JP6578972B2 - 芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法 - Google Patents
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本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、該芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、リン系安定剤(B)として、スピロ環骨格を有するホスファイト系安定剤(B−I)0.005〜0.1質量部、及び上記一般式(II)で表されるホスファイト系安定剤(B−II)0.01〜0.5質量部と、数平均分子量200〜1000のポリブチレングリコール化合物(C)0.05〜2質量部とを含有するものであり、好ましくは更にエポキシ化合物(D)を芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.0005〜0.2質量部含有する。
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)は、芳香族ヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸のジエステルとを反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体である。上記芳香族ポリカーボネート重合体は分岐を有していてもよい。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法(界面重合法)、溶融法(エステル交換法)等の従来法によることができる。
上記芳香族ジヒドロキシ化合物は、1種類を単独で用いても、2種類以上を混合して用いてもよい。
上記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量はより好ましくは12,000〜18,000であり、さらに好ましくは14,000〜17,000である。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、リン系安定剤(B)として、スピロ環骨格を有するホスファイト系安定剤(B−I)(以下、単に「ホスファイト系安定剤(B−I)」と称す場合がある。)と、下記一般式(II)で表されるホスファイト系安定剤(B−II)(以下、単に「ホスファイト系安定剤(B−II)」と称す場合がある。)とを含有するものである。
ホスファイト系安定剤(B−I)としては、スピロ環骨格を有するホスファイト系化合物であればよく、特に制限はないが、例えば、下記一般式(I)で表されるものが好ましい。
ホスファイト系安定剤(B−II)は、前記一般式(II)で表されるものである。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、上記のホスファイト系安定剤(B−I)の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.005〜0.1質量部である。ホスファイト系安定剤(B−I)の含有量が0.005質量部未満であると、十分な耐熱黄変抑制効果を得ることができない。ホスファイト系安定剤(B−I)の含有量が0.1質量部を超えても耐熱黄変抑制効果が低下する傾向にあり、また成形時のガスが多くなったり、モールドデポジットによる転写不良が起こったりするため、得られる成形品の光透過率が低下するおそれがある。ホスファイト系安定剤(B−I)の含有量は、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.008〜0.08質量部であり、さらに好ましくは0.01〜0.05質量部である。
本発明で用いるポリブチレングリコール化合物(C)は、下記一般式(III)で表される分岐型のグリコール化合物である。
脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数1〜23の1価又は2価の脂肪酸、例えば、1価の飽和脂肪酸、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸や、1価の不飽和脂肪酸、具体的には、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸、また炭素数10以上の二価の脂肪酸、具体的には、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、タプシア酸及びデセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸が挙げられる。
これらの脂肪酸は1種又は2種以上組み合せて使用できる。前記脂肪酸には、1つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸も含まれる。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、更にエポキシ化合物(D)を含むことが好ましく、エポキシ化合物(D)を含むことにより、より一層色相、耐熱変色抑制効果を良好なものとすると共に、金型汚染性も改善することができる。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、任意成分としてさらに酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、染顔料、難燃剤、耐衝撃改良剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、相溶化剤、充填剤等が配合されてもよい。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、例えば最終成形品を成形するまでの任意の段階で、各成分を一括又は分割して配合し、溶融混練する方法が挙げられる。各成分の配合方法としては、例えばタンブラー、ヘンシェルミキサー等を使用する方法、フィーダーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方法などが挙げられる。溶融混練の方法としては、例えば単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等を使用する方法などが挙げられる。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法は、上述の本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形するに当たり、金型温度を55℃以上として射出成形するものである。
本発明によれば、このような高品質の芳香族ポリカーボネート樹脂成形品を、金型汚染を防止して、安定かつ効率的に製造することができる。
三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ユーピロン(登録商標)H−4000N」:界面重合法で製造されたビスフェノールA型芳香族ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量16,000)
<ホスファイト系安定剤(B−I)>
Properties&Characteristics社製「Doverphos S−9228」:前記構造式(I−b)で表されるビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(表1中、「S−9228」と記載する。)
ADEKA社製「アデカスタブPEP−36」:前記構造式(I−A)で表されるビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(表1中、「PEP−36」と記載する。)
<ホスファイト系安定剤(B−II)>
ADEKA社製「アデカスタブAS2112」:前記構造式(II−A)で表されるトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト(表1中、「AS2112」と記載する。)
日油社製「ユニオールPB−500」:ポリブチレングリコール(数平均分子量500)(表1中、「PB−500」と記載する。)
日油社製「ユニオールPB−700」:ポリブチレングリコール(数平均分子量700)(表1中、「PB−700」と記載する。)
ダイセル社製「セロキサイド2021P」:3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート(表1中、「2021P」と記載する。)
<芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造>
表1に示す成分を表1に示す割合となるように配合し、タンブラーミキサーで均一に混合して混合物を得た。この混合物を、フルフライトスクリューとベントとを備えた単軸押出機(いすず化工機社製「VS−40」)に供給し、スクリュー回転数80rpm、吐出量20kg/時間、バレル温度250℃の条件で混練し、押出ノズル先端からストランド状に押出した。押出物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてカットしてペレット化し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、それぞれ、120℃で5時間乾燥させた後、射出成形機(住友重機械工業社製「MINIMAT M8/7A」)で、しずく型金型を用いて、シリンダー温度280℃、成形サイクル10秒、金型温度80℃又は40℃の条件にて、200ショット射出成形し、終了後の金型固定側の金属鏡面に発生する白い付着物による汚れの状態を、目視にて観察して評価、判定した。
結果を表1に示す。
また、金型表面の写真を図1に示す。
これは、金型温度を高めることにより、ポリブチレングリコール化合物(C)等の分解で発生したガスがモールドデポジットとはならずに外部へ放出されることによると考えられる。
なお、比較例1,2において、発生したガスを分析したところ、PB−500を用いた場合の方が、PB−700を用いた場合よりもポリブチレングリコール化合物(C)自体の分解ガスが検出されており、低分子量で分解し易いPB−500がPB−700よりも多量に分解ガスを発生させ、金型汚染が激しくなっていることが推定された。
また、実施例3,4は、ホスファイト系安定剤(B−I)としてPEP−36を使用し、エポキシ化合物(D)を配合しなかったものであるが、これらは、実施例1,2よりもモールドデポジットが多い傾向があることが確認された。
Claims (7)
- 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、該芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、
リン系安定剤(B)として、スピロ環骨格を有するホスファイト系安定剤(B−I)0.005〜0.1質量部、及び下記一般式(II)で表されるホスファイト系安定剤(B−II)0.01〜0.5質量部と、
数平均分子量200〜1000のポリブチレングリコール化合物(C)0.05〜2質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形して芳香族ポリカーボネート樹脂成形品を製造する方法であって、
ポリブチレングリコール化合物(C)が一般式(III)で表される分岐型のグリコール化合物であり、
成形時の金型温度が55℃以上であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
- 請求項1において、前記スピロ環骨格を有するホスファイト系安定剤(B−1)が下記一般式(I)で表されることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
- 請求項2において、前記スピロ環骨格を有するホスファイト系安定剤(B−1)が下記一般式(I−B)で表される化合物であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
- 請求項3において、前記スピロ環骨格を有するホスファイト系安定剤(B−1)が下記構造式(I−b)で表される化合物であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
- 請求項1ないし4のいずれか1項において、前記芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が更に、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対してエポキシ化合物(D)を0.0005〜0.2質量部含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
- 請求項1ないし5のいずれか1項において、前記芳香族ポリカーボネート樹脂成形品が導光部材であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
- 請求項6において、前記導光部材が自動車用照明装置に内蔵される導光部材であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法。
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