JP6715778B2 - 蛍光体、発光装置及び蛍光体の製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、青色光で励起された際に効率良く赤色を発光する蛍光体、それを用いた発光装置及び蛍光体の製造方法に関する。
特許文献１には、Ａ2［ＭＦ6］：Ｍｎ4+（元素Ａは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、ＮＨ4など、元素ＭはＧｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒなど）で表される赤色発光蛍光体及びその製造方法が開示されている。この製造方法は、蛍光体の母体となるＡ2［ＭＦ6］結晶と発光中心となるＭｎを含むＫ2ＭｎＦ6結晶をフッ化水素酸中に溶解し、蒸発乾固させる製造方法である。
特表２００９−５２８４２９号公報
しかしながら、この蛍光体は、光学特性が不十分であり、実用化には更なる蛍光強度の向上が必要である。従って、本発明の目的は、蛍光強度の高いＡ2ＭＦ6：Ｍｎ4+蛍光体、この蛍光体を用いた高輝度の発光装置及び蛍光体の製造方法を提供することにある。
本発明は、一般式：Ａ2ＭＦ6：Ｍｎ（元素Ａはアルカリ金属元素であり、元素ＭはＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆから選ばれる一種以上の四価の金属元素である。）で表される蛍光体であって、波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下に現れる光吸収率の極小値が６７％以下であり、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下での最大の光吸収率が６５％以上で、Ｍｎ含有量が０．３質量％以上１．５質量％以下である蛍光体である。この蛍光体の平均粒径は１０μｍ以上３５μｍ以下が好ましい。
本発明は、前記蛍光体と、発光光源とを含有する発光装置であって、前記発光光源のピーク波長が４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の発光装置である。
この発光装置は、蛍光体として、前記蛍光体と、励起光４５５ｎｍを受けた際のピーク波長が５１０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の緑色蛍光体を有することが好ましい。この発光装置の緑色蛍光体としては、Ｅｕ付活βサイアロンが好ましい。
本発明は、上述の蛍光体を製造する蛍光体の製造方法であり、原料をフッ化水素酸に溶解する溶解工程と、溶解工程後の溶液から蛍光体を析出させる析出工程、及び、不純物を除去する洗浄工程を有し、溶解工程で得られるフッ化水素酸水溶液が元素Ａ、元素Ｍ及びＭｎを含有し、析出工程での析出を溶解工程後のフッ化水素酸水溶液の水溶液を蒸発させる手段とした蛍光体の製造方法である。
本発明は、上述の蛍光体を製造する蛍光体の製造方法であり、原料をフッ化水素酸に溶解する溶解工程と、溶解工程後の溶液から蛍光体を析出させる析出工程、及び、不純物を除去する洗浄工程を有し、溶解工程で得られるフッ化水素酸水溶液が元素Ａ、元素Ｍ及びＭｎを含有し、析出工程での析出をフッ化水素酸水溶液に貧溶媒を投入する手段とした蛍光体の製造方法である。
前記貧溶媒は水であることが好ましい。
本発明は、上述の蛍光体を製造する蛍光体の製造方法であり、原料をフッ化水素酸に溶解する溶解工程と、溶解工程後の溶液から蛍光体を析出させる析出工程、及び、不純物を除去する洗浄工程を有し、溶解工程で元素Ａ、元素Ｍ及びＭｎを含有する二種類以上のフッ化水素酸水溶液を調製し、析出工程での析出を前記二種類以上のフッ化水素酸水溶液を混合して反応させる手段とした蛍光体の製造方法である。
本発明の蛍光体は、励起光を効率良く蛍光発光させ、蛍光強度が高い蛍光体である。本発明の発光装置は当該蛍光体を用いているので、高輝度の発光装置である。本発明の蛍光体の製造方法は、蛍光強度の高い蛍光体を製造することができる。
実施例１及び比較例４の蛍光体の吸収率の励起波長依存性を示す参考図。
本発明は、一般式：Ａ2ＭＦ6：Ｍｎ（元素Ａはアルカリ金属元素であり、元素ＭはＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆから選ばれる一種以上の四価の金属元素である。）で表される蛍光体であって、波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下に現れる光吸収率の極小値が６７％以下であり、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下での最大の光吸収率が６５％以上で、Ｍｎ含有量が０．３質量％以上１．５質量％以下である蛍光体である。前記元素Ａはアルカリ金属元素であり、結晶構造の観点から、好ましくはＮａ、Ｋ、Ｒｂから選ばれる一種以上の元素である。
前記Ｍは、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆから選ばれる一種以上の金属元素であり、蛍光特性と化学的安定性からＳｉ、Ｇｅ、Ｔｉが好ましい。前記蛍光体の蛍光特性は元素Ｍの種類に影響される。Ｆはフッ素であり、Ｍｎはマンガンである。Ｍｎは様々な酸化数を取るが、その中でもＭｎ4+が本発明の蛍光体の発光中心物質として機能する。
蛍光体の付活イオンであるＭｎ4+は、３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長域と４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長域に励起帯を有する。励起帯のピーク波長は元素Ｍの種類に応じて異なり、その長波長側の励起帯ピーク波長は４４０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下である。
この長波長側の励起帯ピーク波長は、白色ＬＥＤの励起源として使用される青色ＬＥＤの発光波長と一致している。この波長域での光吸収率が６５％未満であると、この蛍光体を使用した発光装置の輝度が十分に得られないので、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下での最大の光吸収率は６５％以上が好ましく、より好ましくは６６％以上、さらに好ましくは６８％以上、さらにより好ましくは７８％以上であってよい。
本発明の蛍光体において、波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下に現れる光吸収率の極小値を６７％以下としたのは、次の理由による。
この理由は、波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の領域の紫外光の光吸収が、蛍光体の内部量子効率（吸収した励起フォトンを蛍光フォトンに変換する効率）と負の相関があるためである。
光吸収の原因には、Ｍｎ4+の励起以外に、不純物、及び、結晶欠陥がある。この結晶欠陥は、Ｍｎ4+が励起した電子をトラップし、発光を抑制する。本発明者らは、結晶欠陥に由来する紫外光域の吸収と波長３５０ｎｍ付近のＭｎ4+の吸収帯が重なることを見出した。
波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下で光吸収率の極小値があり、この極小値が低いほど蛍光体の内部量子効率が高いため、「波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下に現れる光吸収率の極小値を６７％以下」とした。好ましくは当該極小値は６６％以下、より好ましくは５６％以下とすることができる。
本発明の蛍光体において、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下での最大の光吸収率が６５％以上としたのは、本発明の蛍光体を使用する発光装置で十分な輝度を得るためである。
本発明の蛍光体におけるＭｎ含有量は、０．３質量％以上１．５質量％以下である。Ｍｎ含有量があまりに少ないと十分な蛍光発光が得られない傾向にあり、あまりに多いと結晶欠陥増大及び濃度消光による蛍光発光の低下が起こる傾向にあるためである。
本発明の蛍光体の平均粒径は、１０μｍ以上３５μｍ以下が好ましい。当該平均粒径は、レーザー回折散乱法により測定される粒度分布曲線から求められる体積メディアン径である。
平均粒径があまりに小さいと、光吸収率が大幅に低下するために蛍光強度が低くなる傾向にあり、平均粒径があまりに大きいと、所定の色を得るための蛍光体添加量が多くなり、実装時のディスペンサー閉塞を引き起こす傾向にある。
本発明は、前記蛍光体と、発光光源とを含有する発光装置であって、前記発光光源のピーク波長が４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の発光装置である。発光光源のピーク波長を４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下としたのは、蛍光体中の発光中心であるＭｎ4+が効率良く励起されるとともに、発光装置の青色光として利用するためである。
本発明の蛍光体は、上述の構成により、高い蛍光強度を有する。本発明において高い蛍光強度とは、具体的には、内部量子効率で７０％以上、外部量子効率で５７％以上のことをいう。
この発光装置は、蛍光体として、前記蛍光体と、励起光４５５ｎｍを受けた際のピーク波長が５１０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の緑色蛍光体を有することが好ましい。この発光装置は、青色の発光光源、赤色蛍光体及び緑色蛍光体で白色を発光でき、さらに、蛍光体の配合比の違いにより異なる色域を発光させることができる。緑色蛍光体として半値幅の狭い蛍光スペクトルのＥｕ付活βサイアロン蛍光体を用いると、高色域の液晶用バックライト光源が得られる。
本発明の蛍光体の製造方法としては次の方法がある。
１）溶媒蒸発方法：フッ化水素酸溶媒中に蛍光体の原料となる元素を溶解させた後、溶媒を蒸発させる方法
２）貧溶媒添加析出方法：貧溶媒を添加して蛍光体を析出させる方法
３）混合反応析出方法：蛍光体の原料となる元素を溶解させた二種以上のフッ化水素酸溶液を混合して蛍光体を反応析出させる方法
いずれの製造方法においても、結晶成長の過程でＭｎ4+の励起した電子をトラップし発光を抑制してしまう結晶欠陥の生成をできるだけ低減することが肝要である。
実施例、比較例に基づいて、本発明を詳細に説明する。
実施例１の蛍光体は、一般式：Ａ2ＭＦ6：Ｍｎの蛍光体であり、元素ＡとしてＫ（カリウム）、元素ＭとしてＳｉ（ケイ素）、波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下に現れる光吸収率の極小値が５５．５％であり、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下での最大の光吸収率が７８．１％で、Ｍｎ含有量が０．７５質量％で、平均粒径が２９．８μｍの蛍光体である。これらの特性値と後述する発明の効果を表１に示す。
Figure 0006715778
実施例１の蛍光体の特性値の測定方法及び製造方法について説明する。
実施例１の蛍光体の光吸収率の励起波長依存性は、次の方法により、常温下で測定した。
積分球（φ６０ｍｍ）の側面開口部（φ１０ｍｍ）に反射率が９９％の標準反射板（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製スペクトラロン）をセットした。この積分球に、発光光源としてのＸｅランプから所定の波長に分光した単色光を励起光として、光ファイバーにより導入し、標準反射板の反射光スペクトルを分光光度計（大塚電子株式会社製ＭＣＰＤ−７０００）により２２０〜８００ｎｍの波長範囲で測定した。励起光は、３００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲において５ｎｍ間隔で照射し、それぞれの励起光に対して反射光のスペクトルを測定した。
凹型のセルに表面が平滑になるように蛍光体を充填したものを積分球の開口部にセットし、上記標準反射板の場合と同様に、単色光を３００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲において５ｎｍ間隔で照射し、各々の波長の励起光でスペクトルを測定した。
得られたスペクトルは、励起光の反射スペクトルと赤色付近の蛍光スペクトルであった。
得られたスペクトルにおいて、励起設定波長の−５ｎｍ〜＋１０ｎｍの範囲で励起反射光フォトン数を算出し、蛍光体における励起反射光フォトン数を標準反射板の値で除して、各励起波長での蛍光体の光吸収率を算出した。この様にして測定した実施例１の蛍光体の光吸収率を励起波長に対してプロットしたものを図１に示す。
光吸収率は、Ｍｎ4+の励起により、励起波長が３５０ｎｍと４５０ｎｍに最大の光吸収率を示しており、波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の範囲に現れる光吸収率の極小値が５５．５％であり、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲での最大の光吸収率が７８．１％であった。
実施例１の蛍光体に含まれるＭｎ含有量は、ＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ）発光分光分析により測定した結果、０．７５質量％であった。
実施例１の蛍光体の平均粒径は、粒度分布をレーザー回折散乱式の粒度分布測定装置（ベックマン・コールター社製ＬＣ１３ ３２０）により測定し、得られた累積粒度分布曲線から、平均粒径（５０体積％径（Ｄ５０））を求めた。実施例１の蛍光体の平均粒径は２９．８μｍであった。前記測定装置における測定溶媒には、エタノールを用いた。
励起波長４５５ｎｍの場合の内部量子効率と外部量子効率を、次の方法で求めた。
反射標準板に対するスペクトルにおいて、４５０ｎｍ以上４６５ｎｍ以下の波長範囲のスペクトルから励起光フォトン数（Ｑｅｘ）を算出した。
蛍光体に対するスペクトルから励起反射光フォトン数（Ｑｒｅｆ）及び蛍光フォトン数（Ｑｅｍ）を算出した。
励起反射光フォトン数は、励起光フォトン数と同じ波長範囲で、蛍光フォトン数は、４６５〜８００ｎｍの範囲で算出した。得られたフォトン数から外部量子効率（＝Ｑｅｍ／Ｑｅｘ×１００）、内部量子効率（＝Ｑｅｍ／（Ｑｅｘ−Ｑｒｅｆ）×１００）を求めた。
実施例１の蛍光体の波長４５５ｎｍ励起での内部量子効率、外部量子効率はそれぞれ８２．５％、６４．４％であった。
実施例１の蛍光体の製造方法について説明する。
実施例１の蛍光体は、上述の貧溶媒添加析出方法で製造した蛍光体である。貧溶媒添加析出方法として、原料をフッ化水素酸に溶解する溶解工程と、溶解工程後の溶液から蛍光体を析出させる析出工程で、及び、不純物を除去する洗浄工程を採用した。
蛍光体の原料は、Ｋ2ＳｉＦ6（森田化学株式会社製、純度９８％以上）及びＫ2ＭｎＦ6を採用した。いずれも粉末状である。Ｋ2ＭｎＦ6の製造工程について説明する。
＜Ｋ2ＭｎＦ6の製造工程＞
容量１リットルのテフロン（登録商標）製のビーカーに濃度４０質量％フッ化水素酸８００ｍｌを入れ、粉末状のＫＨＦ2（和光純薬工業株式会社製、特級試薬）２６０ｇ及び過マンガン酸カリウム粉末（和光純薬工業株式会社製、試薬１級）１２ｇを溶解させた。
このフッ化水素酸反応液をマグネティックスターラーで撹拌しながら、３０％過酸化水素水（和光純薬工業株式会社製、特級試薬）８ｍｌを少しずつ滴下した。
過酸化水素水の滴下量が一定量を超えると黄色粒子が析出し始め、反応液の色が紫色から変化し始めた。過酸化水素水を一定量滴下後、しばらく撹拌を続けた後、撹拌を止め、析出粒子を沈殿させた。上記反応は全て常温下で行った。
＜Ｋ2ＭｎＦ6の洗浄工程＞
沈殿後、上澄み液を除去し、メタノールを加え、撹拌・静置し、上澄み液を除去し、更にメタノールを加えるという操作を、液が中性になるまで繰り返した。
その後、ろ過で析出粒子を回収し、更に乾燥を行い、メタノールを完全に蒸発除去し、粉末状のＫ2ＭｎＦ6を１９ｇ得た。
＜蛍光体の製造工程＞
容量３０００ｍｌのテフロン（登録商標）製のビーカーに濃度５５質量％フッ化水素酸１０００ｍｌを入れ、粉末状のＫ2ＳｉＦ6（森田化学株式会社製、純度９８％以上）３０ｇと前述のＫ2ＭｎＦ6を５ｇ加え、十分に撹拌して溶解した。
このフッ化水素酸水溶液を撹拌しながら、蒸留水１５００ｍｌをビーカーにより約１分間で注ぎ入れた。蒸留水の投入により、反応液中に黄色粉末が生成していることを目視にて確認した。これら製造工程は全て常温で行った。
＜蛍光体の洗浄工程＞
蒸留水全量を入れた後、更に、２０分間撹拌し、その後、静置して固形分を沈殿させた。沈殿確認後、上澄み液を除去し、２０質量％のフッ化水素酸及びメタノールでの洗浄を行い、濾過により固形部を分離回収し、更に乾燥処理により、残存メタノールを蒸発除去し、黄色の蛍光体粉末を得た。
実施例１の蛍光体に対して、Ｘ線回折装置（リガク株式会社製Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ）を用いてＸ線回折パターンの測定を行った。その結果、実施例１の蛍光体は、Ｋ2ＳｉＦ6結晶と単一相であった。
[実施例２〜４、比較例１〜３]
実施例２〜４、比較例１〜３は、表１の原料の欄に示すＫ2ＳｉＦ6及びＫ2ＭｎＦ6の添加量を変えた以外は、実施例１と同じ方法で製造した蛍光体である。
比較例１の蛍光体は、波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下に現れる光吸収率の極小値が６７％より大きく、Ｍｎ含有量が１．５質量％より多かったので、内部量子効率及び外部量子効率が合格値でなかった。
比較例２の蛍光体は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下に現れる光吸収率の極小値が６５％より小さく、Ｍｎ含有量が１．５質量％より多かったので、外部量子効率が合格値でなかった。
比較例３の蛍光体は、波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下に現れる光吸収率の極小値が６７％より大きかったので、外部量子効率が合格値でなかった。
[比較例４]
比較例４の蛍光体は、表１には示さなかったが、上述の実施例とは異なる製造方法である混合反応析出方法で製造した蛍光体である。
常温下で、容量５００ｍｌのテフロン（登録商標）製のビーカーに濃度５５質量％フッ化水素酸２５０ｍｌを入れ、ＳｉＯ2粉末（高純度化学株式会社製、純度９９．９％）１２ｇ及びＫ2ＭｎＦ6粉末（実施例１で製造したＫ2ＭｎＦ6）４ｇを加えて溶解し、フッ化水素酸溶液Ｘを調製した。
他方、容量３００ｍｌのテフロン（登録商標）製のビーカーに濃度５５質量％フッ化水素酸１００ｍｌにＫＨＦ2粉末（和光純薬工業株式会社製、特級試薬）４６．９ｇを溶解し、フッ化水素酸溶液Ｙを調製した。
スターラーで撹拌を行っているフッ化水素酸溶液Ｘにフッ化水素酸溶液Ｙを添加した。Ｙ液の添加によりＸ液中に蛍光体が析出し、Ｙ液を全量入れた後、２０分間撹拌し、その後、静置して固形分を沈殿させた。
沈殿確認後、上澄み液を除去し、２０質量％のフッ化水素酸及びメタノールでの洗浄を行い、濾過により固形部を分離回収し、更に乾燥処理により、黄色の蛍光体粉末を得た。
比較例４の蛍光体は、Ｋ2ＳｉＦ6結晶と単一相であり、波長３００ｎｍ〜３５０ｎｍの範囲に現れる光吸収率の極小値が６７．３％であり、波長４００〜５００ｎｍの範囲内での最大の光吸収率が８１．５％であった。そのＭｎ含有量は０．６８質量％であり、その平均粒径は、３０．２μｍであった。
図１に、比較例４の光吸収率の励起波長依存性を示す。
比較例４の蛍光体の内部量子効率、外部量子効率はそれぞれ６８．９％、５６．１％であった。比較例４の蛍光体は、Ｍｎ含有量と粒度分布が実施例１の蛍光体に類似しているが、図１に示す様に光吸収率の励起波長依存性の違いを反映して、内部量子効率及び外部量子効率が共に低い値であった。
[実施例５]
実施例５の蛍光体は、一般式：Ａ2ＭＦ6：Ｍｎの蛍光体であり、元素ＡとしてＫ（カリウム）、元素ＭとしてＧｅ（ゲルマニウム）、波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下に現れる光吸収率の極小値が４６．０％であり、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下での最大の光吸収率が７９．６％で、Ｍｎ含有量が０．６１質量％で、平均粒径が３８．４μｍの蛍光体である。これらの特性値と後述する発明の効果を表２に示す。
Figure 0006715778
実施例５の蛍光体の製造方法について説明する。
この実施例５での蛍光体の製造方法は、混合反応析出方法である。
常温下で、容量５００ｍｌのテフロン（登録商標）製のビーカーに濃度４８質量％フッ化水素酸２５０ｍｌを入れ、ＧｅＯ2粉末（高純度化学株式会社製、純度９９．９９％）２０．９ｇ及びＫ2ＭｎＦ6粉末（実施例１で製造したＫ2ＭｎＦ6）３ｇを加えて溶解し、フッ化水素酸溶液を調製した。
この溶液に対して、実施例５では、濃度４８質量％フッ化水素酸１００ｍｌにＫＨＦ2粉末４６．９ｇを溶解した溶液を添加した。
ＫＨＦ2のフッ化水素酸溶液により蛍光体が析出した。ＫＨＦ2のフッ化水素酸溶液を全量入れた後、２０分間撹拌し、その後、静置して固形分を沈殿させた。沈殿確認後、上澄み液を除去した。
沈殿物を鮮やかな黄色になるまで２０質量％のフッ化水素酸で繰り返し洗浄し、更にメタノールでの洗浄を行い、濾過により固形部を分離回収し、更に乾燥処理により、残存メタノールを蒸発除去し、実施例５の蛍光体を得た。
実施例５の内部量子効率及び外部量子効率はいずれも合格値であった。
比較例５の蛍光体は、その製造方法を、実施例５での「濃度４８質量％フッ化水素酸１００ｍｌにＫＨＦ2粉末４６．９ｇを溶解した溶液」を、「ＫＨＦ2粉末４６．９ｇ」にした蛍光体であり、特性値及び評価は表２に示すとおりである。
比較例５は、３００ｎｍ近傍で見られる光吸収率の極小値が非常に高く、粒径が小さく、４５０ｎｍ付近での光吸収率が低くなったために、内部量子効率、外部量子効率が実施例５に比べ低い値であった。ＫＨＦ2の添加方法を溶液から粉末に変更したことは、結晶成長性を低下させた。
実施例６及び実施例７は、表には示さなかったが、実施例１の平均粒径を８μｍ、４０μｍとした蛍光体である。内部量子効率及び外部量子効率は、実施例１よりも低かったが、いずれも合格値であった。
実施例として示さないが、溶媒蒸発方法であっても、結晶欠陥の生成をできるだけ抑えた合成を行うことにより、実施例１と同等の蛍光体を得ることができた。
実施例８は、実施例１の蛍光体と、発光光源としてのＬＥＤを有する発光装置であって、前記ＬＥＤのピーク波長が４５５ｎｍの発光装置である。当該発光装置は、具体的には照明装置である。実施例８の発光装置は、実施例１の蛍光体を用いたので、高い発光強度を有する発光装置であった。
実施例９は、実施例８の蛍光体として、実施例１の蛍光体と、励起光４５５ｎｍを受けた際のピーク波長が５２８ｎｍの緑色蛍光体とした発光装置である。緑色蛍光体は、具体的には、（Ｂａ，Ｓｒ）2ＳｉＯ4：Ｅｕである。当該発光装置は、緑色蛍光体を用いたので、白色を発光する発光装置である。
実施例９は、実施例１の蛍光体を用いたので、高い発光強度を有する発光装置であった。
実施例１０は、実施例９（Ｂａ，Ｓｒ）2ＳｉＯ4：ＥｕをＥｕ付活βサイアロンにした発光装置である。
実施例１０は、実施例９よりも、優れた高温安定性、耐湿性を有する発光装置であった。

Claims (6)

  1. 一般式：Ａ2ＭＦ6：Ｍｎ（元素Ａはアルカリ金属元素であり、元素ＭはＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆから選ばれる一種以上の四価の金属元素である。）で表される蛍光体であって、波長３００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下に現れる光吸収率の極小値が６７％以下であり、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下での最大の光吸収率が６５％以上で、Ｍｎ含有量が０．３質量％以上１．５質量％以下である蛍光体。
  2. 平均粒径が１０μｍ以上３５μｍ以下である請求項１記載の蛍光体。
  3. 請求項１又は請求項２記載の蛍光体と、発光光源とを含有する発光装置であって、前記発光光源のピーク波長が４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下である発光装置。
  4. 蛍光体として、請求項１又は請求項２記載の蛍光体と、励起光４５５ｎｍを受けた際のピーク波長が５１０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の緑色蛍光体を有する請求項３記載の発光装置。
  5. 前記緑色蛍光体がＥｕ付活βサイアロンである請求項４記載の発光装置。
  6. 請求項１又は２に記載の蛍光体を製造する蛍光体の製造方法であり、原料をフッ化水素酸に溶解する溶解工程と、溶解工程後の溶液から蛍光体を析出させる析出工程、及び、不純物を除去する洗浄工程を有し、溶解工程で得られるフッ化水素酸水溶液が元素Ａ、元素Ｍ及びＭｎを含有し、析出工程での析出をフッ化水素酸水溶液に水を投入する手段とした蛍光体の製造方法。
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