JP6648032B2 - ポリマールール金型及びそのフォーミュレーション - Google Patents

Description

本出願は、２０１４年４月７日出願の英国特許出願第１４０６１９７．２号、「ポリマー金型及びそのフォーミュレーション」の優先権を主張する。この出願は、本明細書に完全に開示されているものとして引用によりここに組み込まれている。

本発明は、金型及び対向金型システム、このようなシステム用のポリマールール金型、及びこのような金型をデジタルルールライティングを用いて製造するのに適したポリマーフォーミュレーションに関するものである。

本発明者らは、ポリマールール金型を改良し、このようなポリマールール金型を製造するフォーミュレーションを改良する必要性を認識していた。

本発明の教示によれば、カードボードワークピース面の圧力接触用ルール金型が提供されており、この金型は：（ａ）金型本体と；（ｂ）少なくとも一の細長ポリマールールであって、（ｉ）金型本体の表面に接着剤で取り付けた第１の細長ベース面と；（ｉｉ）細長突出部であって、金型本体から遠位側に突出する細長突出部を具え、この細長突出部が細長金型面を有しており、この細長金型面が、ポリマー材料を含み、細長金型表面がワークピース面に接触するように構成された接触面を具え；接触面は少なくとも長さ５ｍｍ、第１の幅（Ｗ）が０．４ないし１．０ｍｍであり、ルールは高さ（Ｈ）が約１．０ないし４．５ｍｍであり；接触面の全長にわたり、接触面が１メートル当たり最大５個の面小孔を有し、これらの小孔の径が約０．１ｍｍである。

本発明の別の態様によれば、圧力接触カードボードワークピース面用のルール金型が提供されており、このルール金型は：（ａ）金型ベースと；（ｂ）少なくとも一の細長ルールを具えており、各ルールが：（ｉ）金型ベースの表面に接着剤で取り付けた第１の細長ベース面と；（ｉｉ）金型ベースから遠位側に突出する細長突出部を具え、この細長突出部が細長金型表面を有しており、細長金型表面がポリマー材料を含んでいる。細長金型面は、ワークピース面に接触するように構成した接触面を具え、接触面は長さ約５ｍｍで、ルールは以下の寸法のうちの少なくとも一つを有する。（１）第１の幅Ｗが、０．４ないし０．６５ｍｍの範囲であって、ルールの高さＨが１．０ないし４．５ｍｍの範囲にある；（２）第１の幅Ｗが０．４ないし０．６５ｍｍの範囲であって、高さＨが、Ｈ対Ｗの比が０．２ないし０．８の範囲にある；（３）２５℃における歪−応力（ε−σ）特性が以下の内の少なくとも一つである：降伏点応力が１．４ないし５．１ＭＰａの範囲にある；降伏点歪が０．１８ないし１．６５％の範囲にある；ヤング率が２９０ないし７１０ＭＰａの範囲にある；最大負荷応力が２．８ないし２６ＭＰａの範囲にある；破断点歪が約２．８ないし５２％の範囲にある；および破断点への累積エネルギィが０．１４ないし１．６Ｊの範囲にある；（４）標準的な変形手順にしたがって、ルール金型によって生じる標準的クリースが、最大０．６５の平均折りたたみ力比を示す；及び（５）標準的な変形手順に従って、細長ルールが最大０．６の変形非対称性を示す。

本発明の更なる態様によれば、前ポリマーフォーミュレーションが提供されており、これは：（ａ）少なくとも一の前ポリマーと；（ｂ）この前ポリマーをポリマー化するように選択されたアクティベータであって、前ポリマーと混合されるアクティベータを具える。

本発明の更なる態様によれば、基板上に前ポリマーフォーミュレーションを書き込んでポリマールール金型を製造する方法が提供されており、この方法は：（ａ）キャニスタ内に前ポリマーフォーミュレーションを提供するステップであって、このフォーミュレーションが（ｉ）少なくとも一の前ポリマーと；（ｉｉ）この前ポリマーをポリマー化するよう選択された光開始剤と；（ｉｉｉ）増粘剤と；を具えるステップと；（ｂ）キャニスタから基体へフォーミュレーションを押し出して、少なくとも一の未硬化細長ルールを形成するステップと；（ｃ）基体上の未硬化細長ルールを硬化させてポリマールール金型を形成するステップであって、ルール金型が長さ５ｍｍの少なくとも一の硬化細長金型を具え、キャニスタ内の前ポリマーフォーミュレーションのガス濃度が十分に低く、以下の構造特徴の少なくとも一つが達成されるステップ：（１）硬化細長ルールの接触面の全長にわたり接触面が１ｍ当たり最大５つの表面ポックを有し、この表面ポックが直径０．１ｍｍ以上である；及び（２）硬化細長ルールの全長にわたって、直径０．４ｍｍ以上のバブルのバブルコンテントが１ｍ当たり最大２バブルである；とを具える。

好ましい実施例における更なる特徴によれば、このフォーミュレーションは２５℃で、以下の流動学的特性を有する：
（ｉ） Ｇ’_ｒｅｓｔ＞３０００Ｐａｓｃａｌ（Ｐａ）
（ｉｉ）Ｇ’は、３００Ｐａの応力振動に２０秒間さらしたのち、少なくとも２，５００Ｐａの値を示し、７秒以内のこの応力の急激な緩和では、Ｇ’はフォーミュレーションの貯蔵率である。Ｇ’_ｒｅｓｔは、静止時、４０Ｐａの圧力における、フォーミュレーションの貯蔵率である。

本発明の更なる態様によれば、ルール金型を製造する前ポリマーフォーミュレーションが提供されており、このフォーミュレーションは：（ａ）少なくとも一の前ポリマーと；（ｂ）この前ポリマーをポリマー化するよう選択された光開始剤と；（ｃ）増粘剤と；を含み、光開始剤と増粘剤は前ポリマーと混合されて、フォーミュレーションは、２５℃で、以下の流動学的特性を有する。
（ｉ） Ｇ’_ｒｅｓｔ＞３０００Ｐａｓｃａｌ（Ｐａ）
（ｉｉ）Ｇ’は、３００Ｐａの応力振動に２０秒間さらしたのち、少なくとも２，５００Ｐａの値を示し、７秒以内のこの応力の急激な緩和では、Ｇ’はフォーミュレーションの貯蔵率である。Ｇ’_ｒｅｓｔは、静止時、４０Ｐａの圧力における、フォーミュレーションの貯蔵率である；
フォーミュレーションは、以下の構造的特性の少なくとも一つを満足している。
（１）フォーミュレーションの標準的硬化の後、及び標準的変形プロセスの後、ルール金型が最大で０．６の変形非対称性を示す；
（２）フォーミュレーションの標準的硬化の後、及び標準的変形プロセスの後、ルール金型によって生じる標準的なクリースが、最大０．６５、最大０．６２、最大０．６０、最大０．５９、最大０．５８、最大０．５７、あるいは最大０．５６の折りたたみ力比を示す。
（３）フォーミュレーションは、ベースライン密度ρ_baselineと、バルク密度ρ_bulkと、微分密度Δρを有し、この微分密度は：
Δρ ＝ρ_baseline −ρ_bulk
で定義される：
差動密度は少なくとも０．０１である；
（４）硬化したフォーミュレーションは、フォーミュレーションの標準的硬化によって得られ、硬化したフォーミュレーションは２５℃で、以下の歪−応力（ε−σ）特性の少なくとも一つを有する：
（ｉ） １．４から５．１ＭＰａの範囲の降伏点応力
（ｉｉ）０．１８から１．６５％の範囲の降伏点歪
（ｉｉｉ）２９０から７１０ＭＰａの範囲のヤング率
（ｉｖ）２．８から２６ＭＰａの範囲の最大負荷における応力
（ｖ） ２．８から５２％の範囲の破断点歪
（ｖｉ）０．１４から１．６Ｊの範囲の破断点までの累積エネルギィ
（５）三次元ネットワークフォーマを含む増粘剤。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、各ルールが押し出し成型品である。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、ベース表面が第１の幅を少なくとも０．１ｍｍ超える第２の幅を有する。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、少なくとも一の細長ルールが複数の細長ルールを具える。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、細長ルールの全長にわたり、直径約０．４ｍｍのバブル容量のバルブが、１メートルあたり最大２バブル、１メートルあたり最大１．５バブル、１メートルあたり最大１バブル、１メートルあたり最大０．７バブル、１メートルあたり最大０．５バブル、１メートルあたり最大０．４バブル、あるいは、１メートルあたり最大０．３バブル、ある。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、標準変形手順に続いて、細長ルールは、最大０．５５、最大０．４、最大０．３、最大０．２５、最大０．２、最大０．１５、最大０．１０、あるいは、最大０．０５の変形非対称性を示す。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、ルール金型に実行した標準変形手順に続いて、ルール金型で作られるクリースは、最大０．６４、最大０．６２、最大０．６０、最大０．５９、最大０．５８、最大０．５７、最大０．５６、及び典型的には、少なくとも０．４０、少なくとも０．４２、少なくとも０．４４、少なくとも０．４６、少なくとも０．４８、あるいは少なくとも０．５０の平均折りたたみ力比を示す。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、標準変形手順に続いて、ルール金型によってできた標準クリースが、０．４０ないし０．６４、０．４０ないし０．６２、０．４０ないし０．６０、あるいは０．４０ないし０．５８の範囲内で平均折りたたみ力比を示す。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、接触面の全長にわたり、接触面は１メートル当たり最大４．５ポック、１メートル当たり最大４ポック、１メートル当たり最大３ポック、１メートル当たり最大２ポック、１メートル当たり最大１．５ポック、あるいは、１メートル当たり最大１ポック、１メートル当たり最大０．８ポック、１メートル当たり最大０．６ポック、１メートル当たり最大０．４ポック、１メートル当たり最大０．３ポック、を有し、このポックは直径０．１ｍｍ以上である。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、細長ルール又は、このフォーミュレーションの標準的硬化によって得られた硬化フォーミュレーションは、２５℃において以下の歪−応力（ε−σ）特性の少なくとも一つを有する：（ｉ）１．４ないし５．１ＭＰａの範囲の降伏点応力；（ｉｉ）０．１８ないし１．６５％の範囲の降伏点歪；（ｉｉｉ）２９０ないし７１０Ｍｐａの範囲のヤング率；（ｉｖ）２．８ないし２６ＭＰａの範囲の最大負荷における応力；（ｖ）２．８ないし５２％の範囲の破断点歪；及び（ｖｉ）０．１４ないし１．６Ｊの範囲の破断までの累積エネルギィ。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、ヤング率が２９０ないし７１０Ｐａの範囲にあり、破断点歪が、２．８ないし５２％の範囲にある；より好ましくは破断点歪が１３ないし３０％の範囲にある；さらに好ましくは、ヤング率が２９０ないし６００ＭＰあの範囲にあり、破断点歪が１６ないし２６％の範囲にある。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、接触表面は、少なくとも長さ５ｍｍ、第１の幅Ｗが０．４ないし０．６５ｍｍの範囲であり、ベース表面は、第１の幅を少なくとも０．１ｍｍ超える第２の幅を有し、ルールが１．０ないし４．５ｍｍの範囲の高さＨを有する。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、第１の幅の範囲は０．４ないし０．６２ｍｍ、０．４ないし０．６０ｍｍ、０．４ないし０．５８ｍｍ、０．４ないし０．５６ｍｍ、０．４ないし０．５４ｍｍ、０．４ないし０．５２ｍｍ、０．４ないし０．５０ｍｍ、０．４ないし０．４８ｍｍ、または、０．４ないし０．４６ｍｍである。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、高さの範囲は、１．２ないし４．５ｍｍ、１．４ないし４．５ｍｍ、１．６ないし４．５ｍｍ、１．７ないし４．５ｍｍ、１．８ないし４．５ｍｍ、１．２ないし４ｍｍ、１．２ないし３．５ｍｍ、１．２ないし３ｍｍ、１．２ないし２．５ｍｍ、１．２ないし２ｍｍ、１．２ないし１．８ｍｍ、又は１．２ないし１．６ｍｍである。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、Ｗ対Ｈの比は、０．２乃至０．７５、０．２ないし０．７、０．２ないし０．６５、０．２ないし０．６、０．２ないし０．５５、０．２ないし０．５、０．２ないし０．４５、０．２５ないし０．６、０．３ないし０．６、０．３ないし０．５５、又は０．３ないし０．５である。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、ルール金型は、少なくとも５５、少なくとも５７、少なくとも６０、少なくとも６２、少なくとも６４、少なくとも６６、少なくとも６８、少なくとも７０、少なくとも７２、少なくとも７４、あるいは少なくとも７６、また典型的には、最大９０、最大８８、最大８６、あるいは最大８４のショアＤ硬度を示す。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、金型ベースの表面は、フィルムの広い面を具え、このフィルムは厚さが２５ないし５００マイクロメートルである。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、フィルムの厚さが、少なくとも４０マイクロメートル、少なくとも６０マイクロメートル、少なくとも１００マイクロメートル、少なくとも１５０マイクロメートル、少なくとも２００マイクロメートル、少なくとも２５０マイクロメートル、少なくとも３００マイクロメートル、少なくとも３５０マイクロメートル、あるいは少なくとも４００マイクロメートルである。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、フィルムの厚さが、最大４５０マイクロメートル、最大４００マイクロメートル、最大３５０マイクロメートル、あるいは最大３００マイクロメートルである。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、フィルムがポリマーフィルムあるいは金属フィルムである。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、フォーミュレーション内の三次元ネットワークフォーマの濃度が、５ないし３０重量％、７ないし３０重量％、８ないし３０重量％、８ないし２５重量％、又は８ないし２２重量％である。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、密度差が少なくとも０．０１５、少なくとも０．０２、少なくとも０．０２５、少なくとも０．０３、少なくとも０．０４又は少なくとも０．０５である。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、増粘剤が、チキソトロピック剤を含む、主に含む、又はチキソトロピック剤からなる。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、前ポリマーと増粘剤が、Ｇ’が、緩和の５秒以内に、４秒以内に、３秒以内に、２秒以内に、１秒以内に、０．５秒以内に、０．３秒以内に、０．１秒以内に、０．０２秒以内に、又は０．００５秒以内に、２５℃で少なくとも２，５００Ｐａの値に到達する。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、フォーミュレーションが、動きが小さくなる緩和の後、Ｇ’の値が、緩和の５秒以内に、４秒以内に、３秒以内に、２秒以内に、又は１秒以内に、２５℃で少なくとも２，５００Ｐａの値に増える構造特性を有するチキソトロピックフォーミュレーションである。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、この値が、２５℃で、少なくとも２，７５０Ｐａ、少なくとも３，０００Ｐａ、少なくとも３，２５０Ｐａ、少なくとも３，５００Ｐａ、少なくとも３，７５０Ｐａ、少なくとも４，０００Ｐａ、少なくとも４，２５０Ｐａ、少なくとも４，５００Ｐａ、少なくとも４，７５０Ｐａ、少なくとも５，０００Ｐａ、少なくとも５，５００Ｐａ、少なくとも６，０００Ｐａ、少なくとも７，０００Ｐａ、少なくとも８，０００Ｐａ、少なくとも９，０００Ｐａ、少なくとも１０，０００Ｐａ、少なくとも１１，０００Ｐａ、又は少なくとも１２，０００Ｐａである。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、Ｇ’ｒｅｓｔが、応力振動の間に、Ｇ’を、少なくとも１００Ｐａ、少なくとも２００Ｐａ、少なくとも３００Ｐａ、少なくとも５００Ｐａ、少なくとも１，０００Ｐａ、少なくとも１，５００Ｐａ、少なくとも２，０００Ｐａ、少なくとも３，０００Ｐａ、少なくとも５，０００Ｐａ、少なくとも７，０００Ｐａ、少なくとも１０，０００Ｐａ、少なくとも２０，０００Ｐａ、又は少なくとも５０，０００Ｐａ超える。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、前ポリマーが熱硬化性前ポリマーである。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、少なくとも一の前ポリマーが、アクリル、ビニル、チオール、及びエポキシ基からなる群から選択された少なくとも一の官能基を有するモノマー又はオリゴマーを含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、フォーミュレーションが少なくとも一の重合防止剤を含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、この防止剤がグリセロールを含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、この防止剤がプロポキシル化グリセロールを含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、この防止剤がベンゾフェノンを含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、増粘剤が、アモルファスシリカを含む、主に含む、又はアモルファスシリカからなる。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、増粘剤が、ヒュームドアモルファスシリカを含む、主に含む、又はヒュームドアモルファスシリカからなる。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、増粘剤が、５ないし３０％、６ないし３０％、７ないし３０％、８ないし３０％、８ないし２５％、又は８ないし２２％の三次元ネットワークフォーマーを含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、増粘剤が、５ないし３０％、６ないし３０％、７ないし３０％、８ないし３０％、８ないし２５％、８ないし２２％、９ないし２５％、９ないし２２％、９ないし２０％、９ないし１８％、９ないし１６％、１０ないし１６％、又は１１ないし１６％のアモルファスシリカを含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、少なくとも一の前ポリマーが少なくとも一のアクリル酸を含んでおり、フォーミュレーションがその２７ないし８６％、３１ないし８４％、３４ないし８１％、３７ないし７９％、４１ないし７６％、４５ないし７９％、４８ないし７９％、５２ないし７９％、５６ないし７９％、５９ないし７９％、又は６２ないし７９％をふくんでいる。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、少なくとも一のアクリル酸が、アクリル酸イソボリニルと、脂肪族メタクリル酸ウレタンを含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、フォーミュレーションがさらに、アクリル酸オリゴアミン樹脂を含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、アクリル酸オリゴアミン樹脂の濃度が、少なくとも３％、少なくとも５％、少なくとも７％、少なくとも８％、又は少なくとも９％である。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、アクリル酸オリゴアミン樹脂の濃度が、最大２５％、最大２１％、最大１８％、最大１６％、又は最大１４％である。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、フォーミュレーションの標準的な硬化によって製造したルール金型が、少なくとも５５、少なくとも５７、少なくとも６０、少なくとも６２、少なくとも６４、少なくとも６６、少なくとも６８、少なくとも７０、少なくとも７２、少なくとも７４、少なくとも７６、及び、典型的には、最大９０、最大８８、最大８６、最大８４又は最大８２のショアＤ硬度を示す。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、フォーミュレーションを標準的な硬化によって製造したルール金型によって製造した標準クリースが、最大０．６５、最大０．６２、最大０．６０、最大０．５９、最大０．５８、最大０．５７、最大０．５６、及び典型的には、少なくとも０．４０、少なくとも０．４２、少なくとも０．４４、少なくとも０．４６、少なくとも０．４８又は少なくとも０．５０の平均折りたたみ力比を示す。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、少なくとも一の前ポリマーが、少なくとも一のオリゴマーを含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、少なくとも一の前ポリマーが少なくとも一のモノマーを含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、少なくとも一の前ポリマーが少なくとも第２のオリゴマーを含む。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、硬化フォーミュレーションを標準硬化させてフォーミュレーションを製造した後の、硬化フォーミュレーションのガラス転移温度が、３０−８０℃、４０−７０℃、５０−６５℃、又は５０−６０℃の範囲内にある。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、増粘剤が、三次元ネットワークフォーマーを含む、主に含む、又は三次元ネットワークフォーマーからなる。

好ましい実施例の更なる特徴によれば、ネットワークフォーマーが、シリカを含む、主に含む、又はシリカからなる。

本発明は、添付図面を参照して例示によってのみ説明されている。図面に詳細に付された符号を持って、本発明の好ましい実施例を例示によって説明の目的のためにのみ詳細が示されており、本発明の原理と概念的見地の最も有益で容易に理解できる説明であるものを提供するために示されていることを主張する。この点において、本発明の構造的詳細を発明の基本的な理解に必要な以上に詳細に示す意図はなく、説明は、本発明のいくつかの形をどのように実施するかを当業者に明らかにする図面を用いて行われている。図面を通じて、同じ符号のついた特徴は、同じ要素を示すべく使用されている。

図１は、細長ルールを有するルール金型の断面図である。図１Ａは、図１に示すルール金型の横方向の断面図である。 図２は、機能的に図１のルール金型と同じであるルール金型を具える、例示的な表面を装着したルール金型システムの部分的断面図である。 図３は、カードボードシートにクリースを付けているときの、図２に示すルール金型システムの部分的側面図である。 図４は、従来技術のロータリールール書き込みシステムの一部の関連する要素を示す図である。 図５は、従来技術のデカルト座標ルール書き込みシステムの例示的部分を示す図である。 図６は、従来技術の製図ヘッドの例示的実施例を示す図である。 図７ａ及び７ｂは、従来技術のノズルの構成を示す斜視図である。 図８ａは、従来技術の圧力アクチュエータを示す図である。 図９は、一般的な台形オリフィス形を有する従来技術のキャニスタを示す斜視図である。 図１０ａ−ｄは、従来技術のルール製図法の関連するプロセス又は動作を示すフローチャートである。 図１１は、ガスバブルを遊離してできたポックマークを有する金型の断面図である。 図１２Ａは、非脱ガスフォーミュレーションから作ったビーズの写真である。図１２Ｂは、本発明による、脱ガスフォーミュレーションから作ったビーズの写真である。 図１３Ａと１３Ｂは、様々な不利益的特徴を有する書き込みルールの画像である。図１３Ｃは、実施例１の本発明のフォーミュレーションを用いて描いたルールの画像である。 図１４は、実施例２−９及び１２のフォーミュレーションの時間関数としてのＧ’の比較プロットを示す。 図１５は、実施例２−９及び１２のフォーミュレーションの時間関数としてのＧ’の比較プロットを示す。 図１６は、実施例２−９及び１２のフォーミュレーションの時間関数としてのＧ’の比較プロットを示す。 図１７は、実施例２−９及び１２のフォーミュレーションの時間関数としてのＧ’の比較プロットを示す。 図１８は、フォーミュレーションに変形プロセスを行った前後の、実施例１、９、７、４、２及び６のフォーミュレーションから作成したルールの画像である。 図１９Ａは、標準変形プロセスにしたがって矩形プロファイルに切ったのちのルール断面を示す図であり；図１９Ｂは、このプロセスの書き込み部分が終了したのちの、このルール断面を示す図である。 図２０は、実施例１、９、７、４、２及び６から製造したルールによって作った標準クリースの平均折りたたみ力比を示すグラフである。 図２１は、実施例１３の標準硬化プロセスによって硬化させて、必要な（ＡＳＴＭ６３８−０３）形と寸法を有する硬化（ルール）材料を製造するための様々なフォーミュレーション（実施例１、２、４，６、８及び９）についての応力対歪のプロットである。 図２２は、実施例１、９、７、４、２及び６のフォーミュレーションから作成したルールの上側（接触面）及び底部の平均ショアＤ高度のプロットである。

本発明によるポリマールール金型技術の原理と作用は、添付の図面と説明を参照してより理解できる。

本発明は、図面を参照して例示によってのみ記載されている。図面を詳細に参照して、図に示す詳細が例示であり、本発明の好ましい実施例を説明するためのものであるとともに、発明の原理及び概念的態様の記載を容易に理解するのに最も有益であると考えられるものを提供するように記載されていることを強調する。この点において、発明の基本的な理解に必要である以上により詳細に発明の構造的細部を示すことは意図しておらず、図面を伴う記載は、本発明のいくつかの形状をどのようにして実際に実施できるかを当業者に明らかにするものである。図面を通じて、同様の符号が同様の要素を示すのに使用されている。

本発明の少なくとも一の実施例を詳細に説明する前に、本発明の適用範囲が以下の記載にある、又は図面に記載した構成要素の構造の詳細及び配置に限定されていないことを理解すべきである。本発明は、その他の実施例が可能であり、あるいは、様々な方法で実行することができる。また、本明細書で使用したフレーズや用語は、説明のためのものであり、限定するものではないことを理解するべきである。

図面を参照すると、図１は、金型ベース１２０の広い表面１２２に接着剤で取り付けた細長い表面１１２を有する少なくとも一の細長ルール１１０を有するルール金型１００の断面図である。細長ルール１１０は、金型ベース１２０から遠位方向に突出した細長突出部１１４を有しており、この細長突出部１１４は細長金型表面１１６を有する。通常、細長ルール１１０、特に、細長金型表面１１６は、主に、少なくとも一のポリマー材料を含んでいる。

細長突出部１１４は、金型ベース１２０に直接接着してもよい。いくつかの実施例では、細長表面１１２が細長金型表面１１６よりかなり広く、細長ルール金型ベース１１８の一部を形成している。細長ルール１１０は、細長突出部１１４と細長ルール金型１１８の間をつなぐテーパ形状部分１１９を有する。いくつかの実施例では、テーパ形状部分１１９が非常に小さいか、存在せず、細長突出部１１４と細長ルールベース１１８が、９０°、±１５°、±１０°、±７°、±５°又は±３°の角度αで接触している。通常この角度は少なくとも９０°である。

図１Ａに提供されているルール金型１００の横方向断面から、細長ルール１１０の金型表面１１６の長さ（Ｌｒ）がルールの高さ、Ｈｒよりかなり高いことがわかる。

図１を参照すると、ルールの幅（Ｗｒ）は、このコンタクトあるいは金型表面１１６に接近しており（ルール「先端」に向けて）、Ｈｒの一部であってもよい。いくつかの実施例では、ＷｒとＨｒの比が０．２ないし０．８、０．２ないし０．７５、０．２ないし０．７、０．２ないし０．６、０．２ないし０．５、０．２ないし０．４５、０．２ないし０．３５，０．２ないし０．３２、０．２ないし０．３、０．２５ないし０．３８、０．２５ないし０．３６、あるいは０．２８ないし０．３８の範囲内にある。

いくつかの実施例では、金型表面１１６の長さＬｒが、少なくとも５ｍｍ、少なくとも７ｍｍ、あるいは少なくとも１０ｍｍである。

いくつかの実施例では、幅（Ｗｒ）が最大０．６５ｍｍであり、通常、０．３５ないし０．６５ｍｍ、０．４ないし０．６５ｍｍ、０．４２ないし０．６５ｍｍあるいは０．４５ないし０．６５ｍｍの範囲内にある。

いくつかの実施例では、細長表面１１２が、ベース幅Ｗｂが、Ｗｒを、少なくとも０．１ｍｍ以上であり、より典型的には、少なくとも０．２０ｍｍ、少なくとも０．２５ｍｍ、あるいは少なくとも０．５ｍｍ以上であり、通常は、最大２ｍｍ、最大１．８ｍｍ、最大１．６ｍｍ、最大１．５ｍｍあるいは最大１．４ｍｍである。

いくつかの実施例では、ＷｂとＷｒの比が、最大３．５、最大３．２最大３．０、最大２．８、あるいは最大２．６である。

いくつかの実施例では、Ｈｒが１ないし４．５ｍｍ、１．７ないし４．５ｍｍ、１．８ないし４．５ｍｍ、１．９ないし４．５ｍｍ、２ないし４．５ｍｍ、２．２ないし４．５ｍｍ、あるいは３ないし４．５ｍｍの範囲内にある。

いくつかの実施例では、細長突出部１１４の高さＨｐが、０．８ないし４．５ｍｍ、１．０ないし４．５ｍｍ、１．４ないし４．５ｍｍ、１．６ないし４．５ｍｍ、１．８ないし４．５ｍｍ、１．９ないし４．５ｍｍ、２ないし４．５ｍｍ、２．２ないし４．５ｍｍ、２．５ないし４．５ｍｍ、あるいは３ないし４．５ｍｍの範囲内にある。

発明者らは、接触面の幅（Ｗｒ）が０．７ｍｍ以下であるものは知られていないと考えている。同様に、ＷｂとＨｒの低比も知られていない。本明細書及び特許請求の範囲で使用しているとおり、用語「接触面の幅」、「コンタクトあるいは金型表面１１６に接近するルールの幅」、「Ｗｒ」およびこのようなものは、０．３ｍｍのルール先端のルールの最大幅を意味する。

理論にとらわれることなく、発明者らは、回転力と共にルールが接触面に送達される高圧に、多くの場合、多くのその他の制約と共に、耐える必要が、このような寸法のルールの出現を除外する多くのその他の制約（この多くが後述される）と組み合わされると、考える。

図２は、図１に示すルール金型１００と機能的に同様である、あるいは同一のルール金型２０５を具える、例示的な表面装着ルール金型システム２００を示す部分断面図である。一般的にルール金型２０５の反対側で、細長金型表面２１６の反対側に配置されているのは、カウンター金型２４０であり、これは、細長金型表面２１６に対向する広いカウンター金型表面２４２を有する。

カウンター金型２４０は、多層であってもよい。図２に提供されている例示的実施例では、カウンター金型２４０は、回転ドラムなどのカウンター金型ベース２４２と、ベース２４２に取り付けられたあるいは固定されたカウンター金型接触パッド、シート、あるいは層２４４とを具え、ベース２４２の遠位側に、シート又は裏打ちシート２４４である、広いカウンター金型表面２４６を具える。いくつかの実施例では、カウンター金型接触パッド２４４は、ベース２４２に直接取り付けられているあるいは固定されている。しかしながら、図に示すように、カウンター金型接触パッド２４４は、パッド２４４とカウンター金型ベース２４２に対して中間に介在するように配置したカウンター金型シート２４８に取り付けられている。

カードボードシート２６０などのワークピースシートが、金型表面２１６と広いカウンター金型表面２４６との中間に配置されている。

ルール金型システム２００は、金型表面２１６によって、カードボードシート２６０の上面または近位面２６２（例えば、対向する金型表面２１６）に対してかけられる圧力が、表面２６２に細長変形を形成している。圧力は、機械加工された加圧又は加圧システム２７０などの様々なシステムによってかけることができ、当業者には自明であるとともに、図に示されている。

図３は、カードボードシートをクリースしているときの、このようなルール金型システムの部分的側面図を提供している。ルール金型は、弾性カウンター金型に対向して配置されており、その間に配置したシート又は基板内に金型表面が突出しており、カウンター金型表面を押圧してシートにクリースを形成している。

図４は、ロータリィシステム４００などのルール書き込みシステムの一部の関連する要素を示す。ロータリィシステム４００は、複数のルール４６０−４６３を金型ベース又は基台４２０の表面に書き入れるのに使用することができる。ルール４６０−４６３は、ベースの表面４２０から突出しており、異なる形状とサイズを有する。ルール４６０−４６３は、カードボードシートの表面にクリースを行うよう構成することができる。

ロータリィシステム４００は、その上にベース４２０を配置するドラム４１０を具えていてもよい。ベース４２０は、接着剤あるいはグリップによってドラム４１０に取り付けるあるいは連結できる。

いくつかの実施例では、ベース４２０はルール４６０−４６３を製造したのち、ドラム４１０から取り外すことができる。その他の実施例では、金型のベース４２０は、ドラム４１０に残して、ロータリィクリースシステムでカードボードシートをクリースするのに使用できる。いくつかの実施例では、ロータリィシステム４００は、少なくとも一の追加のドラム（図示せず）を具えていてもよく、これは、カウンター金型として作用するように構成され、配置される。

いくつかの実施例では、カウンター金型接触面または層及び／又はベース４２０は、フレキシブルフィルムでできていてもよい。このフィレキシブルフィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの少なくとも一のタイプのポリマーを含む。例示的なポリマーとしては、ポリエステル、ポリアミド、及びポリカーボネートがある。アルミニウム箔又は銅箔などの金属フィルム又はフォイルも適している。

カウンター金型のフィレキシブルフィルムは、カードボードワークピースをクリースする間の一またはそれ以上の方向に数トンの押圧力である圧力と強い動作に耐える、十分に強い持続可能性、固さ、密着性、ロバスト性を有する。

ロータリィシステム４００は、さらに、一またはそれ以上のルールドロワーを具えていてもよい。ルールドロワーは、ドローイングヘッド４３５、コントローラ４７０、及び一又はそれ以上のレール４３０を具える。ドローイングヘッド４３５は、ノズル構造４４０と、ノズル構造４４０に流体連通する少なくとも一のキャニスタ４４５を具える。構造４４０は、レール４３０と連結していてもよい。いくつかの実施例では、構造４４０は、レール４３０に沿って摺動する。いくつかの実施例では、キャニスタ４４５が、レール４３０と連結している。いくつかの実施例では、キャニスタ４４５がレール４３０から独立している。キャニスタ４４５は、構造４４０による圧力下で放出するルール形成フォーミュレーションを含んでおり、ルール４６０−４６３を描く。いくつかの実施例では、このような圧力が、空気圧システムによって、あるいは容積システムによってかけられる、あるいは送達される。

いくつかの実施例では、キャニスタ４４５及び構造４４０が、キャニスタ４４５及び／又は構造４４０を、矢印４５０で示す方向にレール４３０上を前後に移動させるモータに連結されている、あるいはこれによって制御されている。さらに、構造４４０は、矢印４５２によって表示される方向に回転するように構成してもよい。構造４４０は、矢印４５４によってあらわされる方向に上下に移動するようにしてもよい。いくつかの実施例では、ドローイングヘッド４３５が単一ユニットを形成しており、一方別の実施例では、ノズル構造４４０とキャニスタ４４５が互いから独立して移動できる。

ドラム４１０は、矢印４５５で示すように、反時計回りに回転するように構成されている。選択的に、ドラム４１０は、矢印４５５で示す方向と反対方向（時計回り方向）に回転してもよく、あるいは、両方向に回転してもよい。ドラム４１０は、レールに関連して横方向に動くように構成することもできる。コントローラ４７０は、異なるモジュール又は要素の動きと動作、並びにロータリィシステム４００の動作を制御し、連動させる。コントローラ４７０は、ドラム４１０の回転を制御し、ノズル４４０とキャニスタ４４５の動きを制御する。コントローラ４７０は、また、構成４４０とキャニスタ４４５に指令を出して制御し、金型ベース４２０に樹脂を置いて、所望のあるいはあらかじめ決められたルール４６０−４６３のレイアウトあるいはパターンを作る。

構成４４０によって出力する樹脂は、ドローイングが行われたのち及び／又は行われている間に硬化する。この硬化は、硬化ランプ４８０などの硬化装置によって行われる。

硬化ランプ４８０は、ドローイング下樹脂を固める及び／又は接着するエネルギィを放出する。放出されたエネルギィは、紫外線（ＵＶ光）、可視光、熱、その他を含む。

硬化ランプ４８０によって照射されるエネルギィのタイプは、一般的に、樹脂のタイプと、その材料の硬化特性によって決まる。例えば、樹脂が熱硬化性材料であれば、硬化ランプ４８０によって熱が適用される。樹脂が熱硬化性材料であれば、硬化ランプ４８０は材料を冷却して硬化させることができる。樹脂が、光開始剤を含む場合は、硬化ランプ４８０はＵＶ照明を提供して、樹脂を硬化させる。

硬化ランプ４８０は、ノズル４４０の近くに配置して、樹脂がドローイングされた後すぐに固まるようにできる。その他の例示的実施例では、硬化ランプ４８０をノズル４４０から離して配置してもよい。

図５は、デカルト座標系５００などのフラットシステムの関連要素を伴う例示的部分を示す。座標系５００は、平面基体５１０上に配置した金型ベース５２０の表面にルール５６０を描くのに使用される。座標系５００は、少なくとも一のルールドローワを具えている。いくつかの実施例では、ルールドローワがドローイングヘッド５３５、コントローラ５７０、及び一またはそれ以上のレール５３０を具える。ドローイングヘッド５３５は、ノズル構造５４０と、構造５４０に取り付けたあるいは流体連結した少なくとも一のキャニスタ５４５を具えていてもよい。

ルール５６０は、ノズル５４０で書くことができる。構造５４０は、構造５４０に電力を供給するモータが取り付けられており、例えば、矢印５５０の方向にレール５３０に沿って横方向に移動する。構造５４０は、矢印５５２及び／又は５５４で示す方向に回転するように構成してもよい。レール５３０は、日本のレール５３５の間に、レール５３０にほぼ直交して位置しており、例えば、矢印５５５の方向に移動するように構成できる。

コントローラ５７０は、座標系５００の様々なモジュールの動きを制御するように構成されている。例えば、コントローラ５７０は、構造５４０、レール５３０、及びキャニスタ５４５を制御できる。いくつかの実施例では、システム５００はさらに、ＵＶランプ５８０などのランプを具えており、これは、ルール５６０がベース５２０の表面にしっかり接着するようにルール５６０を硬化するよう構成されている。

図６は、ドローイングヘッド６００の例示的実施例を提供する。ドローイングヘッド６００は、連続長さ（ビーズ）の樹脂を蓄えるノズル構造６４０を具える。構造６４０は、キャニスタ６４５に取り付けられているあるいは流体連結している。

図７ａは、例示的なノズル構造７００ａの斜視図である。構造７００ａは、ルール金型のベース７４０にほぼ直交する第１チューブ７４２を具える。第２チューブ７４４は、第１チューブ７４２にほぼ直交し、ベース７４０に平行な方向を向いている。チューブ７４４は、その端部にオリフィス７４６を有しており、このオリフィスを通って樹脂がベース７４０に向けて出力される。

図７ｂは、別のノズル構造７００ｂを示す斜視図である。構造７００ｂは、金型ベース７５０にほぼ直交する方向にあるチューブ７５２を具える。チューブ７５２は、オリフィス７５６を具えており、これを通って樹脂がベース７５０の方向に出力される。選択的に、チューブ７５２は遠位端７５８で閉じることができ、材料が、金型ベース７５０にほぼ平行に、開口７５６を通って放出される。代替的に、遠位端７５８が開いて樹脂が、遠位端７５８並びにオリフィス７５６を通ってほぼ垂直に出力されるようにしてもよい。

ほぼ台形をしたオリフィスジオメトリを有するキャニスタの斜視図が図９に示されている。

図８ａは、圧力アクチュエータ８００を示す。圧力アクチュエータ８００ａは、樹脂８１４を含むように構成したキャニスタ８１０を有するエアポンプアクチュエータである。キャニスタ８１０は出力８１６を有しており、これがキャニスタ８１０をノズルに流体連結している。キャニスタは、入力８１２を具えており、これを介して空気が圧縮され、出力８１６を通って、ノズル（図示せず）を介して樹脂を空気圧で駆動排出し、ルールを描く。空気は、コントローラによって制御できるピストン８０８によって圧縮される。

図１０ａ−ｄは、例示的なルールドローイングまたは書き込み方法１０００の関連する工程又は動作を示すフローチャートである。図に示すルールドローイング方法１０００は、コントローラ４７０（図４）又は５７０（図５）などの処理デバイスによって実行できる。方法１０００は、コントローラに電力が供給されると、あるいはその他の処理、システム、事象、ユーザの動作、その他によって開始される（１００２）。開始１００２の間に、コントローラはが作動して、システムの様々なモジュールを検出し、あるいはこの様々なモジュール又はその他のプロセッサが、コントローラに情報を提供して、様々なモジュールを認識する。例示的モジュールは、限定するものではないが：ドローイングヘッドモジュール、様々なレジスタ、様々なタイマ、その他を具えていてもよい。起動後は、工程が働いて、様々なリソース、レジスタ、変数、メモリ部品、その他の状態をリセット、開始、あるいは決定する（１００４）。この様々なリソースは、タイマ（ｔ）、カウンタ（Ｒ）、及び距離測定ユニット（Ｄ）を具える。

システムリソースが開始した（１００４）後、ルールドローイング方法１０００が、開始コマンドの受領を待つディレイループを入力する（１００６）。開始コマンドは、ルールドローイング方法を開始して（１０００）、ルール金型の製造を開始する。開始要求が受信されると（１００６）、ルール金型の製造に使用される様々な入力あるいはパラメータのエントリィを受信あるいは取得することによって、方法１０００が動作１００８を処理することができる。入力は受信され、取得され、あるいはユーザによって入力され、プロセッサあるいはその他のエンティティによって提供され、又は電子ファイルから読み取られる。例示的入力は、限定するものではないが、ルール金型を使用する間あらかじめ処理されるであろうカードボードの深さ又は高さ、所望されるであろうルールのタイプ、所望のレイアウトその他を含む。方法１０００は、所望のジョブ記述に関する情報についてのルックアップテーブルをチェックする（１０１０）。例示的情報は、各ルールについてのフロー指数の定義、各ルールについてのプロファイルの定義、共通レイヤについてのレイヤの定義、ルール製造のタイプ、その他を含む。

情報が受信されると、この方法がルックアップテーブル内の追加情報が見つかったかどうか、あるいは入手可能であるかどうかを決定する（１０１２）。追加情報が見つからなかった場合（１０１２）、方法１０００がユーザ又はその他の情報プロバイダに情報を入力または提供するように促し（１０１４）、ステップ１００８に戻る処理をして、この情報をチェックする。この方法が、ルックアップテーブル内のまたはその他の情報を取得したら（１０１２）、方法１０００はステップ１０１８に進む。方法１０００は、次いで、ブロック１０１８なら１０４６に挙げられているステップを含むルールドローイングループを実行するよう処理する（図１０ｄ）。ルールドローイングループの第１ステップは、カウンタＲを一つ増やすステップ（インクリメントＲ）（１０１８）が含まれ、方法１０００は、ステップ１０１で受信した情報とレイアウト条件に応じてルールを描き始めることができる。

カウンタが増えると、方法は、ノズルｔの高さと角度の調整又は設定（１０２０）を続ける。さらに、ドローイングヘッドモジュールの速度を加速して（１０２０）、例えば加速レートａ１で所望の速度Ｖ１にする。一またはそれ以上の圧力アクチュエータによって印加される圧力は、所望の圧力Ｐ１に上昇する（１０２０）。例えば、スクリューポンプを使用しているいくつかの実施例では、圧力Ｐ１を上昇させる代わりに、スクリューの速度を上げる。次いで、方法１０００は、図１０ｂのステップ１０２２に進む。

ノズルと、速度、及び圧力を調節あるいは設定した後、この方法は、時間ｔの値がｔ１と等しくなるまで遅延ループの入力を続ける（１０２２）。ｔ１の値は、ドローイングヘッドの機械的機能と、レイアウトに応じたルール又はルールセグメントに必要な長さによって計算できる。タイマｔの値がｔ１の値に等しくなると、ドローイングヘッドモジュールの速度の加速レートａ１が停止し（１０２４）、圧力アクチュエータの圧力の上昇も停止する（１０２４）。したがって、ドローイングヘッドモジュールは、速度Ｖ１でドローイングを続け、圧力アクチュエータは圧力Ｐ１で押圧を続ける。代替の実施例では、タイマを使用する代わりに、距離測定Ｄを用いる。距離測定Ｄは、ステップモータに与えられるステップの数によって、あるいは、ドローイングヘッドに接続したステップ測定エンコーダから受けとったフィードバックによってあらわすことができる。

ドローイングが続く間、方法１０００はカウンタｔの値がｔ２に等しくなるまで遅延ループに入力することができる（１０２６）。ここで、ｔ２は、ルールのドローンパターンの入力と、ｔ１に達した速度から計算できる。タイマｔの値がｔ２に等しくなると（１０２６）、ドローイングヘッドモジュールの速度が、原則レートａ２でＶ２まで減速され（１０２８）、圧力アクチュエータによる圧力がＰ２へ減圧される。例示的実施例では、ノズルがＸｍｍ高くなり（１０３０）、レイアウトの条件に応じて角度Ｏへ回る。次いで、ノズルがＺｍｍ下がる（１０３０）。ここで、ＺはＸに等しい。

方法１０００は、ドローイングヘッドモジュールの加速を、加速レートａ１で速度ｖ１まで続け、圧力アクチュエータの圧力がｐ１まであがる（１０３２）。ドローイングヘッドモジュールは、レイアウトに応じてルールを描き続ける（１０３２）。方法１０００は、次いで、図１０Ｃのステップ１０３４に進む。

方法１０００は、図１０ｃのステップ１０３４でタイマｔの値がｔ３に等しくなるまで遅延ループに入力を続ける（１０３４）。タイマｔの値がｔ３に等しくなると（１０３４）、ドローイングヘッドモジュールの速度の加速と圧力アクチュエータの圧力の上昇が停止する（１０３６）。ドローイングヘッドモジュールは、速度Ｖ１でドローイングを続け、圧力アクチュエータは、圧力Ｐ１を維持する（１０３６）。次いで、方法１０００は、タイマｔの値がｔ４に等しくなるまで遅延ループに入力する（１０３８）。タイマｔの値がｔ４に等しくなると（１０３８）、圧力アクチュエータによってかけられた圧力が停止し（１０４０）、ドローイングヘッドモジュールの動きも止まる（１０４０）。ノズルはＹｍｍ上昇することで所望のレベルに上がり、例えば、中心の周りを特定の角度（例えば１８０−３６０°）で鋭くスピンするように制御される（１０４２）。このノズルのスピンは、柔軟材料をノズルから切り取る役割をする。当業者には、エアパルス、シャッタ、ブレード、あるいはエアナイフを同様に用いて、柔軟材料をノズルから切り離すことは自明である。方法１０００は、次いで、図１０ｄのステップ１０４４に進む。

この工程のこの時点において、方法１０００はルールを描き終えたとの表示を提供する（１０４４）。次いで、方法１０００は、すべてのルールが書き終わりジョブが終了したかどうかを決定する（１０４６）。ジョブが終了すると（１０４６）、方法１０００は適宜の表示を提供する（１０４８）。ジョブが終了していなければ、方法１０００は図１０ａのステップ１０１８に戻り、ルールのドローイングを開始する。

ここで、ルールを作成するのに使用するフォーミュレーションについて述べると、ルールフォーミュレーションは、以下の手順に従って作成される。

３００ｍｌの混合容器に、最大で重量約１５０ｇのフォーミュレーション成分を加える。混合容器を遊星遠心分離真空ミキサーに導入し、以下の混合シーケンスを行う：１０００ｒｐｍで１分間、強真空を適用して、フォーミュレーションの脱ガスを行う；真空（１０ＫＰａ）下２０００ｒｐｍで３分間続け；徐々に圧力を１０ＫＰａから大気圧に挙げて、エアバブルがフォーミュレーションに入らないようにし：真空（３０ＫＰａ）下１０００ｒｐｍで２分間続け、真空（６０ＫＰａ）下２０００ｒｐｍで１分間続ける。

このようにして得た混合物に、残りの増粘剤を加え、以下のように混合を続ける：２０００ｒｐｍで１分間、強真空にしてフォーミュレーションを脱ガスする。真空（１０Ｋｐａ）下１０００ｒｐｍで３分間；真空（１０ＫＰａ）下１０００ｒｐｍで３分間；真空（１０ＫＰａ）下２０００ｒｐｍで５分間；１０ＫＰａから大気圧へ徐々に圧力を下げ、エアバブルがフォーミュレーションに入らないようにする；真空（３０ＫＰａ）下１０００ｒｐｍで２分間；真空（６０ＫＰａ）下２０００ｒｐｍで１分間。

フォーミュレーションをさらに脱ガスするために、取得した樹脂を６００ｍｌの遠心分離揺動バケツロータ（Ｈ−６０００）に移す。この樹脂は、Ｓｏｒｖａｌｌ ＲＣ ３Ｃ遠心分離機あるいは同等のものを使用して、４８００ＲＰＭで３０分間遠心分離する。

このようにして得られた脱ガスした樹脂を圧力下でキャニスタに導入する。フォーミュレーションをさらに脱ガスすることは有利になる。キャニスタを、７０℃で１０分間オーブンに入れる。次いで、Ｈ−６０００アダプタを用いて、キャニスタ対をロータに装着する。樹脂を入れたキャニスタを次いで、４８００ＲＰＭで約３０分間遠心分離にかける。

実施例
以下の実施例を明細書の説明と共に参照して、本発明の非限定的に説明する。

上述の手順に従って、ルールフォーミュレーション（実施例１−１０）を作成した。このフォーミュレーション組成物は、以下に重量パーセントで示す。

実施例１１
実施例１１は、実施例４と同じ組成物を使って、脱気を行うことなく作成した。

実施例１２
実施例１２は、実施例９と同じ組成物の割合を使って、１９％（１３％に代えて）のＡＥＲＯＳＩＬ８１２を用いて作成した。

実施例１３
様々な機械的特性を評価するために、描いたルールを以下の標準的硬化手順に従って硬化させた。

使用した紫外線（ＵＶ）硬化システムは、Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｍａｒｙｌａｎｄ，ＵＳ）社製のＬＣ６Ｂ Ｂｅｎｃｈｔｏｐ Ｃｏｎｖｅｙｏｒである。効果は、室温で、１インチ当たり３００ワットのＵＶパワーで、２．４ｍ／分のベルト速度で３回通過させて行った。

機械試験を行った硬化したフォーミュレーションのいくつかは、ＡＳＴＭ６３８−０３、タイプＩ（テーブル）にしたがって処理して、機械的試験用に必要なサイズと形状を得た。

実施例１４
クリースに伴う機械的特性を評価するために、描いたルールを以下の手順に従って硬化させた。

使用した紫外線（ＵＶ）硬化システムはＵＶランプを具える。効果は室温で、１ｃｍ当たり８０ワットのＵＶパワーで行った。各サンプルについて、１９．３ｍｍ／秒のドラムジョギング速度で、ドラムを３回回転させた。ＵＶランプは、ルール基体として作用するＰＥＴフィルムから３ｍｍ離れたところに固定した。

ルール書き込み
フォーミュレーションが、例えば空気力あるいは正の変位による圧力下でキャニスタからオリフィスを通って放出される。様々なオリフィス形状を使用することができるが、本明細書に記載のすべての実験では、オリフィスの形状は実質的に図７Ｂに示す。

本発明者らは、第１の適宜の特性セットの書き込み、及び続く硬化、第２の適宜の特性セットを成功させるためには、フォーミュレーションがいっぱいになるいくらか厳密な様々な条件があることを発見した。

いくつかの実施例について、本発明者らは、ルールフォーミュレーション内のガス（空気又は窒素など）の存在が、少量であっても、ルールパフォーマンスに非常に有害であることを発見した。未硬化フォーミュレーション中のガスバブルは、キャニスタ内の圧力下で、あるいはルール書き込み中にフォーミュレーションの流動学的特性に影響する。硬化したルールのガスバブルの大半のガスバブルは、様々な必要な機械的特性を損ない、ルールの寿命をかなり短くする（例えば、故障の前に、あるいは、標準外クリースを生じる前に達成されるクリースの数）。さらに、ルールの接触面にあるいはその近傍にあるガスバブルは、接触面に小さな穴（ポック）をあけ、これは、クリース品質と相反するあるいは実質的にこの品質を壊す。

図１１は、ガスバブルの開放から生じるポックマークがあるルールの断面図である。

上述したとおり、本発明者らは、本発明の粘度が高いフォーミュレーションを脱ガスして、作成工程中に発生したあるいは放出されたあらゆるガスを除去すると共に、充填工程中にキャニスタに導入される追加のガスを除去する工程を開発した。

さらに、本発明者らは、以下に述べるように、樹脂ビーズの比重あるいは密度を測定することによって、十分に脱ガスしたバッチと脱ガスが不十分なバッチとを定量的に区別する手順を開発した。

実施例４のフォーミュレーションの二つのバッチを準備して、第１のバッチは真空にして、上述の脱ガス手順を行い、第２のバッチも同様に準備したが、真空と脱ガス手順を行わなかった（実施例１１）。筒状の樹脂ビーズを、直径１２ｍｍのオリフィスを有するキャニスタから樹脂を押し出して製造した。このビーズは、フォーミュレーションの各バッチように長さ１２０ｍｍであった。両樹脂ビーズとも、ＰＥＴフィルムの上に配置した。

図１２Ａは、脱ガスを行わなかったフォーミュレーションに対応するビーズの写真であり、図１２Ｂは本発明による脱ガスを行ったフォーミュレーションに対応するビーズの写真である。図１２Ａからわかるように、脱ガスを行わなかったフォーミュレーションに対応するビーズは、表面に穴があり（ポック）、またビーズ内にバブルがある。このバブルは、ビーズ内に観察される光屈折に寄与する。これと非常に対照的に、脱ガスを行ったフォーミュレーションに対応するビーズは、バブルや表面ポックがほとんどなく、ルール金型の機械的強度、機械的特性の均一性、及びルール金型接触面の平滑性に寄与している。

未硬化状態のビーズの密度は、例えば、ビーズを液体（体積と重量が既知）に漬けることで測定して体積と重量の値の差を得ることができるが、本発明者らは、少なくとも部分的にビーズを硬化させることが良いことを発見した。硬化させた基準は、ビーズ材料が、ビーズ材料を部分的に水を入れたガラスチューブに入れたときに、ビーズ材料がこのチューブの側壁につかないという十分なポリマー化の効果である。

このために、樹脂ビーズを載せたＰＥＴフォイルをＵＶ−ＬＣ６Ｂ Ｂｅｎｃｈｔｏｐ Ｃｐｏｎｖｅｙｏｒ機械（ベルト速度：２ｍ／分）に単回導入する。その他の組成物の樹脂は、付着が観察されるなら、更なる硬化が必要となる。

ガラスチューブはあらかじめ重量を測定しておき、６０ｍｌの水を部分的に入れたのち、再度重量を測定する。次いで、樹脂ビーズを沈めて、その体積（メニスカスを用いて）と新たなガラスチューブの重量を測定する。

再現を確実にするために、同じビーズ材料を用いて、各測定を５回行い、変動性を測定するために、異なるビーズ材料を用いて５回行う。

再現性に関しては、脱ガス下フォーミュレーションで作った５つのビーズが、約±０．００１ｇ／ｃｍ^３のばらつきのある密度であった；脱ガスを行わなかったフォーミュレーションで作ったビーズは、約±０．００３ｇ／ｃｍ^３のばらつきのある密度であった。変動性については、脱ガスを行わなかったフォーミュレーションで作った５つのビーズの平均密度が、約１．２２ｇ／ｃｍ^３±０．００１であり、脱ガスを行わなかったフォーミュレーションで作ったビーズの平均密度は１．１４ｇ／ｃｍ^３より低かった。

本明細書及び特許請求の範囲で使用しているように、用語「ベースライン密度」又は「ρ_baseline」は、上述した手順に従って準備して、実施例１−１０を作成するのに使用した樹脂フォーミュレーションによって達成した密度を指している。

本明細書及び特許請求の範囲で使用しているように、用語「バルク密度」又は「ρ_bulk」は、上述した手順に従って準備したが、実施例１１を作成するのに使用したように、脱ガス手順を行うことなく作成した樹脂フォーミュレーションによって達成した密度を指している。

上述した通り、「ρ_baseline」と「ρ_bulk」は、未硬化状態で測定されるか、少なくとも部分的に硬化した状態で測定されるので、用語「ベースライン密度」と「バルク密度」はこれらの状態を意味している。もちろん、Δρ＝ρ_baseline−ρ_bulkで規定される差は、両方とも未硬化の、あるいは、同じ効果手順を行ったフォーミュレーションについて評価するべきである。

いずれにせよ、本発明のいくつかの実施例では、密度差Δρ＝ρ_baseline−ρ_bulkが少なくとも０．０１、あるいは少なくとも０．０１５、及びより典型的には、少なくとも０．０２、少なくとも０．０２５、少なくとも０．０３、少なくとも０．０４、少なくとも０．０５、あるいは少なくとも０．０６、また、いくつかの場合は、少なくとも０．０７である。

時には、ルール（硬化及び未硬化の両方とも）内のガスバブルは目視で観察できる。本発明のルールでは、ルールの全長にわたって、直径約０．４ｍｍ（細長バブルでは短寸法）の目視観察できるバブルの容量は、最大２バブル／メートルであり、より典型的には、最大１．５バブル／メートル、最大０．７バブル／メートル、最大０．５バブル／メートル、最大０．４バブル／メートル、又は最大０．３バブル／メートルである。例示として、全長０．７５メートルのポリマールールを有する単一金型があれば、１回の目視観察できるバブルが観察され、このバブル容積は、約１．３３バブル／メートルである。これは、最大１．５バブル／メートルの基準を満たすが、最大１バブル／メートルの基準は満たしていない。

いくつかの実施例では、金型の全長あるいは本発明のフォーミュレーションの接触面、ルールあるいはルール金型、視覚的に観察可能な表面ポックの存在、へこみ、又はクレータ、又は表面クレータ、へこみ、あるいは直径０．１ｍｍ以上のクレータは、１メートル当たり最大５ポック、１メートル当たり最大４ポック、１メートル当たり最大３ポック、１メートル当たり最大２ポック、１メートル当たり最大１ポック、１メートル当たり最大０．８ポック、１メートル当たり最大０．６ポック、１メートル当たり最大０．４ポック、又は１メートル当たり最大０．３ポックである。

フォーミュレーションを完全に脱ガスしたのちでも、本発明者らは、金型基体又はフィルム上に様々なフォーミュレーションを成功裏に書くことができるが、結果物であるルールが満足のゆく状態を実現できない様々な理由があることを発見した。

実施例１０に記載されているフォーミュレーションは、増粘剤（を欠く、高粘土ポリマーフォーミュレーションである（例えば、シリカなどの三次元ネットワークフォーマ）。粘度の明らかな適合性にもかかわらず、発明者らは標準的な書き込み条件下での書き込み又は描き込みに成功しなかった。

図１３Ａ及び１３Ｂは、不利な特徴を有する書き込みルールの写真である。図１３Ａに示すルールは、ルールの主な縦方向部分に沿って比較的平坦な上面（ダイ面又は接触面）を有しており有利であるにもかかわらず、ルール端部がスパイクされており、これがクリースの品質に悪影響を与える。図１３Ｂに示すルールもルールの主な縦方向部分に沿って比較的平坦な上面を有する。しかしながら、ルールの端部に向けて上方向及び側部方向に延在する膨らみがあり、これもクリースの品質に悪影響を与える。

実施例１に記載のフォーミュレーションは、連続するルールを作るが、形状復元（矩形オリフィスジオメトリに対して）と、形状保持（書き込み後、硬化が生じるまで）の両方とも、不満足な状態である。図１３Ｃは、実施例１のフォーミュレーションを用いて書いたルールの写真である。

実施例２に記載のフォーミュレーションは、連続ルールを作る。しかしながら、図１８に示す実施例２の断面図から、硬化ルールの形状が、書き込み用オリフィスの矩形ジオメトリにあまり似ていないことが明らかである。

ルール書き込みに関して、実施例３、４、５、６、７、８、９及び１２に記載のフォーミュレーションは、ＰＥＴ基体上に、通常の良好な形で連続するルールを作る。

実施例８に記載のフォーミュレーションは、ガラス転移温度が高く、硬化持に良好な硬度を達成した。しかしながら、硬化プロセス中に、ルールが相当収縮し、ＰＥＴ基体からはがれてしまった。

発明者らは、フォーミュレーションの様々な流動学的特性が、ルール書き込みに適したフォーミュレーションの調整に有益であることを発見した。これらの特性は、また、これらのフォーミュレーションの材料を選択するうえで有意なガイダンスを提供する。

一つの重要な流動学的パラメータは、貯蔵率、Ｇ’であり、これは、せん断プロセス中にサンプルによって貯蔵された変形エネルギィを特徴づけるものである。負荷が取り払われたのち、このエネルギィが完全に入手可能であり、その前に取得した構造上の変形を部分的あるいは完全に補償する、改良プロセス用の駆動力として作用することができる。変形エネルギィ全体を保存した材料は、可逆的に変形可能であるか、弾性であると考えられる。

損失率、Ｇ”は、せん断プロセス中にサンプルによって消費された変形エネルギィを特徴づける。換言すると、Ｇ”は、材料の粘性挙動を表す。

流動学的試験手順を以下の通り実行した。

試験の信頼性を確実なものにするために、エアバブルについて材料サンプルを確認した。４ｃｍのステンレスコーン（３．５８度）のＡＲ２０００流量計を使用した。キャリブレーションに続いて、コーンプレートの距離は、標準的装置パラメータである、１０４μｍのギャップに届いた。過剰な樹脂をサンプルプレートから除去し、装置のカバーで覆って、温度を２５℃に維持した。

時間掃引試験を以下の条件の下で行った。
・ステップ１： 平衡 ＝ ５分； 振動応力 ＝ ４０Ｐａ，１分間
・ステップ２： 平衡 ＝ ０分； 振動応力 ＝ ３００Ｐａ，２０秒間
・ステップ３： 平衡 ＝ ０分； 振動応力 ＝ ４０Ｐａ，２分間
時間関数としてＧ’のプロットを作成した。

図１４ないし１７は、実施例２−９及び１２のフォーミュレーションについての時間関数としての比較Ｇ’のプロットを提供している。

発明者らは、ステップ１における比較的低いＧ’を有するフォーミュレーションが書き込み手順にあまり適さないことを観察した。実験的には、実施例２及び実施例１０のフォーミュレーションが、その他の例示的フォーミュレーションより書き込みが解明されていないことが分かった。図１５に示す実施例２及び１０のプロットは、ステップ１のＧ’が実施例２についての２５００Ｐａより低く、実施例１０についての約２０００Ｐａより低いことを示している。

さらに、多くのフォーミュレーションが揺変性挙動を示した。これは、ステップ３における回復時間に、ステップ２における３００Ｐａの強い振動応力に続いて、ステップ１におけるＧ’の初期値に復帰することが明らかであった。多くのフォーミュレーション（例えば、実施例３、実施例７）が、ステップ３の時間フレーム内にＧ’の初期値に復帰することがなかった。

発明者らは、最小Ｇ’スレッシュホールドに復帰する時間のずれが、本発明にあまり適切でないフォーミュレーションをスクリーニングするのに重要であると考える。この最小スレッシュホールドは、時間スイープ試験の上述の条件下では、ステップ２の最後における７秒間の急速緩和時間内に、少なくとも２，５００Ｐａであってもよい。理論にとらわれることなく、発明者らは、このような最小Ｇ’回復スレッシュホールド以下では、結果物であるルールプロファイルが丸く（貧弱な形状のレプリカ及び／又は形状保持）なり、この形状は実際には、硬化開始前の時間より良くない。このスレッシュホールドを超えると揺変のずれは、悪化しない。実施例４、６、７および９で製造したルールは、ステップ３の明らかな揺変性挙動を除いてすべて妥当なルールプロファイルを示した。同様に、実施例３は、ステップ３の明らかな揺変性挙動を除いて受け入れ可能なルールプロファイルを製造した。これらの５つのフォーミュレーションにおいて、ステップ３への７秒後に記録した最小Ｇ’の値は１０，０００Ｐａを超えた。

本発明のフォーミュレーションとルール金型のその他の特徴は、様々な特性を用いて示すことができる。このような特徴の一つは、「標準変形手順」である。

ルールの書き込みは、各フォーミュレーションを満たしたキャニスタのノズル又はオリフィスを介して行った。正の変位（空気式機構を使用してもよい）、とりわけ、フォーミュレーションの流動学的特性の関数である絶対圧力によって圧力をかけた。ノズルは、幅０．７ｍｍ、高さ１．５ｍｍの矩形プロファイルを有する。基体フィルム（ＰＥＴ）からノズルまでの距離は約２００マイクロメートルであった。

硬化は、実施例１４に示す手順に従って行った。

次いで、硬化させた各ルールを１．４５ｍｍ＊０．６５ｍｍ（Ｈｐ＊Ｗｒ）の矩形プロファイルにカットして、矩形プリズムを作成した。

３００ｇｓｍのカードボードシートは、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｂｒｉｓｔｏｌカテゴリィのものであり、１０６０ｍｍ＊７２０ｍｍの寸法であった。移動または送り出し速度は４００ｐｐｈ（１時間あたりの紙数）であった。この種の様々なロータリィ機械が市場で入手可能であることは当業者には自明である。

下側ドラムは、厚さ２ｍｍのポリウレタン製カウンター金型を有している。クリース圧力深さは、１ｍｍであった。

試験を行った各ルールについて、長さ１００ｍｍの三本のラインをクロス機械方向に描きこんだ。３０枚のシート稼働が終了したのち、長さ１００ｍｍの３本のラインを、同じＰＥＴシート（基準用）を用いてクロス機械方向に再び描きこんだ。次いで、部分的にクリースしたカードボード基体を取り除いた。３０枚のカードボードシートを、試験を行った各ルールについてこの方法で処理した。次いで、代表的なルール断面の写真を、ＯＧＰ、“Ｓｔａｒｌｉｔｅ”ツール、モデル：ＱＶＬ Ｓｔａｒｌｉｔｅ２５０を用いて撮影した。

本明細書及び特許請求の範囲で使用しているとおり、この手順は、「標準変形手順」の用語で表されてる。

ルールのいくらかの変形が、この加速試験の後に観察された。通常、横方向の変形が、重要な変形成分である。図１８は、変形手順を行う前及び行った後の実施例１、９、７、４、２及び６のフォーミュレーションで作成したルールの画像を提供している。この手順は、ルールを１．４５ｍｍ＊０．６５ｍｍの標準矩形プロファイルにトリミングしていない点において、完全な「標準変形手順」ではない。

フォーミュレーション２から作成したルールは、全体の形が不十分なレプリカ／保持力であり、ルールの高さは必要とされる１．４５ｍｍよりかなり低かった。図１８で測定した高さは、Ｈｒであり、Ｈｐではないことを強調する。

フォーミュレーション１及び９から作成したルールは、かなりの横方向変形を示した。対照的に、フォーミュレーション４、６及び７から作成したルールの横方向変形は、無視できるものである、あるいはまったくなかった。

この変形は、当業者には自明である多くの方法で定量化できる。一つの実用的な定量化方法を以下に示す。

標準的変形手順に続いて、代表的なルール断面の写真を「Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ」に持ち込む。ルール断面を、左側部分と右側部分に分ける。変形は、ルールの上側から大きく生じるので、この分割は縦方向ライン（ほぼ無限大に小さな幅のライン）を用いて行い、断面の底側中心から書き上げる（例えば、細長ルールベースに接続されている）。

図１９Ａは、標準的変形手順に従って、矩形プロファイルに切断したのちのルール断面を示す図であり、図１９Ｂは、この手順の書き込み部分を終了した後のこのルール断面を示す図である。

Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐからのデータは、エクセルなどに移すことができる。定量化手順において、縦方向分割ラインの各側部における暗ピクセルの数をカウントする。グレイスケールでは、「０」が黒、「２５６」が白である。値１００を超えるすべてのピクセルは白と考えられた。この手順は、各ルールについて繰り返される。

図１９Ａ及び１９Ｂを参照すると、左側（分割ラインの左）のルールは、ルールで満たされたオリジナル領域の約５５％を満たしているだけであり（図１９Ａに示す）、右側のルールは、ルールで満たされたオリジナル領域の約１４５％を満たしている。より大きな値（ＶＬ）をより小さな値（ＶＳ）で除すると、変形係数ＣＤが得られる。
ＣＤ＝ＶＬ／ＶＳ＝１４５％／５５％＝２．６４

本発明では、変形係数（ＣＤ）は最大１．８、最大１．６、最大１．４、最大１．３、最大１．２、最大１．１５、最大１．１、最大１．０８、最大１．０６、最大１．０４、又は最大１．０２である。

ルールの品質を特徴づける別の方法は、標準変形手順に続いてルールのクリース品質を評価することである。このクリース品質は、商業的に入手可能なフォールディング力測定装置を用いて評価することができる。以下に示す手順と評価において、クリース品質は、Ｔｈｗｉｎｇ Ａｌｂｅｒｔ 装置（Ｍｏｄｅｌ：１２７０−２０００ ＰＣＡ Ｓｃｏｒｅ Ｂｅｎｄ／Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｆｏｒｃｅ Ｔｅｓｔｅｒ）を用いて、３０９ｍｍ／分の折り曲げ速度で評価した。この装置は、折り曲げ角度が９０度に達するまで、１度の折り曲げごとの折りたたみ力を測定する。この標準試験では、印加された最大の力が、測定した折りたたみ力である。試験を行った各ルールによって生じた２つの標準クリース（および、より好ましくは５つのクリース）について、統計目的で実験を繰り返した。取得した値は、同じカードボードでクリースの内シートに必要な平均折りたたみ力によって除することで標準化して、これをパーセンテージの形に変換し、平均折りたたみ力比を取得する。

本明細書及び特許請求の範囲で用いているように、用語「標準クリース」は、ルールが標準変形手順を完了した後に、この手順で書かれたクリースパラメータにしたがったルールによって作成したクリースを意味する。

実施例１、９、７、４、２及び６のフォーミュレーションから作成したルール（図１８に示す）についての結果を以下の表に示し、図２０にグラフで示す。

本発明のルールは、最大６５％、最大６３％、最大６１％、最大６０％、最大５９％、最大５８％、最大５７％、最大５６％、最大５５％、又は最大５４％の平均折りたたみ力比を有する。典型的には、このフォールディング力率は、少なくとも４０％、少なくとも４５％、少なくとも４８％、少なくとも５０％、少なくとも５１％、少なくとも５２％、あるいは少なくとも５３％である。

図２１は、実施例１３の標準硬化手順によって硬化させて、必要な（ＡＳＴＭ６３８−０３）形状と寸法を有する硬化（ルール）材料を作るための様々なフォーミュレーション（実施例１、２、４、６、８、及び９）についての応力−歪プロットである。これらの材料に、Ｉｎｓｔｒｏｎ ４４８１引張機を用いて、応力−歪試験を行った。クロスヘッド速度は、１．０ｍｍ／分であり、第２のクロスヘッド速度は１０ｍｍ／分であり、フルスケール負荷レンジは５ｋＮであった。

降伏点応力、降伏点歪、最大負荷応力、破壊点歪、ヤング率、破壊点へのエネルギィを以下の表に示す。

このデータから、本発明にかかるフォーミュレーションは、標準硬化手順に従って硬化させ、実施例１３に示す手順に従って作成され、上述の「標準引張試験」にしたがって試験した場合、少なくとも１．５、１．７、１．９、２．１、２．３、又は２．５ＭＰａの応力を示す。

降伏点応力は、最大で、５、４．５、４、３．５、又は３．３ＭＰａである。

同様に、本発明に係るフォーミュレーションは、標準硬化手順に基づいて硬化させ、実施例１３に提供されている手順に基づいて作成した時に、少なくとも０．２、少なくとも０．５、あるいは少なくとも０．６％の降伏点歪を示す。

この降伏点歪は、最大１．６、最大１．５、最大１．４、最大１．３、最大１．２、最大１．１、又は最大１．０％である。

標準硬化手順に基づいて硬化させ、実施例１３に提供されている手順に基づいて作成した本発明に係るフォーミュレーションのヤング率は、少なくとも３００、少なくとも３２５、少なくとも３５０、少なくとも３７５、少なくとも４００、又は少なくとも４２５ＭＰａである。

このヤング率は、最大７００、最大６５０、最大６００、最大５７５、又はさいだい５５０ＭＰａである。

標準硬化手順に基づいて硬化させ、実施例１３に提供されている手順に基づいて作成した本発明に係るフォーミュレーションの最大負荷における応力は、少なくとも３、少なくとも４、少なくとも６、少なくとも７、又は少なくとも８ＭＰａである。

この最大負荷における応力は、最大２５、最大２０、最大１６、最大１４、又は最大１２ＭＰａである。

破壊点に関して、標準硬化手順に基づいて硬化させ、実施例１３に提供されている手順に基づいて作成した本発明に係るフォーミュレーションの破壊点における歪は、少なくとも３、少なくとも３．５、少なくとも４、少なくとも４．５、少なくとも５、少なくとも６、少なくとも７、又は少なくとも８％である。

この破壊点における歪は、最大５０、最大４０、最大３５、最大３０、最大２５、最大２０、最大１５、最大１２、又は最大１０％である。

この破壊点への頂点エネルギィは、少なくとも０．１５、少なくとも０．２、又は少なくとも０．２５Ｊである。この頂点エネルギィは、最大１．５、最大１．３、最大１．２、最大１．１、最大１．０、最大０．９、最大０．８、最大０．７、最大０．６、最大０．５、又は最大０．４Ｊである。

ルール硬度に関して、各ルールの硬度を以下の手順に従って評価した。

実施例１３に記載の手順に従って、ルールを硬化させ、サンプルの寸法を測った。サンプルのサイズは、１８０＊３０＊２ｍｍ^３であった。

硬度測定装置（Ｂａｒｅｉｓｓ Ｇｅｒｍａｎｙ，ＨＰ）の針をサンプルの上側と下側に、任意に三か所さして、平均ショアＤ硬度を測定した。結果を以下の表に示すとともに、図２２にプロットする。

本明細書と特許請求の範囲に記載したように、ルールの幅に関する用語「金型表面近傍」およびこのようなものは、金型ベースの遠位における、２ｍｍのルール先端内のルールの最大幅を意味する。

本明細書と特許請求の範囲に記載したように、用語「パーセント」又は「％」は、特に表示がない限り、重量％を意味する。

本明細書と特許請求の範囲に記載したように、用語「アクリレート」は、特に、アクリレート族のサブスピーシーズを含み、メタアクリレート、単一又はそれ以上のアクリレート部分を有するアクリレート類が含まれる。

用語「アクリル」は、部分に対して、特に、メタクリル部分を含むアクリル部分の様々なサブスピーシーズを含むことを意味する。

本明細書と特許請求の範囲で使用されているように、用語「標準硬化手順」、およびこのような用語は、実施例１３に詳細に説明したフォーミュレーション硬化手順を意味する。

本明細書と特許請求の範囲で使用されているように、用語「標準引張試験」は、ＡＳＴＭ６３８−０３に基づいて作成したサンプルに、Ｉｎｓｔｒｏｎ ４４８１（又は同様の）引張機を用いて、以下の条件下で行った応力―歪試験を意味する。１０ｍｍ／分、第２のクロスヘッド速度：１．０ｍｍ／分、フルスケール負荷レンジ５ｋＮ。当業者は、異なる機械過程を有するサンプルには、異なる運用条件が適切となることを理解するであろう。

本明細書と特許請求の範囲で使用されているように、用語「歪−応力特性」は、「標準引張試験」を用いて特徴づけた歪−応力特性を意味する。

様々な実施例のコンテキストに記載されている本発明の所定の特徴は、明確化のために単一の実施例の組み合わせにも用いることができる。逆に、単一の実施例のコンテキストに記載されている本発明の様々な特徴は、簡潔化のために個別に、あるいは適宜のサブコンビネーションで用いることができる。

本発明は、特定の実施例と関連させて説明したが、多くの代替、変更、及び変形が当業者に自明であることは明らかである。したがって、特許請求の範囲の精神及び広い範囲内にあるこのような代替、変更、及び変形はすべて含まれることを意図している。米国特許第３，４７０，７７３号、第７，６７０，２７５号、及び米国特許公開第２０１２０１２９６７２号を含めて、本明細書に記載されたすべての公報、特許、及び特許出願は、引用によりすべて本明細書に組み込まれている。同様に、個々の公報、特許又は特許出願は、特に及び個別に引用により組み込まれている。さらに、この出願における引例の引用又は同定は、本発明の従来技術として入手可能であると解釈すべきではない。

Claims (18)

1. カードボードワークピース表面の接触圧用ルール金型において：
   （ａ）金型本体と；
   （ｂ）少なくとも一の細長ルールであって、当該ルールが押出成形で形成したポリマールールであり、
   ｉ． 前記金型本体の表面に接着させた第１の細長ベース面と；
   ｉｉ．前記金型本体から遠位方向に突出している細長突出部であって、細長金型表面を有し、当該細長金型表面がポリマ材料を含み、前記ワークピース表面に接触するように構成された接触面を有する、脱ガスされたフォーミュレーションからなる細長突出部と；
   を具える細長ルールと；
   を具え、
   前記接触面が、少なくとも５ｍｍの長さと、０．４ないし１．０ｍｍの範囲の第１の幅（Ｗ）とを有し、前記ルールが１．０ないし４．５ｍｍの範囲の高さ（Ｈ）を有するとともに；前記接触面の全長にわたって、前記接触面が１メートル当たり最大３表面ポックを有し、当該ポックの直径が０．１ｍｍ以上である、ことを特徴とするルール金型。
2. 請求項１に記載のルール金型において、前記少なくとも一の細長ルールの全長にわたって、直径０．４ｍｍ以上のバブルのバブルコンテンツが、１メートルあたり最大２バブルあることを特徴とするルール金型。
3. 請求項１又は２に記載のルール金型において、前記少なくとも一の細長ルールを硬化させ、前記少なくとも一の細長ルールを所定の大きさにカットし、前記少なくとも一の細長ルールに対して加速試験を行う手順から成る標準変形手順に続いて、前記少なくとも一の細長ルールの少なくとも一つが、最大０．３の変形非対称性を示すことを特徴とするルール金型。
4. 請求項１ないし３に記載のルール金型において、前記少なくとも一の細長ルールを硬化させ、前記少なくとも一の細長ルールを所定の大きさにカットし、前記少なくとも一の細長ルールに対して加速試験を行う手順から成る標準変形手順に続いて、前記ルール金型によってできた標準クリースが、０．４０ないし０．６２の範囲の平均折りたたみ力比を示すことを特徴とするルール金型。
5. 請求項１ないし４のいずれか１項に記載のルール金型において、前記ベース表面が、前記第１の幅を少なくとも０．１ｍｍ超える第２の幅を有することを特徴とするルール金型。
6. 請求項１ないし５のいずれか１項に記載のルール金型において、前記細長ルールが、２５℃で、以下の応力−歪（ε−σ）特性：
   （ｉ） １．４ないし５．１ＭＰａの範囲の降伏点応力
   （ｉｉ）０．１８ないし１．６５％の範囲の降伏点歪
   （ｉｉｉ）２９０ないし７１０ＭＰａの範囲のヤング率
   （ｉｖ）２．８ないし２６ＭＰａの範囲内の最大負荷応力
   （ｖ） ２．８ないし５２％の範囲の破壊点歪
   （ｖｉ）０．１４ないし１．６Ｊの範囲内の破壊点に対する累積エネルギィ
   の少なくとも一つを有することを特徴とするルール金型。
7. 請求項１ないし６のいずれか１項に記載のルール金型において、前記ルール金型が、少なくとも６４、最大９０のショアＤ硬度を示すことを特徴とするルール金型。
8. 請求項１ないし７のいずれか１項に記載のルール金型において、前記接触面が少なくとも７０のショアＤ硬度を示すことを特徴とするルール金型。
9. 請求項１ないし８のいずれか１項に記載のルール金型において、前記第１の細長ベース表面が、少なくとも５５のショアＤ硬度を示すことを特徴とするルール金型。
10. 請求項１ないし９のいずれか１項に記載のルール金型において、前記第１の幅Ｗが０．４ないし０．６５ｍｍの範囲にあることを特徴とするルール金型。
11. 請求項１ないし１０のいずれか１項に記載のルール金型において、前記幅Ｗ対高さ（Ｈ）の比が０．２ないし０．６５の範囲であることを特徴とするルール金型。
12. 請求項１ないし１１のいずれか１項に記載のルール金型において、前記金型ベースの表面が、フィルムの広い表面であって、当該フィルムが２５ないし５００マイクロメートルの厚さであることを特徴とするルール金型。
13. 請求項１ないし１２のいずれか１項に記載のルール金型において、前記降伏点歪が１３ないし３０％の範囲にあることを特徴とするルール金型。
14. 請求項１ないし１３のいずれか１項に記載のルール金型を形成するための方法において、当該方法が：
    （ａ）前ポリマーフォーミュレーションをキャニスタに提供するステップであって、当該フォーミュレーションが：
    （ｉ）少なくとも一の前ポリマーと；
    （ｉｉ）前記前ポリマーをポリマー化するように選択された光開始剤と；
    （ｉｉｉ）増粘剤と；
    を具えるステップと；
    （ｂ）前記フォーミュレーションを前記キャニスタから前記基体上に押し出して、少なくとも一の未硬化細長ルールを形成するステップと；
    （ｃ）前記基体上の前記未硬化細長ルールを硬化させてポリマールール金型を形成するステップであって、当該ルール金型が少なくとも長さ５ｍｍの少なくとも一の硬化細長ルールを具える、ステップと；
    を具え、
    前記キャニスタ内の前ポリマーフォーミュレーションのガス濃度が十分に低く、前記硬化細長ルールの接触面の全長にわたって、前記接触面が１メートル当たり最大３表面ポックを有し、前記表面ポックの直径が０．１ｍｍ以上である、
    ことを特徴とする方法。
15. 請求項１４に記載の方法において、前記硬化細長ルールの全長にわたって、直径０．４ｍｍ以上のバブルのバブルコンテンツが、最大１メートル当たり２バブルであることを特徴とする方法。
16. 請求項１４又は１５記載の方法において、前記ステップ（ａ）に続いて、前記キャニスタ中の前記前ポリマーフォーミュレーションに対して脱ガス操作を行うことを特徴とする方法。
17. 請求項１４又は１５記載の方法において、前記ステップ（ａ）の前に、前記前ポリマーフォーミュレーションに対して脱ガス操作を行うことを特徴とする方法。
18. 請求項１４、１５又は１７記載の方法において、前記ステップ（ａ）の前に、遠心真空ミキサーを使用して前記前ポリマーフォーミュレーションに対して脱ガス操作を行うことを特徴とする方法。

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