JP6596075B2 - オルガノシリコン変性光開始剤およびその光硬化性接着剤組成物 - Google Patents
オルガノシリコン変性光開始剤およびその光硬化性接着剤組成物 Download PDFInfo
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Description
本発明は、オルガノシリコン変性光開始剤およびそれを含む光硬化性接着剤組成物に関する。
光学的に透明なディスプレイ用途に使用される接着剤、例えば、電子アセンブリの透明なディスプレイ基板上に塗布または積層された接着剤は、ＵＶ照射耐性、耐熱性、耐加水分解性、耐黄変性および低ヘイズの特性を有していなければならない。さらに、電磁放射線に曝された光硬化性接着剤組成物中で光硬化反応を開始する光開始剤は、組成物中の他の成分と良好な相溶性を有し、ラジカル重合を開始するのに十分な活性を有するべきである。現在、オルガノポリシロキサンなどのシリコーンポリマーは、光硬化性接着剤組成物の一部として広く使用されている。しかし、市販の光開始剤は、シリコーン系と十分に相溶性または混和性ではない。さらに、多くの市販の光開始剤は、ラジカル光硬化反応中またはその後には安定ではなく、硬化した接着剤のヘイズおよび黄色度などの問題を引き起こし、特に光学的に透明ディスプレイ用途では受け入れられない。
米国特許第４，２７３，９０７Ａ号明細書は、オルガノポリシロキサン変性ベンゾイン系光開始剤を開示している。実際の用途に関し、そのようなベンゾイン誘導体が、周囲温度で限られた時間でのみ保存可能であることに言及する必要がある。そのような誘導体は、熱および／またはＵＶ照射に曝されたときに黄変する傾向がある。
米国特許第４，５３６，２６５Ａ号明細書は、シロキサン変性アセトフェノン系光開始剤を開示している。このようなアセトフェノン系光開始剤も黄変傾向があり、したがって光学的に透明なディスプレイ用途での使用には適さない。
米国特許第５，７７６，６５８Ａ号明細書は、シロキサン変性光開始剤および感光性混合物を開示している。これは、触媒としてＲｕＨ２（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３の存在下で、ベンゾインまたはα−ヒドロキシ−アルキルフェノンとビニルトリメトキシシランとから調製される。光開始剤および感光性混合物は加水分解安定性であることが報告されている。しかしながら、Ｒｕ触媒は高価であり、ビニルシロキサンは、カルボニル基に対してオルト位にある芳香族核をアルキル化する。パラ位は占有されておらず、酸化されてＵＶ照射に曝されると黄変することがある。
欧州特許出願公開第１０７２３２６Ａ２号明細書には、シロキサン含有α−ヒドロキシアルキルフェノン型光開始剤が開示されている。特許出願に報告された光開始剤は、フェニルエーテル構造を有する。このような構造は、ＵＶ照射および熱条件下では不安定である。エーテル結合は過酷な条件下でフェノール構造に分解し、フェノール構造は、キノノイドに変化し、それは最終的に深い色を有し、光学的に透明なディスプレイ用途での使用には受け入れられない。
したがって、本発明の目的は、これらの課題の少なくとも１つを克服することができるオルガノシリコン変性光開始剤を開発することである。これらの問題は、開示された光開始剤によって解決される。
一態様は、以下の式（Ｉ）によって表されるオルガノシリコン変性光開始剤を開示する：
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、アリールＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７の１つは、ＳＩＬ１−Ｘであり、他はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、アリールＣ１〜Ｃ３アルキル、およびハロゲンからなる群から選択され、
Ｘは、直接結合またはＣ１〜Ｃ１２アルキレンであり、および
ＳＩＬ１およびＳＩＬ２は、それぞれ独立して、式−ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０または（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ａ（Ｒ’’２ＳｉＯ２／２）ｂ（Ｒ’’’３ＳｉＯ１／２）ｃで表され、
式中、
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、アリールおよびアリールＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択され、
Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキルおよびフェニルＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択され、
ａ、ｂおよびｃは、ａ≧０、ｂ≧０、ｃ＞０を満たす数であり、ａのｃに対する比は、０〜１００であり、ｂのｃに対する比は０〜１００である。
別の態様は、上記のオルガノシリコン変性光開始剤を含む光硬化性組成物を開示する。
別の態様は、種々の基材の結合または積層、特に光学部品のアセンブリ、または光学的に透明な基材の間または光学的に透明な基材と不透明な基材との間の結合または積層のための上記定義の光硬化性組成物の使用を開示する。
別の態様は、少なくとも１つの表面上に上記定義の光硬化性組成物で被覆された被覆基材を開示する。
別の態様は、上記定義の光硬化性組成物の硬化反応生成物を開示する。
本主題の他の特徴および態様は、以下により詳細に説明される。
＜詳細な説明＞
本考察は、例示的な実施形態の単なる開示であり、本発明のより広い態様を限定するものではないことは、当業者に理解されるべきである。
本考察は、例示的な実施形態の単なる開示であり、本発明のより広い態様を限定するものではないことは、当業者に理解されるべきである。
一態様では、本開示は一般に、一般式（Ｉ）で表されるオルガノシリコン変性光開始剤に関する：
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７の１つは、ＳＩＬ１−Ｘであり、他はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、アリールＣ１〜Ｃ３アルキル、およびハロゲンからなる群から選択され、
Ｘは、直接結合またはＣ１〜Ｃ１２アルキレンであり、および
ＳＩＬ１およびＳＩＬ２は、それぞれ独立して、式−ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０または式（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ａ（Ｒ’’２ＳｉＯ２／２）ｂ（Ｒ’’’３ＳｉＯ１／２）ｃで表され、
式中、
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、アリールおよびアリールＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択され、
Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキルおよびフェニルＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択され、
ａ、ｂおよびｃは、ａ≧０、ｂ≧０、ｃ＞０を満たす数であり、ａのｃに対する比は、０〜１００であり、ｂのｃに対する比は０〜１００である。
本明細書で使用される場合、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルは、部位中の炭素原子間の単結合のみを含む直鎖または分枝部位を意味し、例えば、Ｃ１〜Ｃ１８−、Ｃ１〜Ｃ１２−、Ｃ１〜Ｃ１０−、Ｃ１〜Ｃ８−、Ｃ１〜Ｃ６−またはＣ１〜Ｃ４−アルキルである。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびエイコシルである。
本明細書で使用される場合、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、例えばフッ素、塩素または臭素、特に塩素またはフッ素を意味する。
本明細書中で使用される場合、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレンは、二価の連結基を意味し、その末端炭素原子を介して分子フラグメントを結合する結合を形成し、例えばメチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−プロピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、イソブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレンまたはドデシレンである。
本明細書で使用される場合、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキルは、少なくとも１つの環を含む直鎖または分枝アルキルを意味し、例えばシクロペンチル、メチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチル−またはジメチル−シクロヘキシルまたはシクロオクチル、特にシクロペンチルおよびシクロヘキシルである。
本明細書中で使用される場合、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルは、モノ−またはポリ−不飽和で直鎖または分枝を意味し、例えば、Ｃ２〜Ｃ６−またはＣ２〜Ｃ４−アルケニルである。その例は、アリル、メタリル、１，１−ジメチルアリル、１−ブテニル、２−ブテニル、１，３−ペンタジエニル、１−ヘキセニルおよび１−オクテニル、特にアリルである。Ｃ２〜Ｃ８アルケニルとしてのＲ１およびＲ２は、例えば、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、特にＣ２〜Ｃ４アルケニルである。
本明細書で使用される場合、アリールは、単環（例えば、フェニル）または少なくとも１つの環が芳香族である多縮合（縮合）環（例えば、ナフチル、ジヒドロフェナントレニル、フルオレニル、またはアントリル）を有する６〜２０個の炭素原子の不飽和芳香族炭素環式基を意味する。好ましいアリールには、フェニル、ナフチルなどが含まれる。本明細書で使用される場合、アリールＣ１〜Ｃ３アルキルは、例えば、ベンジル、フェニルエチル、α−メチルベンジルまたはα、α−ジメチルベンジル、特にベンジルを意味する。
上記の基は、さらに置換されていても置換されていなくてもよい。置換されている場合、基上の水素原子は、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアリシクリル、アラルキル、ヘテロアラルキル、（ヘテロアリシクリル）アルキル、ヒドロキシ、保護ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、エステル、メルカプト、アルキルチオ、アリールチオ、シアノ、ハロゲン、カルボニル、チオカルボニル、Ｏ−カルバミル、Ｎ−カルバミル、Ｏ−チオカルバミル、Ｎ−チオカルバミル、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、Ｃ−カルボキシ、保護Ｃ−カルボキシ、Ｏ−カルボキシ、イソシアナート、チオシアナート、イソチオシアナート、ニトロ、シリル、スルフェニル、スルフィニル、スルホニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、トリハロメタンスルホニル、トリハロメタンスルホンアミド、および一置換および二置換アミノ基を含むアミノ、およびそれらの保護誘導体から独立して選択される１以上の基である置換基で置換される。アリールが置換される場合、アリール基上の置換基は、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニルおよびヘテロシクリルを含むアリール基に縮合した非芳香族環を形成することができる。
本明細書で使用される場合、（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ａ（Ｒ’’２ＳｉＯ２／２）ｂ（Ｒ’’’３ＳｉＯ１／２）ｃの構造は、シロキサン構造に含まれる特定のユニットを参照して同定することができる。これらのユニットは、Ｍ、ＤおよびＴユニットと呼び、実験式Ｒ’ＳｉＯ３／２、Ｒ’’２ＳｉＯ２／２およびＲ’’’３ＳｉＯ１／２を有するユニットをそれぞれ表し、Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は上記定義の１価の置換基を表す。文字表記Ｍ、Ｄ、Ｔは、ユニットが単官能性、二官能性または三官能性であるということをそれぞれ指す。Ｍ、ＤおよびＴのユニットは、ランダムまたはブロックユニットで配置される。例えば、Ｍ、ＤおよびＴのユニットのブロックは、互いに続くことができるが、調製中に使用されたシロキサンに依存して、個々のユニットをランダム分布で連結することもできる。
一実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、アリール、アリールＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択される。１つの特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、特にＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、またはｔｅｒｔ−ブチルであり、特にメチルである。
別の実施態様では、Ｒ５はＳＩＬ１−Ｘ−であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ７のそれぞれが、水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルであり、好ましくは水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシルまたはオクチルであり、特に水素である。
さらに別の実施態様では、ＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２は、式−ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０で表されるシリル基であり、式中、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、アリール、アリールＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択される。１つの特定の実施態様では、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、特にＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、またはフェニルもしくはベンジル、特にメチルまたはベンジルである。好ましくは、ＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２は、トリメチルシリル（ＴＭＳ）、ジメチルフェニルシリル、ジメチルフェニルエチルシリルおよびトリ−ｎ−プロピルシリルからなる群から選択される。特定の一実施態様では、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立してメチルであり、ＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２は、トリメチルシリル（ＴＭＳ）に相当する。別の特定の実施態様では、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立してメチルであり、Ｒ１０はフェニルであり、したがってＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２はジメチルフェニルシリルに相当する。さらに別の特定の実施態様ではＲ８およびＲ９は、それぞれ独立してメチルであり、Ｒ１０はフェニルエチルであり、したがってＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２はジメチルフェニルエチルシリルに相当する。さらに別の特定の実施態様では、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、ｎ−プロピルであり、したがってＳＩＬ１はトリ−ｎ−プロピルシリルに相当する。
さらに別の実施態様では、ＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２は、それぞれ独立して、一般式（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ａ（Ｒ’’２ＳｉＯ２／２）ｂ（Ｒ’’’３ＳｉＯ１／２）ｃで表されるシロキシル基であり、式中、Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキルおよびフェニルＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択され、特にＣ１〜Ｃ８アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、さらに好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、特にメチルであり、；ａ、ｂおよびｃは、ａ≧０、好ましくは０≦ａ≦５０００、より好ましくは０≦ａ≦１０００であり、；ｂ≧０、好ましくは０≦ｂ≦１００００、より好ましくは０≦ｂ≦１０００であり、；ｃ＞０、好ましくは１≦ｃ≦５０００、より好ましくは１≦ｃ≦１０００を満たす数であり；ａのｃに対する比は０〜１００、好ましくは０〜５０、より好ましくは０〜３０であり、；ｂのｃに対する比は０〜１００、好ましくは０〜８０、より好ましくは０〜６０である。１つの特定の実施態様では、Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、それぞれメチルであり、ａ＝０、ｂ＝１およびｃ＝２であり、したがってシロキシル基は１，１，１，３，５，５，５‐ヘプタメチルトリシロキシルに相当する。別の特定の実施態様では、Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、それぞれメチルであり、ａ＝０、ｂ＝１およびｃ＝３であり、したがってシロキシル基は１，１，１，５，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキシルに相当する。
さらに別の実施態様では、連結基Ｘは、直接結合またはＣ１〜Ｃ１２アルキレン、特にＣ１〜Ｃ８アルキレン、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキレン、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキレンであり、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレンまたはｔｅｒｔ−ブチレン、特に直接結合、メチレン、エチレンまたはｎ−プロピレンである。
以下の化合物が特に好ましい：
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、トリメチルシリルであり、Ｘが、直接結合であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルであり、Ｘが、エチレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルであり、Ｘが、ｎ−プロピレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、Ｘが、ｎ−プロピルであり、ＳＩＬ２が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキキシルである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、１，１，１，３，５，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキシルであり、Ｘが、エチレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２が、１，１，１，３，５，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキシルである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、ジメチルフェニルシランであり、Ｘがエチレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２がジメチルフェニルシランである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、ジメチルベンジルシランであり、Ｘがエチレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２がジメチルベンジルシランである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、トリ−ｎ−プロピルシランであり、Ｘはエチレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２はトリ−ｎ−プロピルシランである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、トリメチルシリルであり、Ｘが、直接結合であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルであり、Ｘが、エチレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルであり、Ｘが、ｎ−プロピレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、Ｘが、ｎ−プロピルであり、ＳＩＬ２が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキキシルである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、１，１，１，３，５，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキシルであり、Ｘが、エチレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２が、１，１，１，３，５，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキシルである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、ジメチルフェニルシランであり、Ｘがエチレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２がジメチルフェニルシランである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、ジメチルベンジルシランであり、Ｘがエチレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２がジメチルベンジルシランである式（１）の化合物；
−Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−であり、式中、ＳＩＬ１が、トリ−ｎ−プロピルシランであり、Ｘはエチレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が、水素であり、ＳＩＬ２はトリ−ｎ−プロピルシランである式（１）の化合物；
以下の特定の化合物はまた、オルガノシリコン変性光開始剤として特に重要である：
開示されたオルガノシリコン変性光開始剤は、当業者に公知の方法によって調製することができる。典型的には、調製方法は、実施例にも示されるように、求核置換反応またはヒドロシリル化反応工程、求核付加反応工程および脱水素反応工程の３つの工程を含む。適切な方法は、例えば、ＰＣＴ／ＣＮ２０１２／０８５９３５に記載される。
別の態様は、上で定義したオルガノシリコン変性光開始剤を含む光硬化性組成物に関する。特に、光硬化性組成物は、（Ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和フリーラジカル光重合性化合物；および（Ｂ）少なくとも１種の上記オルガノシリコン変性光開始剤を含む。
成分（Ａ）は、１以上のオレフィン性二重結合を含んでいてもよい。成分（Ａ）に制限はなく、成分（Ａ）および他の任意の成分または添加剤の例は、例えば、米国特許第６３７６５６８Ｂ１号明細書に見出すことができ、参照により本明細書に明示的に組み込まれる。一実施態様では、成分（Ａ）は、少なくとも１つの光重合性オルガノポリシロキサンまたはシリコーン樹脂、好ましくは（メタ）アクリロキシシロキサンであってもよい。上記オルガノシリコン変性光開始剤の組成物中の使用量は特に限定されないが、例えば、組成物の全重量に対して０．１〜３０重量％、好ましくは０．２〜１５重量％の範囲である。
別の態様は、上記定義の光硬化性組成物の使用に関する。光硬化性組成物は、優れたヘイズおよび黄色度を有し、したがって、様々な基材の結合または積層、特に光学部品のアセンブリ、または光学的に透明な基材の間、または光学的に透明な基材と不透明な基材の間の接着または積層に適する。本開示は、以下の例を参照することにより、より理解することができる。
＜例＞
＜略語＞：
Ｅｔ２Ｏ：エチルエーテル
ｎ−ＢｕＬｉ：ｎ−ブチルリチウム
ＴＭＳＣｌ：塩化トリメチルシリル
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＴＬＣ：薄層クロマトグラフィー
ＴＭＳ：トリメチルシリル
（ＴＭＳＯ）２ＭｅＳｉＨ：１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン
＜略語＞：
Ｅｔ２Ｏ：エチルエーテル
ｎ−ＢｕＬｉ：ｎ−ブチルリチウム
ＴＭＳＣｌ：塩化トリメチルシリル
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＴＬＣ：薄層クロマトグラフィー
ＴＭＳ：トリメチルシリル
（ＴＭＳＯ）２ＭｅＳｉＨ：１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン
例１：
光開始剤ＰＩ−１の合成
光開始剤ＰＩ−１を以下に示すようにスキーム１に従って合成した。温度計、冷却装置および滴下漏斗を備えた５００ｍＬフラスコ中で、２００ｍＬのＥｔ２Ｏ中の１，４−ジブロモベンゼン（２３．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）を−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ（４１．７ｍＬ、ＴＨＦ中２．４Ｍ）で処理し、次いでＴＭＳＣｌ（５．２ｍＬ、４０ｍｍｏｌ）を用いて−７８℃で反応を停止させ、ＩＭ−１（２２ｇ、収率９６％）を油状物として得た。
光開始剤ＰＩ−１の合成
光開始剤ＰＩ−１を以下に示すようにスキーム１に従って合成した。温度計、冷却装置および滴下漏斗を備えた５００ｍＬフラスコ中で、２００ｍＬのＥｔ２Ｏ中の１，４−ジブロモベンゼン（２３．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）を−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ（４１．７ｍＬ、ＴＨＦ中２．４Ｍ）で処理し、次いでＴＭＳＣｌ（５．２ｍＬ、４０ｍｍｏｌ）を用いて−７８℃で反応を停止させ、ＩＭ−１（２２ｇ、収率９６％）を油状物として得た。
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン酸（１０．４１ｇ、１００ｍｍｏｌ）およびピロリジン（２８．４ｇ、４００ｍｍｏｌ）を、１２０ｍＬのトルエンおよび１２０ｍＬのＴＨＦ中のＳＯＣｌ２（１４．３ｇ、１２０ｍｍｏｌ）の存在下、−１５℃〜−５℃で６時間、カップリングし、７０％の収率で１１ｇのＢ−１が得られた。
温度計、冷却装置および滴下漏斗を備えた１００ｍＬのフラスコに、１１ｇのＢ−１をＴＨＦ２ｍＬおよびトルエン１２ｍＬの溶媒混合物に加えた。溶液を真空／Ｎ２パージにより脱気した。混合物を−３５〜−３０℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ（２．４Ｍヘキサン溶液、２ｍＬ、４．８ｍｍｏｌ）を温度を−３０℃未満に保ちながら０．５時間かけてゆっくりと添加した。温度計、冷却装置および滴下漏斗を備えた別の１００ｍＬフラスコ中で、ＴＨＦ２ｍＬおよびトルエン１２ｍＬの溶媒混合物に（４−ブロモフェニル）トリメチルシラン（１．０ｇ、４．８ｍｍｏｌ）を溶解し、−３５℃に冷却した。溶液も完全に脱気した。温度を−３０℃未満に保ちながら、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．４Ｍ、２ｍＬ、４．８ｍｍｏｌ）を冷溶液にゆっくり加えた。アミド−アルコキシド溶液をカニューレを介して３０分かけてアリールリチウムスラリーに移した。得られた溶液を−１５℃まで１時間かけて、次いで−５℃まで１時間かけて加温した。混合物を、ＴＬＣによって決定される反応が完了するまで−５℃でエージングさせた。反応を、激しく攪拌しながら２Ｎ塩酸で停止させた。これにより無色油状物として０．６２０ｇ（６１％）のＩＭ−２が得られる。スケールアップも成され、２４ｇのＩＭ−２が全体として得られた。
続いて、１Ｍ−２（０．９０ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）に１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（０．４８５ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）およびＢ（Ｃ６Ｆ５）３（１．７ｍｇ、０．００３３ｍｍｏｌ）を６０℃で３０分間で添加した。次いで、混合物をさらに３０分間撹拌した。反応混合物をシリカカラムのカラムクロマトグラフィーで精製し、１．０ｇのＰＩ−１を得た。スケールアップして、全体として４．９ｇのＰＩ−１を得る。
例２
光開始剤ＰＩ−２の合成
光開始剤ＰＩ−２を下記に示すスキーム２に従って合成した。１−ブロモ−４−ビニルベンゼン（１８３ｍｇ、１ｍｍｏｌ）、トルエン（１０ｍＬ）、１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（４４５ｍｇ、２ｍｍｏｌ）およびキシレン中の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（２重量％Ｐｔ、２０μＬ）を５０ｍＬシュレンク管に入れ、その後、１１０℃で２日間加熱し、カラムクロマトグラフィーは、ＴＬＣプレート上にポットのみを示す複合化合物を示した。次いで、大規模なＩＭ−３、１−ブロモ−４−ビニルベンゼン（１８．３ｇ）を実施した。生成物をさらに精製することなく次の工程に使用した。
光開始剤ＰＩ−２の合成
光開始剤ＰＩ−２を下記に示すスキーム２に従って合成した。１−ブロモ−４−ビニルベンゼン（１８３ｍｇ、１ｍｍｏｌ）、トルエン（１０ｍＬ）、１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（４４５ｍｇ、２ｍｍｏｌ）およびキシレン中の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（２重量％Ｐｔ、２０μＬ）を５０ｍＬシュレンク管に入れ、その後、１１０℃で２日間加熱し、カラムクロマトグラフィーは、ＴＬＣプレート上にポットのみを示す複合化合物を示した。次いで、大規模なＩＭ−３、１−ブロモ−４−ビニルベンゼン（１８．３ｇ）を実施した。生成物をさらに精製することなく次の工程に使用した。
温度計、冷却装置および滴下漏斗を備えた１００ｍＬフラスコにＢ−１（６５４ｍｇ、４．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２ｍＬおよびトルエン１２ｍＬの混合溶媒に加えた。溶液を真空／Ｎ２パージにより脱気した。混合物を−３５〜−３０℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中１．６Ｍ、２．６３ｍＬ、４．２ｍｍｏｌ）を温度を−３０℃未満に保ちながら０．５時間かけてゆっくりと添加した。温度計、冷却装置および滴下漏斗を備えた別の１００ｍＬフラスコに、ＩＭ−３（１．１８ｇ、５ｍｍｏｌ）をトルエン１２ｍＬおよびＴＨＦ２ｍＬに溶解し、−３０℃に冷却した。溶液も完全に脱気した。冷却溶液にｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中１．６Ｍ、３．１２ｍＬ、５ｍｍｏｌ）を２時間かけてゆっくりと加え、温度を−３０℃未満に保ちながら白色スラリーを形成した。アミド−アルコキシド溶液を３０分間かけてアリールリチウムスラリーに移した。得られた溶液を−１５℃まで１時間かけて、次いで−５℃まで１時間かけて加温した。混合物を、ＴＬＣによって測定して反応が完了するまで−５℃でエージングさせた。激しく攪拌しながら、氷冷した２Ｎ塩酸にカニューレ挿入して反応を停止させた。これにより油としての０．９ｇの粗ＩＭ−４が得られる。スケールアップを行い、８．１ｇのＩＭ−４を得た。
次の工程で、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（０．４８５ｇ ２．１８ｍｍｏｌ）およびＢ（Ｃ６Ｆ５）３（１．７ｍｇ、０．００３３ｍｍｏｌ）をＩＭ−４（０．９０ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）に６０℃で３０分間添加し、混合物をさらに３０分間撹拌した。反応混合物をシリカカラムでのカラムクロマトグラフィーにより精製し、１．０ｇのＰＩ−２を得た。スケールアップして全体として４．９ｇのＰＩ−２を得る。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：０．０１（ｍ，６Ｈ），０．１（ｍ，３６Ｈ），０．８２（ｍ，２Ｈ），１．５８（ｍ，６Ｈ），２．６５（ｍ，２Ｈ），７．０３−７．４５（ｍ，２Ｈ），８．１２（ｍ，２Ｈ）
例３：
光開始剤ＰＩ−３の合成
光開始剤ＰＩ−３を以下に示すようにスキーム３に従って合成した。第１工程では、１−アリル−４−ブロモベンゼン（７．５ｇ、３８ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍＬ）、１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（１２．６ｇ、５７ｍｍｏｌ）およびキシレン中の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（２重量％Ｐｔ、７５０μＬ）を２５０ｍＬシュレンク管に入れ、次いで混合物を１１０℃で１６時間加熱した。生成物ＩＭ−６をさらに精製することなく次の工程に使用した。
光開始剤ＰＩ−３の合成
光開始剤ＰＩ−３を以下に示すようにスキーム３に従って合成した。第１工程では、１−アリル−４−ブロモベンゼン（７．５ｇ、３８ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍＬ）、１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（１２．６ｇ、５７ｍｍｏｌ）およびキシレン中の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体（２重量％Ｐｔ、７５０μＬ）を２５０ｍＬシュレンク管に入れ、次いで混合物を１１０℃で１６時間加熱した。生成物ＩＭ−６をさらに精製することなく次の工程に使用した。
温度計、冷却装置および滴下漏斗を備えた１００ｍＬフラスコ中で、Ｂ−１（１．９５ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２ｍＬおよびトルエン１２ｍＬの溶媒混合物に加えた。溶液を真空／Ｎ２パージにより脱気した。混合物を−３５〜−３０℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ、５．０ｍＬ、１２．４ｍｍｏｌ）を温度を−３０℃未満に保ちながら０．５時間かけてゆっくりと添加した。温度計、冷却装置および滴下漏斗を備えた別の１００ｍＬフラスコに、ＩＭ−５（５．２ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）をトルエン１２ｍＬおよびＴＨＦ２ｍＬに溶解し、−３０℃に冷却した。溶液も完全に脱気した。冷却溶液にｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ、５．０ｍＬ、１２．４ｍｍｏｌ）を２時間かけてゆっくりと加えて、温度を−３０℃未満に保ちながら白色スラリーを形成した。アミド−アルコキシド溶液を３０分間かけてアリールリチウムスラリーに移した。得られた溶液を−１５℃まで１時間かけて、次いで−５℃まで１時間かけて加温した。混合物を、ＴＬＣによって測定して反応が完了するまで−５℃でエージングした。激しく撹拌しながら氷冷した２Ｎ塩酸に滴下して反応を停止させた。これにより、油状物としての９００ｍｇの粗ＩＭ−６を得る。
次の工程で、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（０．４８５ｇ ２．１８ｍｍｏｌ）およびＢ（Ｃ６Ｆ５）３（１．７ｍｇ、０．００３３ｍｍｏｌ）をＩＭ−６（０．９０ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）に６０℃で３０分間添加した。次いで、混合物をさらに３０分間撹拌した。反応混合物をシリカカラムのカラムクロマトグラフィーで精製し、１．０ｇのＰＩ−３を得た。スケールアップして全体として４．９ｇのＰＩ−３を得る。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：０．０１（ｓ，６Ｈ），０．０９（ｓ，３６Ｈ），０．４９（ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），１．６１（ｓ，６Ｈ），１．６４（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）
例４：
光開始剤の評価。
光開始剤の評価。
ＰＩ−２（Ｅ１）を用いて、光開始、ＵＶ耐性、耐黄変性および耐ヘイズ特性を評価した。第１の比較例はＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３（ＣＥ１）であり、日光に長期間曝されてもＵＶコーティングが最小限の黄変しか示さないことが必要とされる際に特に推奨される。第２の比較例は、フェニル基のみで一置換されたシリコーンであるＩＭ−４（ＣＥ２）である。第３の比較例は、α−ヒドロキシ−アルキルフェノンのヒドロキシル基で一置換されたシリコーンであるＰＩ−０（ＣＥ３）である。評価に用いた光開始剤の構造を以下に示した。：
評価のために、光開始剤をアクリレートシリコーンマトリックス（１５ＭＤＭＡ：６０ＤＭＡ＝４：１）中に均一に混合し、それぞれＵＶ照射に曝した。光硬化性組成物に使用される光開始剤の各量は、接着剤組成物の全重量に対して１．６重量％である。
１５ＭＤＭＡは、シラノール末端ポリジメチルシロキサン（ＡＢ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＳｉｌｉｃｏｎｅｓのＡｎｄｉｓｉｌ ＭＯＨ １０００）とメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．のＧｅｌｅｓｔ ＳＩＡ ２００．０）との反応により調製されたアクリレートシリコーンである。
６０ＤＭＡは、リチウムｎ−ブチルジメチルシラノレートの存在下で、シラノール末端ポリジメチルシロキサン（ＡＢ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＳｉｌｉｃｏｎｅｓからのＡｎｄｉｓｉｌ ＯＨ ５０，０００）とメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．のＧｅｌｅｓｔ ＳＩＡ ２００．０）との反応によって調製されたアクリレートシリコーンである。
１５ＭＤＭＡおよび６０ＤＭＡの合成の詳細は、当業者に知られており、例えば、米国特許第５６６３２６９号明細書の実施例３に記載される。
次いで、得られた光開始剤およびポリマーの各混合物を、７５０ミクロンの空隙を有するガラスの２つの層の間に置き、光開始剤およびポリマーの層を７５０ミクロンの厚さにし、次いでＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ ＵＶチャンバー（Ｐｒｏｄｕｃｅｒ：Ｌｏｃｔｉｔｅ；タイプ：ＵＶＡＬＯＣ １０００）を用いてＨバルブで１８０ｍＷ／ｃｍ２で３０秒間ＵＶ照射に曝し、硬化した。硬化直後に、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従ってＤａｔａｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＤａｔａｃｏｌｏｒ ６５０装置により、試料の透過率、ヘイズおよびｂ＊値（黄色度）を測定し、結果を表１に示した。硬化後、ＰＩ−２を含む組成物は、他の比較光開始剤を含む組成物と比較して、低いヘイズおよび低いｂ＊値を示した。さらに、ＱＵＶ試験機（ＵＶＡ−３４０、Ｑ−Ｌａｂ社製）で４００時間エージングした。エージングの波長領域は２９５ｎｍから３６５ｎｍであり、ピーク発光は３４０ｎｍである。再度サンプルの透過率、ヘイズ、およびｂ＊値（黄色度）を測定し、その結果を表１に示した。
ヘイズ値は、試料が透明であるかどうかを示し、ヘイズ値が低下するにつれて透明度が増加することは、当業者には周知である。また、ｂ＊値は硬化した試料の黄色度を示し、ｂ＊値が低下すると黄色度の傾向が低下する。表１から分かるように、光開始剤ＰＩ−２を含む組成物Ｅ１は、透過率、ヘイズおよびｂ＊値において優れた特性を示し、光学的透明な用途での使用に非常に適する。
比較光開始剤Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３によって開始されたエージング比較試料ＣＥ１は、他の試料と比較して、透過率、ヘイズ値およびｂ＊値において劣った特性を示した。比較光開始剤ＰＩ−０によって開始されたエージング比較試料ＣＥ２は、透過率およびヘイズ値において良好な特性を示したが、エージング生成物の黄色度を示すｂ＊値は著しく大きかった。比較光開始剤ＩＭ−４によって開始されたエージング比較試料ＣＥ３は、透過率およびｂ＊値において良好な特性を有したが、そのヘイズ値は相当なものであった。本発明の光開始剤ＰＩ−２によって開始されたエージング試料のみが、透過率、ヘイズ値およびｂ＊値における優れた性能の組合せを示した。
以下の理論に縛られることは望まないが、ＣＥ１〜３における光開始剤によって開始されたエージング例の増加した透過率、ヘイズ値およびｂ＊値は、硬化およびエージングプロセス中の光開始剤の分解および低分子量の化合物の生成によるものであった。驚くべきことに、本発明者らは、開示されたオルガノシリコン変性光開始剤を使用することにより、硬化生成物中の硬化およびエージング時の低分子量の化合物の存在を、これらの光開始剤の独特の構造および設計により防止できることを見出した。
本発明のこれらおよび他の変更および変形は、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、当業者によって実施されてもよい。さらに、様々な実施形態の態様は、全体的にまたは構成要素で相互に交換され得ることを理解されたい。さらに、当業者であれば、前述の記載は単なる例示であり、添付の特許請求の範囲に記載された本発明を限定するものではないことを理解するであろう。
Claims (21)
- 光重合性オルガノポリシロキサンまたはシリコーン樹脂と共に用いる、一般式（Ｉ）で表されるオルガノシリコン変性光開始剤。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、アリールＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７の１つは、ＳＩＬ１−Ｘであり、他はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、アリールＣ１〜Ｃ３アルキル、およびハロゲンからなる群から選択され、
Ｘは、直接結合またはＣ１〜Ｃ１２アルキレンであり、および
ＳＩＬ１およびＳＩＬ２は、それぞれ独立して、式−ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０またはシロキサン構造（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ａ（Ｒ’’２ＳｉＯ２／２）ｂ（Ｒ’’’３ＳｉＯ１／２）ｃからＲ’、Ｒ’’およびＲ’’’の一つが除かれた１価のシロキサン基で表され、
式中、
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、アリールおよびアリールＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択され、
Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキルおよびフェニルＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択され、
ａ、ｂおよびｃは、ａ≧０、ｂ≧０、ｃ＞０を満たす数であり、ａのｃに対する比は、０〜１００であり、ｂのｃに対する比は、０〜１０である。） - Ｒ１およびＲ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである、請求項１に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- Ｒ５が、ＳＩＬ１−Ｘ−を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ７は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルおよびフェニルＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択される、請求項１または２に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- ＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２が、式−ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０（式中、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニルおよびフェニルＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選択される）で表される、請求項１または２に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- ＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２が、トリメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチルフェニルエチルシリルおよびトリ−ｎ−プロピルシリルからなる群から選択される、請求項４に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- ＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２が、式（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ａ（Ｒ’’２ＳｉＯ２／２）ｂ（Ｒ’’’３ＳｉＯ１／２）ｃ（式中、Ｒ’’およびＲ’’’は、メチルであり、ａ＝０、ｂ＝１、ｃ＝２である）で表され、ＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２は、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルに相当する、請求項１または２に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- ＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２が、式（Ｒ’ＳｉＯ３／２）ａ（Ｒ’’２ＳｉＯ２／２）ｂ（Ｒ’’’３ＳｉＯ１／２）ｃ（式中、Ｒ’’’は、メチルであり、ａ＝１、ｂ＝０、ｃ＝３である）で表され、ＳＩＬ１および／またはＳＩＬ２は、１，１，１，５，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキシルに相当する、請求項１または２に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- Ｘが、直接結合またはＣ１〜Ｃ３アルキレンである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５がＳＩＬ１−Ｘ−（式中、ＳＩＬ１が、トリメチルシリルであり、Ｘが直接結合である）であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が水素であり、ＳＩＬ２が１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルである、請求項１または２に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５がＳＩＬ１−Ｘ−（式中、ＳＩＬ１が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルであり、Ｘがエチレンである）であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が水素であり、ＳＩＬ２が１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルである、請求項１または２に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５がＳＩＬ１−Ｘ−（式中、ＳＩＬ１が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルであり、Ｘがｎ−プロピレンである）であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が水素であり、ＳＩＬ２が１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキシルである、請求項１または２に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５がＳＩＬ１−Ｘ−（式中、ＳＩＬ１が、１，１，１，５，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキシルであり、Ｘがエチレンである）であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が水素であり、ＳＩＬ２が１，１，１，５，５，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキシルである、請求項１または２に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５がＳＩＬ１−Ｘ−（式中、ＳＩＬ１が、ジメチルフェニルシランであり、Ｘがエチレンである）であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が水素であり、ＳＩＬ２がジメチルフェニルシランである、請求項１または２に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５がＳＩＬ１−Ｘ−（式中、ＳＩＬ１が、ジメチルベンジルシランであり、Ｘがエチレンである）であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が水素であり、ＳＩＬ２がジメチルベンジルシランである、請求項１または２に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- Ｒ１およびＲ２が、メチルであり、Ｒ５がＳＩＬ１−Ｘ−（式中、ＳＩＬ１が、トリ−ｎ−プロピルシランであり、Ｘがエチレンである）であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７が水素であり、ＳＩＬ２がトリ−ｎ−プロピルシランである、請求項１または２に記載のオルガノシリコン変性光開始剤。
- 以下の化合物およびその組み合わせからなる群から選択されるオルガノシリコン変性光開始剤。
- 光重合性オルガノポリシロキサンおよび／またはシリコーン樹脂および請求項１〜１６のいずれか一項に記載のオルガノシリコン変性光開始剤を含む光硬化性組成物。
- オルガノシリコン変性光開始剤の量が、組成物の全重量の０．５〜５重量％である、請求項１７に記載の光硬化性組成物。
- 種々の基材の結合または積層または光学的に透明な基材間または光学的に透明な基材と不透明基材との間の結合または積層のための、請求項１７または１８に記載の光硬化性組成物の使用。
- 少なくとも１つの表面上に請求項１７または１８に記載の光硬化性組成物で被覆された被覆基材。
- 請求項１７に記載の光硬化性組成物の硬化反応生成物。
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