JP6621740B2 - レスベラトロール層で被覆した飲料容器 - Google Patents

レスベラトロール層で被覆した飲料容器 Download PDF

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Description

本発明は、レスベラトロール（resveratrol）を含む内部コーティング層を有する飲料のための容器と、そのような容器の製造方法と、飲料の保存のための前記容器の使用と、そのような容器のコーティング層への添加剤としてのレスベラトロールの使用と、に関する。
ワインやワイン製品などの飲料は、何世紀にもわたって、木材、動物の皮、陶器，及び革などの様々な容器に保存されてきた。好適な保存方法として、最近はガラスびんの使用が進歩してきたが、ガラスは、その重量、耐久性、及びリサイクル性の悪さを含み、飲料のパッケージング媒体としては多くの欠点を有する、ガラスによるパッケージングの欠点は、商品の供給に関連するカーボンフットプリント（グリーンマイル及びウォーターマイル係数）を最小したいという、供給業者からの小売業者の増大する要求のために、さらに増大している。
ワインや他の飲料のための別のパッケージング形態、例えば金属缶、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ビン、及びテトラパックなどは、過去１０年間、人気が増加している。これらは軽量であるという利点を提供するが、一部のワインについてその成功は限定されており、これらのいずれも、ワインを保存するためのパッケージ媒体としてうまく使用されていない、成功の欠如は、主に、ワインの比較的攻撃的な性質、非特異的な充填習慣、及び非特異的ラッカー仕様のためであり、これらは、製品と容器との間の相互作用の結果としてのワインの完全性への悪影響の原因である。
製品の完全性、寿命を確保し、様々な世界的な保存及び輸送条件の下で、持続可能なパッケージングについて消費者の要求と、ワインの完全性（見かけ、香り、味の主要な性質）を維持するという要件とを満足させるために、ワイン及びワインベースの製品のようなデリケートな製品のための堅牢なパッケージングシステムの開発が必要であると考えられている。
過去１０年間、ワインなどの製品の世界的な保存及び輸送は、環境的により持続可能になることを必要としてきており、そして、環境への影響を限定し、保存及び輸送中に容器内のワインの完全性が劣化を受けることを可能としない、環境にやさしい製品やパッケージングに対する消費者の要求により推進される、主要な商業的配慮となっている。
より伝統的なワイン容器で搬送されるワインは、冷蔵の補助無しでこれらの負の物流、天候、保存条件などにより、ワインの完全な性質への有害な影響を受ける。
極端にかつ連続的してその環境と相互作用するワインなど製品は、製品の完全性が、ワインメーカーが意図したように消費者にそのまま供給されるようにするために、その内部の化学バランスが維持される必要がある。市場が世界的に開かれているため、ワインメーカーは、製造したままのワインを世界の消費者に届けたいと思っている。これは、変化する気象条件、温度変動、品質、及び消費者に到達するまでワインの完全性を維持する物流システムの能力のために、世界市場では非常に困難である。
さらに、消費者がどこにいてもワインメーカーから消費者に、安定保存期間（最大１２ヵ月又はそれ以上）を有するその完全なバランスとプロファイルを維持するワインの供給を可能にする、世界的な輸送のための正確な均衡を提供できる統合されたワインのパッケージングシステムと製品に対する必要性は、長年の商業的要件となっているが、これはまた、世界的なカーボンフットプリントを最小限に抑えるために環境に優しい。
ワインに対する世界市場の需要の増加のため、より環境的に持続可能な飲料パッケージングを追加的に使用して、その完全性と安全性を維持するワインを世界的に輸送する必要がある。種々の保存及び輸送条件を用いて、多様な範囲の製品を輸送する閉鎖ループの完全なリサイクル可能な製品能力を有する、統合ワインと飲料のパッケージングシステムの開発の必要性が出てきた。
製品の完全性に対する願望と相まって、環境意識の向上している消費者の期待に応えるために、現在利用可能な他のあまり環境に優しくないパッケージングに対して、ワインなどの高価値製品用のこの形式の環境に優しいパッケージングへ、消費者が自信を持って移行できるようにするために、缶による汚染のリスクの無いアルミ容器が必要とされる。
消費者の安心は、アルミニウム容器にパッケージングされた製品によって維持される必要がある、アルミ容器にパッケージングされた製品の「安っぽく」（缶汚染）は無い味、保存期間安定性、及び製品の完全性などの要因に依存する。
従来、缶製造業者は、充填される前に、製品と缶体との間にバリアを形成するために、アルミ缶の内側を被覆するためにラッカーを使用することができる。これらの従来のラッカーは、３〜６ヵ月の短い期間、アルミニウム容器内に飲料を保持する目的で、飲料缶の内側に適用される。
ラッカーを構築し適用するために、飲料缶／容器製造業者により使用される現在の一般的な方法は、ワインやワイン製品の保存期間安定性及び製品の完全性の問題に対処していない。飲料缶や他の飲料容器の多くの製造業者は、製品の完全性の悪化に直面しており、そのいくつかは、製品の風味特性の劣化、鮮度の喪失、製品の味、香り、及び色の変化、及びピンホールや腐敗につながる缶コーティングの欠陥を含む。最後に、製品の内部崩壊が起きることが有り、プレミアム飲料容器や環境の代替としてのアルミニウム容器の評判に、さらにダメージを与える。
一般的にはこの業界では、ワインやワイン製品は、現在の正規のラッカーを使用して缶／缶ビンなどに充填されると、短期間（６ヵ月）で製品の完全性の喪失を伴って、製品の破損を被ることが認識されている。飲料缶の製造業者独自の内部指針は、安定した保存期間としてわずか６ヵ月を勧めるのみであり、その後は、製品毎に時間を試験評価することによる推定作業である。
アルミ飲料容器製造業者は、缶飲料が「安っぽい」、「酸化している」、又は「腐っている」、「味が無い」、又は「まずい味」がするという、多くの消費者からの苦情を受ける。これは、コーティングの破損又はある程度はラッカー塗装の破損により、製品自体が、コーティング及びアルミ容器との相互作用を介して完全性の損失を受けたためである。これは、特にワインのような高付加価値製品について、消費者が、ガラスにパッケージされた同じワインをアルミ容器で製造された製品と比較した時、消費者に劣っていることを認識させることにつながる。
認識された味の違いは、完全性と一貫した品質でワインやワインベースの製品を提供する可能性のあるアルミ容器の否定的な見方を引き起こす。ガラスはアルミニウムのようにリサイクル可能ではないため波及効果を有し、従って、環境により大きなマイナスの影響を与える。
今日の競争の激しい市場では、製造業者は、コストを削減し、市場での競争力を維持する方法を探っている。飲料製造業者は、顧客に競争力のある製品を提供するために、その供給業者からより低価格のパッケージオプションを要求し、缶製造業者にアルミニウムとラッカーの使用量を最小にするように強制している。
９０年代半ば以降、アルミ缶の製造のための、より薄いゲージのアルミニウムの使用に向けた大きな変化が起きている。アルミニウム飲料容器の製造業者は、アルミニウム飲料容器のコストを削減するさまざまな方法を探しているが、これを達成する一つの方法は、缶を製造するために使用されるアルミニウムロールのアルミニウムゲージを減少させることである。
より薄いゲージのアルミニウムにするこの動きは、全体的なコストを削減し、一方、缶を製造するのに必要な金属とエネルギーの量も減少させる。しかし、より薄い缶は、製品への多くの重要な問題を提起し、これは、缶や飲料メーカー及び消費者にとって大きな関心事である。これは、製造、充填、パッキング、保存、輸送、及びサプライチェーン全体のプロセスを通して、外部損傷とラッカーの損傷も受けやすい。
製品の取り扱いは、凹みを経由して及び缶上のこれらの位置に応じて、損傷を引き起こすことがあり、内部の缶ラッカーに損傷（亀裂や割れ）が生じ、その後、ワインが生アルミニウムに曝露されて、製品の汚染と腐敗を引き起こすことがある。このような損傷は、周囲の製品を感染させる漏れたアルミニウム容器を介して製品の全体の出荷を駄目にし、大きな経済的損失を引き起こす可能性がある。
さらに、今日の世界的経済を考えると、飲料の生産者は、世界中の多くの国で自社製品をパッケージ化することを余儀なくされている。これらの製品は、製造時に、水質、化学物質含量、気象条件など（これらのすべては、製品の完全性、安定性、及び寿命に影響を与える大きな可能性を有する）を含む、種々の地元の条件の影響を受けやすくなる。
従って本発明の目的は、飲料、特に、攻撃的で保持が困難な飲料、例えばワイン及びワインベースの製品、のための有利な容器であって、製品の完全性又は味に悪影響を与えることの無い、増大した保存期間を提供する、容器を提供することである。
さらに、本発明の別の目的は、そのような容器の製造方法を提供することである。
本発明のある態様において、容器の内表面が、レスベラトロールを含むコーティング層で少なくとも部分的に被覆されている、飲料、特にワイン又はワインベースの飲料用の容器が提供される。
好適な実施態様において、前記容器は、飲料、特にワイン又はワインベースの飲料を含まない。従って本発明の１つの態様は、飲料、置換ワイン又はワインベースの飲料で充填される前に製造される容器に関する。
別の好適な実施態様において、前記容器の内表面は、レスベラトロールを含むコーティング層で完全に被覆される。
さらに別の好適な実施態様において、前記コーティング層は、レスベラトロールを少なくとも０．０００１重量％、好ましくは少なくとも０．００１重量％、より好ましくは少なくとも０．０１重量％、さらにより好ましくは少なくとも０．１重量％、さらにより好ましくは少なくとも１．０重量％の濃度で含む。
さらに別の好適な実施態様において、前記コーティング層は、レスベラトロールを多くても３０重量％、好ましくは多くても１０重量％、より好ましくは多くても１重量％、さらにより好ましくは多くても０．１重量％、さらにより好ましくは多くても０．０１重量％の濃度で含む。
さらに別の好適な実施態様において、前記容器は、ガラス、金属、ポリマー材料、紙、厚紙、又はこれらの組合せから作製され、より好適な実施態様において、アルミニウムで作製される。
さらに別の好適な実施態様において、前記容器の内表面上のコーティング層の厚さは、約３．５〜約８．４ｇ／ｍ2の範囲、より好適な実施態様において約４．０〜約８．０ｇ／ｍ2の範囲、最も好適な実施態様において約５．０〜約８．０ｇ／ｍ2の範囲である。
別の好適な実施態様において、前記コーティング層はエポキシ樹脂を含まず、より好適な実施態様において、前記コーティング層は、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＡ放出物質を含まない。
さらに別の好適な実施態様において、前記コーティング層は熱硬化性コーティング層である。
さらに別の好適な実施態様において、少なくとも１つの追加のコーティング層が、前記容器中に存在する。
本発明の第２の態様において、レスベラトロールを含む硬化されていないコーティング層を、容器の壁材料の表面に適用する工程と、硬化されていないコーティング層を切断する工程と、を含む、ワイン又はワインベースの飲料用の容器を製造するための方法が提供される。
本方法のある好適な実施態様において、レスベラトロールを含む硬化されていない前記コーティング層は、容器が形成される前に、容器の壁材料の表面に塗布される。
本方法の別の好適な実施態様において、レスベラトロールを含む硬化されていない前記コーティング層は、容器が形成された後に、容器の壁材料の表面に塗布される。
さらに別の好適な実施態様において、前記方法は、飲料、特にワイン又はワインベースの飲料を容器に充填する追加の工程を含む。
本発明の第３の態様において、本発明の第２の態様に記載された方法により得られる容器が提供される。
本発明の第４の態様において、飲料、特にワイン又はワインベースの飲料の保存用の、本発明の第１の態様又は第３の態様の容器の使用が提供される。
本発明の第５の態様において、飲料、特にワイン又はワインベースの飲料用の容器の内表面上のコーティング層への、添加剤としてのレスベラトロールの使用が提供される。
容器の内表面が、レスベラトロールを含むコーティング層で少なくとも部分的に被覆された、ワインなどの飲料用の容器が、飲料とパッケージング材料との反応の好ましくない結果を含む有害で好ましくない品質の低下からの、優れた保護を提供することが、驚くべきことに発見された。
本明細書において、ワインは、当技術分野で知られているブドウ栽培とワイン生産技術から得られる任意の飲料を含むと理解される。１つの好適な実施態様において、ワインは赤ワインである。別の好適な実施態様において、ワインは白ワインである。さらに別の好適な実施態様において、ワインはロゼワインである。ワインは、スティルワイン又は炭酸化スパークリングワインでもよい。ワインは強化ワインであってもよい。ワインベースの飲料は、上記で定義されたワインを含む任意の飲料を含むと理解される。ワインベースの飲料の例としては、ミネラルウォーターやフルーツジュースがブレンドされたワインを挙げることができる。
さらに、驚くべきことに、レスベラトロールを含むコーティングを有する容器は、パッケージ化されたワイン中の酸化及び酵母の増殖に対する防御機構を、増強し刺激する。レスベラトロールはまた、ブドウの皮に存在する。レスベラトロールは、ワイン（ブドウ）中にシス配向並びにトランス配向で存在する。本明細書において、レスベラトロールはその最も広い形で理解されるべきである。ある実施態様において、レスベラトロールは、シス−レスベラトロール並びにトランス−レスベラトロールを含む。好適な実施態様において、レスベラトロールはトランス−レスベラトロールを意味すべきである。
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驚くべきことに本発明の容器は、飲料の品質及び／又は寿命を維持し、さらには改善することを補助する。例えば、ワインのアンチエイジング効果（褐変）は、平衡して容器内のワインの自然免疫系を刺激し、その結果、保存期間を著しく延長し、最大２年以上延長させる。
ある実施態様において、ワインの５〜１０％の成熟サイクルは、充填された缶で発生し、この時、基本的にワイン中で反応が継続的に発生する。驚くべきことに、我々は、容器内部のコーティングシステムの構成要素としてレスベラトロールを使用すると、容器材料からのワインの保護を与えるのみならず、ワイン中のレスベラトロールの有益な作用を高めることを見いだした。
ワインなどの保持が困難な攻撃的な飲料の文脈において、飲料がパッケージング材料と相互作用及び反応して、これが、飲料の味、外観、又は全体的完全性への影響につながるというリスクがある。この相互作用は、主に、最初から飲料中に存在するか又は時間をかけて生成された酸又はフリーラジカルによって引き起こされる。
従って、本発明は、飲料としてワイン又はワインベースの飲料に限定されるものではなく、パッケージング材料の劣化や分解及び最終的に飲料の腐敗につながる、パッケージング材料と相互作用又は反応し得る任意の飲料をパッケージングするためにも有用である。このような飲料の例は、フルーツジュース、特にグレープジュース、ソフトドリンク、レモネード、コーラ、酸性飲料、炭酸飲料、及びリン酸を含む飲料である。
本発明の好適な実施態様において、ワイン又はワインベースの飲料は、飲料として使用される。比較的攻撃的で保持が困難な飲料としてワインの内在的な特性のために、本発明のワインやワインベースの飲料のパッケージングは、最も優れた効果を与える。
飲料は、容器の内部コーティングと反応すると、パッケージング材料による飲料の腐敗の問題が生じ、パッケージング材料の劣化及び分解を防止することを重要にしている。驚くべきことに、飲料容器の内壁のコーティングの一部としてレスベラトロールは、この劣化及び分解から保護しかつ防止することが、本発明者らにより発見された。
理論に拘束されるつもりはないが、本発明のある実施態様において、飲料容器のコーティング中に存在するレスベラトロールは、飲料に対向して、及びこれと接触してコーティングの表面で、並びにコーティング（これは長時間にわたって、放出可能なレスベラトロールのリザーバーとして作用することができる）中で、及びコーティングから飲料への移行時に飲料中で、活性な成分として機能することができる。
またレスベラトロールは、容器中の好ましくない発酵の抑制などの、本発明の一部としての追加の望ましい機能を有することができることが観察された。すなわち、例えば酵母の過度の増殖は、ワインの味、香り、及び完全性の低下につながることがある。さらに、酵母又は他の微生物の代謝物は、パッケージング材料の破損の問題を悪化させることがある。
ある実施態様において、飲料が、レスベラトロールが増加したコーティングと接触している時は、ワイン中のレスベラトロールの実際のレベルを維持又は上昇させるのにプラスの効果を有することも見いだされた。レスベラトロールのプラスの効果を有するそのようなバリアを作製することにより、我々は、ワイン／ワイン製品内のレスベラトロールの完全性を維持することにより、製品の安定性及び寿命で妥協することなく、これが、ワインの基本的な特性を保護し、主要な特性を増強させることを、驚くべきことに見いだした。
本発明のある態様において、飲料を容器に添加する前に、レスベラトロールが容器のコーティング中に存在することが有利である。この実施態様において、本発明の容器は、飲料、特にワイン又はワイン含有飲料で充填する前の空の容器を指す。ある実施態様において、本発明の容器は未使用の容器であり、すなわち、飲料、特にワイン又はワイン含有飲料を充填するために、以前使用されてはいない。こうして、上述された保護機能を有するバリアは、容器の内壁に沿って提供されて、飲料の攻撃的で腐食性の酸性、及び酸化性成分を避け、最初の、すなわち容器の充填時の、コーティングの保護表面を提供する。本発明のある実施態様において、この初期の保護は、飲料との最初の接触から、コーティング層を無傷で維持するために特に重要であるだけでなく、飲料の長期品質と卓越性を保護するために、飲料中のレスベラトロールのレベルを維持するであろう。
本発明の好適な実施態様において、コーティング層はレスベラトロールを、少なくとも０．０００１重量％、好ましくは少なくとも０．００１重量％、より好ましくは少なくとも０．０１重量％、さらにより好ましくは少なくとも０．１重量％、さらにより好ましくは少なくとも１重量％、さらにより好ましくは少なくとも１０重量％、さらにより好ましくは少なくとも３０重量％の濃度で含む。
本発明の別の好適な実施態様において、コーティング層はレスベラトロールを、多くても７０重量％、好ましくは多くても３０重量％、より好ましくは多くても１０重量％、さらにより好ましくは多くても１重量％、さらにより好ましくは多くても０．１重量％、さらにより好ましくは多くても０．０１重量％、さらにより好ましくは多くても０．００１重量％の濃度で含む。
本発明の特に好適な実施態様において、本発明のコーティング層はレスベラトロールを、０．０００１〜１０重量％、１つのより好適な実施態様において０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜１重量％、別のより好適な実施態様において０．００１〜０．０５重量％、好ましくは０．００５〜０．０１重量％の濃度で含む。レスベラトロールが好適な量でコーティング層中に存在する場合、飲料内レスベラトロールのレベルは維持されるか又は増強され、増強された抗酸化作用が飲料中で発生する。
本発明のある実施態様において、上記の重量％範囲は、レスベラトロールを含むコーティング層の総重量に基づく。２つ以上のコーティング層が容器中に存在する場合、ある実施態様において、上記の重量％範囲は、すべてのコーティング層の総重量に基づく。本発明の別の実施態様において、上記の重量％範囲は、レスベラトロールを含むコーティング層のみの総重量に基づく。
本発明のある形態において、レスベラトロールの濃度はまた、コーティング層の断面にわたって異なっていてもよい。例えば、ある実施態様において、飲料に対向するコーティング層の表面又はその表面に近くのレスベラトロールの濃度は、この面からさらに離れたコーティングの部分中よりも高くてもよい。こうして、コーティング層の表面の保護効果は、例えば飲料で充填される前の未使用容器中で、本発明の実施態様に従って改良され、従って、飲料が容器に充填される時、有利な保護層が存在する。別の実施態様において、反対の濃度特性が予め設定されていてもよく、コーティング層中のレスベラトロールのより長く持続する貯蔵部を提供することができる。
本発明の容器は、ワインや他の飲料の完全性に負の影響を与える様々な条件下でワインを世界的に輸送する時の、現在の要件である冷蔵又は温度調節保存や輸送施設を使用せずに、ワインなどの飲料を輸送及び保存することに対する解答を、世界中のワインメーカーなどの飲料生産者に提供する。
本発明は、飲料容器が、アルミニウム容器内のワイン及びワイン製品の世界的な保存と輸送中に、気候コントロールの要件なしで、世界的にワインの輸送を可能にする平衡状態に変換されるという点でユニークである。本発明の飲料容器は、最大１２ヵ月及びそれ以上の保存期間が保証された供給される製品について、小売業者の要件を世界的に実現している。これは、最終製品が、製造時から消費者が入手できるまで実際の時間まで最大９０日間かかることを考慮すると、必須の要素である。
レスベラトロールを含有する内部バリア及びその適用方法は、通常の容器製造プロセス中に任意の飲料容器に適用される能力を有する全体的なパッケージングシステムの一部であってもよい。このようなユニークかつ新規な統合されたワインパッケージングシステムの開発は、飲料容器のトータルソリューションを可能にし、缶製造業者や消費者がともに、充填されたままのワインを楽しむことを可能にする。
さらに本発明の容器は、最終製品を非冷蔵海上コンテナで輸送することを可能にし、従ってカーボンフットプリントを最小限に抑えることができる。
好適な実施態様において、容器は、金属、プラスチック材料などのポリマー材料、紙、厚紙、ガラス、又はこれらの組み合わせで作られ、より好適な実施態様においてアルミニウムで作られる。本発明は、任意の飲料、特に、酸性の、腐食性の、酸化性の、又はパッケージング材料と任意の方法で反応することができる、飲料の保存のために有用である。本明細書で使用される用語「容器」は、剛性又は可撓性の形態の、飲料用のパッケージング又はパッケージング材料を含む。容器は、飲料をパッケージするための任意の適切な形態又は形状を有することができる。容器は、例えば、特に限定されないが、缶、袋、カニスター、タンク、ボウル、フラスコ、樽などでもよい。
本発明の好適な実施態様において、コーティング層は双方向のバリアとして作用する。双方向のバリアは、本発明の文脈において、飲料の色、香り、及び味の劣化や変化につながるパッケージング材料との望ましくない相互作用から飲料を保護するためだけでは無いと理解されるべきである。さらに、このバリアはまた、ピンホール、製品の完全性の喪失、及び漏れにつながる、飲料との望ましくない相互作用から、パッケージング材料を保護する必要がある。
消費者に対する保証は、アルミニウム容器にパッケージングされた製品により維持される必要がある、アルミ容器にパッケージされた製品の「安っぽく」ない味（缶汚染）、保存可能期間の安定性、及び製品の完全性のなどの要因に依存する。これらの消費者の要件は、ここで概説される発明により満足される。
本発明に関連した世界的な利点の一つは、ワインの安定性及び完全性が輸送や保管中に維持されることを保証するために、ワインのための冷蔵輸送を使用する必要性に対する解決である。本発明の容器を使用するシステムは、冷蔵コンテナ輸送及び物流の必要性を取り除き、環境中のＣＦＣを低減させることができる。このシステムはまた、例えば価値の高い飲料（例えば、ワイン／ワイン製品）用のアルミニウム容器による、閉鎖ループリサイクル適用の使用を可能にすることもできる。
例えば、レスベラトロールを含むコーティングを有するアルミニウム缶を作成するために使用される元のエネルギーのわずか５％のみが、そのリサイクルに必要なだけである。リサイクルされる１トンのアルミニウムについて、５トンのボーキサイトが保存され、１トンのアルミ缶をリサイクルすることにより節約されるエネルギーは、１０年間で一般家庭で使用される電気の量に等しい。
さらに、本発明とその応用は、より薄い缶を使用して、製造業者の問題に対処している。
原則的に、当業者に公知の全てのコーティング組成物又はラッカーは、コーティング層のために本発明の範囲内で使用することができる。代表的な層の製造及び適用のための一般的な方法の例は、ＥＰ２４５７８４０Ａ１号、"Packaging Materials 7. Metal Packaging for Foodstuffs" (Publication of the ILSI Europe Packaging Materials Task Force, September 2007, https://europa.eu/sinapse/sinapse/index.cfm?fuseaction=lib.attachment&lib_id=C5C03DA0- ED72-0D54-309D55AA14F6C62F&attach=LIB_DOC_ENでアクセスできる)、又は"Preliminary Industry Characterization: Metal Can Manufacturing-Surface Coating" (Publication of the U.S. Environmental Protection Agency, September 1998, accessible at http : //www. e pa . g ov/ttn atw01 /coat/m ca n/pi c-ca n . pdfでアクセスできる ) に開示されている。
アルミ缶などの飲料容器の内部コーティング（コーティング層）に以前から使用されてきたラッカーは、主にエポキシ樹脂のような化合物を含有するビスフェノールＡ（ＢＰＡ）に基づいていた。本発明のある実施態様において、飲料容器のコーティング層中でビスフェノールＡ又はビスフェノールＡ放出物質の使用は避けられる。ある具体的な実施態様において、コーティング層は、以下の潜在的に危険な物質のいずれも含むべきではない：ホルマリン、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＥＨＰ）、ジイソブチルフタレート（ＤＩＢＰ）、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート（ＤＥＨＡ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）。
別の実施態様において、ラッカーはエポキシ樹脂を含有せず、さらなる実施態様において、コーティング層は、ビスフェノールＡもビスフェノールＡ放出物質を含まない。
別の好適な実施態様において、コーティング層は、熱硬化性コーティング層である。
本発明の好適な実施態様において、ラッカーに柔軟性を加えるモノマーは、コーティング組成物に添加することができる。
ある好適な実施態様において、本発明のラッカーは、すべてのＵＳＦＤＡ規制又は他の国の食品安全規制を満たしており、特にラッカーは食品グレードである。このようなラッカーは、当業者に公知であり、市場で入手可能である。すべての入手可能なラッカーは、本発明の範囲内で使用することができる。
本発明の容器のコーティング層の厚さは、好ましくは、ワイン又はワインベースの製品中の高度に攻撃的な要素が、ワインの汚染とパッケージ腐敗につながる可能性のある容器材料と接触しないように選択されるべきである。コーティングの厚さが適切に選択されると、保存可能期間の延長及び製品の完全性の強化を得ることができる。
好適な実施態様において、容器の内表面上のコーティング層の厚さは、約３．５ｇ／ｍ2〜約８．４ｇ／ｍ2の範囲であり、より好適な実施態様において、約４．０〜約８．０ｇ／ｍ2の範囲であり、また最も好適な実施態様において、約５．０〜約８．０ｇ／ｍ2の範囲である。
ある好適な実施態様において、内壁が、レスベラトロールを含有する層と全体的に被覆されるように、コーティング層は一貫して容器の内壁全体を通して分散される。
別の好適な実施態様において、レスベラトロールを含むコーティング層は非透過性層であり、すなわちレスベラトロールを含むコーティング層は、飲料にとって非透過性であり、飲料とパッケージング材料との相互作用を防止する。
ある実施態様において、飲料の容器の壁は、１種以上の層を含むことができる。本発明のある実施態様において、飲料用容器の壁が１つの層のみからなる場合、この層、すなわち容器の壁、はレスベラトロールを含んでよい。すなわち、コーティング層は容器の壁である。本発明のそのような実施態様の１つの例は、飲料用の一種のバッグを形成するように一緒にシールされた１層のプラスチック箔からできている。容器の壁、すなわち１層のプラスチック箔は、レスベラトロールを含み、同時にi容器の壁である。
本発明の好適な実施態様において、レスベラトロールを含む層（例えば被覆層、又は容器の壁）は、ポリマーを含むか、又は実質的に又は完全にポリマーからなる層である。
好適な実施態様において、層（例えば、コーティング層又は容器の壁）に含まれるレスベラトロールすべて、実質的に全て、又は少なくとも一部は、層の成分、特に層中に存在するポリマーに共有結合していない。共有結合していないレスベラトロールは、移行し、容器の内表面に又はパッケージされた飲料にレスベラトロールを補充することができる。一方、レスベラトロールの少なくとも一部を層の成分に結合及び固定することは、いくつかの例において、好適な位置に、特に飲料と直接接触して、レスベラトロールを維持するのに役立つことがある。
さらに別の好適な実施態様において、内壁は、レスベラトロールを含有する被覆層で部分的に被覆されている。例えば、容器は、コーティングが亀裂又は破壊を最も受けやすい容器の領域中で、レスベラトロールを含むコーティング層でのみ被覆することができ、あるいは、内壁は、レスベラトロールを含むコーティング層のスポットで被覆してもよい。これらのスポットは、本発明の有益な効果を得るために十分なレスベラトロールを提供することができる。本実施態様において、レスベラトロールを含有する被覆層で被覆されていない領域は、飲料とパッケージング材料との相互作用を防止するために、異なる被覆層で被覆することができる。
あるさらなる態様において、本発明は、飲料、特にワイン又はワインベースの飲料用の容器を調製するための方法であって、レスベラトロールを含む未硬化コーティング層を容器の壁材の表面に塗布する工程と、未硬化コーティング層を硬化させる工程とを含む方法を、さらに提供する。
未硬化コーティング層は、当該分野で公知の標準的な噴霧塗布ガンにより、例えば容器の壁材に塗布することができる。
本発明のある実施態様において、レスベラトロールを含む未硬化コーティング層は、容器が形成される前に、容器壁材の表面に塗布される。この実施態様の利点は、材料が中空容器に成形される前に、レスベラトロールを含む未硬化コーティング層が、より一貫して容器の壁材の表面に、塗布され分布され得るということである。別の好適な実施態様において、レスベラトロールを含むコーティング層は、容器の形成前又は後に、好ましくは、積層されたか又は容器壁材に結合されている膜又は箔の形態の容器壁材の表面に、付着又は適用されてもよい。本発明のある実施態様において、レスベラトロールを含むコーティング層は、例えば箔を使用することにより、長時間大規模な加熱をすることなく調製される。また、層の硬化が行われる場合、熱硬化以外の他の硬化方法を用いてもよいし、又は加熱の時間及び温度を制限してもよい。
本発明の別の実施態様において、レスベラトロールを含む未硬化コーティング層は、容器が形成された後に、容器の壁材の表面に塗布される。この実施態様の利点は、飲料用の標準的な容器が大量生産者から得られ、その後、本発明のコーティング層が提供され、本発明の利点を有する容器を得ることができることである。また、別の実施態様において、レスベラトロールは、少なくとも1つのコーティング層の組成物に添加され、そうでない場合、製造方法は変更されないままである。
別の実施態様において、コーティング層が容器の内壁に塗布された後、しかし飲料が容器に充填される前に、レスベラトロールは、コーティング層の表面に添加、例えば噴霧される。さらなる実施態様において、コーティング層の硬化後、しかし飲料が容器に充填される前に、レスベラトロールは、コーティング層に添加され、例えばその上に噴霧される。
本発明の好適な実施態様において、本方法は、好ましくはレスベラトロールを含むコーティング層が容器の内表面に提供された後、容器を飲料、特にワイン又はワインベースの飲料で充填する追加の工程を含む。
本発明の容器に充填されるべき飲料、特にワイン又はワインベースの製品は、缶に充填された飲料の長い保存可能期間と保存後の飲料自体の最適な風味とを達成するために、好ましくは以下のパラメータを満たすべきである。
ワインの無菌缶詰は、好ましくは、滅菌装置を介して充填することにより得られる。最終的な膜フィルターから下流のオンサイトのワイン貯蔵タンクを含むすべての装置（ライン、弁、充填機など）は、好ましくは滅菌され、無菌状態で操作される。好ましくは、充填ヘッドは、始動前に７０％エタノールを噴霧され、充填機の停止時間が１０分を超えると繰り返される。好ましくは、充填機が４時間より長い停止時間に供される場合、完全な滅菌が行われる。
充填前のワインから細菌や酵母を除去するために、好ましくは、ワインの精密濾過が本発明で使用される。正しいフィルターとフィルターハウジングの準備は、アルミニウム容器の生産における、ワインの成功への主要なプロトコールである。本発明者らは、アルミニウム容器内のワインについて、消毒や準備が不十分なワインフィルター及びフィルターハウジングは、容器内のワイン中の微生物学的問題を引き起こすことを見出した。ある好適な実施態様において、保存中に、無菌グレードのフィルターは、好ましくは、約０．５重量％〜１．５重量％のクエン酸、特に約１％のクエン酸の溶液中で、好ましくは約２０〜１００、特に約５０ｐｐｍの遊離ＳＯ2を添加した保存される。これは、２週間毎に、新鮮にされ繰り返される。アルミニウム容器を充填する前に、フィルターは好ましくは滅菌され、使用前に完全性について試験される。好適な滅菌時間と温度は、８０℃で２０分である。
水は、アルミニウム容器内のワインの官能特性と安定性に直接影響を与える可能性がある。ホースとフィルターが高品質濾過水で洗浄されていない場合は、これが起きるであろう。プロセス装置が清潔な高品質濾過水でリンスされていない場合も、これが起きるであろう。
好ましくは、本発明のフィルター洗浄と充填機洗浄用の処理水は：
・適用されるすべての地域の基準と指針を満たす必要がある。
・世界保健機関（ＷＨＯ）の健康に関する指針値を満たす必要がある。
・製品固有のすべての要件は、アルミニウム容器中のすべてのワインの安定性、保存可能期間、及び官能特性に関連するため、製品固有のすべての要件を満たす必要がある。
機器を消毒するために塩素を使用することができるが、好ましくはこれは、ワインを有する機器の使用前に、水ですすぐことによって完全に除去される。
二酸化硫黄（ＳＯ2）は、ワインに加えることができる酸化防止剤である。好ましくは本発明において、ＳＯ2の添加は酸素とワインとの反応を阻害し、ワインの完全性（色、香り、及び風味化合物）への損傷を防ぐためである。本発明において、アルミニウム容器内のワインについてのＳＯ2の機能は、アルミニウム容器内にワインの微生物学的問題の管理と酸化作用を最小化することである。充填時に遊離ＳＯ2レベルが＜３５ｐｐｍであるワインについて、ワイナリーからのワインは３８〜４４ｐｐｍの遊離ＳＯ2のレベルを有することが好ましく、この最終ｐｐｍレベルは、ワイナリーから充填工場までの距離に依存する。
本発明において、ワインが未満９％ｖ／ｖ未満のアルコールを有する場合、好ましくは抗菌剤であるソルビン酸が、７５ｍｇ／Ｌ超、より好ましくは９０ｍｇ／Ｌ超のレベルで添加される。この添加は、保存及び輸送中の製品の微生物増殖と腐敗とを防止するのを助けるであろう。
本発明のある実施態様において、アルミニウム容器に充填されるワインの溶存酸素は、充填前に、ワインに窒素ガスを噴霧することにより、タンク内のワインで最小化することができる。このシステムは、充填前に窒素ガスの噴霧を使用して、ワイン中の溶存酸素の悪影響を最小限に抑えることができる。アルミニウム容器内のワインの溶存窒素の減少が、安定性、保存可能期間の延長を達成し、製造、保存、及び輸送中のワインの完全性を維持することは、本実施態様の利点である。過度の噴霧は、風味特性を低下させ、おそらくは溶存窒素によって引き起こされる苦味特性を付与することにより、ワインの完全性に損傷を与える可能性があることがわかった。従って、好適な実施態様において、噴霧のために使用される窒素の量は、ワイン１リットル当たり０．１〜０．８リットルのＮ2である。本実施態様はまた、レスベラトロールを含むコーティング層の非存在下でさえ、ワイン又はワインベースの製品の、容器、特にアルミニウム容器への充填プロセスにおいても重要である。しかし、これは、このような被覆層の存在下で特に良好に機能する。
二酸化炭素は、天然にはワイン発酵過程で生成される。保存中のワインの熟成中に、ほとんどの溶存ＣＯ2は、好ましくは完全に枯渇しているか、又は「スプリッツ（spritz）」の許容レベル（４００ｐｐｍ〜８００ｐｐｍ）になっている。好ましくはすべてのワインは、クロスフロー濾過されて、ワインの溶存ＣＯ2レベルが微生物感染の結果ではないことを確実にする。
本発明のある実施態様において、好適なレベルの溶存ＣＯ2は、ワインの酸素含量を減少させ、ワイナリーからアルミニウム容器充填機へのバルクワインの輸送中に、ワインを酸化から保護することを助ける。酸化を防ぐことにより、必要な遊離ＳＯ2添加は最小であり、配送前のワイナリーで最小の遊離ＳＯ2レベルが維持される。
輸送中のワインが冷蔵されることはまれであり［例えば、これがＩＳＯタンカー（２６，０００リットル）中でも、フレキシタンク（２４，０００リットル）でも、又は道路タンカー輸送（さまざまな区画化／リットル数容量）でも］、従って、ワインの温度は上昇し、酵母活性の可能性が増強されるため、ワインの好適なレベルの溶存ＣＯ2は重要である。この輸送時間の間、ワインはまた、欠陥のあるシールと栓を介して空気と長時間接触することにより酸化を受けやすい。
さらに、溶存ＣＯ2は、輸送中のワインの充填不足、蒸発、又は漏洩により、いずれか１つの特定のタンカーコンパートメント内に発生するアレージ（すなわちギャップ−ヘッドスペース内の空気）の作用により引き起こされるワインのさらなる酸化を、防ぐことができる。
ワインの温度が上昇（輸送中）すると、ワイン中の実際のＣＯ2のレベル及び得られる有効性が低下するであろう。しかし、ワイナリーでのワイン中の溶存ＣＯ2の初期レベルは、ワインが、ワイナリーから配送される時と同じ条件で、及び溶存ＣＯ2の好適な最終レベル（缶に充填前の、スティル白ワインについては５０ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍ、及びスティル赤ワインについては５０ｐｐｍ〜４００ｐｐｍ）で、目的地に到着することを確実にする。
ワインの輸送とワインの移動中にはワイナリーでの保存よりも、酸化、微生物学的腐敗、及び再発酵の可能性がはるかに大きいが、精密濾過による最大の溶存酸素及び最小の溶存二酸化炭素レベルの組み合わせは、より低い遊離ＳＯ2レベルを可能にし、ワインの腐敗を阻害する。さらに、輸送中に、修正処置を行うことができない。
ワイン内の好適な特定レベルの溶解ＣＯ2は、ワインの品種特性を特に良好に維持する上で重要である。スティル赤ワインの溶存ＣＯ2の好適な範囲は５０ｐｐｍ〜４００ｐｐｍ、より好ましくは２００ｐｐｍ〜４００ｐｐｍであり、より高いレベルは、より辛みの強い攻撃的なタンニン味のワインを生成するであろう。
スティル白ワインの溶解ＣＯ2の好適な範囲は、５０ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍ（ワインの品種特性、及び新鮮さと必要なクリスピー性に依存）、及び好ましくは４００ｐｐｍ〜８００ｐｐｍである。スパークリングワインについて、溶解ＣＯ2の上限はより大きいが、重要ではない。
好ましくは、ワイナリーでの及びタンカーにワインを移送後の溶存ＣＯ2レベルは、０．８〜１．２ｇ／Ｌ（８００ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍ）である。好ましくは前缶詰の充填施設での貯蔵タンク中の溶存ＣＯ2は、最大１．２ｇ／Ｌ（１２００ｐｐｍ）である。スティル赤ワインについて、これは好ましくは最大０．４ｇ／Ｌ（４００ｐｐｍ）である。
この好適な最大レベルは、バルクワインの輸送中の酸化の可能性と、保存及び輸送中のパッケージされた製品の生じる酸化とによる、保存可能期間の大幅な損失を防ぐであろう。さらに、本発明に係るアルミニウム容器に充填されるワインは、好ましくは２．９〜３．８のｐＨを有する。
充填後、アルミニウム容器内の圧力は、４℃で１５ｐｓｉ超の圧力に維持され、従って、アルミニウム容器中の腐食耐性ライニングは、保存及び輸送における外部からの容器損傷の結果として、裂け目を露出する破壊又はひび割れは起こりにくい。さらに、容器の壁は、ワインの完全性に損傷を与えることができる内部ライニングの損傷を引き起こす崩壊が起きにくい。
酵母は、アルコール、低ｐＨ、及び嫌気性条件に対する耐性のために、パッケージ化されたワイン中の微生物腐敗の原因として最も可能性が高い。我々は、アルミニウム容器内のワインにおける酵母増殖が、多量の二酸化炭素により阻害されることを発見した。本発明によりパッケージされたスパークリングワインは、高レベルの二酸化炭素、好ましくは３．３〜３．８容量の二酸化炭素を含有する。本発明のプロトコールを使用してパッケージ化されたスパークリングワイン中の酵母の増殖は、極めて起こりにくい。
充填された２５０ｍｌの容器中で、ヘッドスペース容量は、好ましくは３ｍｌ未満、より好ましくは２ｍｌ未満、さらにより好ましくは約１ｍｌである。
本発明の文脈において、容器の内表面は、容器の内部に面した容器の壁の内側を意味するべきであることが理解するべきである。すなわち、本発明の容器は、例えばアルミニウムなどの金属製の容器壁を有し、この容器の壁は、容器の外部に面する外側と容器の内部に面する内側とを有する。本発明のある実施態様による容器の内側（又は表面）は、その少なくとも１つがレスベラトロールを含む１つ以上の層で被覆されてもよい。本発明のある実施態様において、容器（壁）の内表面は、ただ１つの層（コーティング層）を備える。この層は、本発明のレスベラトロールを含む。本発明の別の実施態様において、容器の内表面（壁）は、２つ以上の層を備える。この場合、１つ以上の層が、レスベラトロールを含んでいてもよい。
本発明の広い態様において、飲料用容器は、１つ以上の層を含む容器の壁を備え、ここで、少なくとも１つの層はレスベラトロールを含む。
ある実施態様において、レスベラトロールを含む層と容器壁との間に、レスベラトロールを含まない１つ以上の層が存在してもよい。また、ある実施態様において、レスベラトロールを含む（コーティング）層と飲料用の容器の外部との間に、レスベラトロールを含まない１つ以上の層が存在してもよい。
別の実施態様において、レスベラトロールを含む層と容器の内部との間（すなわち、飲料が充填され得る容器の空隙）に、レスベラトロールを含まない１つ以上の層が存在してもよい。さらなる実施態様において、レスベラトロールを含む層は、直接容器の内部に面した層であり、すなわち、容器が飲料で満たされた後、それぞれ容器の空隙又は飲料に直接接触している層である。
本発明のある実施態様において、レスベラトロールは、缶の外部アルミニウム製シェル（容器壁）の内部に含まれていてもよい。好適な実施態様において、レスベラトロールは、直接に、又はレスベラトロール及び／又は飲料について透過性である追加の層を介して、飲料（例えばワイン）と相互作用することができる缶の外部アルミニウムシェルの内部に配置された１つ以上の層にのみ含まれる。別の好適な実施態様において、レスベラトロールは、飲料と相互作用することができる１つの層に含まれる。
別の好適な実施態様において、未硬化コーティング層は、遊離金属ラジカルを含む。未硬化ラッカーへの遊離金属ラジカルの添加は、焼成及び硬化温度並びに硬化時間を低減させ、本発明の容器に飲料をパッケージするのに必要なエネルギーのさらなる減少をもたらす。
ある実施態様において、未硬化コーティング層は、８０〜２３０秒間、１８０〜２５０℃、より好ましくは１８０〜２２０℃の温度で硬化される。
本発明において、レスベラトロールを含有する層が飲料と接触するように、レスベラトロールを含む上部コーティング層を飲料容器の内部に適用することが可能である。
さらに別の好適な実施態様において、少なくとも１つの追加のコーティング層が存在する。例えば、底部層は、飲料と接触する上部コーティング層にレスベラトロールを駆動する、特に水ベースのモノマーエンハンサーを含む、レスベラトロール注入、ＢＰＡ不含、耐食コーティング層である。
本発明のある実施態様において、容器の調製の最終段階（すなわち、充填前）で、レスベラトロールは、飲料と接触している容器のコーティング層の内表面上に配置されることが確保される。
本発明はまた、飲料の保存のための本明細書に記載の容器の使用を提供する。好適な実施態様において、容器は、ワイン又はワインベースの飲料の保存のために使用される。
さらに本発明は、コーティング層、特に、飲料用の容器、特にワイン又はワインベースの飲料用の容器の、内表面上のコーティング層への、レスベラトロールの添加剤としての使用を提供する。
当業者が、組合せがいかなる技術的意味も持たないと考えない限りは、本発明のすべての実施態様は、すべての組合せで組合せ可能であると考えられる。
実施例１：レスベラトロールを含有するラッカー（コーティング層）の調製
ビスフェノールＡを含まないポリエステルアクリレートを含む層（ＷＯ２００８０３６６２９Ａ２号パンフレットの実施例２に従って調製される）
２リットルのフラスコに、攪拌機、充填カラム、冷却器、熱電対、加熱マントル、及び窒素ブランケットを取り付けた。以下をフラスコに添加した：プロピレングリコール４９８．６ｇ、トリメチロールプロパン８０．１ｇ、テレフタル酸８８０．１ｇ、イソフタル酸４０．０ｇ、及びFASCAT 9100ブチルヒドロキシオキソスタンナン触媒（Total Petrochemicals USA, Inc., Houston, USAから入手可能）２．０ｇ。
フラスコの内容物を窒素ブランケット下で２２５℃〜２３５℃に徐々に加熱し、生じた重縮合反応からの水を留去した。反応混合物が透明になり、カラムのヘッドの温度が低下したら、反応混合物を１６０℃に冷却し、イソフタル酸８５．５ｇと無水マレイン酸１６．０ｇをフラスコに加えた。窒素ブランケット下で２２０℃〜２３０℃に、反応混合物をゆっくり再加熱した。
反応混合物が透明になり、充填カラムのヘッドの温度が低下したら、フラスコ中の反応混合物を２００℃に冷却し、充填カラムを共沸蒸留のためのディーン＆スタークカラムで置き換え、キシレン３０．０ｇをフラスコに加えた。フラスコの内容物を、窒素ブランケット下で還流温度に再加熱し、反応混合物の酸価が５未満に低下するまで、より多くの反応水を留去した。フラスコの内容物を１４５℃〜１５０℃まで冷却し、次にブチルグリコール７４４．６ｇ、ｎ−ブタノール１０４．７ｇ、キシレン２１９．６ｇを加えて、溶解ポリエステルの溶液を生成させた。
５リットルのフラスコに、攪拌機、還流冷却器、熱電対、加熱マントル、及び窒素ブランケットを取り付けた。上記したように調製した溶解ポリエステルの溶液（１７８２．０ｇ）及びブチルグリコール（１２３．０ｇ）の試料を、５リットルのフラスコに入れ、窒素ブランケット下で１２０℃に予熱した。別のフラスコ中で、エチルアクリレート３２１．０ｇ、氷アクリル酸６８．３ｇ、スチレン９６．１ｇ、及びＶＡＺＯ ６７不含ラジカル開始剤（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、Du Pont de Nemours, Wilmington, DE, USAから入手できる）１１．９ｇを、予備混合した。次に、モノマーと開始剤の混合物を、窒素ブランケット下で１２０℃〜１２２℃の温度で１３５分にわたってポリエステル溶液に添加した。次に、５リットルのフラスコ中の温度を、１２２℃で１時間維持した。
この後、TRIGONOX Cフリーラジカル開始剤（ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、Akzo Nobelから入手できる）２．６ｇを５リットルのフラスコに添加し、反応器の温度を１２２℃で２時間維持した。次に、反応混合物を１０５℃に冷却し、ジメチルエタノールアミン１５０．３ｇと脱イオン水１５０．３ｇを含むプレミックスを、１０分間かけて５リットルのフラスコに加え、次に１０分間保持した。反応混合物は、添加の再度に温度が９０℃に低下した。最後に、水２５５４ｇを３０分かけて５リットルのフラスコに加え、ポリエステルアクリレートの溶液を、ポリエステルアクリレートの水性分散液中にひっくり返した。
VARCUM 2227フェノール樹脂（２１１ｇ）（Reichhold Corporation, Durham, USA）の６０％溶液を、ポリエステルアクリレート樹脂への最後の水の添加が完了後に、約６０℃の温度であったひっくり返したポリエステルアクリレート樹脂に取り込んだ。このVARCUM 2227樹脂の添加の後に、２０分間保持した。
ポリエステルアクリレートフェノリックの水性分散液は、１ｇのポリエステルアクリレートフェノリックの水性分散液を１５０℃の温度で６０分間加熱することにより測定すると、ポリエステルアクリレートフェノリックの水性分散液の総重量に基づいて、２９．８重量％の固形分（運揮発性物質）を含有した。ポリエステルアクリレートフェノリックの水性分散液は、約２０℃の温度で８．５３の標準ｐＨ単位のｐＨを有していた。
上記で調製した攪拌下の７０．４３部のポリエステルアクリルフェノリック樹脂に、１４．４０部の脱イオン水と、０．０２２部のCYCAT 600芳香族スルホン酸、１０．７５部のＷ−ブタノール、及び２．５７部のCYMEL 303ヘキサメトキシメチメラミンからなるプレミックスとを加えた。生じた組成物に攪拌しながら、０．１７部のカルナウバワックスエマルジョン及び０．６５部のBACOTE 20 AZC（MEL Chamicals, Manchester, UK；水で１０％に希釈した）を加えた。得られた生成物は、内部及び飲料缶へのスプレー塗布に適しており、高温で架橋する。
しかし以下の実施例では、Valspar 40Q60AA（Valspar Corporation, Minneapolis, USAから入手可能）を、ビスフェノールＡ不含ポリエステルアクリレート含有層（ライニングＡ）として使用した。本発明の作用を例示するために、ビスフェノールＡ不含ポリエステルアクリレート含有層は、レスベラトロールを添加することなく、又はスプレー塗布に適した溶液に直接０．００１重量％、０．０１重量％、及び０．１重量％添加して調製した。
（ＷＯ２００８０３６６２９ Ａ２号パンフレットの実施例１８に従って調製された）エポキシアクリレート含有層
５リットルのフラスコに、攪拌機、還流冷却器、熱電対、加熱マントル、及び窒素ブランケットを取り付けた。低分子量の液状エポキシ樹脂とビスフェノールＡを、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド触媒及びキシレンを有する反応器に加えた。窒素パージを行い、最初に熱を加えると、その後、発熱により反応器内の温度が上昇した。
６時間の典型的な反応時間で、エポキシ価当たり約２９００〜３１００の目標重量が達成された。次にブチルグリコール、ｎ−ブタノール、アミルアルコール系溶媒を、９０分間にわたってゆっくりと添加した。次にアクリル系モノマースチレン、及びメタクリル酸＋過酸化ベンゾイル開始剤LUCIDOL 78（Akzo Nobel, Amsterdam, The Netherlandsから入手可能）を、モノマー添加タンクに添加した。攪拌後、このモノマー／触媒プレミックスの酸価を確認した。次にモノマー／触媒を高温のエポキシ溶液にゆっくり添加すると、アクリル系重合が起きた。次にエポキシアクリル樹脂溶液を冷却し、反応器から水とジアミノエタノールアミンの溶液を含む間引きタンク中に排出した。エポキシアクリル溶液は、ひっくり返すと水中に分散液を形成した。
上記のように調製した７６．０２部のエポキシアクリル樹脂分散液に、攪拌しながら、１８．８２部の脱イオン水、３．６８部のＷ−ブタノール、及び０．２５部のジメチルアミノエタノールと１．２３重量部の脱イオン水からなるプレミックスを加えた。得られた生成物は、飲料缶の内部へのスプレー塗布に適しており、高温で架橋した。
しかし以下の実施例では、Aqualure 900（Akzo Nobel, Amsterdam, The Netherlandsから入手可能）を、エポキシアクリレート含有層（ライニングＢ）として使用した。本発明の効果を説明するために、エポキシアクリレート含有層は、レスベラトロールを添加することなく、又は０．００１重量％、０．０１重量％、及び０．１重量％を、スプレー塗布に適した溶液に直接添加して調製した。
実施例２：パッケージング材料／容器壁へのレスベラトロール含有コーティング層の適用（容器形成の前／後）
缶の内壁とドームを被覆するために、実施例１に記載されたラッカーをコーティング層として、ツインガンを用いてアルミニウム缶に塗布する。塗布されるラッカーの量は、被覆される缶の大きさに依存する。本実施例では、１５０〜４４０ｍｌの容量を有する缶が、０．０１重量％のレスベラトロールを含有する１００〜２４０ｍｇのライニングＡ又はライニングＢを用いて被覆されている。
未硬化コーティング層は、１８０〜２５０℃の焼成温度で８０〜２３０秒間硬化される。得られる層の分布の厚さは、１平方メートル当たり３．５〜８．４グラム／ｍ2（ｇｓｍ）である。フィルム層の厚さは、０．０１重量％のレスベラトロールを含有するライニングＡで被覆された缶の上部、中央、下部、ドーム部分について、表１に示される。
Figure 0006621740
実施例３：被覆された缶の物理的パラメータの評価
実施例２で得られた缶を、コーティング層の接着（AS 1580 Method 408.4）、１８ジュールでの耐衝撃性（AS 1580 Method 406.1）、ＨＣｌ中で５分間インキュベーション後のピンホール（SSL試験法）について調べた。これらはさらに顕微鏡で、膨れ（AS 1580 Method 481.19）、層間剥離（AS 1580 Method 481.1.10）、及び腐食（AS 1580 Method 481.3）について調べた。すべての試験において、缶の性能は優れており、コーティング層の完全性が維持された。これらの試験の結果は表２に示される。
Figure 0006621740
実施例４：パッケージされた赤ワインの官能評価
実施例２で得られた２５０ｍｌスリム缶に赤ワインをパッケージし、次に２４ヵ月間保存した。官能評価は、初期、３ヵ月後、６ヵ月後、１２ヵ月後、及び２４ヵ月後に行った。この実施例の結果は表３に示される。
Figure 0006621740
実施例５：パッケージされた白ワインの官能評価
実施例２で得られた２５０ｍｌスリム缶に白ワインをパッケージし、次に２４ヵ月間保存した。官能評価は、最初に、３ヵ月後、６ヵ月後、１２ヵ月後、及び２４ヵ月後に行った。この実施例の結果は表４に示される。
Figure 0006621740
実施例６：パッケージされた炭酸赤ワインの官能評価
実施例２で得られた２５０ｍｌスリム缶に炭酸赤ワインをパッケージし、次に２４ヵ月間保存した。官能評価は、初期、３ヵ月後、６ヵ月後、１２ヵ月後、及び２４ヵ月後に行った。この実施例の結果は表５に示される。
Figure 0006621740
実施例７：パッケージされた炭酸白ワインの官能評価
実施例２で得られた２５０ｍｌスリム缶に炭酸白ワインをパッケージし、次に２４ヵ月間保存した。官能評価は、初期、３ヵ月後、６ヵ月後、１２ヵ月後、及び２４ヵ月後に行った。この実施例の結果は表６に示される。
Figure 0006621740
実施例８：本発明の缶に対して市販のラッカーで被覆された缶の比較試験
実施例２で得られた缶は、市販のラッカーで裏打ちされた缶に対して試験される。比較ラッカーを有する標準缶（それぞれ、比較缶１と２）は市場から入手した。すべての容器にワインを充填し、２４ヵ月間保存した。官能評価は１６名の消費者のパネルにより、初期、６ヵ月後、１２ヵ月後、１８ヵ月後、及び２４ヵ月後に行われた。この実施例の結果は、表７（赤ワイン）、表８（白ワイン）、及び表９（ロゼワイン）に示される。
Figure 0006621740
Figure 0006621740
Figure 0006621740
実施例９：レスベラトロールを含まないコーティング層で被覆された比較缶に対する、本発明のレスベラトロールを含有する被覆層で被覆されたワイン缶の比較試験
実施例２で得られた、レスベラトロールが無いか、又は０．００１重量％、０．０１重量％、又は０．１重量％のレスベラトロールを有するライニングＡ又はライニングＢで被覆された２５０ｍｌスリム缶に、赤ワインをパッケージし、次に保存した。ワインの主要な性質は、１６名の消費者のパネルにより、初期、６ヵ月後、及び２４ヵ月後に評価し、ワイン中のレスベラトロールレベルは、"Method to determine resveratrol and pterostilbene in grape berries and wines using high- performance liquid chromatography and highly sensitive fluorimetric detection", Pezet et al. , Journal of Chromatography A, Volume 663, Issue 2, 1 1 March 1994, Pages 191-197に従って、最初、及び６ヵ月後に測定された。結果は表１０に示される。
Figure 0006621740

Claims (19)

  1. ワイン又はワインベースの飲料から選択される飲料用の容器であって、該容器の内表面が、シス−レスベラトロール、トランス−レスベラトロール及びこれらの混合物から成る群から選択されるレスベラトロールを含むコーティング層で少なくとも部分的に被覆されており、前記コーティング層がポリマーを含み、かつ、前記レスベラトロールの少なくとも一部は、前記ポリマーに共有結合していない、容器。
  2. 飲料が充填されていない、請求項１に記載の容器。
  3. 前記容器の内表面が、レスベラトロールを含むコーティング層で完全に被覆されている、請求項１又は２に記載の容器。
  4. 前記コーティング層が、レスベラトロールを、０．０００１〜１０重量％の濃度で含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の容器。
  5. 前記コーティング層が、レスベラトロールを、０．１〜５重量％の濃度で含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の容器。
  6. 前記コーティング層が、レスベラトロールを、０．５〜１重量％の濃度で含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の容器。
  7. 前記コーティング層が、レスベラトロールを、０．００１〜０．０５重量％の濃度で含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の容器。
  8. 前記コーティング層が、レスベラトロールを、０．００５〜０．０１重量％の濃度で含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の容器。
  9. 前記容器が、ガラス、金属、ポリマー材料、紙、厚紙、又はこれらの組合せで作製される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の容器。
  10. 前記容器が、アルミニウムで作製される、請求項９に記載の容器。
  11. 前記容器の内表面上のコーティング層の厚さが、約３．５〜約８．４ｇ／ｍ2の範囲である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の容器。
  12. 前記容器の内表面上のコーティング層の厚さが、約４．０〜約８．０ｇ／ｍ2の範囲である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の容器。
  13. 前記コーティング層が熱硬化性コーティング層である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の容器。
  14. レスベラトロールを含むコーティング層と金属製の容器壁との間に、少なくとも１つの追加のコーティング層が存在する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の容器。
  15. ワイン又はワインベースの飲料から選択される飲料用の容器壁を有する容器を製造するための方法であって、
    ａ）シス−レスベラトロール、トランス−レスベラトロール及びこれらの混合物から成る群から選択されるレスベラトロールを含む未硬化コーティング層を容器壁材の表面に塗布する工程と、
    ｂ）未硬化コーティング層を硬化させる工程と、を含み、前記未硬化コーティング層がポリマーを含み、かつ、前記レスベラトロールの少なくとも一部は、前記ポリマーに共有結合していない、方法。
  16. 容器が形成される前又は後に、レスベラトロールを含む未硬化コーティング層が容器壁材の表面に塗布される、請求項１５に記載の方法。
  17. 前記方法が、飲料で容器を充填する工程をさらに含む、請求項１５又は１６に記載の方法。
  18. ワイン又はワインベースの飲料から選択される飲料の保存のための、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の容器の使用。
  19. ワイン又はワインベースの飲料から選択される飲料用の容器の内表面におけるコーティング層に対する、添加剤としてのシス−レスベラトロール、トランス−レスベラトロール及びこれらの混合物から成る群から選択されるレスベラトロールの使用であって、前記コーティング層がポリマーを含み、かつ、前記レスベラトロールの少なくとも一部は、前記ポリマーに共有結合していない、使用。
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