JP6609207B2 - トリアゾールシラン化合物、該化合物の合成方法及びその利用 - Google Patents
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- 0 C*CCCNC([n](c(-c1ccccc1)n1)nc1SCCC*)=O Chemical compound C*CCCNC([n](c(-c1ccccc1)n1)nc1SCCC*)=O 0.000 description 1
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Description
このようなシランカップリング剤の成分として、例えば、化学式(IV-1)〜化学式(IV-3)で示される如き、シリル基とイミダゾール環を有するイミダゾールシラン化合物が提案されている(特許文献1)。
本発明のトリアゾールシラン化合物は、前記の化学式(I)で示されるものであり、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−3−[2−(トリメトキシシリル)エチルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−メチル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−メチル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−メチル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−メチル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−エチル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−エチル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−エチル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−エチル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−イソプロピル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−プロピル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−プロピル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−プロピル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−プロピル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ブチル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ブチル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−ブチル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−ブチル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ペンチル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ペンチル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−ペンチル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−ペンチル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ヘキシル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ヘキシル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−ヘキシル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−ヘキシル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ヘプチル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ヘプチル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−ヘプチル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−ヘプチル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ドデシル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−アミノ−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−アミノ−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−アミノ−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−アミノ−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−アミノ−3−[12−(トリメトキシシリル)ドデシルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−フェニル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−フェニル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−フェニル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−フェニル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−フェニル−3−[6−(トリメトキシシリル)ヘキシルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ベンジル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ベンジル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−ベンジル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]−5−ベンジル−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、
N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ベンジル−3−[8−(トリメトキシシリル)オクチルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド等が挙げられる。
3−[2−(トリメトキシシリル)エチルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−メチル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−メチル−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−エチル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−エチル−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−イソプロピル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−プロピル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−プロピル−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ブチル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ブチル−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ペンチル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ペンチル−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ヘキシル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ヘキシル−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ヘプチル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ヘプチル−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ドデシル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−アミノ−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−アミノ−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−アミノ−5−[12−(トリメトキシシリル)ドデシルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−フェニル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−フェニル−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−フェニル−5−[6−(トリメトキシシリル)ヘキシルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ベンジル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ベンジル−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール、
3−ベンジル−5−[8−(トリメトキシシリル)オクチルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール等が挙げられる。
3−イソシアナトプロピルトリメトキシシランおよび
3−イソシアナトプロピルトリエトキシシランを表す。
イソシアナトプロピルシラン化合物の仕込み量が1.2倍モルよりも多いと、該化合物が重合してゲル化する惧れがあり、0.8倍モルよりも少ないと、生成物の純度が低下したり、生成物の分離操作が煩雑になる等の惧れがある。
また、前記の反応時間は、設定した反応温度に応じて適宜決定されるが、30分〜10時間の範囲が好ましく、1〜5時間の範囲がより好ましい。
この際の表面処理方法としては、例えば、(a)適宜量のシランカップリング剤を可溶化剤により希釈した処理液を基材にスプレー塗布する方法、(b)同シランカップリング剤を水−可溶化剤により希釈した処理液を基材にスプレー塗布する方法、(c)同シランカップリング剤を可溶化剤により希釈した処理液に基材を浸漬する方法、(d)同シランカップリング剤を水−可溶化剤により希釈した処理液に基材を浸漬する方法が挙げられる。
なお、この処理による効果を高めるために、表面処理した基材を加熱処理してもよい。
なお、合成試験に使用した主な原料は以下のとおりである。
[主原料]
・3−メルカプト−1H−1,2,4−トリアゾール:東京化成工業社製
・3−メチル−5−メルカプト−1H−1,2,4−トリアゾール:特表平5−509176号公報に記載の方法に準拠して合成した。
・3−アミノ−5−メルカプト−1H−1,2,4−トリアゾール:東京化成工業社製
・3−フェニル−5−メルカプト−1H−1,2,4−トリアゾール:特表平5−509176号公報に記載の方法に準拠して合成した。
・3−ベンジル−5−メルカプト−1H−1,2,4−トリアゾール:特表平5−509176号公報に記載の方法に準拠して合成した。
・3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール:参考例1に合成方法を示した。
・3−メチル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール:参考例2に合成方法を示した。
・3−アミノ−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール:参考例3に合成方法を示した。
・3−フェニル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール:参考例4に合成方法を示した。
・3−ベンジル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール:参考例5に合成方法を示した。
・3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン:モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製
・(3−ヨードプロピル)トリメトキシシラン:ALDRICH社製
・(3−クロロプロピル)トリメトキシシラン:信越化学工業社製、商品名「KBM−703」
・(3−クロロプロピル)トリエトキシシラン:東京化学工業社製
<3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾールの合成>
3−メルカプト−1H−1,2,4−トリアゾール3.0g(30mmol)および脱水メタノール50mlからなる懸濁液を10℃に冷却し、28%ナトリウムメトキシドメタノール溶液5.8g(30mmol)を加えて均一な溶液にした後、室温に戻して30分間攪拌した。これに、(3−ヨードプロピル)トリメトキシシラン8.7g(30mmol)および脱水メタノール10mlからなる溶液を10分間かけて滴下し、さらに27〜30℃で3時間30分間攪拌した。
反応液を減圧濃縮して得られた12.5gの白色粘稠物をジエチルエーテル40mlで3回抽出し、抽出液から不溶物をろ去後、ろ液を減圧濃縮し微黄褐色油状の標題の目的物7.3g(27.7mmol、収率92.3%)を得た。
<3−メチル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾールの合成>
3−メチル−5−メルカプト−1H−1,2,4−トリアゾール25.0g(0.217mol)および脱水N,N−ジメチルホルムアミド120mlからなる溶液に、室温下28%ナトリウムメトキシドメタノール溶液42.0g(0.218mol)を加えて20分間攪拌した。これに、(3−クロロプロピル)トリメトキシシラン43.1g(0.217mol)を加え、さらに76℃で3時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却した後、不溶物をろ去し、ろ液を減圧乾固して白色固体の標題の目的物60.7g(0.219mol、収率100.8%)を得た。
<3−アミノ−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾールの合成>
3−アミノ−5−メルカプト−1H−1,2,4−トリアゾール3.48g(30mmol)および脱水エタノール50mlからなる懸濁液を10℃に冷却し、20%ナトリウムエトキシドエタノール溶液10.2g(30mmol)を加えて均一な溶液にした後、室温に戻して30分間攪拌した。これに、(3−クロロプロピル)トリエトキシシラン6.74g(30mmol)および脱水エタノール10mlからなる溶液を10分間かけて滴下し、さらに78℃で6時間攪拌した。
反応液を減圧濃縮して得られた10.8gの白色粘稠物をジエチルエーテル40mlで3回抽出し、抽出液から不溶物をろ去後、ろ液を減圧濃縮し低融点結晶性固体の標題の目的物8.2g(25.7mmol、収率85.6%)を得た。
<3−フェニル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾールの合成>
3−フェニル−5−メルカプト−1H−1,2,4−トリアゾール25.0g(0.141mol)および脱水N,N−ジメチルホルムアミド140mlからなる懸濁液に、室温下28%ナトリウムメトキシドメタノール溶液27.3g(0.142mol)を加えて20分間攪拌した。これに、(3−クロロプロピル)トリメトキシシラン28.0g(0.141mol)を加え、さらに73℃で4時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却し、不溶物をろ去し、ろ液を減圧乾固して淡黄色固体の標題の目的物49.8g(0.147mol、収率104.0%)を得た。
<3−ベンジル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾールの合成>
3−ベンジル−5−メルカプト−1H−1,2,4−トリアゾール25.0g(0.131mol)および脱水N,N−ジメチルホルムアミド120mlからなる溶液に、室温下28%ナトリウムメトキシドメタノール溶液25.6g(0.133mol)を加えて10分間攪拌した。これに、(3−クロロプロピル)トリメトキシシラン26.2g(0.132mol)を加え、さらに73℃で3時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却し、不溶物をろ去し、ろ液を減圧濃縮して淡黄色液体の標題の目的物48.0g(0.134mol、収率102.2%)を得た。
[接着性試験]
(1)基材
電解銅箔(厚み:18μm)を基材として使用した。
(2)基材の処理
以下の工程a〜dに従って行った。
a.酸清浄/1分(室温)、水洗
b.過酸化水素・硫酸によるソフトエッチング/1分(室温)、水洗
c.酸清浄/1分(室温)、水洗、乾燥/1分(100℃)
d.実施例の表面処理液に浸漬/1分(室温)、水洗、乾燥/1分(100℃)
(3)基材と樹脂の接着
処理した基材のS面に、ガラス布エポキシ樹脂含浸プリプレグ(FR−4グレード)を積層プレスし、基材と樹脂を接着した。
(4)接着性の評価
「JIS C6481」に従って、樹脂を接着した基材を幅10mmにカットして試験片を作成し、プレッシャークッカー処理(121℃/湿度100%/100時間)した後、銅箔の引き剥がし強さを測定した。
<N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミドの合成>
3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール10.0g(38mmol)をテトラヒドロフラン50mlに溶解し、トリエチルアミン0.7g(7mmol)を加えた後、室温下3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン7.8g(38mmol)を滴下した。滴下終了後、65℃で4時間加熱攪拌し、反応液を減圧下で揮発分を留去して、無色液体17.8g(38.0mmol、収率100%)を得た。
・1H-NMR (DMSO-d6) δ:9.08(s, 1H), 8.57(t, 1H), 3.48(s, 9H), 3.47(s, 9H), 3.23(t, 2H), 3.17(t, 2H), 1.75(m, 2H), 1.62(m, 2H), 0.74(m, 2H),0.59(m, 2H).
また、この液体のIRスペクトルデータは、図1に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式(I−1)で示される標題のトリアゾールシラン化合物であるものと同定した。
<N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−メチル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミドの合成>
3−メチル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール8.40g(30mmol)およびテトラヒドロフラン50mlからなる溶液に、室温下3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン6.28g(31mmol)を5分間かけて滴下した後、10分間攪拌した。これに、トリエチルアミン1.2g(12mmol)を加え63℃で5時間攪拌した。
反応液を減圧下で揮発分を留去して、淡黄色液体14.2g(29.4mmol、収率98.1%)を得た。
・1H-NMR (DMSO-d6) δ:3.48(s, 18H), 3.14(m, 4H), 2.62(s, 3H), 1.72(m, 2H), 1.59(m, 2H), 0.73(t, 2H), 0.59(t, 2H).
また、この液体のIRスペクトルデータは、図2に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式(I−2)で示される標題のトリアゾールシラン化合物であるものと同定した。
<N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−アミノ−3−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミドの合成>
3−アミノ−5−[3−(トリエトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール9.6g(30mmol)をテトラヒドロフラン50mlに溶解し、これにトリエチルアミン0.7g(7mmol)を加えた後、室温下3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン6.15g(30mmol)を滴下した。滴下終了後、65℃で4時間加熱攪拌し、反応液を減圧下で揮発分を留去して、淡黄色液体15.8g(30.0mmol、収率100%)を得た。
・1H-NMR (DMSO-d6) δ:8.04(t, 1H), 7.27(s, 2H), 3.73(q, 6H), 3.47(s, 9H), 3.15(dd, 2H), 3.06(t, 2H), 1.70(m, 2H), 1.57(m, 2H), 1.41(t, 9H), 0.69(m, 2H), 0.57(m, 2H).
また、この液体のIRスペクトルデータは、図3に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式(I−3)で示される標題のトリアゾールシラン化合物であるものと同定した。
<N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−フェニル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミドの合成>
3−フェニル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール9.50g(28mmol)およびテトラヒドロフラン50mlからなる溶液に、室温下3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン5.74g(28mmol)を5分間かけて滴下した後、10分間攪拌した。これに、トリエチルアミン1.14g(11mmol)を加え63℃で4時間30分間攪拌した。
反応液を減圧下で揮発分を留去して、淡黄色液体14.62g(26.8mmol、収率95.8%)を得た。
・1H-NMR (DMSO-d6) δ:8.10-7.52(m, 5H), 3.49(s, 18H), 3.27(m, 4H), 1.86(m, 2H), 1.64(m, 2H), 0.79(t, 2H), 0.62(t, 2H).
また、この液体のIRスペクトルデータは、図4に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式(I−4)で示される標題のトリアゾールシラン化合物であるものと同定した。
<N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−5−ベンジル−3−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミドの合成>
3−ベンジル−5−[3−(トリメトキシシリル)プロピルチオ]−1H−1,2,4−トリアゾール9.03g(26mmol)およびテトラヒドロフラン50mlからなる溶液に、室温下3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン5.23g(25mmol)を5分間かけて滴下した後、10分間攪拌した。これに、トリエチルアミン1.0g(10mmol)を加え63℃で5時間攪拌した。
反応液を減圧下で揮発分を留去して、淡黄色液体13.73g(24.6mmol、収率98.3%)を得た。
・1H-NMR (DMSO-d6) δ:7.31-7.29(m, 5H), 3.99(s, 2H), 3.44(s, 18H), 3.18(m, 4H), 1.75(m, 2H), 1.59(m, 2H), 0.71(t, 2H), 0.58(t, 2H).
また、この液体のIRスペクトルデータは、図5に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた液体は、化学式(I−5)で示される標題のトリアゾールシラン化合物であるものと同定した。
<銅の表面処理液の調製および評価>
シランカップリング剤成分として、実施例1において合成したトリアゾールシラン化合物を使用して銅の表面処理液を調製した。
即ち、この化合物10gにエチレングリコールモノブチルエーテル200gを加え、続いて水790gを加えて、室温にて2時間攪拌し、トリアゾールシラン化合物のメトキシシリル基(-Si(OCH3)3)が加水分解して、ヒドロキシシリル基(-Si(OH)3)に変化した、銅の表面処理液(以下、処理液Aと云う)を調製した。
これと同様にして、実施例1において合成したトリアゾールシラン化合物の代わりに、実施例2〜5において合成したトリアゾールシラン化合物を使用して、銅の表面処理液を調製した(以下、各々処理液B、C、D、Eと云う)。
なお、これらの処理液中のトリアゾールシラン化合物のメトキシシリル基(-Si(OCH3)3)またはエトキシシリル基(-Si(OCH2CH3)3)が、ヒドロキシシリル基(-Si(OH)3)に加水分解されていることを確認した。
また、シランカップリング剤成分を使用しない以外は、前記の処理液A〜Eと同様の組成を有する銅の表面処理液(以下、処理液Fと云う)を調製した。
Claims (3)
- 請求項1記載のトリアゾールシラン化合物を成分とすることを特徴とするシランカップリング剤。
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