JP6698049B2 - α−ハロテトラメチルシクロヘキサノン及びその製造方法並びに(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=カルボキシレート化合物の製造方法 - Google Patents
α−ハロテトラメチルシクロヘキサノン及びその製造方法並びに(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=カルボキシレート化合物の製造方法 Download PDFInfo
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Description
OMBの性フェロモンの合成例としては、非特許文献1において、イソブチル=メタクリレートを出発原料とし、Nazarov環化反応を用いた合成が挙げられる。
また、非特許文献2には、J.Millarらによる非特許文献1の改良合成法が記載されている。即ち、Wittig反応の代わりとして、亜鉛と塩化チタン(IV)を用いて収率を向上させている。
更に、D.Reddyらは非特許文献3において、(−)−パントラクトンを出発原料とし、タンデム共役付加−環化付加反応を鍵とした光学活性体の合成を報告している。
このように、従来の製造方法では、収率、中間体及び目的物の分離や精製の手段等の理由で、十分量の(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=アセテートを工業的に製造することは非常に困難と考えられた。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、光学異性体の誘引活性を踏まえ、生物学的研究、農学的研究や実際の応用や利用等に必要な十分量のOMBの性フェロモン(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=アセテートの(±)−体の製造方法を提供する。また、OMBフェロモンの合成中間体として有用なα−ハロテトラメチルシクロヘキサノン及びその製造方法を提供する。
本発明の一つの態様では、下記一般式(1a)または(1b)で表されるα−ハロテトラメチルシクロヘキサノンのファヴォルスキー(Favorskii)転位反応により、下記一般式(2)で表される2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物を得る工程と、前記2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物(2)の還元反応により、下記式(3)で表される(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メタノールを得る工程と、前記(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メタノール(3)のアシル化反応により、下記一般式(4)で表される(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=カルボキシレート化合物を得る工程を少なくとも含む(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=カルボキシレート化合物の製造方法を提供する。
本発明の別の態様では、下記一般式(1a)または(1b)で表されるα−ハロテトラメチルシクロヘキサノンが提供される。
また、本発明の他の様態では、下記式(5)で表される3,5,5−トリメチル−4−メチリデン−2−シクロヘキセン−1−オンの水素添加反応により、下記式(6)で表される3,3,4,5−テトラメチルシクロヘキサン−1−オンを得る工程と、前記3,3,4,5−テトラメチルシクロヘキサン−1−オン(6)のハロゲン化反応により、下記一般式(1a)または(1b)で表されるα−ハロテトラメチルシクロヘキサノンを得る工程を少なくとも含むα−ハロテトラメチルシクロヘキサノンの製造方法を提供する。下記式中、Xは塩素原子または臭素原子を表し、R1は水素原子または炭素数1から15の一価の炭化水素基を表し、R2は炭素数1から15の一価の炭化水素基を表す。
また、下記一般式に示す(1a’)または(1b’)のように、3位と4位のメチル基がcis−配置のα−ハロテトラメチルシクロヘキサノンを原料に用いる場合、高い立体選択性でOMBの性フェロモンである(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=アセテートと同一の立体相対配置を有する2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物(2’)を与えることを見出した。
α−ハロテトラメチルシクロヘキサノン(1a)または(1b)を合成するための出発原料となってもよい3,5,5−トリメチル−4−メチリデン−2−シクロヘキセン−1−オンは、下記式(5)で表される。
反応の後処理、目的物の単離や精製は、減圧蒸留や各種クロマトグラフィー等の通常の有機合成における精製方法から便宜選択して用いることができる。また、粗生成物が十分な純度を有している場合には、粗生成物のまま次の工程に用いてもよい。
α−ハロテトラメチルシクロヘキサノン(1a)または(1b)の合成について述べる。
反応の後処理、目的物の単離や精製は、減圧蒸留や各種クロマトグラフィー等の通常の有機合成における精製方法から便宜選択して用いることができる。また、目的物が十分な純度を有している場合には、粗生成物のまま次の工程に用いてもよい。
ファヴォルスキー(Favorskii)転位は、種々の条件を適用し得るが、基本的にはハロゲン原子を有する化合物(1a)または(1b)をシクロプロパン中間体(1x)に変換し、次いで、中間体(1x)に求核剤を反応させる工程である。
中間体(1x)は不安定な中間体と考えられる。
塩基の好ましい例としては、ナトリウム=メトキシド、ナトリウム=エトキシド、ナトリウム=t−ブトキシド、ナトリウム=t−アミロキシド、リチウム=メトキシド、リチウム=エトキシド、リチウム=t−ブトキシド、リチウム=t−アミロキシド、カリウム=メトキシド、カリウム=エトキシド、カリウム=t−ブトキシド、カリウム=t−アミロキシド等のアルコキシド類、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等の水酸化物塩類を挙げることができる。これらの塩基は単独で用いても複数の塩基を混合して用いてもよく、基質の種類や反応性や選択性を考慮して選択できる。
ファヴォルスキー(Favorskii)転位に用いる溶媒としては、例えば、水、液体アンモニア、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジエチル=エーテル、ジ−n−ブチル=エーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の炭化水素類、アセトン、2−ブタノン等のケトン類、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸n−アミル等のエステル類、N,N-ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチル=スルホキシド、ヘキサメチルホスホリック=トリアミド等の非プロトン性極性溶媒類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ピリジン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、アニリン、ジメチルアニリン等のアミン類を挙げることができ、これらを単独または混合して用いることができる。
また、下記式に示すように、4位と5位のメチル基がcis−配置の3,3,4,5−テトラメチルシクロヘキサン−1−オン(6')を用いれば、(1a')または(1b')を経て、OMBの性フェロモンである(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=アセテートと同一の相対立体配置を持つ2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物(2')を高い立体選択性で得られる。
加水分解に用いる塩類としては、例えば、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化トリメチルシリル、臭化トリメチルシリル等のハロゲン化物類(好ましくはアルカリ金属ハロゲン化物)を挙げることができる。
反応の後処理、目的物の単離や精製は、減圧蒸留や各種クロマトグラフィー等の通常の有機合成における精製方法から便宜選択して用いることができる。また、目的物が十分な純度を有している場合には、粗生成物のまま次の工程に用いてもよい。
この還元反応には、公知のカルボン酸エステルまたはカルボン酸からアルコールへの還元反応を適用できる。還元反応は、通常溶媒中、必要に応じて冷却または加熱しながら反応基質を還元剤と反応させる。反応基質としては、用いる還元剤の種類や反応条件にも依存するが、例えば、エステル中のR1が一級または二級のアルキル基である場合は、2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物(2)をそのまま還元の基質として用いることが好ましく、R1が三級であって、特にその立体障害が大きい場合には、還元反応の進行が遅いことが考えられる。このような場合には、前述の方法により予め2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタンカルボン酸に変換して還元反応の基質として用いることが好ましい。
還元反応における溶媒は、用いられる還元剤の種類によって適切なものを選択して用いる。例えば、還元剤と溶媒の好ましい組み合わせとしては、還元剤として水素化ホウ素リチウムを用いる場合には、エーテル類、エーテル類とアルコール類との混合溶媒またはエーテル類と炭化水素類との混合溶媒等、還元剤として水素化アルミニウムリチウムを用いる場合には、エーテル類またはエーテル類と炭化水素類との混合溶媒等が挙げられる。
また、還元反応の原料として、OMBの性フェロモンである(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=アセテートと同一の相対立体配置を持つ下記一般式に示す2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物(2’)を用いれば、下記式に示す(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メタノール(3’)が得られる。
R2は、前記R2と同様の置換基が挙げられ、特に、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、4−メチルペンチル基、2−メチル−1−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基が好ましい。
アシル化剤との反応に用いる溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレン等の塩素系溶剤類、へキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の炭化水素類、ジエチル=エーテル、ジ−n−ブチル=エーテル、ジエチレングリコール=ジエチル=エーテル、ジエチレングリコール=ジメチル=エーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類、アセトン、2−ブタノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチル=スルホキシド、ヘキサメチルホスホリック=トリアミド等の非プロトン性極性溶媒類から選択した単独あるいは2種類以上の混合溶媒が挙げられる。
アシル化剤としては、例えば、カルボン酸クロリド、カルボン酸ブロミド、カルボン酸無水物、カルボン酸トリフルオロ酢酸混合酸無水物、カルボン酸メタンスルホン酸混合酸無水物、カルボン酸トリフルオロメタンスルホン酸混合酸無水物、カルボン酸ベンゼンスルホン酸混合酸無水物、カルボン酸p−トルエンスルホン酸混合酸無水物、カルボン酸p−ニトロフェニル等が挙げられる。
塩基類としては、好ましくはトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。
反応温度は、用いるアシル化剤の種類や反応条件により適切な反応温度を選択できるが、一般的には−50℃から溶媒の沸点温度が好ましく、−20℃から室温(5℃から35℃、以下同様)が更に好ましい。アシル化剤の使用量は、原料の化合物(3)1モルに対して、0.8モルから500モル、好ましくは0.8モルから50モル、より好ましくは0.8モルから5モルの範囲である。
化合物(3)とカルボン酸との反応に用いる酸触媒の例として、例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸等の無機酸類、シュウ酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸等の有機酸類、三塩化アルミニウム、アルミニウム=エトキシド、アルミニウム=イソプロポキシド、酸化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、四塩化錫、四臭化錫、二塩化ジブチル錫、ジブチル錫=ジメトキシド、ジブチル錫=オキシド、四塩化チタン、四臭化チタン、チタン(IV)メトキシド、チタン(IV)=エトキシド、チタン(IV)=イソプロポキシド、酸化チタン(IV)等のルイス酸(Lewis acid)類が挙げられ、これらは単独または混合して用いられる。酸触媒の使用量は、原料の化合物(3)1モルに対して、0.0001モルから100モル、好ましくは0.001モルから1モル、より好ましくは0.01モルから0.05モルの触媒量である。
化合物(3)とカルボン酸との反応に用いる溶媒としては、上記アシル化剤との反応に挙げたものと同様のものを例示できる。
化合物(3)とカルボン酸との反応温度は、カルボン酸の種類や反応条件により適切な反応温度を選択できるが、一般的には−50℃から溶媒の沸点温度が好ましく、室温から溶媒の沸点温度が更に好ましい。へキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の炭化水素類を含む溶媒を用いて、生じる水を共沸により系外に除去しながら反応を進行させるのもよい。この場合、常圧で溶媒の沸点で還流しながら水を留去してもよいが、減圧下に沸点より低い温度で水の留去を行ってもよい。
カルボン酸と縮合反応に用いる縮合剤の例としては、例えば、N,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)−カルボジイミド(EDC)等のカルボジイミド類やO−(7−アザ−1H−ベンゾトリアゾール−1−イル)−N,N,N’,N’−テトラメチルウロニウム=ヘキサフルオロホスファート(HATU)やO−(ベンゾトリアゾール−1−イル)−N,N,N’,N’−テトラメチルウロニウム=ヘキサフルオロホスファート(HBTU)等のウロニウム塩類が挙げられ、これらは単独または混合して用いられる。縮合剤の使用量は、原料の化合物(3)1モルに対して、0.8モルから500モル、好ましくは0.8モルから50モル、より好ましくは0.8モルから5モルの範囲である。
塩基類としては、例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。
縮合剤を用いた、化合物(3)とカルボン酸との縮合反応に用いる溶媒としては、上記アシル化剤との反応に挙げたものと同様のものを例示できる。
縮合剤を用いた、化合物(3)とカルボン酸との縮合反応温度は、カルボン酸の種類や反応条件により適切な反応温度を選択できるが、一般的には−50℃から溶媒の沸点温度が好ましく、室温から溶媒の沸点温度が更に好ましい。
エステル交換反応に用いる触媒としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸等の無機酸類、シュウ酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸等の有機酸類、ナトリウム=メトキシド、ナトリウム=エトキシド、カリウム=t−ブトキシド、4−ジメチルアミノピリジン等の塩基類、青酸ナトリウム、青酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸錫、酢酸アルミニウム、アセト酢酸アルミニウム、アルミナ等の塩類、三塩化アルミニウム、アルミニウム=エトキシド、アルミニウム=イソプロポキシド、酸化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、四塩化錫、四臭化錫、二塩化ジブチル錫、ジブチル錫=ジメトキシド、ジブチル錫=オキシド、四塩化チタン、四臭化チタン、チタン(IV)メトキシド、チタン(IV)=エトキシド、チタン(IV)=イソプロポキシド、酸化チタン(IV)等のルイス酸(Lewis acid)類を挙げることができ、これらは単独または混合して用いられる。触媒の使用量は、原料の化合物(3)1モルに対して、0.0001モルから100モル、好ましくは0.001モルから1モル、より好ましくは0.01モルから0.05モルの触媒量である。
また、エステル化反応の原料として下記式に示す、(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メタノール(3')を用いれば、OMBの性フェロモンである(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=アセテートと同一の相対立体配置を持つ(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=カルボキシレート化合物(4')が得られる。
なお、原料、生成物、中間体の純度として、ガスクロマトグラフィー(GC)分析によって得られた値を用い%GCと表記する。GC条件:GC:Simazdu GC−14A、Column:5%Ph−Me silicone、0.25mmφx25m、Carriergas:He、Detector:FID。
反応に用いられる原料及び反応で得られる生成物は100%純度であるとは限らないので、収率は%GCに基づく下記換算収率の値で表す。化合物によっては、ガスクロマトグラフィーの感度が異なるため、特に原料や生成物が粗生成物の場合には、換算収率が100%を超えることもあり得る。
化合物のスペクトル測定のためのサンプルは、必要に応じて粗生成物を精製した。
3,5,5−トリメチル−4−メチリデン−2−シクロヘキセン−1−オン(5)の合成例
淡黄色油状物(Yellowish oil)
IR(D−ATR):ν=2966,2875,1712,1668,1587,1443,1407,1381,1366,1284,1251,1112,913cm-1。
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=1.18(6H,s),2.06(3H,d,J=1.2Hz),2.33(2H,s),5.36(1H,d,J=2.0),5.43(1H,s),5.90(1H,s)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=20.86,28.54,38.23,51.82,114.25,126.88,151.57,153.38,199.26ppm。
GC−MS(EI,70eV):27,39,51,66,79,91,107,122,135,150(M+)。
式(6)で表される、3,3,4,5−テトラメチルシクロヘキサン−1−オンの合成例として、3,3,4,5−テトラメチルシクロヘキサン−1−オン(6’)の合成
淡黄色油状物(Yellowish oil)
IR(D−ATR):ν=2962,2873,1716,1456,1419,1383,1370,1347,1309,1277,1252,1230,1183,1169,1138,1047,1010,893,845,617cm-1。
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=0.95(9H,m),0.98(3H,s),1.44(1H,dq,J=7.3,3.9Hz),1.89(1H,dt,J=14.2,1.5Hz),2.05(1H,d,J=13.8Hz),2.09(1H,dd,J=14.2,2.0Hz),2.28(1H,d,J=13.8Hz),2.32(1H,m)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=7.70,19.67,28.34,28.81,31.71,38.01,42.70,44.06,49.45,212.05ppm。
GC−MS(EI,70eV):27,41,56,69,83,98,111,125,139,154(M+)。
一般式(1a)または(1b)で表される、α−ハロテトラメチルシクロヘキサノンの合成例として、α−ブロモテトラメチルシクロヘキサノン[一般式(1a’)または(1b’)においてX=Brの場合]の合成
淡黄色油状物(Yellowish oil)
IR(D−ATR):ν=2960,2875,1728,1456,1424,1385,1371,1347,1274,1177,1142,1125,1069,1063,1047,989,343,887,858,808,775,132,629,570cm-1。
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=0.94〜1.25(12H,m),1.76(1H,m),2.20〜2.53(3H,m),4.28(0.7H,d,J=11.5Hz),4.72(0.3H,s)ppm。
GC−MS(EI,70eV):41,55,69,83,97,232(M+)。
一般式(2)で表される、2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物の合成例として、メチル=2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタンカルボキシレート[一般式(2’)において、R1=CH3=Meの場合]の合成例1
淡黄色油状物(Yellowish oil)
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=0.76(3H,d,J=7.6Hz),0.84(3H,s),0.97(3H,d,J=6.9Hz),1.00(3H,s)1.62−1.77(3H,m),2.41−2.50(2H,m),3.64(3H,s)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=10.17,16.99,23.73,29.43,40.22,41.82,43.94,46.17,50.02,51.52,177.33ppm。
GC−MS(EI,70eV):29,41,55,69,87,98,109,128,137,153,169,184(M+)。
一般式(2)で表される、2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物の合成例として、メチル=2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタンカルボキシレート[一般式(2’)において、R1=CH3=Meの場合]の合成例2
一般式(2)で表される、2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物の合成例として、メチル=2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタンカルボキシレート[一般式(2’)において、R1=CH3=Meの場合]の合成例3
一般式(2)で表される、2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物の合成例として、2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタンカルボン酸[一般式(2’)において、R1=Hの場合]の合成例1
淡黄色油状物(Yellowish oil)
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=0.76(3H,d,J=7.6Hz),0.86(3H,s),1.02(3H,s),1.02(3H,d,J=5.4Hz),1.66−1.76(3H,m),2.45−2.55(2H,m),10.90(1H,brs)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=10.18,16.98,23.74,29.43,40.33,41.92,43.67,46.32,49.99,183.50ppm。
GC−MS(EI,70eV):29,41,55,69,82,97,109,123,141,154(M+)。
一般式(2)で表される、2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物の合成例として、2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタンカルボン酸[一般式(2’)において、R1=Hの場合]の合成例2
一般式(2)で表される、2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物の合成例として、2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタンカルボン酸[一般式(2’)において、R1=Hの場合]の合成例3
実施例9
式(3)で表される、(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メタノールの合成例として、(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メタノール(3')の合成
淡黄色油状物(Yellowish oil)
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=0.78(3H,d,J=7.3Hz),0.85(3H,s),0.95(3H,d,J=6.9Hz),0.96(3H,s),1.15(1H,dd,J=12.2,9.2Hz),1.60−1.70(2H,m),1.77−1.92(2H,m),3.52(1H,m),3.65(1H,m)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=10.21,17.40,23.82,29.73,38.57,41.31,44.45,46.15,48.17,67.47ppm。
GC−MS(EI,70eV):29,41,55,69,82,97,109,123,141,154(M+)。
式(3)で表される、(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メタノールの合成例として、(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メタノール(3')の合成
式(4)で表される、(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=カルボキシレート化合物の合成例として、(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=アセテート[一般式(4')において、R2=CH3=Meの場合]の合成
淡黄色油状物(Yellowish oil)
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=0.77(3H,d,J=7.3Hz),0.84(3H,s),0.93(3H,d,J=6.9Hz),0.95(3H,s),1.13(1H,dd,J=12.6,9.2Hz),1.60−1.67(2H,m),1.86−1.95(2H,m),2.03(3H,s),3.97(1H,m),4.04(1H,m)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=10.17,17.09,20.97,23.78,39.05,41.22,44.42,44.46,46.14,68.70,171.30ppm。
GC−MS(EI,70eV):29,43,55,69,82,97,109,123,138,155,165,183(M+)。
Claims (3)
- 下記一般式(1a)または(1b)
で表されるα−ハロテトラメチルシクロヘキサノンのファヴォルスキー(Favorskii)転位反応により、下記一般式(2)
で表される2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物を得る工程と、
前記2,3,4,4−テトラメチルシクロペンタン化合物(2)の還元反応により、下記式(3)
前記(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メタノール(3)のアシル化反応により、下記一般式(4)
で表される(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=カルボキシレート化合物を得る工程と
を少なくとも含む(2,3,4,4−テトラメチルシクロペンチル)メチル=カルボキシレート化合物の製造方法。
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