有害生物防除剤をそのまま有害生物又は有害生物の生息場所に処理する方法。
［２］本発明の有害生物防除剤を水等の溶媒で希釈した後に、有害生物又は有害生物の生息場所に散布処理する方法。
この場合には、通常、乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等に製剤化された本発明の有害生物防除剤を本発明化合物の濃度が０．１〜１００００ｐｐｍとなるように希釈する。
［３］本発明の有害生物防除剤を有害生物の生息場所で、加熱等の手段により有効成分を揮散させる方法。
この場合、本発明化合物の施用量、施用濃度はいずれも本発明の有害生物防除剤の形態、施用時期、施用場所、施用方法、有害生物の種類、被害状況等に応じて適宜定めることができる。

本発明化合物を害虫防除用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは、本発明化合物の量として通常０．００１〜１００ｍｇ／ｍ^３であり、平面に適用するときは０．００１〜１００ｍｇ／ｍ^２である。蚊取線香、蚊取マット等はその製剤形態に応じて加熱により有効成分を揮散させて施用する。樹脂蒸散剤、紙蒸散剤、不織布蒸散剤、編織物蒸散剤、昇華性錠剤等は例えば施用する空間にそのまま放置する、および、該製剤に送風下に設置することにより使用できる。
本発明の有害生物防除組成物を害虫防除用として施用する空間としては、例えば、リビングルーム、食堂、寝室、クローゼット、押入れ、和ダンス、食器棚、トイレ、浴場、物置、倉庫、車内等が挙げられ、さらに野外の開放空間で施用することもできる。

本発明の有害生物防除組成物をウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ等の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知の方法で動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的にする場合には、例えば錠剤、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）により投与され、非全身的抑制（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、ポアオン（ｐｏｕｒ−ｏｎ）処理若しくはスポットオン（ｓｐｏｔ−ｏｎ）処理する、シャンプー製剤で動物を洗う又は樹脂蒸散剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合の本発明化合物の量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．０１〜１００ｍｇの範囲である。

以下、製造例、製剤例及び効果試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

＜Ｃｌ含有エステル化合物の実施例＞
本発明化合物（Ｃｌ含有エステル化合物）の製造例を示す。

製造例１：化合物（９）の製造
メチル ２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（３１６ｍｇ，１．４１ｍｍｏｌ）のトルエン（５ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（５ｍＬ）の混合溶液に氷冷下で水素化ジイソブチルアルミニウム（１．５Ｍ トルエン溶液、２．４ｍＬ、３．６０ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下で２時間撹拌した後、反応液を１Ｎ塩酸水溶液及び水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化１９］（９）

で示される２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール２６６ｍｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０４（ｔ，１Ｈ）、４．８８（ｄｄ，２Ｈ）、７．０３（ｍ，１Ｈ）

製造例２：化合物（１０）の製造
メチル ４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾエート（１．０１ｇ，４．５５ｍｍｏｌ）のトルエン（１５ｍＬ）溶液に室温下でトリエチルアミン（１．９ｍＬ，１３．６５ｍｍｏｌ）、ベンジルアミン（１．００ｇ，９．３３ｍｍｏｌ）を順次滴下した。１００℃で１０時間撹拌した後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化２０］（１０）

で示されるメチル ２−ベンジルアミノ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート１．１８ｇを得た。

黄色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２１（ｍ，３Ｈ）、３．８８（ｓ，３Ｈ）、４．５０（ｍ，２Ｈ）、６．９６（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．２９（ｍ，５Ｈ）

製造例３：化合物（１１）の製造
メチル ２−ベンジルアミノ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（１．１５ｇ、３．７２ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（５０ｍＬ）溶液に室温下でパラジウム炭素（１１７ｍｇ）を注加して、反応液を水素雰囲気下に置換した。水素雰囲気下において室温で３時間撹拌した後、反応液をセライト濾過した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化２１］（１１）

で示されるメチル ２−アミノ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート６９０ｍｇを得た。

黄色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２４（ｍ，３Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、５．５５（ｂｒｓ，２Ｈ）

製造例４：化合物（１２）の製造
メチル ２−アミノ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（６７８ｍｇ、３．１０ｍｍｏｌ）の酢酸（７ｍＬ）と濃塩酸（１４ｍＬ）の混合溶液に氷冷下で亜硝酸ナトリウム（２１３ｍｇ、３．１０ｍｍｏｌ）の水（７ｍＬ）溶液を徐々に添加する。反応液同温度下で５０分撹拌する。氷冷下で、反応液に塩化銅（Ｉ）（６１２ｍｇ、３．１０ｍｍｏｌ）を２分にわたって分割添加する。室温で１２時間撹拌した後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化２２］（１２）

で示されるメチル ２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート５０５ｍｇを得た。

黄色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２９（ｍ，３Ｈ）、３．９８（ｓ，３Ｈ）

製造例５：化合物（１３）の製造
メチル ２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（５０２ｍｇ，２．１０ｍｍｏｌ）のトルエン（５ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（５ｍＬ）の混合溶液に氷冷下で水素化ジイソブチルアルミニウム（１．５Ｍ トルエン溶液、３．５ｍＬ、５．２５ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下で１時間撹拌した後、反応液を１Ｎ塩酸水溶液及び水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化２３］（１３）

で示される２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール４１０ｍｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．９９（ｔ，１Ｈ）、２．２７（ｍ，３Ｈ）、４．８５（ｄｄ，２Ｈ）

製造例６：化合物（１４）の製造
メチル ４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾエート（２．０３ｇ，８．０６ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍＬ）溶液に室温下でトリエチルアミン（３．４ｍＬ，２４．５３ｍｍｏｌ）、ベンジルアミン（１．７３ｇ，１６．１４ｍｍｏｌ）を順次滴下した。１００℃で７時間撹拌した後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化２４］（１４）

で示されるメチル ２−ベンジルアミノ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート２．３２ｇを得た。

黄色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．３５（ｓ，３Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）、４．５０（ｍ，２Ｈ）、４．５２（ｍ，２Ｈ）、６．９０（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．２８（ｍ，５Ｈ）

製造例７：化合物（１５）の製造
メチル ２−ベンジルアミノ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（２．３２ｇ、６．８４ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（８０ｍＬ）溶液に室温下でパラジウム炭素（２３０ｍｇ）を注加して、反応液を水素雰囲気下に置換した。水素雰囲気下において室温で３時間撹拌した後、反応液をセライト濾過した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化２５］（１５）

で示されるメチル ２−アミノ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート１．１２ｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４０（ｓ，３Ｈ）、３．９４（ｓ，３Ｈ）、４．５６（ｍ，２Ｈ）、５．５９（ｂｒｓ，２Ｈ）

製造例８：化合物（１６）の製造
メチル ２−アミノ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（３２６ｍｇ、１．３１ｍｍｏｌ）の酢酸（４ｍＬ）と濃塩酸（８ｍＬ）の混合溶液に氷冷下で亜硝酸ナトリウム（９１ｍｇ、１．３２ｍｍｏｌ）の水（４ｍＬ）溶液を徐々に添加する。反応液同温度下で５０分撹拌する。氷冷下で、反応液に塩化銅（Ｉ）（２５９ｍｇ、２．６２ｍｍｏｌ）を２分にわたって分割添加する。室温で５時間撹拌した後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化２６］（１６）

で示されるメチル ２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート１３５ｍｇを得た。

黄色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．３９（ｓ，３Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）、４．５８（ｍ，２Ｈ）

製造例９：化合物（１７）の製造
メチル ２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（１３０ｍｇ，０．４８ｍｍｏｌ）のトルエン（３ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（３ｍＬ）の混合溶液に氷冷下で水素化ジイソブチルアルミニウム（１．５Ｍ トルエン溶液、１．０ｍＬ、１．５０ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下で１時間撹拌した後、反応液を１Ｎ塩酸水溶液及び水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化２７］（１７）

で示される２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール６７ｍｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０３（ｔ，１Ｈ）、３．３９（ｓ，３Ｈ）、４．５８（ｍ，２Ｈ）、４．８８（ｄｄ，２Ｈ）

製造例１０：本発明化合物Ｃ１の製造
２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（５０ｍｇ，０．２６ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（４７ｍｇ，０．２８ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（５４ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２４時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化２８］（１８）

で示される２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｃ１）２１ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（ｓ，３Ｈ）、１．２６（ｓ，３Ｈ）、１．４６（ｄ，１Ｈ）、１．６９（ｓ，３Ｈ）、１．７０（ｓ，３Ｈ）、２．０８（ｔ，１Ｈ）、４．８７（ｄ，１Ｈ）、５．２８（ｍ，２Ｈ）７．０７（ｍ，１Ｈ）

製造例１１：本発明化合物Ｉ１の製造
２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（４０ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（２ｍＬ）にピリジン（１００ｍｇ，１．２０ｍｍｏｌ）、（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロライド（７６ｍｇ，０．３４ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を順次加えた。室温で１９時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化２９］（１９）

で示される２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｉ１）７５ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．２９（ｓ，３Ｈ）、１．６１（ｄ，１Ｈ）、２．２６（ｍ，１Ｈ）、５．３１（ｍ，２Ｈ）、５．６０（ｄ，１Ｈ）、７．０８（ｍ，１Ｈ）

製造例１２：本発明化合物Ｐ１の製造
２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（４５ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）（５３ｍｇ，０．３４ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（５３ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２０時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化３０］（２０）

で示される２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｐ１）（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）２９ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１４（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．２８（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．４６（ｄ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．７０（ｄｄ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、２．１８（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．１１（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．２９（ｍ，２Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．６０（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、７．０８（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）

製造例１３：本発明化合物Ｒ１の製造
２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（３１ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（４０ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（３７ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２４時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化３１］（２１）

で示される２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｒ１）３３ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２２（ｓ，３Ｈ）、１．３１（ｓ，３Ｈ）、１．７２（ｄ，１Ｈ）、１．９３（ｓ，３Ｈ）、２．２２（ｍ，１Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、５．３１（ｍ，２Ｈ）、６．４４（ｍ，１Ｈ）、７．０９（ｍ，１Ｈ）

製造例１４：本発明化合物Ｔ１の製造
２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（３０ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（４０ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（３７ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２４時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化３２］（２２）

で示される２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｔ１）４７ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２７（ｓ，３Ｈ）、１．３１（ｓ，３Ｈ）、１．９４（ｄ，１Ｈ）、３．２６（ｔ，１Ｈ）、３．７１（ｓ，３Ｈ）、５．２７（ｍ，２Ｈ）、５．９１（ｄ，１Ｈ）、６．６２（ｔ，１Ｈ）、７．０８（ｍ，１Ｈ）

製造例１５：本発明化合物Ｗ１の製造
２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（７０ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）及び２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸（６１ｍｇ，０．４３ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（８３ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２４時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化３３］（２３）

で示される２−クロロ−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｗ１）７２ｍｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１７（ｓ，７Ｈ）、１．２５（ｓ，６Ｈ）、５．２４（ｍ，２Ｈ）、７．０８（ｍ，１Ｈ）

製造例１６：本発明化合物Ｃ２の製造
２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（５０ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（５２ｍｇ，０．３１ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（５９ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で６時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化３４］（２４）

で示される２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｃ２）５３ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（ｓ，３Ｈ）、１．２６（ｓ，３Ｈ）、１．３８（ｄ，１Ｈ）、１．６９（ｓ，３Ｈ）、１．７０（ｓ，３Ｈ）、２．０７（ｔ，１Ｈ）、２．２８（ｍ，３Ｈ）、４．８７（ｄ，１Ｈ）、５．２６（ｍ，２Ｈ）

製造例１７：本発明化合物Ｉ２の製造
２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（５０ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（２ｍＬ）にピリジン（１１２ｍｇ，１．４２ｍｍｏｌ）、（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロライド（１９１ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を順次加えた。室温で７時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化３５］（２５）

で示される２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｉ２）６０ｍｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１７（ｓ，３Ｈ）、１．２９（ｓ，３Ｈ）、１．６０（ｄ，１Ｈ）、２．２５（ｍ，１Ｈ）、２．２９（ｍ，３Ｈ）、５．２８（ｍ，２Ｈ）、５．５９（ｄ，１Ｈ）

製造例１８：本発明化合物Ｐ２の製造
２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（４１ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）（３９ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（４９ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（２ｍｇ）を加えた。室温で１９時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化３６］（２６）

で示される２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｐ２）（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）２４ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１３（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．２８（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．４５（ｄ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．７０（ｄｄ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、２．１７（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、２．２８（ｍ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．１１（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．２７（ｍ，２Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．５９（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）

製造例１９：本発明化合物Ｒ２の製造
２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（３５ｍｇ，０．１７ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（４６ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（４１ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２１時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化３７］（２７）

で示される２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−［（Ｅ）−（２−メトキシカルボニル−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｒ２）５８ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１（ｓ，３Ｈ）、１．３１（ｓ，３Ｈ）、１．７１（ｄ，１Ｈ）、１．９３（ｓ，３Ｈ）、２．２２（ｍ，１Ｈ）、２．２９（ｍ，３Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、５．２８（ｍ，２Ｈ）、６．４３（ｍ，１Ｈ）

製造例２０：本発明化合物Ｔ２の製造
２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（３０ｍｇ，０．１４ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（３７ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（３６ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で１４時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化３８］（２８）

で示される２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−シス−３−［（Ｚ）−（２−メトキシカルボニル−１−エテニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｔ２）３８ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２６（ｓ，３Ｈ）、１．３０（ｓ，３Ｈ）、１．９３（ｄ，１Ｈ）、２．２８（ｍ，３Ｈ）、３．２５（ｔ，１Ｈ）、３．７１（ｓ，３Ｈ）、５．２４（ｍ，２Ｈ）、５．９１（ｄ，１Ｈ）、６．４３（ｍ，１Ｈ）

製造例２１：本発明化合物Ｗ２の製造
２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（３５ｍｇ，０．１７ｍｍｏｌ）及び２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸（３１ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（４１ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で１９時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化３９］（２９）

で示される２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｗ２）４９ｍｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１７（ｓ，７Ｈ）、１．２５（ｓ，６Ｈ）、２．２８（ｍ，３Ｈ）、５．２２（ｍ，２Ｈ）

製造例２２：本発明化合物Ｃ３の製造
２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（１６ｍｇ，０．０７ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（１７ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（２０ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（２ｍｇ）を加えた。室温で１５時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化４０］（３０）

で示される２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｃ３）１４ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（ｓ，３Ｈ）、１．２６（ｓ，３Ｈ）、１．３８（ｄ，１Ｈ）、１．６９（ｓ，３Ｈ）、１．７０（ｓ，３Ｈ）、２．０８（ｔ，１Ｈ）、３．４０（ｓ，３Ｈ）、４．５８（ｍ，２Ｈ）、４．８７（ｍ，１Ｈ）５．２８（ｍ，２Ｈ）

製造例２３：本発明化合物Ｉ３の製造
２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（５６ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（５ｍＬ）にピリジン（１３０ｍｇ，１．６５ｍｍｏｌ）、（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロライド（２５０ｍｇ，０．４７ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を順次加えた。室温で１８時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化４１］（３１）

で示される２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｉ３）４２ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．２９（ｓ，３Ｈ）、１．６０（ｄ，１Ｈ）、２．２６（ｍ，１Ｈ）、３．４０（ｓ，３Ｈ）、４．５８（ｍ，２Ｈ）、５．３０（ｍ，２Ｈ）、５．５９（ｄ，１Ｈ）

製造例２４：本発明化合物Ｐ３の製造
２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（６７ｍｇ，０．２８ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）（６４ｍｇ，０．４２ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（８０ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２２時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化４２］（３２）

で示される２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｐ３）（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）２５ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１４（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．２８（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．４５（ｄ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．７０（ｄｄ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、２．１８（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、３．４０（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、４．５８（ｍ，２Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．１１（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．２９（ｍ，２Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．６０（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）

製造例２５：本発明化合物Ｗ３の製造
２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（５０ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）及び２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸（４５ｍｇ，０．３２ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（６０ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２４時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化４３］（３３）

で示される２−クロロ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｗ３）５２ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１７（ｓ，７Ｈ）、１．２５（ｓ，６Ｈ）、３．４０（ｓ，３Ｈ）、４．５８（ｍ，２Ｈ）、５．２９（ｍ，２Ｈ）

製造例２６：本発明化合物Ｃ４の製造
２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（６５ｍｇ，０．２９ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（５９ｍｇ，０．３５ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（６７ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（４ｍｇ）を加えた。室温で１７時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化４４］（３４）

で示される２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｃ４）４５ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１３（ｓ，３Ｈ）、１．２７（ｓ，３Ｈ）、１．３８（ｄ，１Ｈ）、１．６９（ｓ，３Ｈ）、１．７０（ｓ，３Ｈ）、２．０７（ｔ，１Ｈ）、３．６６（ｓ，１Ｈ）、４．８７（ｄ，１Ｈ）、５．２８（ｍ，２Ｈ）

製造例２７：本発明化合物Ｉ４の製造
２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（４０ｍｇ，０．１８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（３ｍＬ）にピリジン（１００ｍｇ，１．２７ｍｍｏｌ）、（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロライド（１９１ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を順次加えた。室温で１９時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化４５］（３５）

で示される２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｉ４）３２ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．３０（ｓ，３Ｈ）、１．６１（ｄ，１Ｈ）、２．２６（ｍ，１Ｈ）、３．６７（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｍ，２Ｈ）、５．６０（ｄ，１Ｈ）

製造例２８：本発明化合物Ｐ４の製造
２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（４８ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）（４０ｍｇ，０．２６ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（５０ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２３時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化４６］（３６）

で示される２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｐ４）（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）３６ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．２７（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．４５（ｄ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．７９（ｄｄ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、２．１６（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、３．６６（ｓ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．１１（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．２６（ｍ，２Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．５８（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）

製造例２９：本発明化合物Ｗ４の製造
２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（４５ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）及び２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸（３４ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（４６ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２５時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化４７］（３７）

で示される２−クロロ−４−エチニル−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｗ４）２８ｍｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１８（ｓ，７Ｈ）、１．２６（ｓ，６Ｈ）、３．６６（ｓ，１Ｈ）、５．２３（ｍ，２Ｈ）

製造例３０：本発明化合物Ｍ２の製造
２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（４０ｍｇ，０．１９０ｍｍｏｌ）及び（１ＲＳ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（４６ｍｇ，０．１９０ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（５５ｍｇ、０．２８６ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（５ｍｇ）を加えた。室温で１７時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化４８］（３８）

で示される２−クロロ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１ＲＳ）−シス−３−［（Ｚ）−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物Ｍ２）６３ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２９（ｓ，３Ｈ）、１．３０（ｓ，３Ｈ）、１．９７（ｄ，１Ｈ）、２．１７（ｍ，１Ｈ）、２．２９（ｍ，３Ｈ）、５．２７（ｍ，２Ｈ）、６．８９（ｄ、１Ｈ）

次に、製剤例を示す。なお、部は質量部を示す。

製剤例１
本発明化合物Ｃ１，Ｉ１，Ｐ１，Ｒ１，Ｔ１、Ｗ１、Ｃ２，Ｉ２，Ｍ２，Ｐ２，Ｒ２，Ｔ２、Ｗ２、Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｃ４，Ｉ４，Ｐ４及びＷ４の各々０．１部をキシレン１０部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して、油剤を得る。

製剤例２
本発明化合物Ｃ１，Ｉ１，Ｐ１，Ｒ１，Ｔ１、Ｗ１、Ｃ２，Ｉ２，Ｍ２，Ｐ２，Ｒ２，Ｔ２、Ｗ２、Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｃ４，Ｉ４，Ｐ４及びＷ４の各々０．１部及び脱臭灯油３９．９部を混合溶解したものをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填して、油性エアゾールを得る。

製剤例３
本発明化合物Ｃ１，Ｉ１，Ｐ１，Ｒ１，Ｔ１、Ｗ１、Ｃ２，Ｉ２，Ｍ２，Ｐ２，Ｒ２，Ｔ２、Ｗ２、Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｃ４，Ｉ４，Ｐ４及びＷ４の各々０．６部、キシレン５部、脱臭灯油３．４部及びレオドールＭＯ−６０（乳化剤、花王株式会社登録商標）１部を混合溶解したものと、水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。

製剤例４
本発明化合物Ｃ１，Ｉ１，Ｐ１，Ｒ１，Ｔ１、Ｗ１、Ｃ２，Ｉ２，Ｍ２，Ｐ２，Ｒ２，Ｔ２、Ｗ２、Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｃ４，Ｉ４，Ｐ４及びＷ４の各々０．３ｇ及びＢＨＴ０．５ｇを、蚊取線香用基材（除虫菊抽出粕粉、木粉、タブ粉、及び澱粉を混合したもの）９９．２ｇに均一に攪拌混合した後、着色剤としてマラカイトグリーンを含む水１００ｍＬを加え、十分混練したものを成型乾燥し、蚊取線香を得る。

製剤例５
本発明化合物Ｃ１，Ｉ１，Ｐ１，Ｒ１，Ｔ１、Ｗ１、Ｃ２，Ｉ２，Ｍ２，Ｐ２，Ｒ２，Ｔ２、Ｗ２、Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｃ４，Ｉ４，Ｐ４及びＷ４の各々０．８ｇ、ピペロニルブトキシド０．４ｇ、及び染料に脱臭灯油を加えて溶解し、全部で１０ｍＬとする。この溶液０．５ｍＬを２２ｍｍ×３５ｍｍ、厚さ２．８ｍｍの蚊取マット用基材（コットンリンターとパルプの混合物のフィリブルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて、蚊取マット剤を得る。

製剤例６
本発明化合物Ｃ１，Ｉ１，Ｐ１，Ｒ１，Ｔ１、Ｗ１、Ｃ２，Ｉ２，Ｍ２，Ｐ２，Ｒ２，Ｔ２、Ｗ２、Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｃ４，Ｉ４，Ｐ４及びＷ４の各々０．７部及びＢＨＴ０．３部を、界面活性剤（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）５０部と精製水４９部に溶解して得られる液剤をポリエステル製容器に入れ、上部をヒーターで加熱できるようにした吸液芯（無機粉体を焼成したもの）を挿入することにより、加熱蒸散装置に用いる水性蚊取リキッド剤を得る。

製剤例７
本発明化合物Ｃ１，Ｉ１，Ｐ１，Ｒ１，Ｔ１、Ｗ１、Ｃ２，Ｉ２，Ｍ２，Ｐ２，Ｒ２，Ｔ２、Ｗ２、Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｃ４，Ｉ４，Ｐ４及びＷ４の各々３．０部、メトキサジアゾン３．０部及びアゾジカルボンアミド９４．０部をよく混合後、その２０ｇをプラスチックフィルム袋に充填し、これを耐熱容器に収納するとともに点火具を装填して燻煙剤を得る。

製剤例８
本発明化合物Ｃ１，Ｉ１，Ｐ１，Ｒ１，Ｔ１、Ｗ１、Ｃ２，Ｉ２，Ｍ２，Ｐ２，Ｒ２，Ｔ２、Ｗ２、Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｃ４，Ｉ４，Ｐ４及びＷ４の各々１０ｍｇを適量のアセトンに溶解し、５ｃｍ×５ｃｍ、厚さ０．３ｍｍの不織布に均一に塗布した後、アセトンを風乾して、常温揮散剤を得る。

製剤例９
本発明化合物Ｃ１，Ｉ１，Ｐ１，Ｒ１，Ｔ１、Ｗ１、Ｃ２，Ｉ２，Ｍ２，Ｐ２，Ｒ２，Ｔ２、Ｗ２、Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｃ４，Ｉ４，Ｐ４及びＷ４の各々１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部、及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、１０％フロアブル剤を得る。

次に、本発明化合物が有害生物防除剤の有効成分として有効であることを試験例として示す。

効果試験例１（アカイエカを用いた接触試験）
直径２８ｍｍ、内高１３ｍｍ、底面積６．１５ｃｍ^２であるシャーレに本発明化合物Ｃ１，Ｉ１，Ｐ１，Ｒ１，Ｔ１，Ｗ１，Ｃ４，Ｉ４，Ｐ４及びＷ４を０．１ｍｇ含む０．２％アセトン溶液０．０５ｍＬを滴下し、底面に均一になるよう拡げた後、２連球でアセトンを除去する。各試料が底面に保持されたシャーレに、アカイエカの雌６匹を入れ、穴あきフィルムで上側をカバーした後、１分毎にノックダウン数を記録し、ＫＴ_５０（５０％ノックダウンする時間）と２４時間後の致死率を測定しかつ記録した。ノックダウン率につき所定以上の数値を示す試料については、前記０．２％アセトン溶液に更にアセトンを加えて１０倍に希釈し、０．０２％アセトン溶液とし、前記の各器具（シャーレ）、試験方法を順次繰り返した。
また、比較対照としてフタルスリン：１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、比較化合物Ａと記す。）を用い、同様に試験を行った。
結果を表１に示す。

試験の結果、本発明化合物Ｃ１，Ｉ１，Ｐ１，Ｒ１，Ｔ１，Ｗ１，Ｃ４，Ｉ４，Ｐ４及びＷ４は、いずれも比較化合物Ａ（フタルスリン）を上回る高いノックダウン活性を示すことが分かった。

効果試験例２（アカイエカを用いた接触試験）
直径２８ｍｍ、内高１３ｍｍ、底面積６．１５ｃｍ^２であるシャーレに本発明化合物Ｃ２，Ｉ２，Ｐ２，Ｒ２，Ｔ２，Ｗ２，Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３及びＷ３を０．１ｍｇ含む ０．２％アセトン溶液０．０５ｍＬを滴下し、底面に均一になるよう拡げた後、２連球でアセトンを除去する。各試料が底面に保持されたシャーレに、アカイエカの雌６匹を入れ、穴あきフィルムで上側をカバーした後、１分毎にノックダウン数を記録し、ＫＴ_５０（５０％ノックダウンする時間）と２４時間後の致死率を測定しかつ記録した。ノックダウン率につき所定以上の数値を示す試料については、前記０．２％アセトン溶液に更にアセトンを加えて１０倍に希釈し、０．０２％アセトン溶液とし、前記の各器具（シャーレ）、試験方法を順次繰り返した。
また、比較対照としてフタルスリン：１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、比較化合物Ａと記す。）を用い、同様に試験を行った。
結果を表２に示す。

試験の結果、本発明化合物Ｃ２，Ｉ２，Ｐ２，Ｒ２，Ｔ２，Ｗ２，Ｃ３，Ｉ３、Ｐ３及びＷ３は、いずれも比較化合物Ａ（フタルスリン）を上回る高いノックダウン活性を示すことが分かった。

効果試験例３（アカイエカを用いた常温揮散性試験）
直径９ｃｍ、内高１．９ｃｍ、底面積６３．６ｃｍ^２であるシャーレにアカイエカの雌１０匹を入れ、１６メッシュの金網で蓋をする。同じサイズのシャーレ（直径９ｃｍ、内高１．９ｃｍ、底面積６３．６ｃｍ^２）に調製した薬剤の本発明化合物Ｉ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｉ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｉ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｐ４及びＷ４を０．０９ｍｇ含む２％アセトン溶液０．５ｍＬを滴下し、アセトンを風乾した。ついで、この薬剤を塗布したシャーレを上記金網の上に倒置した。そして、１分毎にノックダウンしたアカイエカ雌成虫の数を調査し、ノックダウン率を求めた。
また、比較対照として下記式［化４９］（３９）

で示される２−クロロ−６−フルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート（特開昭５７−１６５３４３号公報に記載の化合物。以下、比較化合物Ｂと記す。）及びエンペントリン：（ＲＳ）−（ＥＺ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、比較化合物Ｃと記す。）を用い、同様に試験を行った。
その結果を表３に示す。

試験の結果、本発明化合物であるＩ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｉ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｉ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｐ４及びＷ４は比較化合物Ｂ及び比較化合物Ｃ（エンペントリン）を上回る高いノックダウン活性を示すことが分かった。

効果試験例４（蚊取線香による殺虫試験）
７０ｃｍ立方のガラスチャンバー内にアカイエカ成虫約５０匹を放ち、電池式小型扇風機（羽根の径１３ｃｍ）を箱内に設置し回転させた。そこへ製剤例４によって得られた本発明化合物Ｃ１、Ｉ１、Ｐ１、Ｒ１、Ｔ１、Ｃ２、Ｉ２、Ｍ２、Ｐ２、Ｒ２、Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３、Ｃ４及びＩ４の蚊取線香０．１ｇの両端に点火したものを入れると、１５分以内に８０％以上のアカイエカをノックダウンさせることができ、翌日にはその８０％以上を致死させることができた。

効果試験例５（燻煙剤による殺虫試験）
製剤例７に準じて調製した本発明化合物Ｃ１、Ｉ１、Ｐ１、Ｒ１、Ｔ１、Ｃ２、Ｉ２、Ｍ２、Ｐ２、Ｒ２、Ｔ２、Ｃ３、Ｉ３、Ｐ３、Ｃ４、Ｉ４及びＰ４の燻煙剤１袋を６畳の部屋でヒーターを用いて約２５０℃に加熱したところ、プラスチックフィルムで形成された噴煙孔から成分が部屋全体に拡散し、ゴキブリ、ノミ、トコジラミをはじめ、ヒョウヒダニやケナガコナダニ等の屋内塵性ダニ類の防除にも効果的であった。

効果試験例６（エアゾールによる殺虫試験）
６０ｃｍ立方のガラスチャンバー内にイエバエ雌成虫約３０匹を放ち、チャンバーの側壁の孔から、製剤例２によって得られた本発明化合物Ｃ１、Ｉ１、Ｐ１、Ｒ１、Ｔ１、Ｗ１、Ｃ２、Ｉ２、Ｍ２、Ｐ２、Ｒ２、Ｔ２、Ｗ２、Ｉ３、Ｐ３、Ｉ４及びＰ４のエアゾールを１秒間噴霧した。その結果、２分以内に１００％のイエバエをノックダウンさせることができた、本発明化合物は高いノックダウン効果を有していることが認められた。

＜Ｂｒ含有エステル化合物の実施例＞
本発明化合物（Ｂｒ含有エステル化合物）の製造例を示す。

製造例１：化合物（Ｘ）の製造
メチル ２−アミノ−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（５５８ｍｇ，２．７２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（２５ｍＬ）溶液に室温下でテトラブチルアンモニウムブロミド（１４４０ｍｇ，４．４７ｍｍｏｌ）、カンファースルホン酸（６２４ｍｇ，２．６９ｍｍｏｌ）、亜硝酸ナトリウム（１８６ｍｇ，２．６９ｍｍｏｌ）、２価の臭化銅（５ｍｇ，０．０２ｍｍｏｌ）を順次添加する。６０℃で２４時間撹拌した後、室温下で反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化５０］（Ｘ）

で示されるメチル ２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンゾエート３４０ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．００（ｓ，３Ｈ）、７．１６（ｍ，１Ｈ）

製造例２：化合物（ＸＩ）の製造
メチル ２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（３４０ｍｇ，１．２７ｍｍｏｌ）のトルエン（４ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（４ｍＬ）の混合溶液に氷冷下で水素化ジイソブチルアルミニウム（１．５Ｍ トルエン溶液，２．８ｍＬ，４．１９ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下で２時間撹拌した後、反応液を１Ｎ塩酸水溶液及び水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化５１］（ＸＩ）

で示される２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール２６２ｍｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０４（ｔ，１Ｈ）、４．８５（ｄｄ，２Ｈ）、７．０４（ｍ，１Ｈ）

製造例３：化合物（ＸＩＩ）の製造
メチル ４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾエート（１．０１ｇ，４．５５ｍｍｏｌ）のトルエン（１５ｍＬ）溶液に室温下でトリエチルアミン（１．９ｍＬ，１３．６５ｍｍｏｌ）、ベンジルアミン（１．００ｇ，９．３３ｍｍｏｌ）を順次滴下した。１００℃で１０時間撹拌した後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化５２］（ＸＩＩ）

で示されるメチル ２−ベンジルアミノ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート１．１８ｇを得た。

黄色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２１（ｍ，３Ｈ）、３．８８（ｓ，３Ｈ）、４．５０（ｍ，２Ｈ）、６．９６（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．２９（ｍ，５Ｈ）

製造例４：化合物（ＸＩＩＩ）の製造
メチル ２−ベンジルアミノ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（１．１５ｇ、３．７２ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（５０ｍＬ）溶液に室温下でパラジウム炭素（１１７ｍｇ）を注加して、反応液を水素雰囲気下に置換した。水素雰囲気下において室温で３時間撹拌した後、反応液をセライト濾過した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化５３］（ＸＩＩＩ）

で示されるメチル ２−アミノ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート６９０ｍｇを得た。

黄色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２４（ｍ，３Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、５．５５（ｂｒｓ，２Ｈ）

製造例５：化合物（ＸＩＶ）の製造
メチル ２−アミノ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（６３７ｍｇ，２．９１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に室温下でテトラブチルアンモニウムブロミド（１８６７ｍｇ，５．８０ｍｍｏｌ）、カンファースルホン酸（８０９ｍｇ，３．４９ｍｍｏｌ）、亜硝酸ナトリウム（２９０ｍｇ，４．２０ｍｍｏｌ）、２価の臭化銅（１８ｍｇ，０．０８ｍｍｏｌ）を順次添加する。６０℃で２４時間撹拌した後、室温下で反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化５４］（ＸＩＶ）

で示されるメチル ２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート３５４ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３０（ｍ，３Ｈ）、３．９８（ｓ，３Ｈ）

製造例６：化合物（ＸＶ）の製造
メチル ２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（３５４ｍｇ，１．２５ｍｍｏｌ）のトルエン（３ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（３ｍＬ）の混合溶液に氷冷下で水素化ジイソブチルアルミニウム（１．５Ｍ トルエン溶液，２．５ｍＬ，３．７５ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下で２時間撹拌した後、反応液を１Ｎ塩酸水溶液及び水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化５５］（ＸＶ）

で示される２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール２７８ｍｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０５（ｔ，１Ｈ）、２．２８（ｍ，３Ｈ）、４．８６（ｄｄ，２Ｈ）

製造例７：化合物（ＸＶＩ）の製造
メチル ４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾエート（２．０３ｇ，８．０６ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍＬ）溶液に室温下でトリエチルアミン（３．４ｍＬ，２４．５３ｍｍｏｌ）、ベンジルアミン（１．７３ｇ，１６．１４ｍｍｏｌ）を順次滴下した。１００℃で７時間撹拌した後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化５６］（ＸＶＩ）

で示されるメチル ２−ベンジルアミノ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート２．３２ｇを得た。

黄色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．３５（ｓ，３Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）、４．５０（ｍ，２Ｈ）、４．５２（ｍ，２Ｈ）、６．９０（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．２８（ｍ，５Ｈ）

製造例８：化合物（ＸＶＩＩ）の製造
メチル ２−ベンジルアミノ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（２．３２ｇ，６．８４ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（８０ｍＬ）溶液に室温下でパラジウム炭素（２３０ｍｇ）を注加して、反応液を水素雰囲気下に置換した。水素雰囲気下において室温で３時間撹拌した後、反応液をセライト濾過した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化５７］（ＸＶＩＩ）

で示されるメチル ２−アミノ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート１．１２ｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４０（ｓ，３Ｈ）、３．９４（ｓ，３Ｈ）、４．５６（ｍ，２Ｈ）、５．５９（ｂｒｓ，２Ｈ）

製造例９：化合物（ＸＶＩＩＩ）の製造
メチル ２−アミノ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（３１４ｍｇ，１．２６ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１５ｍＬ）溶液に室温下でテトラブチルアンモニウムブロミド（８１１ｍｇ，２．５２ｍｍｏｌ）、カンファースルホン酸（３５１ｍｇ，１．５１ｍｍｏｌ）、亜硝酸ナトリウム（１０４ｍｇ，１．５１ｍｍｏｌ）、２価の臭化銅（５ｍｇ，０．０２ｍｍｏｌ）を順次添加する。６０℃で２４時間撹拌した後、室温下で反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化５８］（ＸＶＩＩＩ）

で示されるメチル ２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート１２１ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．３９（ｓ，３Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）、４．５９（ｍ，２Ｈ）

製造例１０：化合物（ＸＩＸ）の製造
メチル ２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンゾエート（１２１ｍｇ，０．３９ｍｍｏｌ）のトルエン（２ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（２ｍＬ）の混合溶液に氷冷下で水素化ジイソブチルアルミニウム（１．５Ｍ トルエン溶液，０．８ｍＬ，１．２０ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下で２時間撹拌した後、反応液を１Ｎ塩酸水溶液及び水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化５９］（ＸＩＸ）

で示される２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール６９ｍｇを得た。

白色固体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０８（ｔ，１Ｈ）、３．３９（ｓ，３Ｈ）、４．５８（ｍ，２Ｈ）、４．８９（ｄｄ，２Ｈ）

製造例１１：本発明化合物３の製造
２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（４９ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（５１ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（５９ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（２ｍｇ）を加えた。室温で１９時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化６０］（ＸＸ）

で示される２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物３）１７ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（ｓ，３Ｈ）、１．２７（ｓ，３Ｈ）、１．３９（ｄ，１Ｈ）、１．６８（ｓ，３Ｈ）、１．７１（ｓ，３Ｈ）、２．０８（ｔ，１Ｈ）、４．８８（ｍ，１Ｈ）、５．２９（ｍ，２Ｈ）、７．０６（ｍ、１Ｈ）

製造例１２：本発明化合物９の製造
２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（８８ｍｇ，０．３７ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（９９ｍｇ，０．４８ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（９１ｍｇ，０．４７ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で１８時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化６１］（ＸＸＩ）

で示される２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物９）１１８ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．２９（ｓ，３Ｈ）、１．６１（ｄ，１Ｈ）、２．２７（ｍ，１Ｈ）、５．３１（ｍ，２Ｈ）、５．６０（ｄ，１Ｈ）、７．０９（ｍ，１Ｈ）

製造例１３：本発明化合物１６の製造
２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（４１ｍｇ，０．１７ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）（４０ｍｇ，０．２６ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（５０ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２４時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化６２］（ＸＸＩＩ）

で示される２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物１６）（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）３２ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．２７（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．４６（ｄ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．７１（ｄｄ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、２．１８（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．１２（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．３０（ｍ，２Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．６２（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、７．０７（ｍ，１Ｈ）

製造例１４：本発明化合物２３の製造
２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（３５ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）及び２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸（３３ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（４４ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２０時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化６３］（ＸＸＩＩＩ）

で示される２−ブロモ−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物２３）２８ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１７（ｓ，７Ｈ）、１．２５（ｓ，６Ｈ）、５．３２（ｍ，２Ｈ）、７．０６（ｍ，１Ｈ）

製造例１５：本発明化合物２６の製造
２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（３０ｍｇ，０．１２ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（３０ｍｇ，０．１８ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（３４ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（２ｍｇ）を加えた。室温で２０時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化６４］（ＸＸＩＶ）

で示される２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物２６）２２ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（ｓ，３Ｈ）、１．２７（ｓ，３Ｈ）、１．３８（ｄ，１Ｈ）、１．６９（ｓ，３Ｈ）、１．７０（ｓ，３Ｈ）、２．０８（ｔ，１Ｈ）、２．２９（ｍ，３Ｈ）、４．８８（ｍ，１Ｈ）、５．２６（ｍ，２Ｈ）

製造例１６：本発明化合物３２の製造
２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（３０ｍｇ，０．１２ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（３７ｍｇ，０．１８ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（３５ｍｇ，０．１８ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で１６時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化６５］（ＸＸＶ）

で示される２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物３２）３５ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１７（ｓ，３Ｈ）、１．２９（ｓ，３Ｈ）、１．６０（ｄ，１Ｈ）、２．２７（ｍ，１Ｈ）、２．２９（ｍ，３Ｈ）、５．２８（ｍ，２Ｈ）、５．５９（ｄ，１Ｈ）

製造例１７：本発明化合物３９の製造
２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（８４ｍｇ，０．３３ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）（６６ｍｇ，０．４３ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（８２ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（５ｍｇ）を加えた。室温で１８時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化６６］（ＸＸＶＩ）

で示される２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物３９）（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）４２ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１３（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．２８（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．４５（ｄ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．７０（ｄｄ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、２．１８（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、２．２９（ｍ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．１２（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．２８（ｍ，２Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．５９（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）

製造例１８：本発明化合物４６の製造
２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（２５ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）及び２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸（２１ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（２９ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２２時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化６７］（ＸＸＶＩＩ）

で示される２−ブロモ−４−メチル−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物４６）１８ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１６（ｓ，７Ｈ）、１．２４（ｓ，６Ｈ）、２．２８（ｍ，３Ｈ）、５．３２（ｍ，２Ｈ）

製造例１９：本発明化合物４９の製造
２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（６９ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（８０ｍｇ，０．４８ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（７０ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（２ｍｇ）を加えた。室温で２３時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化６８］（ＸＸＶＩＩＩ）

で示される２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物４９）１７ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（ｓ，３Ｈ）、１．２７（ｓ，３Ｈ）、１．３８（ｄ，１Ｈ）、１．６９（ｓ，３Ｈ）、１．７１（ｓ，３Ｈ）、２．０８（ｔ，１Ｈ）、３．４０（ｓ，３Ｈ）、４．５９（ｍ，２Ｈ）、４．８８（ｍ，１Ｈ）５．２９（ｍ，２Ｈ）

製造例２０：本発明化合物５５の製造
２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（４８ｍｇ，０．１７ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（５３ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（４９ｍｇ，０．２６ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２０時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化６９］（ＸＸＩＸ）

で示される２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロ−１−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物５５）６６ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．２９（ｓ，３Ｈ）、１．６０（ｄ，１Ｈ）、２．２６（ｍ，１Ｈ）、３．４０（ｓ，３Ｈ）、４．５９（ｍ，２Ｈ）、５．３１（ｍ，２Ｈ）、５．６０（ｄ，１Ｈ）

製造例２１：本発明化合物６２の製造
２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（３６ｍｇ，０．１３ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）（３０ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（３ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（３８ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で１８時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化７０］（ＸＸＸ）

で示される２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル （１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物６２）（二重結合に関する異性体の比率：Ｚ／Ｅ＝約８／１）２２ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．２６（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．４６（ｄ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、１．７１（ｄｄ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、２．１８（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、３．４０（ｓ，３Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、４．５８（ｍ，２Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．１１（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．３０（ｍ，２Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）、５．６１（ｍ，１Ｈ，Ｚ＋Ｅ体）

製造例２２：本発明化合物６９の製造
２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジルアルコール（３０ｍｇ，０．１１ｍｍｏｌ）及び２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸（２３ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（２ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライド（３０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（３ｍｇ）を加えた。室温で２４時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式［化７１］（ＸＸＸＩ）

で示される２−ブロモ−４−メトキシメチル−３，５，６−トリフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート（本発明化合物６９）１８ｍｇを得た。

無色液体：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１７（ｓ，７Ｈ）、１．２５（ｓ，６Ｈ）、３．４０（ｓ，３Ｈ）、４．５９（ｍ，２Ｈ）、５．３０（ｍ，２Ｈ）

次に、製剤例を示す。なお、部は質量部を示す。

製剤例１
本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９の各々０．１部をキシレン１０部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して、油剤を得る。

製剤例２
本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９の各々０．１部及び脱臭灯油３９．９部を混合溶解したものをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填して、油性エアゾールを得る。

製剤例３
本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９の各々０．６部、キシレン５部、脱臭灯油３．４部及びレオドールＭＯ−６０（乳化剤、花王株式会社登録商標）１部を混合溶解したものと、水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。

製剤例４
本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９の各々０．３ｇ及びＢＨＴ０．５ｇを、蚊取線香用基材（除虫菊抽出粕粉、木粉、タブ粉、及び澱粉を混合したもの）９９．２ｇに均一に攪拌混合した後、着色剤としてマラカイトグリーンを含む水１００ｍＬを加え、十分混練したものを成型乾燥し、蚊取線香を得る。

製剤例５
本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９の各々０．８ｇ、ピペロニルブトキシド０．４ｇ、及び染料に脱臭灯油を加えて溶解し、全部で１０ｍＬとする。この溶液０．５ｍＬを２２ｍｍ×３５ｍｍ、厚さ２．８ｍｍの蚊取マット用基材（コットンリンターとパルプの混合物のフィリブルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて、蚊取マット剤を得る。

製剤例６
本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９の各々０．７部及びＢＨＴ０．３部を、界面活性剤（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）５０部と精製水４９部に溶解して得られる液剤をポリエステル製容器に入れ、上部をヒーターで加熱できるようにした吸液芯（無機粉体を焼成したもの）を挿入することにより、加熱蒸散装置に用いる水性蚊取リキッド剤を得る。

製剤例７
本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９の各々３．０部、メトキサジアゾン３．０部及びアゾジカルボンアミド９４．０部をよく混合後、その２０ｇをプラスチックフィルム袋に充填し、これを耐熱容器に収納するとともに点火具を装填して燻煙剤を得た。

製剤例８
本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９の各々１０ｍｇを適量のアセトンに溶解し、５ｃｍ×５ｃｍ、厚さ０．３ｍｍの不織布に均一に塗布した後、アセトンを風乾して、常温揮散剤を得る。

製剤例９
本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９の各々１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部、及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、１０％フロアブル剤を得る。

次に、本発明化合物が有害生物防除剤の有効成分として有効であることを試験例として示す。

効果試験例１（アカイエカを用いた接触試験）
直径２８ｍｍ、内高１３ｍｍ、底面積６．１５ｃｍ^２であるシャーレに本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９を０．１ｍｇ含む０．２％アセトン溶液０．０５ｍＬを滴下し、底面に均一になるよう拡げた後、２連球でアセトンを除去する。各試料が底面に保持されたシャーレに、アカイエカの雌６匹を入れ、穴あきフィルムで上側をカバーした後、１分毎にノックダウン数を記録し、ＫＴ_５０（５０％ノックダウンする時間）と２４時間後の致死率を測定しかつ記録した。ノックダウン率につき所定以上の数値を示す試料については、前記０．２％アセトン溶液に更にアセトンを加えて１０倍に希釈し、０．０２％アセトン溶液とし、前記の各器具（シャーレ）、試験方法を順次繰り返した。
また、比較対照としてフタルスリン：１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、比較化合物Ａと記す。）を用い、同様に試験を行った。
結果を表４に示す。

試験の結果、本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９は、いずれも比較化合物Ａ（フタルスリン）を上回る高いノックダウン活性を示すことが分かった。

効果試験例２（アカイエカを用いた常温揮散性試験）
直径９ｃｍ、内高１．９ｃｍ、底面積６３．６ｃｍ^２であるシャーレにアカイエカの雌１０匹を入れ、１６メッシュの金網で蓋をする。同じサイズのシャーレ（直径９ｃｍ、内高１．９ｃｍ、底面積６３．６ｃｍ^２）に調製した薬剤の本発明化合物２３，４６及び６９を０．０９ｍｇ含む２％アセトン溶液０．５ｍＬを滴下し、アセトンを風乾した。ついで、この薬剤を塗布したシャーレを上記金網の上に倒置した。そして、１分毎にノックダウンしたアカイエカ雌成虫の数を調査し、ノックダウン率を求めた。
また、比較対照としてエンペントリン：（ＲＳ）−（ＥＺ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル （１Ｒ）−トランス、シス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、比較化合物Ｂと記す。）を用い、同様に試験を行った。
その結果を表５に示す。

試験の結果、本発明化合物２３，４６及び６９は比較化合物Ｂ（エンペントリン）を上回る高いノックダウン活性を示すことが分かった。

効果試験例３（蚊取線香による殺虫試験）
７０ｃｍ立方のガラスチャンバー内にアカイエカ成虫約５０匹を放ち、電池式小型扇風機（羽根の径１３ｃｍ）を箱内に設置し回転させた。そこへ製剤例４によって得られた本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９の蚊取線香０．１ｇの両端に点火したものを入れると、１５分以内に８０％以上のアカイエカをノックダウンさせることができ、翌日にはその８０％以上を致死させることができた。

効果試験例４（燻煙剤による殺虫試験）
製剤例７に準じて調製した本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９の燻煙剤１袋を６畳の部屋でヒーターを用いて約２５０℃に加熱したところ、プラスチックフィルムで形成された噴煙孔から成分が部屋全体に拡散し、ゴキブリ、ノミ、トコジラミをはじめ、ヒョウヒダニやケナガコナダニ等の屋内塵性ダニ類の防除にも効果的であった。

効果試験例５（エアゾールによる殺虫試験）
６０ｃｍ立方のガラスチャンバー内にイエバエ雌成虫約３０匹を放ち、チャンバーの側壁の孔から、製剤例２によって得られた本発明化合物３，９，１６，２３，２６，３２，３９，４６，４９，５５，６２及び６９のエアゾールを１秒間噴霧した。その結果、２分以内に１００％のイエバエをノックダウンさせることができた、本発明化合物は高いノックダウン効果を有していることが認められた。

本発明化合物は優れた有害生物防除効力を有することから、有害生物防除剤の有効成分として利用することができる。また本発明化合物は抵抗性を獲得した有害生物に対する防除剤の有効成分としても利用できる可能性があり、極めて有効である。

Claims (7)

1. 一般式［化１］（１）
   

   

   ［式中、Ｒ^１は水素原子を表わし、Ｒ ^２は下記一般式［化２］（２）
   

   

   （ここでＸおよびＹは、同一であるとき、ハロゲン原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表わし、相異なるとき、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、または炭素数１〜４のハロアルキル基を表わす。）で示される基を表わし、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。］で示されるエステル化合物。
2. 一般式［化３］（Ｉ）
   

   

   ［式中、Ｒ^１は水素原子を表わし、Ｒ ^２は下記一般式［化４］（ＩＩ）
   

   

   （ここでＸおよびＹは、同一または相異なり、水素原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基または炭素数１〜５のハロアルキル基を表わす。）で示される基を表わし、Ｒ^３は水素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、メトキシメチル基、アリル基、エチニル基またはプロパルギル基を表す。］で示されるエステル化合物。
3. 請求項１又は２においてＲ^３が水素原子、メチル基、メトキシメチル基、またはエチニル基で示されるエステル化合物。
4. 式［化３０］（２０）
   

   

   、式［化３６］（２６）
   

   

   、又は式［化４２］（３２）
   

   

   で示されるエステル化合物。
5. 式［化６１］（ＸＸＩ）
   

   

   、式［化６５］（ＸＸＶ）
   

   

   、又は式［化６９］（ＸＸＩＸ）
   

   

   で示されるエステル化合物。
6. 請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載のエステル化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤。
7. 請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載のエステル化合物を有害生物又は有害生物の生息場所に施用する有害生物の防除方法。