JP6648282B2 - 電磁鋼板用接着コーティング組成物、接着コーティング層が形成された電磁鋼板、電磁鋼板製品、およびその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、電磁鋼板用接着コーティング組成物、接着コーティング層が形成された電磁鋼板、電磁鋼板製品、およびその製造方法に関する。

電磁鋼板製品の製造において、絶縁被膜の形成は、仕上げ製造工程に相当するプロセスである。このプロセスで、渦電流の発生を抑制する電気的特性を向上させる。これと共に、電磁鋼板を所定の形状に打抜加工後、多数を積層して鉄心にする時、応力除去焼鈍工程後に鉄心鋼板が密着しない耐粘着（Ａｎｔｉ−ｓｔｉｃｋｉｎｇ）性および表面密着性などが求められる。

また、このような基本的な特性のほかに、コーティング溶液の優れた塗布作業性と配合後に長時間使用可能な溶液安定性なども求められる。

これに関連して、溶接、クランピング、インターロッキングなどの既存の締結方法を用いずに、電磁鋼板の表面に塗布されている接着溶液の融着によって締結させようとする研究が進められている。このような目的で開発された接着コーティング有機物を主に含む有機系接着コーティング組成物がある。しかし、有機系接着コーティング組成物は、応力除去焼鈍工程時に、有機物が高温で完全に分解するため、表面特性（絶縁、密着、耐食など）が劣るだけでなく、個々の鋼板間の締結力（接着力）も劣るという問題がある。

本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、優れた表面特性および接着性を有する電磁鋼板用接着コーティング組成物、接着コーティング層が形成された電磁鋼板、電磁鋼板製品、およびその製造方法を提供することにある。

上記目的を達成するためになされた本発明の一態様による電磁鋼板用接着コーティング組成物は、水ガラスおよび添加剤を含む第１成分と、溶媒と、を含む電磁鋼板用接着コーティング組成物であって、前記水ガラスは、下記化学式１で表される物質を含み、前記添加剤は、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、前記第１成分の総量１００重量％に対して、前記水ガラスは８０重量％〜９９．９重量％含まれ、前記添加剤は０．１重量％〜２０重量％含まれ、前記第１成分の総量１００重量部基準で、前記溶媒は５重量部〜２００重量部含まれ、前記電磁鋼板用接着コーティング組成物は、比重が１．０１ｇ／ｌ〜１．５ｇ／ｌであることを特徴とする。
［化学式１］
Ｍ_ＸＯ・ｎ_１ＳｉＯ_２・ｍ_１Ｈ_２Ｏ
（前記化学式１において、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉの中から選択される１種の金属元素であり、ｘは、０．１≦ｘ≦５の範囲を満足する整数であり、ｎ_１は、０．１≦ｎ_１≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ_１は、１≦ｍ_１≦５０の範囲を満足する整数である。）

前記水ガラスは、下記化学式２で表されるナトリウムシリケート、下記化学式３で表されるカリウムシリケート、および下記化学式４で表されるリチウムシリケートのうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であってもよい。
［化学式２］
Ｎａ_２Ｏ・ｎ_２ＳｉＯ_２・ｍ_２Ｈ_２Ｏ
［化学式３］
Ｋ_２Ｏ・ｎ_３ＳｉＯ_２・ｍ_３Ｈ_２Ｏ
［化学式４］
Ｌｉ_２Ｏ・ｎ_４ＳｉＯ_２・ｍ_４Ｈ_２Ｏ
（前記化学式２において、ｎ_２は、０．１≦ｎ_２≦５の範囲を満足する整数であり、ｍ_２は、１≦ｍ_２≦５０の範囲を満足する整数であり、前記化学式３において、ｎ_３は、０．１≦ｎ_３≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ_３は、１≦ｍ_３≦５０の範囲を満足する整数であり、前記化学式４において、ｎ_４は、０．１≦ｎ_４≦５０の範囲を満足する整数であり、ｍ_４は、１≦ｍ_４≦５０の範囲を満足する整数である。）

前記水ガラスは、前記化学式２で表されるナトリウムシリケートを含み、前記ナトリウムシリケート内の酸化ナトリウム（Ｎａ_２Ｏ）に対するシリケート（ＳｉＯ_２）の重量比が１．５〜４．０であってもよい。
前記水ガラスは、前記化学式３で表されるカリウムシリケートを含み、前記カリウムシリケート内の酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）に対するシリケート（ＳｉＯ_２）の重量比が１．５〜３．０であってもよい。
前記水ガラスは、前記化学式４で表されるリチウムシリケートを含み、前記リチウムシリケート内の酸化リチウム（Ｌｉ_２Ｏ）に対するシリケート（ＳｉＯ_２）の重量比が５．０〜１５．０であってもよい。
前記添加剤は、銅、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、クロム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、リン、チタニウム、ストロンチウム、ホウ素、アンチモン、スズ、ナトリウム、カリウム、リチウム、およびニッケルの中から選択される物質の酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種の混合物であってもよい。
前記電磁鋼板用接着コーティング組成物は、前記第１成分の総量１００重量部基準で、１重量部〜１０重量部の第２成分をさらに含み、前記第２成分は、水溶性樹脂であり、前記水溶性樹脂は、エポキシ系、アクリル系、フェノール系、アクリル変性エポキシ系、シロキサンポリマー系、スチレン系、ポリオール系、ビニル系、エチレン系、およびウレタン系樹脂のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であってもよい。
前記水溶性樹脂は、ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）が３０℃〜２００℃であってもよい。
前記水溶性樹脂は、数平均分子量（Ｍ_ｎ）が１０００〜１００００であってもよい。
前記水溶性樹脂は、重量平均分子量（Ｍ_ｇ）が１０００〜５００００であってもよい。

上記目的を達成するためになされた本発明の一態様による接着コーティング層が形成された電磁鋼板は、電磁鋼板と、前記電磁鋼板の一面または両面上に位置する接着コーティング層と、を備え、前記接着コーティング層は、水ガラスおよび添加剤を含む第１成分を含み、前記水ガラスは、下記化学式１で表される物質を含み、前記添加剤は、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、前記第１成分の総量１００重量％に対して、前記水ガラスは８０重量％〜９９．９重量％含まれ、前記添加剤は０．１重量％〜２０重量％含まれることを特徴とする。
［化学式１］
Ｍ_ＸＯ・ｎ_１ＳｉＯ_２・ｍ_１Ｈ_２Ｏ
（前記化学式１において、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉの中から選択される１種の金属元素であり、ｘは、０．１≦ｘ≦５の範囲を満足する整数であり、ｎ_１は、０．１≦ｎ_１≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ_１は、１≦ｍ_１≦５０の範囲を満足する整数である。）

前記電磁鋼板は、方向性電磁鋼板または無方向性電磁鋼板であってもよい。
前記接着コーティング層は、厚さが０．１μｍ〜２０μｍであってもよい。
前記接着コーティング層は、前記第１成分の総量１００重量部基準で、１重量部〜１０重量部の第２成分をさらに含み、前記第２成分は、水溶性樹脂であり、前記水溶性樹脂は、エポキシ系、アクリル系、フェノール系、アクリル変性エポキシ系、シロキサンポリマー系、スチレン系、ポリオール系、ビニル系、エチレン系、およびウレタン系樹脂のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であってもよい。

上記目的を達成するためになされた本発明の一態様による電磁鋼板製品は、複数の電磁鋼板と、前記複数の電磁鋼板の間に位置する接着コーティング層と、を備え、前記接着コーティング層は、水ガラスおよび添加剤を含む第１成分を含み、前記水ガラスは、下記化学式１で表される物質を含み、前記添加剤は、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、前記第１成分の総量１００重量％に対して、前記水ガラスは８０重量％〜９９．９重量％含まれ、前記添加剤は０．１重量％〜２０重量％含まれることを特徴とする。
［化学式１］
Ｍ_ＸＯ・ｎ_１ＳｉＯ_２・ｍ_１Ｈ_２Ｏ
（前記化学式１において、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉの中から選択される１種の金属元素であり、ｘは、０．１≦ｘ≦５の範囲を満足する整数であり、ｎ_１は、０．１≦ｎ_１≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ_１は、１≦ｍ_１≦５０の範囲を満足する整数である。）

前記電磁鋼板は、方向性電磁鋼板または無方向性電磁鋼板であってもよい。
前記接着コーティング層は、厚さが０．１μｍ〜２０μｍであってもよい。
前記接着コーティング層は、前記第１成分の総量１００重量部基準で、１重量部〜１０重量部の第２成分をさらに含み、前記第２成分は、水溶性樹脂であり、前記水溶性樹脂は、エポキシ系、アクリル系、フェノール系、アクリル変性エポキシ系、シロキサンポリマー系、スチレン系、ポリオール系、ビニル系、エチレン系、およびウレタン系樹脂のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であってもよい。

上記目的を達成するためになされた本発明の一態様による電磁鋼板製品の製造方法は、接着コーティング組成物を準備する段階と、前記接着コーティング組成物で複数の電磁鋼板をコーティングする段階と、前記接着コーティング組成物がコーティングされた前記複数の電磁鋼板を積層する段階と、前記積層された複数の電磁鋼板を応力除去焼鈍（Ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌｉｅｆ ａｎｎｅａｌｉｎｇ、ＳＲＡ）して電磁鋼板製品を得る段階と、を有し、前記接着コーティング組成物は、水ガラスおよび添加剤を含む第１成分と、溶媒と、を含み、前記水ガラスは、下記化学式１で表される物質を含み、前記添加剤は、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、前記第１成分の総量１００重量％に対して、前記水ガラスは８０重量％〜９９．９重量％含まれ、前記添加剤は０．１重量％〜２０重量％含まれ、前記第１成分の総量１００重量部基準で、前記溶媒は５重量部〜２００重量部含まれ、前記接着コーティング組成物は、比重が１．０１ｇ／ｌ〜１．５ｇ／ｌであることを特徴とする。
［化学式１］
Ｍ_ＸＯ・ｎ_１ＳｉＯ_２・ｍ_１Ｈ_２Ｏ
（前記化学式１において、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉの中から選択される１種の金属元素であり、ｘは、０．１≦ｘ≦５の範囲を満足する整数であり、ｎ_１は、０．１≦ｎ_１≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ_１は、１≦ｍ_１≦５０の範囲を満足する整数である。）

前記接着コーティング組成物で複数の電磁鋼板をコーティングする段階は、前記複数の電磁鋼板のいずれか１つの一面または両面上に前記接着コーティング組成物を塗布する段階と、前記塗布された接着コーティング組成物を硬化させて接着コーティング層を形成する段階とを含むものであってもよい。
前記積層された複数の電磁鋼板を応力除去焼鈍（Ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌｉｅｆ ａｎｎｅａｌｉｎｇ、ＳＲＡ）して、電磁鋼板製品を得る段階は、０．０５ＭＰａ〜５．０ＭＰａの圧力範囲で行われるものであってもよい。
前記積層された複数の電磁鋼板を応力除去焼鈍（Ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌｉｅｆ ａｎｎｅａｌｉｎｇ、ＳＲＡ）して、電磁鋼板製品を得る段階は、５００℃〜９００℃で行われるものであってもよい。
前記積層された複数の電磁鋼板を応力除去焼鈍（Ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌｉｅｆ ａｎｎｅａｌｉｎｇ、ＳＲＡ）して、電磁鋼板製品を得る段階は、３０分間〜１８０分間行われるものであってもよい。
前記塗布された接着コーティング組成物を硬化させて接着コーティング層を形成する段階は、２００℃〜７００℃の温度範囲で行われるものであってもよい。
前記塗布された接着コーティング組成物を硬化させて接着コーティング層を形成する段階は、５秒間〜６０秒間行われるものであってもよい。
前記接着コーティング組成物は、前記第１成分の総量１００重量部基準で、１重量部〜１０重量部の第２成分をさらに含み、前記第２成分は、水溶性樹脂であり、前記水溶性樹脂は、エポキシ系、アクリル系、フェノール系、アクリル変性エポキシ系、シロキサンポリマー系、スチレン系、ポリオール系、ビニル系、エチレン系、およびウレタン系樹脂のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であってもよい。

本発明によれば、電磁鋼板製品の製造時の作業性に優れ、コーティング層形成後に優れた表面特性および接着性を有する電磁鋼板用接着コーティング組成物、接着コーティング層が形成された電磁鋼板、電磁鋼板製品、およびその製造方法を提供することができる。

本発明の一実施形態による電磁鋼板製品の模式図である。 実施例１で製造した電磁鋼板製品の断面に対する光学顕微鏡（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）写真（左）および走査電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＳＥＭ）写真（右）である。

以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。ただし、これは例として提示されるものであって、本発明は、これによって制限されない。

＜電磁鋼板用接着コーティング組成物＞
本発明の一実施形態は、水ガラスおよび添加剤を含む第１成分と、溶媒と、を含む電磁鋼板用接着コーティング組成物であって、水ガラスが、下記化学式１で表される物質を含み、添加剤が、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、第１成分の総量１００重量％に対して、水ガラスが８０重量％〜９９．９重量％含まれ、添加剤が０．１重量％〜２０重量％含まれ、第１成分の総量１００重量部基準で、溶媒が５重量部〜２００重量部含まれる電磁鋼板用接着コーティング組成物を提供する。

［化学式１］
Ｍ_ＸＯ・ｎ_１ＳｉＯ_２・ｍ_１Ｈ_２Ｏ

化学式１において、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉの中から選択される１種の金属元素であり、ｘは、０．１≦ｘ≦５の範囲を満足する整数であり、ｎ_１は、０．１≦ｎ_１≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ_１は、１≦ｍ_１≦５０の範囲を満足する整数である。

上記接着コーティング組成物は、溶接、クランピング、インターロッキングなどの既存の締結方法を用いずに、電磁鋼板の表面に塗布された後、熱融着によって締結される。

接着コーティング組成物を、溶接、クランピング、インターロッキングなどの既存の締結方法を用いずに、電磁鋼板の表面に塗布した後、熱融着によって締結させようとする研究が進められている。このような目的で開発された接着コーティング組成物は、有機物を主に含む有機系接着コーティング組成物である。しかし、有機系接着コーティング組成物は、応力除去焼鈍工程時に、有機物が高温で完全に分解するため、表面特性（絶縁、密着、耐食など）が劣るだけでなく、電磁鋼板間の締結力（接着性）も劣る。

一方、本発明による電磁鋼板用接着コーティング組成物は、無機系接着コーティング組成物であって、応力除去焼鈍後、表面における接着性（Ｂｏｎｄｉｎｇ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）に優れている。そして、応力除去焼鈍により電磁鋼板製品の磁性（鉄損および磁束密度）と効率を向上させるだけでなく、騒音および振動を抑制することができる。

本発明による電磁鋼板用接着コーティング組成物は、比重が１．０１ｇ／ｌ〜１．５ｇ／ｌである。具体的には、第１成分の総量１００重量部基準で溶媒が５重量部〜２００重量部投入されることによって、電磁鋼板用接着コーティング組成物の比重が１．０１ｇ／ｌ〜１．５ｇ／ｌに制御される。

より具体的には、上記範囲で溶媒の投入量を増加させると、電磁鋼板用接着コーティング組成物の比重は次第に減少し、これによって電磁鋼板用接着コーティング組成物の安定性、拡散性、および作業性を優れたものにすることができる。また、上記範囲の比重を有する電磁鋼板用接着コーティング組成物から、鋼板にコーティングされたコーティング層は、表面に欠陥なしに（縞模様、斑点など）美麗な表面を有するという利点がある。

これに関連して、後述する本発明の実施例では、第１成分の総量１００重量部基準で溶媒の投入量を５重量部〜２００重量部として、比重が１．０１ｇ／ｌ〜１．５ｇ／ｌに制御された電磁鋼板用接着コーティング組成物を製造し、それによる上述の効果を確認した。

本発明による電磁鋼板用接着コーティング組成物は、第１成分の総量１００重量部基準で、１重量部〜１０重量部の第２成分をさらに含む。具体的に、第２成分は、水溶性樹脂であり、この水溶性樹脂は、エポキシ系、アクリル系、フェノール系、アクリル変性エポキシ系、シロキサンポリマー系、スチレン系、ポリオール系、ビニル系、エチレン系、およびウレタン系樹脂のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物である。

上述の第１成分、第２成分、添加剤、溶媒、およびこれらの含有量に関する説明は次の通りである。

水ガラスは、電磁鋼板用接着コーティング組成物において、接着力を形成する接着剤の役割を果たす。

具体的に、水ガラスは、下記化学式２で表されるナトリウムシリケート、下記化学式３で表されるカリウムシリケート、および下記化学式４で表されるリチウムシリケートのうちの１種またはこれらの２種以上の混合物である。

［化学式２］
Ｎａ_２Ｏ・ｎ_２ＳｉＯ_２・ｍ_２Ｈ_２Ｏ
［化学式３］
Ｋ_２Ｏ・ｎ_３ＳｉＯ_２・ｍ_３Ｈ_２Ｏ
［化学式４］
Ｌｉ_２Ｏ・ｎ_４ＳｉＯ_２・ｍ_４Ｈ_２Ｏ

化学式２において、ｎ_２は、０．１≦ｎ_２≦５の範囲を満足する整数であり、ｍ_２は、１≦ｍ_２≦５０の範囲を満足する整数であり、化学式３において、ｎ_３は、０．１≦ｎ_３≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ_３は、１≦ｍ_３≦５０の範囲を満足する整数であり、化学式４において、ｎ_４は、０．１≦ｎ_４≦５０の範囲を満足する整数であり、ｍ_４は、１≦ｍ_４≦５０の範囲を満足する整数である。

水ガラスは、２種以上のアルカリ金属シリケート化合物を混合して用いられ、水ガラス内におけるアルカリ金属酸化物とシリケートとの重量比は適宜調節可能である。

例えば、水ガラスが化学式２で表されるナトリウムシリケートを含む場合、ナトリウムシリケート内の酸化ナトリウム（Ｎａ_２Ｏ）に対するシリケート（ＳｉＯ_２）の重量比は１．５〜４．０である。

水ガラスが化学式３で表されるカリウムシリケートを含む場合、カリウムシリケート内の酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）に対するシリケート（ＳｉＯ_２）の重量比は１．５〜３．０である。

水ガラスが化学式４で表されるリチウムシリケートを含む場合、リチウムシリケート内の酸化リチウム（Ｌｉ_２Ｏ）に対するシリケート（ＳｉＯ_２）の重量比は５．０〜１５．０である。

また、２種以上の水ガラスを混合した場合にも、各金属シリケート内のアルカリ金属酸化物（Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、Ｌｉ_２Ｏ）およびシリケート（ＳｉＯ_２）が上記の比率で含まれる。

上述のように金属酸化物およびシリケートの重量比を調節することによって、応力除去焼鈍温度で水ガラスが流動点（Ｆｌｏｗ ｐｏｉｎｔ）を形成して個々の鋼板のコーティング層が溶融後、１つの層に形成（ｆｏｒｍａｔｉｏｎ）されやすくなる。そのため、応力除去焼鈍工程後に個々の鋼板が容易に一体化（Ｓｏｌｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）される。

第１成分の総量１００重量％に対して、水ガラスは８０重量％〜９９．９重量％含まれる。水ガラスが過度に少なく含まれると、流動点が応力除去焼鈍温度範囲を外れるため、接着力が十分に与えられない。

添加剤は、コーティング表面の耐吸性を抑制し、耐食性を向上させ、コーティング層の耐熱性を向上させる役割を果たす。

具体的に、添加剤は、銅、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、クロム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、リン、チタニウム、ストロンチウム、ホウ素、アンチモン、スズ、ナトリウム、カリウム、リチウム、およびニッケルの中から選択される物質の酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種の混合物である。

添加剤は、第１成分の総量１００重量％に対して、０．１重量％〜２０重量％含まれる。

酸化物および水酸化物が過度に少なく含まれると、溶液平滑性、乾燥後の表面粘着性（ｓｔｉｃｋｙ）の発生によって加工性に劣る。酸化物および水酸化物が過度に多く含まれると、相対的に水ガラスの含有量が低くなって、応力除去焼鈍後に接着力が低下する問題が発生する。

電磁鋼板用接着コーティング組成物には、第２成分の水溶性樹脂がさらに含まれる。

水溶性樹脂は、電磁鋼板用接着コーティング組成物において、スリッティング、打抜性などの加工性を向上させる役割を果たす。また、電磁鋼板用接着コーティング組成物の平滑性などの物性を向上させ、コーティング層表面の耐吸性を抑制し、耐食性を向上させる役割を果たす。

具体的に、水溶性樹脂は、ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）が３０℃〜２００℃である。

また、水溶性樹脂は、エポキシ系、アクリル系、フェノール系、アクリル変性エポキシ系、シロキサンポリマー系、スチレン系、ポリオール系、ビニル系、エチレン系、およびウレタン系樹脂のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物である。

水溶性樹脂は、数平均分子量（Ｍ_ｎ）が１０００〜１００００であり、重量平均分子量（Ｍ_ｇ）が１０００〜５００００である。

数平均分子量が低すぎると、耐食性と密着性に劣る。数平均分子量が高すぎると、溶液混用性と作業性の問題が発生する。

重量平均分子量が低すぎると、接着性に劣る問題が発生し、重量平均分子量が高すぎると、作業性に劣るという問題が発生する。

電磁鋼板用接着コーティング組成物に水溶性樹脂がさらに含まれる場合、第１成分の総量１００重量部基準で、１重量部〜１０重量部含まれる。水溶性樹脂が多過ぎる場合、接着性に劣るという問題が発生する。

電磁鋼板用接着コーティング組成物は、溶媒をさらに含む。溶媒は、水、酢酸、エタノール、またはメタノールである。ただし、これに限定されない。

溶媒は、第１成分の総量１００重量部基準で、５重量部〜２００重量部含まれる。この範囲で溶媒を含むことによって、電磁鋼板用接着コーティング組成物の比重を１．０１ｇ／ｌ〜１．５ｇ／ｌに調節する。電磁鋼板用接着コーティング組成物の比重を調節することによって、電磁鋼板用接着コーティング組成物の安定性、拡散性および作業性を優れたものにすることができる。また、上記範囲の比重を有する電磁鋼板用接着コーティング組成物から、鋼板にコーティングされたコーティング層は、表面欠陥（縞模様、斑点など）のない美麗な表面を有するという利点がある。

＜接着コーティング層が形成された電磁鋼板＞
本発明の他の実施形態は、電磁鋼板と、電磁鋼板の一面または両面上に位置する接着コーティング層と、を備え、接着コーティング層は、水ガラスおよび添加剤を含む第１成分を含み、水ガラスは、下記化学式１で表される物質を含み、添加剤は、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、第１成分の総量１００重量％に対して、水ガラスを８０重量％〜９９．９重量％含み、添加剤を０．１重量％〜２０重量％含む接着コーティング層が形成された電磁鋼板を提供する。

［化学式１］
Ｍ_ＸＯ・ｎ_１ＳｉＯ_２・ｍ_１Ｈ_２Ｏ

化学式１において、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉの中から選択される１種の金属元素であり、ｘは、０．１≦ｘ≦５の範囲を満足する整数であり、ｎ_１は、０．１≦ｎ_１≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ_１は、１≦ｍ_１≦５０の範囲を満足する整数である。

電磁鋼板は、方向性電磁鋼板または無方向性電磁鋼板である。

電磁鋼板の厚さは、０．１ｍｍｔ〜１．０ｍｍｔである。

接着コーティング層は、厚さが０．１μｍ〜２０μｍである。接着コーティング層が過度に薄く形成された場合、絶縁性と接着力が十分でない問題が発生する。接着コーティング層が過度に厚く形成された場合、占積率が低下して電磁鋼板製品の電気的特性が劣化する問題が発生する。接着コーティング層の厚さは、接着組成物の比重、接着組成物の塗布量、乾燥温度および時間などを調節することによって制御される。

接着コーティング層は、第２成分の水溶性樹脂をさらに含む。水溶性樹脂に関する説明は上述した通りであるので省略する。

上記の第１成分、第２成分、添加剤、およびこれらの含有量に関する説明も上述した通りであるので、省略する。

＜電磁鋼板製品＞
本発明のさらに他の実施形態は、複数の電磁鋼板と、複数の電磁鋼板の間に位置する接着コーティング層と、を備え、接着コーティング層は、水ガラスおよび添加剤を含む第１成分を含み、水ガラスは、下記化学式１で表される物質を含み、添加剤は、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、第１成分の総量１００重量％に対して、水ガラスを８０重量％〜９９．９重量％含み、添加剤を０．１重量％〜２０重量％含む電磁鋼板製品を提供する。

［化学式１］
Ｍ_ＸＯ・ｎ_１ＳｉＯ_２・ｍ_１Ｈ_２Ｏ

化学式１において、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉの中から選択される１種の金属元素であり、ｘは、０．１≦ｘ≦５の範囲を満足する整数であり、ｎ_１は、０．１≦ｎ_１≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ_１は、１≦ｍ_１≦５０の範囲を満足する整数である。

具体的には、第１成分の総量１００重量部基準で溶媒が５重量部〜２００重量部投入されることによって、電磁鋼板用接着コーティング組成物の比重が１．０１ｇ／ｌ〜１．５ｇ／ｌに制御される。

電磁鋼板の種類および厚さ、また接着コーティング層の厚さに関しては上述した通りであるので省略する。接着コーティング層は、第２成分の水溶性樹脂をさらに含み、水溶性樹脂に関する説明は上述した通りであるので省略する。第１成分、第２成分、添加剤、およびこれらの含有量に関する説明も上述した通りであるので省略する。

電磁鋼板製品は、溶接、クランピング、インターロッキングなどの既存の締結方法を用いずに、上述した電磁鋼板用接着コーティング組成物を電磁鋼板の表面に塗布した後、熱融着によって締結されて製造される。

上述した電磁鋼板用接着コーティング組成物は、無機系接着コーティング組成物であって、応力除去焼鈍後、表面における接着性（Ｂｏｎｄｉｎｇ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）に優れている。そして、応力除去焼鈍により電磁鋼板製品の磁性（鉄損および磁束密度）と効率とを向上させるだけでなく、騒音および振動を抑制する特性がある。

＜電磁鋼板製品の製造方法＞
本発明のさらに他の実施形態は、接着コーティング組成物を準備する段階と、接着コーティング組成物で複数の電磁鋼板をコーティングする段階と、接着コーティング組成物がコーティングされた複数の電磁鋼板を積層する段階と、積層された複数の電磁鋼板を応力除去焼鈍（Ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌｉｅｆ ａｎｎｅａｌｉｎｇ、ＳＲＡ）して電磁鋼板製品を得る段階と、を有し、接着コーティング組成物は、水ガラスおよび添加剤を含む第１成分と、溶媒とを含み、水ガラスは、下記化学式１で表される物質を含み、添加剤は、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、第１成分の総量１００重量％に対して、水ガラスは８０重量％〜９９．９重量％含まれ、添加剤は０．１重量％〜２０重量％含まれ、第１成分の総量１００重量部基準で、溶媒は５重量部〜２００重量部含まれる、電磁鋼板製品の製造方法を提供する。

［化学式１］
Ｍ_ＸＯ・ｎ_１ＳｉＯ_２・ｍ_１Ｈ_２Ｏ

化学式１において、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉの中から選択される１種の金属元素であり、ｘは、０．１≦ｘ≦５の範囲を満足する整数であり、ｎ_１は、０．１≦ｎ_１≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ_１は、１≦ｍ_１≦５０の範囲を満足する整数である。

これは、溶接、クランピング、インターロッキングなどの既存の方法を用いずに、単に上述した接着コーティング組成物を用いて互いに異なる電磁鋼板を熱融着させる方法である。

電磁鋼板の種類および厚さ、接着コーティング層の厚さに関しては上述した通りであるので省略する。接着コーティング層は、第２成分の水溶性樹脂をさらに含み、水溶性樹脂に関する説明は上述した通りであるので省略する。第１成分、第２成分、添加剤、およびこれらの含有量に関する説明も上述した通りであるので省略する。

電磁鋼板用接着コーティング組成物は、比重が１．０１ｇ／ｌ〜１．５ｇ／ｌである。

より具体的には、上記範囲で溶媒の投入量を増加させると、電磁鋼板用接着コーティング組成物の比重は次第に減少し、これによって電磁鋼板用接着コーティング組成物の安定性、拡散性および作業性を優れたものにする。

また、上記範囲の比重を有する電磁鋼板用接着コーティング組成物から鋼板にコーティングされたコーティング層は、表面欠陥（縞模様、斑点など）のない美麗な表面を有するという利点がある。

これに関連して、後述する本発明の実施例では、第１成分の総量１００重量部基準で溶媒の投入量を５重量部〜２００重量部として、比重が１．０１ｇ／ｌ〜１．５ｇ／ｌに制御された電磁鋼板用接着コーティング組成物を製造し、それによる上述の効果を確認した。

上述した接着コーティング組成物で複数の電磁鋼板をコーティングする段階は、複数の電磁鋼板のいずれか１つの一面または両面上に接着コーティング組成物を塗布する段階と、塗布された接着コーティング組成物を硬化させて接着コーティング層を形成する段階と、を含む。

塗布された接着コーティング組成物を硬化させて接着コーティング層を形成する段階は、２００℃〜７００℃の温度範囲で、５秒間〜６０秒間行われる。

積層された複数の電磁鋼板を応力除去焼鈍（Ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌｉｅｆ ａｎｎｅａｌｉｎｇ、ＳＲＡ）して電磁鋼板製品を得る段階は、０．０５ＭＰａ〜５．０ＭＰａで加圧し、５００℃〜９００℃の温度で、３０分間〜１８０分間行われる。

以下、本発明の好ましい実施例および比較例を記載する。しかし、下記の実施例は本発明の好ましい一実施例に過ぎず、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。

＜実施例＞
（実施例１）
第１成分中、水ガラスはナトリウムシリケート（Ｓｏｄｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏの重量比３．２）を用い、添加剤は金属酸化物Ａｌ_２Ｏ_３を用いた。第１成分の総量１００重量％に対して、ナトリウムシリケート（Ｓｏｄｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ）９５重量％と、Ａｌ_２Ｏ_３ ５重量％とを加えて、８０℃で１時間程度撹拌して溶解した。

次に、第２成分として、数平均分子量が４０００、かつ固形分が４０％のポリアクリル（Ｐｏｌｙａｃｒｙｌｉｃ）樹脂を、第１成分の総量１００重量部に対して５重量部添加して、均一に分散するまで十分に撹拌した。

撹拌が完了した後、溶媒として水を、第１成分の総量１００重量部に対して１００重量部投入して、比重が１．２ｇ／ｌの接着コーティング組成物を製造した。

この後、接着コーティング組成物を電磁鋼板にコーティングした。電磁鋼板としては、厚さが０．５ｍｍｔのポスコ社製の両面がコーティングされていない５０ＰＮ４７０製品を、６０ｍｍ×３００ｍｍの大きさで準備した。電磁鋼板の両面に、製造された接着コーティング組成物を、バーコーターを用いて一面に約１０ｇ／ｍ^２の量で塗布した。この後、５００℃の温度で３０秒乾燥して、約３μｍの厚さの接着コーティング層を形成した。

次に、接着コーティング層が形成された電磁鋼板を５０ｍｍ×５０ｍｍに加工した後、４０回積層した。この後、７５０℃の温度、１．０ＭＰａの圧力下で２時間応力除去焼鈍（熱融着）して、計２０ｍｍの厚さの接着された電磁鋼板製品を製造した。

接着コーティング組成物の構成成分間の含有量関係は表１に示し、使用された水ガラスの種類、化学式、および水ガラス内の金属酸化物とシリケートとの重量比を表２に示す。

コーティングされた電磁鋼板について耐食性、密着性、および絶縁性を評価し、接着された電磁鋼板製品については接着力および耐オイル（ｏｉｌ）性を評価した。その結果を下記表３に示す。

また、実施例１で製造した電磁鋼板製品の断面に対する光学顕微鏡写真と走査電子顕微鏡写真を図２に示す。

（実施例２）
第１成分中、水ガラスはカリウムシリケート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｋ_２Ｏの重量比２．５）を用い、添加剤は金属水酸化物Ｚｎ（ＯＨ）_２を用いた。第１成分の総量１００重量％に対して、カリウムシリケート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ）９５重量％と、Ｚｎ（ＯＨ）_２ ５重量％とを加えて、８０℃で１時間程度撹拌して溶解した。

撹拌が完了した後、溶媒として水を、第１成分の総量１００重量部に対して１５０重量部投入し、比重が１．２ｇ／ｌの接着コーティング組成物を製造した。この後、製造された接着コーティング組成物を電磁鋼板にコーティングして、３μｍの接着コーティング層を形成した。

実施例２は、第２成分を添加しておらず、コーティングおよび熱融着に必要な試験片の準備ならびに応力除去焼鈍は実施例１と同一に実施した。

接着コーティング組成物の構成成分間の含有量関係は表１に示し、使用された水ガラスの種類、化学式、および水ガラス内の金属酸化物とシリケートとの重量比を表２に示す。

上記コーティングされた電磁鋼板について耐食性、密着性、および絶縁性を評価し、接着された電磁鋼板製品については接着力および耐オイル（ｏｉｌ）性を評価した。その結果を下記表３に示す。

（実施例３）
第１成分中、水ガラスはリチウムシリケート（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｌｉ_２Ｏの重量比１０．２）を用い、添加剤は金属水酸化物Ｎｉ（ＯＨ）_２を用いた。第１成分の総量１００重量％に対して、リチウムシリケート（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ）９５重量％と、Ｎｉ（ＯＨ）_２ ５重量％とを加えて、８０℃で１時間程度撹拌して溶解した。

次に、第２成分として、数平均分子量が３０００、かつ固形分が３５％のポリアクリルアミド（Ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）樹脂を、第１成分の総量１００重量部に対して５重量部添加して、均一に分散するまで十分に撹拌した。

撹拌が完了した後、溶媒として水：エタノールを１：１に希釈させて、第１成分の総量１００重量部に対して８０重量部投入し、比重が１．２ｇ／ｌの接着コーティング組成物を製造した。この後、製造された接着コーティング組成物を電磁鋼板にコーティングして、５μｍの接着コーティング層を形成した。

コーティングおよび熱融着に必要な試験片の準備ならびに応力除去焼鈍は実施例１と同一に実施した。

接着コーティング組成物の構成成分間の含有量関係は表１に示し、使用された水ガラスの種類、化学式、および水ガラス内の金属酸化物とシリケートとの重量比を表２に示す。

上記コーティングされた電磁鋼板について耐食性、密着性、および絶縁性を評価し、接着された電磁鋼板製品については接着力および耐オイル（ｏｉｌ）性を評価した。その結果を下記表３に示す。

（実施例４）
第１成分中、水ガラスはナトリウムシリケート（Ｓｏｄｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏの重量比３．２）とカリウムシリケート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｋ_２Ｏの重量比２．５）とを１：１で混合して用いた。添加剤は酸化物のＰＯ_４を用いた。第１成分の総量１００重量％に対して、ナトリウムシリケート（Ｓｏｄｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏの重量比３．２）とカリウムシリケート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｋ_２Ｏの重量比２．５）とを１：１で混合した水ガラス９０重量％と、ＰＯ_４ １０重量％とを加えて、８０℃で１時間程度撹拌して溶解した。

撹拌が完了した後、溶媒として水を、第１成分の総量１００重量部に対して１２０重量部投入し、比重が１．２ｇ／ｌの接着コーティング組成物を製造した。この後、製造された接着コーティング組成物を電磁鋼板にコーティングして、５μｍの接着コーティング層を形成した。

実施例４は、第２成分を添加しておらず、コーティングおよび熱融着に必要な試験片の準備ならびに応力除去焼鈍は実施例１と同一に実施した。

接着コーティング組成物の構成成分間の含有量関係は表１に示し、使用された水ガラスの種類、化学式、および水ガラス内の金属酸化物とシリケートとの重量比を表２に示す。

コーティングされた電磁鋼板について耐食性、密着性、および絶縁性を評価し、接着された電磁鋼板製品については接着力および耐オイル（ｏｉｌ）性を評価した。その結果を下記表３に示す。

（実施例５）
第１成分中、水ガラスはナトリウムシリケート（Ｓｏｄｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏの重量比３．２）とリチウムシリケート（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｌｉ_２Ｏの重量比１０．２）とを１：１で混合して用いた。添加剤は金属酸化物Ｂ_２Ｏ_３を用いた。第１成分の総量１００重量％に対して、ナトリウムシリケート（Ｓｏｄｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏの重量比３．２）とリチウムシリケート（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｌｉ_２Ｏの重量比１０．２）とを１：１で混合した水ガラス９５重量％と、Ｂ_２Ｏ_３ ５重量％とを加えて、８０℃で１時間程度撹拌して溶解した。

次に、第２成分として、数平均分子量が２５００、かつ固形分が４５％のポリグリコール（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ）樹脂を、第１成分の総量１００重量部に対して５重量部添加して、均一に分散するまで十分に撹拌した。

撹拌が完了した後、溶媒として水：硝酸を３：１に希釈させて、第１成分の総量１００重量部に対して１２０重量部投入し、比重が１．２５ｇ／ｌの接着コーティング組成物を製造した。この後、製造された接着コーティング組成物を電磁鋼板にコーティングして、７μｍの接着コーティング層を形成した。

コーティングおよび熱融着に必要な試験片の準備ならびに応力除去焼鈍は実施例１と同一に実施した。

接着コーティング組成物の構成成分間の含有量関係は表１に示し、使用された水ガラスの種類、化学式、および水ガラス内の金属酸化物とシリケートとの重量比を表２に示す。

コーティングされた電磁鋼板について耐食性、密着性、および絶縁性を評価し、接着された電磁鋼板製品については接着力および耐オイル（ｏｉｌ）性を評価した。その結果を下記表３に示す。

（実施例６）
第１成分中、水ガラスはカリウムシリケート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｋ_２Ｏの重量比２．５）とリチウムシリケート（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｌｉ_２Ｏの重量比１０．２）とを１：１で混合して用いた。添加剤は酸化物のＳｂＯを用いた。第１成分の総量１００重量％に対して、カリウムシリケート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｋ_２Ｏの重量比２．５）とリチウムシリケート（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｌｉ_２Ｏの重量比１０．２）とを１：１で混合した水ガラス９０重量％と、ＳｂＯ １０重量％とを加えて、８０℃で１時間程度撹拌して溶解した。

撹拌が完了した後、溶媒として水を、第１成分の総量１００重量部に対して１００重量部投入し、比重が１．２ｇ／ｌの接着コーティング組成物を製造した。この後、製造された接着コーティング組成物を電磁鋼板にコーティングして、７μｍの接着コーティング層を形成した。

実施例６は、第２成分を添加しておらず、コーティングおよび熱融着に必要な試験片の準備ならびに応力除去焼鈍は実施例１と同一に実施した。

接着コーティング組成物の構成成分間の含有量関係は表１に示し、使用された水ガラスの種類、化学式、および水ガラス内の金属酸化物とシリケートとの重量比を表２に示す。

コーティングされた電磁鋼板について耐食性、密着性、および絶縁性を評価し、接着された電磁鋼板製品については接着力および耐オイル（ｏｉｌ）性を評価した。その結果を下記表３に示す。

（実施例７）
第１成分中、水ガラスはナトリウムシリケート（Ｓｏｄｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏの重量比３．２）、カリウムシリケート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｋ_２Ｏの重量比２．５）およびリチウムシリケート（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｌｉ_２Ｏの重量比１０．２）を１：１：１で混合して用いた。添加剤は金属水酸化物のＡｌ（ＯＨ）_２を用いた。第１成分の総量１００重量％に対して、ナトリウムシリケート（Ｓｏｄｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏの重量比３．２）、カリウムシリケート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｋ_２Ｏの重量比２．５）およびリチウムシリケート（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ、ＳｉＯ_２／Ｌｉ_２Ｏの重量比１０．２）を１：１：１で混合した水ガラス８５重量％と、Ａｌ（ＯＨ）_２ １５重量％とを加えて、８０℃で１時間程度撹拌して溶解した。

次に、第２成分として、数平均分子量が３０００、かつ固形分が４０％のエポキシ（Ｅｐｏｘｙ）樹脂を、第１成分の総量１００重量部に対して５重量部添加して、均一に分散するまで十分に撹拌した。

撹拌が完了した後、溶媒として水：硝酸を２：１に希釈させて、第１成分の総量１００重量部に対して１２０重量部投入し、比重が１．３ｇ／ｌの接着コーティング組成物を製造した。この後、製造された接着コーティング組成物を電磁鋼板にコーティングして、７μｍの接着コーティング層を形成した。

コーティングおよび熱融着に必要な試験片の準備ならびに応力除去焼鈍は実施例１と同一に実施した。

接着コーティング組成物の構成成分間の含有量関係は表１に示し、使用された水ガラスの種類、化学式、および水ガラス内の金属酸化物とシリケートとの重量比を表２に示す。

コーティングされた電磁鋼板について耐食性、密着性、および絶縁性を評価し、接着された電磁鋼板製品については接着力および耐オイル（ｏｉｌ）性を評価した。その結果を下記表３に示す。

＜比較例＞
クロム酸塩およびアクリル樹脂の全体１００重量％に対して、クロム酸塩５０重量％とアクリル樹脂５０重量％とから構成された電磁鋼板コーティング用組成物を電磁鋼板に７μｍコーティングした後、５０ｍｍ×５０ｍｍに加工した。この後、コーティングされた電磁鋼板を４０枚積層してクランピングによって固定した。次に、７５０℃の温度、１．０ＭＰａの圧力下で２時間維持して熱融着した。

熱処理したサンプルに対して実施例と同一にコーティングされた電磁鋼板製品については耐食性、密着性、および絶縁性を評価し、接着された電磁鋼板製品については接着力および耐オイル（ｏｉｌ）性を評価して、その結果を下記表３に示す。

＜実験例＞：電磁鋼板製品の評価
（耐食性）：耐食性は、５％、３５℃、ＮａＣｌ溶液に８時間試験片のサビ発生の有無を評価した。本試験では、サビ発生面積が２％以下の場合に非常に優秀、５％以下の場合に優秀、２０％以下の場合に良好、３０％以下の場合に普通、５０％以上では不良と表示した。

（密着性）：密着性は、試験された試験片を５ｍｍ、１０ｍｍ、２０ｍｍ、３０ｍｍ〜１００ｍｍの円弧に接して１８０°曲げた時に被膜剥離のない最小円弧直径で示した。ここで、最小円弧直径が１０ｍｍ以下の時に非常に優秀、２０ｍｍ以下の時に優秀、３０ｍｍ以下の時に普通、３０ｍｍ以上の時に劣ると区分した。

（絶縁性）：絶縁性は、Ｆｒａｎｋｌｉｎ Ｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔｅｒによって測定し、この測定器は単板試験法装置で、一定の圧力と一定の電圧下で電磁鋼板の表面絶縁抵抗測定を測定する装置である。電流の範囲は０〜１．０００Ａｍｐであった。絶縁測定は、測定試験片１枚を電極の接触子が接触するようにプレート（ｐｌａｔｅ）上に置いた後、加圧装置によって３００ｐｓｉ（２０．４ａｔｍ）になるように圧力を加えて行った。試験圧力になった時、すべり抵抗器を調整し、電圧０．５Ｖ下で電流計の目盛を読んだ。それぞれの試験溶液に対して１０枚の絶縁値を測定して、平均値の値が１００ｍＡ以下の時に非常に優秀、３００ｍＡ以下の時に優秀、５００ｍＡ以下の時に普通、５００ｍＡ以上の時に劣ると表現した。

（耐ＡＴＦ性）：耐オイル（ｏｉｌ）性は、熱融着したサンプルを１７０℃のＡＴＦ（Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｆｌｕｉｄ）高温オイル（Ｏｉｌ）に３時間以上維持させた後、ゆっくり冷却させて、常温での表面状態および接着力を測定した。表面状態を観察した時、オイル（Ｏｉｌ）が個々の鉄心（Ｃｏｒｅ）間の界面に侵入したり、接着コーティング層がＡＴＦ Ｏｉｌによって溶けたりしてはならない。本発明における耐オイル（Ｏｉｌ）性の判断基準として、高温ＡＴＦ Ｔｅｓｔを経たサンプルの接着力が１．０ＭＰａ以上の時に非常に優秀、０．５ＭＰａ以上の時に優秀、０．３ＭＰａ以上の時に普通、０．１ＭＰａ以下の時に劣ると表現した。

（接着力）：接着力は、片面あたり一定の厚さに塗布したサンプルを積層後、応力焼鈍除去工程を実行して融着したサンプルを製造し、５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに作製された冶具（ＪＩＧ）に、融着したサンプルを装着して引張力を測定した。常温で測定した値の接着力が１．０ＭＰａ以上の時に非常に優秀、０．５ＭＰａ以上の時に優秀、０．３ＭＰａ以上の時に普通、０．１ＭＰａ以下の時に劣ると表現した。

実施例と比較例の測定結果を表２に示した。

注１）実施例１〜７で、第１成分の総量１００重量％基準で水ガラスおよび添加剤の含有量（重量％）を示した。
注２）実施例１〜７で、第１成分の総量１００重量部基準で溶媒および第２成分の含有量（重量部）を示した。
注３）溶媒が混合物の場合、各構成物質の比率は、重量比を意味する。
注４）比較例で、クロム酸塩、およびアクリル樹脂の含有量は、クロム酸塩、およびアクリル樹脂の総量１００重量％に対する含有量（重量％）で示した。また、比較例の溶媒の含有量は、クロム酸塩、およびアクリル樹脂の総量１００重量部に対する含有量（重量部）で示した。

注１）水ガラスが混合物の場合、各構成物質の比率は、重量比を意味する。

注１）物性判定−非常に優秀：◎、優秀：○、劣る：Ｘ。

本発明は、上記の実施例に限定されるものではなく、多様な形態で製造可能であり、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態で実施可能である。したがって、以上に記載した実施例はすべての面で例示的なものであり、本発明を限定するものではない。

Claims (25)

1. 水ガラスおよび添加剤を含む第１成分と、溶媒と、を含む電磁鋼板用接着コーティング組成物であって、
   前記水ガラスは、ナトリウムシリケート、カリウムシリケート、リチウムシリケート、またはこれらの組み合わせのうちの一つであり、且つ、下記化学式２で表されるナトリウムシリケート、下記化学式３で表されるカリウムシリケート、および下記化学式４で表されるリチウムシリケートのうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、
   前記添加剤は、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、
   前記第１成分の総量１００重量％に対して、前記水ガラスは８５重量％〜９５重量％含まれ、前記添加剤は５重量％〜１５重量％含まれ、
   前記第１成分の総量１００重量部基準で、前記溶媒は８０重量部〜１２０重量部含まれ、
   前記電磁鋼板用接着コーティング組成物は、比重が１．０１ｇ／ｌ〜１．５ｇ／ｌであることを特徴とする電磁鋼板用接着コーティング組成物。
   ［化学式２］
   Ｎａ _２ Ｏ・ｎ _２ ＳｉＯ _２ ・ｍ _２ Ｈ _２ Ｏ
   ［化学式３］
   Ｋ _２ Ｏ・ｎ _３ ＳｉＯ _２ ・ｍ _３ Ｈ _２ Ｏ
   ［化学式４］
   Ｌｉ _２ Ｏ・ｎ _４ ＳｉＯ _２ ・ｍ _４ Ｈ _２ Ｏ
   前記化学式２において、ｎ _２ は、０．１≦ｎ _２ ≦５の範囲を満足する整数であり、ｍ _２ は、１≦ｍ _２ ≦５０の範囲を満足する整数であり、
   前記化学式３において、ｎ _３ は、０．１≦ｎ _３ ≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ _３ は、１≦ｍ _３ ≦５０の範囲を満足する整数であり、
   前記化学式４において、ｎ _４ は、０．１≦ｎ _４ ≦５０の範囲を満足する整数であり、ｍ _４ は、１≦ｍ _４ ≦５０の範囲を満足する整数である。
2. 前記水ガラスは、前記化学式２で表されるナトリウムシリケートを含み、
   前記ナトリウムシリケート内の酸化ナトリウム（Ｎａ_２Ｏ）に対するシリケート（ＳｉＯ_２）の重量比が１．５〜４．０であることを特徴とする請求項１に記載の電磁鋼板用接着コーティング組成物。
3. 前記水ガラスは、前記化学式３で表されるカリウムシリケートを含み、
   前記カリウムシリケート内の酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）に対するシリケート（ＳｉＯ_２）の重量比が１．５〜３．０であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の電磁鋼板用接着コーティング組成物。
4. 前記水ガラスは、前記化学式４で表されるリチウムシリケートを含み、
   前記リチウムシリケート内の酸化リチウム（Ｌｉ_２Ｏ）に対するシリケート（ＳｉＯ_２）の重量比が５．０〜１５．０であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の電磁鋼板用接着コーティング組成物。
5. 前記添加剤は、
   銅、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、クロム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、リン、チタニウム、ストロンチウム、ホウ素、アンチモン、スズ、ナトリウム、カリウム、リチウム、およびニッケルの中から選択される物質の酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種の混合物であることを特徴とする請求項１に記載の電磁鋼板用接着コーティング組成物。
6. 前記電磁鋼板用接着コーティング組成物は、
   前記第１成分の総量１００重量部基準で、１重量部〜１０重量部の第２成分をさらに含み、
   前記第２成分は、水溶性樹脂であり、
   前記水溶性樹脂は、エポキシ系、アクリル系、フェノール系、アクリル変性エポキシ系、シロキサンポリマー系、スチレン系、ポリオール系、ビニル系、エチレン系、およびウレタン系樹脂のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１に記載の電磁鋼板用接着コーティング組成物。
7. 前記水溶性樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃〜２００℃であることを特徴とする請求項６に記載の電磁鋼板用接着コーティング組成物。
8. 前記水溶性樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜１００００であることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の電磁鋼板用接着コーティング組成物。
9. 前記水溶性樹脂は、重量平均分子量（Ｍｇ）が１０００〜５００００であることを特徴とする請求項６から請求項８のいずれか１項に記載の電磁鋼板用接着コーティング組成物。
10. 電磁鋼板と、
    前記電磁鋼板の一面または両面上に位置する接着コーティング層と、を備え、
    前記接着コーティング層は、水ガラスおよび添加剤を含む第１成分を含み、
    前記水ガラスは、ナトリウムシリケート、カリウムシリケート、リチウムシリケート、またはこれらの組み合わせのうちの一つであり、且つ、下記化学式２で表されるナトリウムシリケート、下記化学式３で表されるカリウムシリケート、および下記化学式４で表されるリチウムシリケートのうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、
    前記添加剤は、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、
    前記第１成分の総量１００重量％に対して、前記水ガラスは８５重量％〜９５重量％含まれ、前記添加剤は５重量％〜１５重量％含まれることを特徴とする接着コーティング層が形成された電磁鋼板。
    ［化学式２］
    Ｎａ _２ Ｏ・ｎ _２ ＳｉＯ _２ ・ｍ _２ Ｈ _２ Ｏ
    ［化学式３］
    Ｋ _２ Ｏ・ｎ _３ ＳｉＯ _２ ・ｍ _３ Ｈ _２ Ｏ
    ［化学式４］
    Ｌｉ _２ Ｏ・ｎ _４ ＳｉＯ _２ ・ｍ _４ Ｈ _２ Ｏ
    前記化学式２において、ｎ _２ は、０．１≦ｎ _２ ≦５の範囲を満足する整数であり、ｍ _２ は、１≦ｍ _２ ≦５０の範囲を満足する整数であり、
    前記化学式３において、ｎ _３ は、０．１≦ｎ _３ ≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ _３ は、１≦ｍ _３ ≦５０の範囲を満足する整数であり、
    前記化学式４において、ｎ _４ は、０．１≦ｎ _４ ≦５０の範囲を満足する整数であり、ｍ _４ は、１≦ｍ _４ ≦５０の範囲を満足する整数である。
11. 前記電磁鋼板は、方向性電磁鋼板または無方向性電磁鋼板であることを特徴とする請求項１０に記載の接着コーティング層が形成された電磁鋼板。
12. 前記接着コーティング層は、厚さが０．１μｍ〜２０μｍであることを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の接着コーティング層が形成された電磁鋼板。
13. 前記接着コーティング層は、前記第１成分の総量１００重量部基準で、１重量部〜１０重量部の第２成分をさらに含み、
    前記第２成分は、水溶性樹脂であり、
    前記水溶性樹脂は、エポキシ系、アクリル系、フェノール系、アクリル変性エポキシ系、シロキサンポリマー系、スチレン系、ポリオール系、ビニル系、エチレン系、およびウレタン系樹脂のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１０から請求項１２のいずれか１項に記載の接着コーティング層が形成された電磁鋼板。
14. 複数の電磁鋼板と、
    前記複数の電磁鋼板の間に位置する接着コーティング層と、を備え、
    前記接着コーティング層は、水ガラスおよび添加剤を含む第１成分を含み、
    前記水ガラスは、ナトリウムシリケート、カリウムシリケート、リチウムシリケート、またはこれらの組み合わせのうちの一つであり、且つ、下記化学式２で表されるナトリウムシリケート、下記化学式３で表されるカリウムシリケート、および下記化学式４で表されるリチウムシリケートのうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、
    前記添加剤は、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、
    前記第１成分の総量１００重量％に対して、前記水ガラスは８５重量％〜９５重量％含まれ、前記添加剤は５重量％〜１５重量％含まれることを特徴とする電磁鋼板製品。
    ［化学式２］
    Ｎａ _２ Ｏ・ｎ _２ ＳｉＯ _２ ・ｍ _２ Ｈ _２ Ｏ
    ［化学式３］
    Ｋ _２ Ｏ・ｎ _３ ＳｉＯ _２ ・ｍ _３ Ｈ _２ Ｏ
    ［化学式４］
    Ｌｉ _２ Ｏ・ｎ _４ ＳｉＯ _２ ・ｍ _４ Ｈ _２ Ｏ
    前記化学式２において、ｎ _２ は、０．１≦ｎ _２ ≦５の範囲を満足する整数であり、ｍ _２ は、１≦ｍ _２ ≦５０の範囲を満足する整数であり、
    前記化学式３において、ｎ _３ は、０．１≦ｎ _３ ≦１５の範囲を満足する整数であり、ｍ _３ は、１≦ｍ _３ ≦５０の範囲を満足する整数であり、
    前記化学式４において、ｎ _４ は、０．１≦ｎ _４ ≦５０の範囲を満足する整数であり、ｍ _４ は、１≦ｍ _４ ≦５０の範囲を満足する整数である。
15. 前記電磁鋼板は、方向性電磁鋼板または無方向性電磁鋼板であることを特徴とする請求項１４に記載の電磁鋼板製品。
16. 前記接着コーティング層は、厚さが０．１μｍ〜２０μｍであることを特徴とする請求項１４または請求項１５に記載の電磁鋼板製品。
17. 前記接着コーティング層は、前記第１成分の総量１００重量部基準で、１重量部〜１０重量部の第２成分をさらに含み、
    前記第２成分は、水溶性樹脂であり、
    前記水溶性樹脂は、
    エポキシ系、アクリル系、フェノール系、アクリル変性エポキシ系、シロキサンポリマー系、スチレン系、ポリオール系、ビニル系、エチレン系、およびウレタン系樹脂のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１４から請求項１６のいずれか１項に記載の電磁鋼板製品。
18. 接着コーティング組成物を準備する段階と、
    前記接着コーティング組成物で複数の電磁鋼板をコーティングする段階と、
    前記接着コーティング組成物がコーティングされた前記複数の電磁鋼板を積層する段階と、
    前記積層された複数の電磁鋼板を応力除去焼鈍（Ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌｉｅｆ ａｎｎｅａｌｉｎｇ、ＳＲＡ）して電磁鋼板製品を得る段階と、を有し、
    前記接着コーティング組成物は、水ガラスおよび添加剤を含む第１成分と、溶媒と、を含み、
    前記水ガラスは、ナトリウムシリケート、カリウムシリケート、リチウムシリケート、またはこれらの組み合わせのうちの一つであり、下記化学式１で表される物質を含み、
    前記添加剤は、酸化物および水酸化物のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であり、
    前記第１成分の総量１００重量％に対して、前記水ガラスは８０重量％〜９９．９重量％含まれ、前記添加剤は０．１重量％〜２０重量％含まれ、
    前記第１成分の総量１００重量部基準で、前記溶媒は５重量部〜重量部２００重量部含まれ、
    前記接着コーティング組成物は、比重が１．０１ｇ／ｌ〜１．５ｇ／ｌであることを特徴とする電磁鋼板製品の製造方法。
    ［化学式１］
    ＭＸＯ・ｎ_１ＳｉＯ_２・ｍ_１Ｈ_２Ｏ
    前記化学式１において、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、およびＬｉの中から選択される１種の金属元素であり、
    ｘは、０．１≦ｘ≦５の範囲を満足する整数であり、
    ｎ_１は、０．１≦ｎ_１≦１５の範囲を満足する整数であり、
    ｍ_１は、１≦ｍ_１≦５０の範囲を満足する整数である。
19. 前記接着コーティング組成物で複数の電磁鋼板をコーティングする段階は、
    前記複数の電磁鋼板のいずれか１つの一面または両面上に前記接着コーティング組成物を塗布する段階と、
    前記塗布された接着コーティング組成物を硬化させて接着コーティング層を形成する段階と、を含むことを特徴とする請求項１８に記載の電磁鋼板製品の製造方法。
20. 前記積層された複数の電磁鋼板を応力除去焼鈍（Ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌｉｅｆ ａｎｎｅａｌｉｎｇ、ＳＲＡ）して、電磁鋼板製品を得る段階は、
    ０．０５ＭＰａ〜５．０ＭＰａの圧力範囲で行われることを特徴とする請求項１８または請求項１９に記載の電磁鋼板製品の製造方法。
21. 前記積層された複数の電磁鋼板を応力除去焼鈍（Ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌｉｅｆ ａｎｎｅａｌｉｎｇ、ＳＲＡ）して、電磁鋼板製品を得る段階は、
    ５００℃〜９００℃で行われることを特徴とする請求項１８から請求項２０のいずれか１項に記載の電磁鋼板製品の製造方法。
22. 前記積層された複数の電磁鋼板を応力除去焼鈍（Ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌｉｅｆ ａｎｎｅａｌｉｎｇ、ＳＲＡ）して、電磁鋼板製品を得る段階は、
    ３０分間〜１８０分間行われることを特徴とする請求項１８から請求項２１のいずれか１項に記載の電磁鋼板製品の製造方法。
23. 前記塗布された接着コーティング組成物を硬化させて接着コーティング層を形成する段階は、
    ２００℃〜７００℃の温度範囲で行われることを特徴とする請求項１９から請求項２２のいずれか１項に記載の電磁鋼板製品の製造方法。
24. 前記塗布された接着コーティング組成物を硬化させて接着コーティング層を形成する段階は、
    ５秒間〜６０秒間行われることを特徴とする請求項１９から請求項２３のいずれか１項に記載の電磁鋼板製品の製造方法。
25. 前記接着コーティング組成物は、前記第１成分の総量１００重量部基準で、１重量部〜１０重量部の第２成分をさらに含み、
    前記第２成分は、水溶性樹脂であり、
    前記水溶性樹脂は、
    エポキシ系、アクリル系、フェノール系、アクリル変性エポキシ系、シロキサンポリマー系、スチレン系、ポリオール系、ビニル系、エチレン系、およびウレタン系樹脂のうちの１種またはこれらの２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１８から請求項２４のいずれか１項に記載の電磁鋼板製品の製造方法。