JP6713494B2

JP6713494B2 - ナフタルイミドジエステル蛍光染料の製造方法及びその組成物

Info

Publication number: JP6713494B2
Application number: JP2018033757A
Authority: JP
Inventors: ダニエル・スコット・タイソン
Original assignee: Spectronics Corp
Current assignee: Spectronics Corp
Priority date: 2017-04-21
Filing date: 2018-02-27
Publication date: 2020-06-24
Anticipated expiration: 2038-02-27
Also published as: CN108727264B; GB2561646A; JP2018184588A; GB201720976D0; US9845390B1; GB2561646B; DE102017130105A1; CN108727264A; DE102017130105B4

Description

本発明は、流体系における漏れ検出用の蛍光体として有用な蛍光染料に関する。

蛍光染料添加剤は、流体系における漏れを検出するためのトレーサーとして用いられてきた。トレーサーは、潤滑剤、作動液、熱伝導流体及び冷媒のような系動作流体と組み合わされる。染料添加剤は、３００〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する好適な光が照らされた時に蛍光を発する。

漏れ検出用のナフタルイミドジエステルトレーサー染料は、米国特許第６２４８８９０号明細書に記載されている。この染料は、様々な極性又は非極性の有機液体中、例えば冷媒潤滑剤及び冷媒、鉱油、ポリアルキレングリコール、冷却液、ポリオールエステル、モーター油、ギア油、トランスミッション液、合成油並びにポリα−オレフィン中に、混和性である。これらは、流体系漏れを検出するために用いられる。ナフタルイミドジエステル染料は蛍光性が高い。それらは貯蔵及び作業の間に優れた溶液安定性を有し、高温において安定である。

米国特許第６２４８８９０号明細書に記載されたナフタルイミドジエステルトレーサー染料組成物は、ナフタルイミドジオールを脂肪酸でエステル化することによって調製されている。反応生成物の混合物は、かなりの量の未反応脂肪酸を必ず含有している。ナフタルイミドジエステルトレーサー染料への脂肪酸の混入（汚染）は、敏感な流体系部材の腐食につながる。系部材の酸誘発化学分解は、粒状堆積物をもたらして最終的に流れを抑制したり系を閉塞させたりすることがある。高レベルの腐食は、部品や装置の構造的弱体化及び高い破損割合につながることがある。従って、さらなる酸掃去剤との反応によって未反応脂肪酸をナフタルイミドジオールエステル化生成物から除去して生成物組成物の酸価を許容レベルまで下げなければならない。典型的には、酸掃去剤はエポキシ化合物、例えば一官能性又は二官能性グリシジルエーテル又はその混合物である。該エポキシ化合物は典型的には、反応成分のジオールと脂肪酸との反応の後に、過剰分の脂肪酸をエポキシと反応させてアルコールを生成させる高温条件下で、エステル化反応生成物混合物に加えられる。このような反応条件には、例えば、１００℃〜１６０℃の温度において２〜２４時間の反応時間での反応が包含される。米国特許第６２４８８９０号明細書を参照されたい。このさらなる反応工程は、漏れ検出トレーサーとして用いられるべき蛍光性ナフタルイミドジエステル染料のコストを有意に追加する。特に重要なことに、エポキシ化合物による処理の後にも、未反応脂肪酸がかなりの割合で残る。

米国特許第６２４８８９０号明細書

必要とされているのは、ナフタルイミドジオールからの蛍光性ナフタルイミドジエステル染料の製造方法であって、未反応脂肪酸による汚染を回避し、未反応の酸を転化させるためのその後の掃去剤による処理の必要性を回避するものである。必要とされているのは、ナフタルイミドジオールからのナフタルイミドジエステル染料組成物の製造方法であって、脂肪酸反応成分の使用を回避又は最小限にし、それによってその後の酸掃去を行うことなく低酸価のナフタルイミドジエステル染料組成物をもたらすものである。必要とされているのは、低い結晶性だけではなくて低い酸含有率をも特徴とする改善された蛍光性ナフタルイミドジエステル染料組成物であって、脂肪酸とエポキシ化合物との間の掃去反応から由来するアルコールのような、ナフタルイミドジエステル染料組成物において有用な成果をもたらさない酸掃去剤反応生成物も含有しないものである。

１つの局面において、式（Ｉ）：

（ここで、
Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ互いに独立して２〜１０個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素鎖であり；
Ｚ¹及びＺ²はそれぞれ互いに独立して８〜２４個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖を有する脂肪酸部分である）
のナフタルイミドジエステル又はその混合物の製造方法が提供される。

この方法は、式（II）：

（ここで、
Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ互いに独立して２〜１０個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素鎖である）
のナフタルイミドジオール又はその混合物と、式（III）：

（ここで、
Ｒは１〜８個の炭素原子及び０〜２個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖、並びに、１〜６個の炭素原子及び０〜２個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖１〜３個で随意に置換されたフェニルから選択され；
Ｒ³は８〜２４個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖である）
のエステル又はその混合物とを反応させて式（Ｉ）の化合物又はその混合物を得ることを含む。

ある実施形態において、Ｒ¹及びＲ²は独立して２〜１０個の炭素原子を有する。

ある実施形態において、脂肪酸部分Ｚ¹及びＺ²の炭化水素鎖は独立して１２〜２２個の炭素原子を有する。

ある実施形態において、脂肪酸部分Ｚ¹及びＺ²は独立してベヘン酸、シトロネル酸、デカン酸、ドコサン酸、１１，１４−エイコサジエン酸、エイコサン酸、シス−１１−エイコサン酸、エルカ酸、ヘプタデカン酸、イソノナン酸、ラウリン酸、リノール酸、リノレン酸、マルガリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ネオデカン酸、ノナデカン酸、ネオヘプタン酸、ネオノナン酸、ノナン酸、オクタン酸、イソオクタン酸、ネオオクタン酸、オレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ペンタデカン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、トリデカン酸、ウンデカン酸及びそれらの組合せ物より成る脂肪酸の群の脂肪酸部分から選択される。ある実施形態において、脂肪酸部分Ｚ¹及びＺ²は独立してリノール酸、リノレン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びそれらの組合せ物より成る脂肪酸の群の脂肪酸部分から選択される。

ある実施形態において、式（II）のナフタルイミドジオールは、次のものである。

ある実施形態において、Ｒはメチル、エチル、プロピル又はそれらの組合せである。

ある実施形態において、式（II）のナフタルイミドジオールと式（III）の脂肪酸エステルとの反応は、触媒の存在下で実施される。ある実施形態において、触媒は水酸化ナトリウム、酸化カルシウム、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛又はそれらの組合せである。別の実施形態において、触媒は、有機スズ触媒である。ある実施形態において、有機スズ触媒は、シュウ酸第一スズである。

また、式（Ｉ）：

（ここで、
Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ互いに独立して２〜１０個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素鎖であり；
Ｚ¹及びＺ²はそれぞれ互いに独立して８〜２４個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖を有する脂肪酸部分である）
のナフタルイミドジエステル又はその混合物の別の製造方法も提供される。

この方法は、
（ａ）式（IV）：

（ここで、Ｒ³は８〜２４個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖である）
を有する脂肪酸又はその混合物と、この脂肪酸に対してモル過剰の式（II）：

（ここで、
Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ互いに独立して２〜１０個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素鎖である）
のナフタルイミドジオールとを、式（IV）の脂肪酸の実質的に全部が反応して式（Ｉ）のナフタルイミドジエステルを生成するまで、反応させ；
（ｂ）未反応のナフタルイミドジオールを式（III）：

（ここで、
Ｒは１〜８個の炭素原子及び０〜２個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖、並びに、１〜６個の炭素原子及び０〜２個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖１〜３個で随意に置換されたフェニルから選択され；
Ｒ³は８〜２４個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖である）
のエステル又はその混合物と反応させて、追加の式（Ｉ）の化合物又はその混合物を生成させる：
ことを含む。

ある実施形態において、（ａ）における式（II）のナフタルイミドジオールと式（IV）の脂肪酸との反応及び（ｂ）におけるナフタルイミドジオールと式（III）のエステルとの反応は、触媒の存在下で実施される。ある実施形態において、触媒は水酸化ナトリウム、酸化カルシウム、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛又はそれらの組合せである。別の実施形態において、触媒は、有機スズ触媒である。ある実施形態において、有機スズ触媒は、シュウ酸第一スズである。

さらに、式（Ｉ）：

（ここで、
Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ互いに独立して２〜１０個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素鎖であり；
Ｚ¹及びＺ²はそれぞれ互いに独立して８〜２４個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖を有する脂肪酸部分である）
のナフタルイミドジエステル又はその混合物を含む組成物であって、ＡＳＴＭ規格Ｄ６６４−１１ａｅ１に従って約２ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、約１ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、約０．５ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、或は約０．１ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満の酸価を有するものが提供される。

ある実施形態において、前記組成物は約２モル％以下のアルコールを含む。

ある実施形態において、前記組成物はさらに担体を含む。

開示された物質組成物及び方法に関して本発明において想定されるように、１つの局面において、本発明の実施形態は、本明細書に開示された成分及び／又は工程を含む。別の局面において、本発明の実施形態は、本明細書に開示された成分及び／又は工程から本質的に成る。さらに別の局面において、本発明の実施形態は、本明細書に開示された成分及び／又は工程から成る。

定義

別段の定めがなければ、本明細書で用いられるすべての技術用語及び科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者が通常理解するものと同じ意味を有する。本明細書に記載されたものと同様又は同等の任意の方法及び物質を本発明の試験用プラクティスで用いることができるが、好ましい物質及び方法は本明細書に記載されたものである。本発明の説明及び特許請求においては、以下の用語を用いる。

また、本明細書で用いられる用語は特定実施形態を説明することだけを目的とするものであり、限定的な意図を持つものではないことも理解されたい。

冠詞「ａ」および「ａｎ」は、本明細書では、その冠詞の文法上の対象物の１つ又は複数（即ち、少なくとも１つ）を指すために使用される。例として、「要素」は、１つの要素又は２つ以上の要素を意味する。

量や時間期間等のような測定可能値を指す時に本明細書で用いられる「約」は、特定された値から±１０％、より好ましくは±５％、より一層好ましくは±１％、さらにより一層好ましくは±０．１％のばらつきを包含することを意味する（このようなばらつきが妥当である場合）。

本明細書において用いられる用語「流体」は、液体及び気体を意味する。流体系は、流体を含有する閉じた系であり、例えば冷媒系、作動液系、トランスミッション系、加熱系、換気系、並びに石油化学系の油を利用する系及び炭化水素潤滑剤を利用する系がある。

範囲：本開示全体を通じて、本発明の様々な局面は、範囲フォーマットで示すことができる。範囲フォーマットでの記載は単に便宜上及び簡潔性のためのものと理解すべきであり、本発明の範囲に対する融通の利かない限定と解釈すべきではない。従って、範囲の記載は、すべての可能な部分範囲、並びにその範囲内の個々の数値を特定的に開示したものとみなすべきである。例えば、１〜６のような範囲の記載は、１〜３、１〜４、１〜５、２〜４、２〜６、３〜６等のような部分範囲、並びにその範囲内の個々の数、例えば１、２、２．７、３、４、５、５．３及び６を特定的に開示したものとみなすべきである。これは、範囲の幅に拘わらず適用される。

構造中の炭素、酸素又は窒素原子上に現れる任意の空いている原子価は、ここでは、水素原子の存在を示す。

詳しい説明
式（Ｉ）のナフタルイミドジエステルは、脂肪酸含有量が非常に少ない生成物組成物、場合によっては脂肪酸を含有しない生成物組成物をもたらす方法によって調製される。本発明の方法は、残留脂肪酸を減らすために反応生成物をエポキシ掃去剤で後処理する必要性を取り除く。式（Ｉ）のナフタルイミドジエステルは、低結晶性によって特徴付けられ、貯蔵中の結晶化に対して耐性がある。

１工程法

１つの実施形態において、式（Ｉ）のナフタルイミドジエステルは、式（II）のナフタルイミドジオール又はその混合物を式（III）のエステル又はその混合物と反応させることを含む１工程法によって調製される。この反応は、ジオール（II）のエステル化において脂肪酸反応成分を用いない。何故ならば、エステル化ドナーが脂肪酸エステルであって脂肪酸ではない、即ちエステル化反応がエステル交換であるからである。これに対して、米国特許第６２４８８９０号明細書に記載された脂肪酸をベースとするエステル化方法に従って調製したナフタルイミドジエステル染料組成物は、かなりの量の未反応脂肪酸並びに未反応出発原料からの１０％までのアルコール及び添加剤を含有する。米国特許第６２４８８９０号明細書に実施例によって例示されているようなエステル化生成物の酸価は、少なくとも５０ｍｇ／ｇＫＯＨであると思われる。典型的なエポキシ処理は、酸価を１０ｍｇ／ｇＫＯＨ程度に低くすることができ得る。継続的な反応及びエポキシの添加により、酸価は６ｍｇ／ｇＫＯＨ〜１０ｍｇ／ｇＫＯＨの範囲に下げることができる。これに対して、本発明の方法に従って調製されるナフタルイミドジエステル染料組成物は、非常に低い酸含有率によって特徴付けられ、酸価はＡＳＴＭ規格Ｄ６６４−１１ａｅ１に従って測定して約２ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、約１．５ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、約１ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、約０．５ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、約０．３ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、さらには約０．１ｍｇ／ｇ又はそれ未満ほど低い。

この低い酸レベルは、脂肪酸掃去用エポキシ添加剤で処理することを必要とせずに、得られる。本発明に従うナフタルイミドジエステル染料の調製物はまた、未反応出発原料からのアルコールの含有率が好ましくは約２モル％以下、より一層好ましくは約１モル％以下、さらにより一層好ましくは約０．５モル％以下、特に好ましくは約０．１モル％以下である。かくして、本発明の方法は、トレーサー組成物中に用いるための実質的に改善されたナフタルイミドジエステルの調製物を提供する。

式（II）：

のジオール中のＲ¹及びＲ²はそれぞれ互いに独立して２〜１０個の炭素原子、好ましくは２〜８個の炭素原子、特に好ましくは２〜３個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素鎖から選択される。３個の炭素原子を有するのが好ましい。

１つの好適な式（II）のナフタルイミドジオールは、Solvent Yellow 131、Day-Glo Color Corporationから商品名Mohawk yellow dyeの下で商品として入手可能な４−（３’−ヒドロキシプロピルアミノ）−Ｎ−（３”−ヒドロキシプロピル）ナフタルイミドである。Solvent Yellow 131の構造を下に示す。

式（III）：

の脂肪酸エステル中のＲは、１〜８個の炭素原子及び０〜２個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖である。好ましくは、炭素鎖長は１〜６、より一層好ましくは１〜４、より一層好ましくは１〜３である。かかる実施形態において、二重結合の数は好ましくは０である。特に好ましくはＲはメチルである。

式（III）の脂肪酸エステル中のＲはまた、１〜６個の炭素原子及び０〜２個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖１〜３個で随意に置換されたフェニルであることもできる。好ましくは、フェニルに結合した置換基の炭素鎖は、１〜４個、好ましくは１〜３個、より一層好ましくは１〜２個の炭素原子、及び０個の二重結合を含有する。１つの実施形態において、Ｒは、４位を（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキルで、より一層好ましくはエチル又はメチルで、特に好ましくはメチルで置換されたフェニルである。

式（III）の脂肪酸エステル中のＲ³は、８〜２４個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖である。Ｒ³は、好ましくは１２〜２２個の炭素原子、特に好ましくは１６〜２０個の炭素原子、及び１〜４個の二重結合、特に好ましくは２〜３個の二重結合を有する。

式（III）のエステルの混合物及び／又は式（II）のジオールの混合物を本方法において反応させることができることを理解されたい。さらに、このような混合反応成分から調製された式（Ｉ）のナフタルイミドジエステル生成物は、式（Ｉ）の分子の混合物を含むだろうということも理解されたい。大部分について、エステル反応成分（III）はある程度の範囲の脂肪酸エステル部分を含むエステルの混合物を含み、式（Ｉ）のナフタルイミドジエステル生成物はエステル反応成分（III）中に存在する脂肪酸部分の範囲を反映するジエステルの混合物を含むであろう。「脂肪酸部分」とは、基Ｒ³Ｃ（Ｏ）−Ｏ−を意味する。反応成分（III）として有用な脂肪酸エステル混合物は、商品として入手できる。

脂肪酸エステル（III）として有用な好適な直鎖状エステルには、例えば次の脂肪酸のエステルが包含される：ベヘン酸、シトロネル酸、デカン酸、ドコサン酸、１１，１４−エイコサジエン酸、エイコサン酸、ｃｉｓ−１１−エイコサン酸、エルカ酸、ヘプタデカン酸、ラウリン酸、リノール酸、リノレン酸、マルガリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ネオデカン酸、ノナン酸、オクタン酸、オレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、トリデカン酸及びウンデカン酸。

脂肪酸エステル（III）として好適な分岐鎖状エステルには、例えば次の分岐鎖状脂肪酸のエステルが包含される：イソノナン酸、ネオヘプタン酸、ネオノナン酸、ノナデカン酸、イソオクタン酸、ネオオクタン酸及びイソステアリン酸。

脂肪酸エステル（III）は、ナフタルイミドジオール（II）の第１級ヒドロキシル基に対して、好ましくは触媒及び随意としての酸化防止剤の存在下で、エステル交換される。このエステル交換は、式（Ｉ）においてＺ¹及びＺ²が示した脂肪酸の脂肪酸部分であるナフタルイミドジエステルをもたらす。

脂肪酸エステル（III）は、好ましくは上記の脂肪酸のメチル、エチル又はプロピルエステル、特に好ましくはメチルエステルである。

好適な触媒としては、水酸化ナトリウム、酸化カルシウム、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、他の慣用のエステル化及びエステル交換触媒、好ましくは有機スズ化合物が挙げられる。好適なスズ触媒は、Atochem Companyから商品名Fascat 2001の下で商品として入手できるシュウ酸第一スズである。好適な酸化防止剤は、Ciba-Chemical Companyから商品名Irganox 1076 antioxidantの下で商品として入手できる。

脂肪酸エステル−ジオール反応混合物は、好ましくは１７０℃以上、より一層好ましくは１８０℃以上、特に好ましくは１９０℃以上に加熱される。ジオールがSolvent Yellow 131である場合、ジオールを溶解させるために、脂肪酸エステル及びジオールを少なくとも約１９０℃に加熱するのが好ましい。少なくとも９０％の反応を達成するためには、この混合物をこのような高温に少なくとも２時間保つのが好ましい。好ましくは、前記反応温度を約６〜約３６時間保つ。１９５℃に加熱してこの温度を約６時間保つことによって、満足できる結果が達成され、ナフタルイミドジエステルを約９８モル％含み且つ残りがナフタルイミドエステル／アルコールを含む反応生成物が得られる。反応温度を１９５℃にさらに１６時間保つと、一般的に、残留ジオールを約０．１〜２モル％含有する反応生成物の混合物が得られる。

２工程法

別の実施形態に従えば、式（Ｉ）のジエステルは、２工程法によって調製される。第１工程において、式（II）のナフタルイミドジオール又はその混合物と式（IV）：

の脂肪酸又はかかる脂肪酸の混合物とを、脂肪酸に対して化学量論的に過剰量のジオールの存在下で、実質的に全部の脂肪酸の反応をもたらす条件下で、反応させる。第２工程において、第１工程における化学量論的に過剰量のジオールに起因する未反応ジオールを次いで脂肪酸エステル（III）と反応させて追加の式（Ｉ）のジエステルを生じさせる。好ましい実施形態においては、反応混合物中の少なくとも約９８モル％、少なくとも約９９モル％、少なくとも約９９．５モル％又は少なくとも約９９．９モル％の脂肪酸（IV）を第１工程において反応させる。

当業者であれば、脂肪酸を充分に反応させて低い生成物酸価を達成するために、好適な脂肪酸対ジオールのモル比を選択することができる。ある種の実施形態に従えば、２工程法の第１工程の最初における脂肪酸対ジオールのモル比は、ジオール１モル当たり脂肪酸約０．０５〜約０．９５モルの範囲である。ある実施形態において、この比は、ジオール１．０モル当たり脂肪酸約０．３〜約０．９モル、約０．４〜約０．９モル、約０．５〜約０．９モル、約０．６〜約０．９モル、約０．７〜約０．９モル、又は約０．８〜約０．９モルである。ジオール１．０モル当たり脂肪酸０．８０、０．８１、０．８２、０．８３、０．８４又は０．８５モルであるのが特に好ましい。

脂肪酸−ジオールの混合物は、第１工程において、好ましくは１７０℃以上、より一層好ましくは１８０℃以上、特に好ましくは１９０℃以上に加熱される。ジオールがSolvent Yellow 131である場合、ジオールを溶解させるために、脂肪酸及びジオールを少なくとも約１９０℃に加熱するのが好ましい。この混合物をこのような高温に少なくとも１２時間、好ましくは少なくとも２４時間、より一層好ましくは少なくとも３６時間保つ。１９５℃に加熱してこの温度を少なくとも３６時間保つことによって、良好な結果が得られている。これは第１工程において２ｍｇ／ｇＫＯＨ未満の反応生成物酸価をもたらす。１９５℃に追加の時間保つと、さらに酸価が１ｍｇ／ｇＫＯＨ未満、より一層好ましくは０．５ｍｇ／ｇＫＯＨ未満に低下する。

ひとたび低い酸価が達成されたら、次いで本方法の第２工程において、過剰分の未反応ジオールと反応させて追加のナフタルイミドジエステル（Ｉ）を製造するために、反応混合物に脂肪酸エステルを加える。前の工程からの過剰分のジオールを反応させてジオールレベルを約２モル％以下、好ましくは約１モル％以下、より一層好ましくは約０．５モル％以下に下げるために、追加の脂肪酸エステル（III）を含む反応混合物を、好ましくは１７０℃以上、より一層好ましくは１８０℃以上、特に好ましくは１９０℃以上に、少なくとも２時間、好ましくは少なくとも１２時間、より一層好ましくは少なくとも１８時間保つ。反応混合物を１９５℃に加熱してこの温度を約１８時間保つことによって、良好な結果が得られている。これらの条件は、典型的には、約０．１〜２モル％の残留ジオール及び１ｍｇ／ｇＫＯＨ以下の酸価をもたらす。

１工程法又は別法の２工程法のいずれかが完了したら、蛍光性ナフタルイミドジエステル染料を１２０℃以下、より一層好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下に冷却し、好ましくは濾過することによって、式（Ｉ）のジエステルを含む低酸価調製物が提供される。

１つの好ましい実施形態に従えば、式（Ｉ）の異なるジエステル分子を含む蛍光性ナフタルイミドジエステル染料混合物が製造される。１工程法及び２工程法のための反応成分の式（III）のエステル、並びに２工程法のための反応成分の脂肪酸（IV）は、式（Ｉ）の蛍光体において脂肪酸部分Ｚ¹及びＺ²の所望の混合物をもたらすように選択される。１つの実施形態においては、Ｚ¹及び／又はＺ²がオレイン酸、リノレン酸又はリノール酸の脂肪酸部分を含むように、反応成分を選択する。

１つの実施形態において、製造される蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、Ｚ¹若しくはＺ²又はそれらの両方がリノール酸、リノレン酸、オレイン酸及びそれらの混合物の脂肪酸部分より成る群から選択される蛍光性ナフタルイミドジエステル蛍光体を少なくとも約５０重量％、より一層好ましくは少なくとも約６０重量％、さらにより一層好ましくは少なくとも約７０重量％、特に好ましくは少なくとも約８０重量％含む蛍光性ナフタルイミドジエステル蛍光体の混合物である。

別の実施形態において、蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、Ｚ¹若しくはＺ²又はそれらの両方がリノール酸の脂肪酸部分、オレイン酸の脂肪酸部分、リノレン酸の脂肪酸部分又はそれらの混合物より成る群から選択される蛍光性ナフタルイミドジエステル蛍光体の混合物であるのが好ましい。好ましくは、蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、オレイン酸の脂肪酸部分を約０．１〜約９９．９重量％、より一層好ましくは約２０〜約９０重量％；リノール酸の脂肪酸部分を約０．１〜約９９．９重量％、より一層好ましくは約２０〜約９０重量％；リノレン酸の脂肪酸部分を約０．１〜約９９．９重量％、より一層好ましくは約２０〜約９０重量％含む。

別の実施形態において、蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、Ｚ¹若しくはＺ²又はそれらの両方が、ミリスチン酸の脂肪酸部分を約０．１〜約２０重量％、より一層好ましくは約１〜約６重量％、特に好ましくは約３重量％；マルガリン酸の脂肪酸部分を約０．１〜約２０重量％、より一層好ましくは約１〜約１０重量％、特に好ましくは約１重量％；ステアリン酸の脂肪酸部分を約０．１〜約２０重量％、より一層好ましくは約１〜約１０重量％、特に好ましくは約２重量％；ミリストレイン酸の脂肪酸部分を約１〜約２０重量％、より一層好ましくは約１〜約１０重量％、特に好ましくは約２重量％；リノレン酸の脂肪酸部分を約０．１〜約９０重量％、より一層好ましくは約０．５〜約７０重量％、特に好ましくは約１重量％；オレイン酸の脂肪酸部分を約１〜約９０重量％、より一層好ましくは約２０〜約７０重量％、特に好ましくは約６９重量％；リノール酸の脂肪酸部分を約１６〜約９０重量％、より一層好ましくは約５〜約８５重量％、特に好ましくは約１０重量％；パルミトレイン酸の脂肪酸部分を約０．１〜約２０重量％、より一層好ましくは約１〜約１０重量％、特に好ましくは約６重量％；パルミチン酸の脂肪酸部分を約０．１〜約２０重量％、より一層好ましくは約１〜約１０重量％、特に好ましくは約６重量％を含む、蛍光性ナフタルイミドジエステル蛍光体の混合物であるのが好ましい。

別の実施形態において、蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、Ｚ¹若しくはＺ²又はそれらの両方が、ステアリン酸の脂肪酸部分を約０．１〜約２０重量％、より一層好ましくは約１〜約８重量％、特に好ましくは約４重量％；オレイン酸の脂肪酸部分を約１０〜約９０重量％、より一層好ましくは約２０〜約７０重量％、特に好ましくは約２４重量％；リノール酸の脂肪酸部分を約２０〜約９０重量％、より一層好ましくは約４０〜約７０重量％、特に好ましくは約５３重量％；リノレン酸の脂肪酸部分を約１〜約９０重量％、より一層好ましくは約３〜約７０重量％、特に好ましくは約６重量％；パルミチン酸の脂肪酸部分を約１〜約２０重量％、より一層好ましくは約７〜約１４重量％、特に好ましくは約１１重量％含む、蛍光性ナフタルイミドジエステル蛍光体の混合物であるのが好ましい。

前記の実施形態のそれぞれにおいて、１工程法及び２工程法のための反応成分の式（III）のエステル、並びに２工程法のための反応成分の式（IV）の脂肪酸は、式（Ｉ）のナフタルイミドジエステル染料蛍光体について上で示した生成物分布をもたらす脂肪酸部分Ｚ¹及びＺ²をもたらすように、選択される。

２工程法による式（Ｉ）に従う蛍光性ナフタルイミドジエステル蛍光体の調製については、この方法の第１工程のための好適な脂肪酸の混合物の例は、典型的には、ミリスチン酸約３重量％、マルガリン酸約１重量％、ステアリン酸約２重量％、ミリストレイン酸約２重量％、リノレン酸約１重量％、オレイン酸約６９重量％、リノール酸約１０重量％、パルミトレイン酸約６重量％及びパルミチン酸約６重量％を含有する。

好適な脂肪酸混合物の別の例は、典型的には、ステアリン酸約４重量％、オレイン酸約２４重量％、リノール酸約５３重量％、リノレン酸約６重量％及びパルミチン酸約１１重量％を含有する。

好適な脂肪酸混合物の別の例は、典型的には、ステアリン酸約４．５重量％、オレイン酸約２５．５重量％、リノール酸約５６重量％、リノレン酸約７重量％及びパルミチン酸約７重量％を含有する。

１工程法又は２工程法のいずれかにおいて用いるための脂肪酸エステルの混合物であって、上記の脂肪酸混合物中に含有される脂肪酸の割合と同様の割合のエステルを含有する脂肪酸エステル混合物は、商品として入手することもでき、１工程法と２工程法の第２工程との両方においてエステル混合物として用いることができる。かかる脂肪酸エステル混合物の１つは、Columbus Vegetable Oilsから入手可能なメチルエステルブレンドのSoy Methyl Esters #970であり、これはオレイン酸、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びリノレン酸の各メチルエステルのブレンドを含有する。大豆油の脂肪酸含有率に基づいて、大豆油から誘導される脂肪酸エステルの混合物は、オレイン酸メチルエステル約１９〜２９重量％、リノール酸メチルエステル約４５〜５５重量％、パルミチン酸メチルエステル約５〜１５重量％、ステアリン酸メチルエステル約２〜６重量％及びリノレン酸メチルエステル約５〜９重量％を含有し得る。

蛍光性ナフタルイミドジエステルの組成物

本発明はまた、式（Ｉ）のナフタルイミドジエステル又はその混合物を含む組成物に関するものでもある。この組成物は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６６４−１１ａｅ１に従って約２ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満の酸価によって特徴付けられる。この組成物はまた、好ましくは約２モル％以下のアルコール含有率をも有する。本明細書に開示される合成方法の結果として得られる組成物には、酸価を上昇させることがない追加の成分を加えてもよい。

１つの実施形態において、式（Ｉ）に従うナフタルイミドジエステルは、流体系の漏れ検出に用いるための「トレーサー」又は「トレーサー組成物」を形成させるために、担体と組み合わせることができる。担体は有機流体であることができ、これは漏れについて試験すべき流体系に用いられる有機流体と適合性の有機流体又は前者の有機流体と同じ有機流体であるのが好ましい。担体はまた、シリコーン油のような無機流体であることもでき、これは漏れについて試験すべき流体系に用いられる無機流体と適合性の無機流体又は前者の無機流体と同じ無機流体であるのが好ましい。例えば、担体はトランスミッション液、作動液、エンジン油又は冷媒系若しくは加熱系からの潤滑剤であることができる。かかる液状担体は、例えばポリアルキレングリコール、ポリオールエステル、ポリビニルエーテル、アルキルベンゼン、鉱油、ポリα−オレフィン、合成炭化水素冷媒潤滑剤及び冷媒、液状炭化水素、特に炭化水素潤滑剤、モーター油、ギア油、トランスミッション液、作動液、合成油、石油溶剤である。

本発明のトレーサー組成物は、２ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、好ましくは１．５ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、より一層好ましくは１ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、より一層好ましくは０．５ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、より一層好ましくは０．４ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、より一層好ましくは０．３ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、より一層好ましくは０．２ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満、特に好ましくは０．１ｍｇ／ｇＫＯＨ又はそれ未満の酸価によって特徴付けられる。酸価は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６６４−１１ａｅ１に従って測定される。本トレーサー組成物はまた、好ましくは、過剰分の脂肪酸とエポキシ化合物との反応の結果として生じる反応生成物を含有しない。また、本トレーサー組成物は、アルコール含有率が好ましくは約２モル％以下、好ましくは約１モル％以下、より一層好ましくは約０．５モル％以下、特に好ましくは約０．１モル％以下である。

流体系用途

別の局面において、本発明は、式（Ｉ）に従うナフタルイミドジエステルを含有する流体系に関する。トレーサー組成物は、漏れ検出用の流体系中に、米国特許第６２４８８９０号、同第６０５６１６２及び同第６１６５３８４号の各明細書に記載されたような慣用の技術に従って、導入することができる。必要ならばこれら米国特許明細書を参照されたい。流体系中の蛍光性ナフタルイミドジエステル染料の濃度は、好ましくは１重量％未満、より一層好ましくは０．０１重量％未満、特に好ましくは約０．００５重量％又はそれ未満である。蛍光性ナフタルイミドジエステル染料が１重量％より多くても有用であるが、これは一般的に必要というわけではなく、コスト増の一因となる。

蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、潤滑剤のような流体系中に用いられる大容量の液体中に、好ましくは１重量％未満、より一層好ましくは０．０１重量％未満、特に好ましくは約０．００５重量％又はそれ未満の濃度で、直接適用することができ、かかる大容量の潤滑剤が担体となり、この大容量の担体及び蛍光性ナフタルイミドジエステル染料の全体がトレーサーとなる。結果として、蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、潤滑剤担体が系に最初に添加される時又は担体を補充若しくは交換する時に、潤滑剤担体と一緒に加えられる。

また、蛍光性ナフタルイミドジエステル染料を少容量の担体に加えて濃厚物を形成させ、この濃厚物を、流体をすでに装填された系の動作流体中に加えてもよい。かかる濃厚物は、例えば約０．０５〜１００重量％の濃度で蛍光性ナフタルイミドジエステル染料を含有していてよい。高強度濃厚物が要求される用途については、組成物に約３０重量％〜約１００％重量％の蛍光性ナフタルイミドジエステル染料を含ませることができる。代表的な用途については、組成物に例えば約５重量％〜約３０重量％の蛍光性ナフタルイミドジエステル染料を含ませることができる。染料に敏感な用途については、組成物に例えば約０．０５重量％〜約３０重量％の蛍光性ナフタルイミドジエステル染料を含ませることができる。次いで蛍光性ナフタルイミドジエステルトレーサーは流体系に加えられて流体系中に分配され、流体系中の潤滑剤のような液体と混合される。

どの添加方法を採用した場合にも、流体系は次いで系の外側を紫外線又は可視光線で走査し、系の漏れを示す蛍光がないかどうか系を検査することによって、漏れがないかどうか検査される。

以下、非限定的な実施例によって本発明の実施を例示する。当業者であれば、これらの本発明の所定の実施形態についての手順に何らかの変更を加えてもよいことや変更を加える必要性を理解するであろう。

例１

蛍光性黄色蛍光体を、脂肪酸エステルブレンドのSoy Methyl Esters #970（Columbus Vegetable Oilsから入手）（これはオレイン酸メチルエステル、リノール酸メチルエステル、パルミチン酸メチルエステル、ステアリン酸メチルエステル及びリノレン酸メチルエステルから成るメチルエステルブレンドを表す）７２ｇと、Mohawk yellow染料４０ｇと、Fascat 2001有機スズ触媒０．７ｇとを反応させることによって、合成した。この混合物を１９５℃に加熱し、この温度に５時間保った。反応終了時に、ナフタルイミドジエステルを冷却し、濾過し、溶解性及び蛍光性についてポリアルキレングリコール中で試験した。得られた蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は室温において液状であり、ポリアルキレングリコール中で良好な溶解性及び蛍光を示した。この蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６６４−１１ａｅ１によって０．４８ｍｇ／ｇＫＯＨの酸価及び０．３モル％の残留ジオール濃度を有していた。

例２

蛍光性黄色蛍光体を、脂肪酸エステルブレンドのSoy Methyl Esters #970（Columbus Vegetable Oilsから入手）４００ｇと、Mohawk yellow染料２０４ｇと、８５０℃において炭酸カルシウムから調製した酸化カルシウム１８ｇとを反応させることによって、合成した。この混合物を１８０℃に加熱し、この温度に２１時間保った。反応終了時に、ナフタルイミドジエステルを冷却し、濾過し、溶解性及び蛍光性についてポリアルキレングリコール中で試験した。得られた蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は室温において液状であり、ポリアルキレングリコール中で良好な溶解性及び蛍光を示した。この蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６６４−１１ａｅ１によって１ｍｇ／ｇＫＯＨ未満の酸価及び０．９モル％の残留ジオール濃度を有していた。

例３

蛍光性黄色蛍光体を、脂肪酸エステルブレンドのSoy Methyl Esters #970（Columbus Vegetable Oilsから入手）４００ｇと、Mohawk yellow染料２０４ｇと、酢酸亜鉛３０ｇとを反応させることによって、合成した。この混合物を１８０℃に加熱し、この温度に１７時間保った。反応終了時に、ナフタルイミドジエステルを冷却し、濾過し、溶解性及び蛍光性についてポリアルキレングリコール中で試験した。得られた蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は室温において液状であり、ポリアルキレングリコール中で良好な溶解性及び蛍光を示した。この蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６６４−１１ａｅ１によって１ｍｇ／ｇＫＯＨ未満の酸価及び０．４モル％の残留ジオール濃度を有していた。

例４

蛍光性黄色蛍光体を、商品として入手可能な脂肪酸ブレンド４０ｇと、Mohawk yellow染料２０４ｇと、Fascat 2001有機スズ触媒０．２ｇとを反応させることによって、合成した。この混合物を１９０℃に加熱し、この温度に１８時間保った。次いで、脂肪酸エステルブレンドのSoy Methyl Esters #970（Columbus Vegetable Oilsから入手）３６０ｇを加え、１９０℃にさらに２１時間保った。反応終了時に、ナフタルイミドジエステルを冷却し、濾過し、溶解性及び蛍光性についてポリアルキレングリコール中で試験した。得られた蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は室温において液状であり、ポリアルキレングリコール中で良好な溶解性及び蛍光を示した。この蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６６４−１１ａｅ１によって０．１ｍｇ／ｇＫＯＨの酸価及び０．１モル％の残留ジオール濃度を有していた。

例５

蛍光性黄色蛍光体を、商品として入手可能な脂肪酸ブレンド３６０ｇと、Mohawk yellow染料２０４ｇと、Fascat 2001有機スズ触媒０．２ｇとを反応させることによって、合成した。この混合物を１９０℃に加熱し、この温度に１８時間保った。次いで脂肪酸エステルブレンドのSoy Methyl Esters #970（Columbus Vegetable Oilsから入手）４０ｇを加え、１９０℃にさらに１８時間保った。反応終了時に、ナフタルイミドジエステルを冷却し、濾過し、溶解性及び蛍光性についてポリアルキレングリコール中で試験した。得られた蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は室温において液状であり、ポリアルキレングリコール中で良好な溶解性及び蛍光を示した。この蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６６４−１１ａｅ１によって０．８ｍｇ／ｇＫＯＨの酸価及び０．２モル％の残留ジオール濃度を有していた。

例６

蛍光性黄色蛍光体を、商品として入手可能な脂肪酸ブレンド３２０ｇと、Mohawk yellow染料２０４ｇと、Fascat 2001有機スズ触媒０．３ｇとを反応させることによって、合成した。この混合物を１９０℃に加熱し、この温度に１８時間保った。次いで脂肪酸エステルブレンドのSoy Methyl Esters #970（Columbus Vegetable Oilsから入手）８０ｇを加え、１９０℃にさらに１８時間保った。反応終了時に、ナフタルイミドジエステルを冷却し、濾過し、溶解性及び蛍光性についてポリアルキレングリコール中で試験した。得られた蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は室温において液状であり、ポリアルキレングリコール中で良好な溶解性及び蛍光性を示した。この蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６６４−１１ａｅ１によって０．２ｍｇ／ｇＫＯＨの酸価及び０．２モル％の残留ジオール濃度を有していた。

例７

蛍光性黄色蛍光体を、商品として入手可能な脂肪酸ブレンド３２０ｇと、Mohawk yellow染料２０４ｇと、シュウ酸亜鉛１．５ｇとを反応させることによって、合成した。この混合物を１９０℃に加熱し、この温度に１８時間保った。次いで、脂肪酸エステルブレンドのSoy Methyl Esters #970（Columbus Vegetable Oilsから入手）８０ｇを加え、１９０℃にさらに３６時間保った。反応終了時に、ナフタルイミドジエステルを冷却し、濾過し、溶解性及び蛍光性についてポリアルキレングリコール中で試験した。得られた蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は室温において液状であり、ポリアルキレングリコール中で良好な溶解性及び蛍光を示した。この蛍光性ナフタルイミドジエステル染料は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６６４−１１ａｅ１によって１．３ｍｇ／ｇＫＯＨの酸価及び１．５モル％の残留ジオール濃度を有していた。

本明細書で論じたすべての参考文献は、言及することによって本明細書に取り入れられる。当業者であれば、本発明が目標を実施するため並びに述べてきた結果及び利点並びに固有のものを得るためにうまく適合することを容易に理解するであろう。本発明は、本発明の思想及び本質的な属性から逸脱することなく他の特定的形態において具体化することができ、従って発明の範囲を示すものとしては明細書ではなくてむしろ添付した特許請求の範囲を参照すべきである。

Claims

式（Ｉ）：

（ここで、
Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ互いに独立して２〜１０個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素鎖であり；
Ｚ¹及びＺ²はそれぞれ互いに独立して８〜２４個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖を有する脂肪酸部分Ｒ ³ Ｃ（Ｏ）−Ｏ−である）
のナフタルイミドジエステル又はその混合物の製造方法であって、
式（II）：

（ここで、
Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ互いに独立して２〜１０個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素鎖である）
のナフタルイミドジオール又はその混合物と式（III）：

（ここで、
Ｒは１〜８個の炭素原子及び０〜２個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖、並びに、１〜６個の炭素原子及び０〜２個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖１〜３個で随意に置換されたフェニルから選択され；
Ｒ³は７〜２３個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖である）
のエステル又はその混合物とを反応させて式（Ｉ）の化合物又はその混合物を得ることを含む、前記方法。
前記脂肪酸部分Ｚ¹及びＺ²の炭化水素鎖が独立して１２〜２２個の炭素原子を有する、請求項１に記載の方法。
前記脂肪酸部分Ｚ¹及びＺ²がベヘン酸、シトロネル酸、デカン酸、１１，１４−エイコサジエン酸、エイコサン酸、ｃｉｓ−１１−エイコサン酸、エルカ酸、ヘプタデカン酸、イソノナン酸、ラウリン酸、リノール酸、リノレン酸、マルガリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ネオデカン酸、ノナデカン酸、ネオノナン酸、ノナン酸、オクタン酸、イソオクタン酸、ネオオクタン酸、オレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ペンタデカン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、トリデカン酸、ウンデカン酸及びそれらの組合せより成る脂肪酸の群の脂肪酸部分から独立して選択される、請求項１に記載の方法。
前記脂肪酸部分Ｚ¹及びＺ²がリノール酸、リノレン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びそれらの組合せより成る脂肪酸の群の脂肪酸部分から独立して選択される、請求項１に記載の方法。
式（II）のナフタルイミドジオールが

である、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
Ｒがメチル、エチル、プロピル又はそれらの組合せである、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
式（II）のナフタルイミドジオールと式（III）の脂肪酸エステルとの反応を触媒の存在下で実施する、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
前記触媒が水酸化ナトリウム、酸化カルシウム、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛又はそれらの組合せである、請求項７に記載の方法。
前記触媒が有機スズ触媒である、請求項７に記載の方法。
式（Ｉ）：

（ここで、
Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ互いに独立して２〜１０個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素鎖であり；
Ｚ¹及びＺ²はそれぞれ互いに独立して８〜２４個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖を有する脂肪酸部分Ｒ ³ Ｃ（Ｏ）−Ｏ−である）
のナフタルイミドジエステル又はその混合物の製造方法であって、
（ａ）式（IV）：

（ここで、Ｒ³は７〜２３個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖である）
を有する脂肪酸又はその混合物と、この脂肪酸に対してモル過剰の式（II）：

（ここで、
Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ互いに独立して２〜１０個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素鎖である）
のナフタルイミドジオールとを、式（IV）の脂肪酸の実質的に全部が反応して式（Ｉ）のナフタルイミドジエステルを生成するまで、反応させ；
（ｂ）未反応のナフタルイミドジオールを式（III）：

（ここで、
Ｒは１〜８個の炭素原子及び０〜２個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖、並びに、１〜６個の炭素原子及び０〜２個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖１〜３個で随意に置換されたフェニルから選択され；
Ｒ³は７〜２３個の炭素原子及び０〜４個の二重結合を有する飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖である）
のエステル又はその混合物と反応させることによって、追加の式（Ｉ）のナフタルイミドジエステルを生成させる：
ことを含む、前記方法。
前記脂肪酸部分Ｚ¹及びＺ²の炭化水素鎖が独立して１２〜２２個の炭素原子を有する、請求項１０に記載の方法。
前記脂肪酸部分Ｚ¹及びＺ²がベヘン酸、シトロネル酸、デカン酸、１１，１４−エイコサジエン酸、エイコサン酸、ｃｉｓ−１１−エイコサン酸、エルカ酸、ヘプタデカン酸、イソノナン酸、ラウリン酸、リノール酸、リノレン酸、マルガリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ネオデカン酸、ノナデカン酸、ネオノナン酸、ノナン酸、オクタン酸、イソオクタン酸、ネオオクタン酸、オレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ペンタデカン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、トリデカン酸、ウンデカン酸及びそれらの組合せより成る脂肪酸の群の脂肪酸部分から独立して選択される、請求項１０に記載の方法。
前記脂肪酸部分Ｚ¹及びＺ²がリノール酸、リノレン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びそれらの組合せより成る脂肪酸の群の脂肪酸部分から独立して選択される、請求項１０に記載の方法。
式（II）のナフタルイミドジオールが

である、請求項１０〜１３のいずれかに記載の方法。
Ｒがメチル、エチル、プロピル又はそれらの組合せである、請求項１０〜１４のいずれかに記載の方法。
（ａ）における式（II）のナフタルイミドジオールと式（IV）の脂肪酸との反応及び（ｂ）におけるナフタルイミドジオールと式（III）のエステルとの反応を触媒の存在下で実施する、請求項１０〜１５のいずれかに記載の方法。
前記触媒が水酸化ナトリウム、酸化カルシウム、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛又はそれらの組合せである、請求項１６に記載の方法。
前記触媒が有機スズ触媒である、請求項１６に記載の方法。