JP6577133B2 - ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子 - Google Patents

ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子 Download PDF

Info

Publication number
JP6577133B2
JP6577133B2 JP2018504172A JP2018504172A JP6577133B2 JP 6577133 B2 JP6577133 B2 JP 6577133B2 JP 2018504172 A JP2018504172 A JP 2018504172A JP 2018504172 A JP2018504172 A JP 2018504172A JP 6577133 B2 JP6577133 B2 JP 6577133B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
compound
light emitting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2018504172A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2018522898A (ja
Inventor
パク，ゴン−ユ
オ，ハン−クク
イ，ユン−ジ
マ，ジェ−ヨル
キム，ドン−ジュン
チョイ，ジン−ソク
チョイ，デ−ユク
イ，ジュ−ドン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LT Materials Co Ltd
Original Assignee
Heesung Material Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Heesung Material Ltd filed Critical Heesung Material Ltd
Priority claimed from PCT/KR2016/008189 external-priority patent/WO2017018795A2/ko
Publication of JP2018522898A publication Critical patent/JP2018522898A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6577133B2 publication Critical patent/JP6577133B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/30—Highest occupied molecular orbital [HOMO], lowest unoccupied molecular orbital [LUMO] or Fermi energy values
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

本出願は、２０１５年７月２７日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１５−０１０６０６３号、２０１６年５月１１日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１６−００５７６６５号、および２０１６年５月１３日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１６−００５９０８４号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本出願は、ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子に関する。
電界発光素子は、自発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストに優れているだけでなく、応答速度が速いという利点を有している。
有機発光素子は、２つの電極の間に有機薄膜を配置させた構造を有している。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、２つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら光を発する。前記有機薄膜は、必要に応じて、単層または多層で構成される。
有機薄膜の材料は、必要に応じて、発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜材料としては、それ自体が単独で発光層を構成できる化合物が使用されてもよく、またはホスト−ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たせる化合物が使用されてもよい。その他にも、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子阻止、正孔阻止、電子輸送、電子注入などの役割を果たせる化合物が使用されてもよい。
有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が持続的に要求されている。
有機発光素子において使用可能な物質に要求される条件、例えば、適切なエネルギー準位、電気化学的安定性および熱的安定性などを満足させることができ、置換基に応じて有機発光素子で要求される多様な役割を果たせる化学構造を有する化合物を含む有機発光素子に対する研究が必要である。
本出願の一実施態様は、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する：

前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換であり、少なくとも１つのＮを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ２は、下記化学式３および４のうちのいずれか１つで表され、


前記化学式３および４において、
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の芳香族ヘテロ環であり、
Ｒ１〜Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基である。
また、本出願の他の実施態様は、陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
さらに、本出願の他の実施態様は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および下記化学式２で表される化合物を同時に含むことを特徴とする有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。

前記化学式２において、
Ｒ１’〜Ｒ４’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｌ１’は、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
Ａｒ１’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換であり、ＳおよびＯのうちの少なくとも１つを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ２’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｍ’、ｐ’およびｑ’は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、
ｎ’は、０〜２の整数である。
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機発光素子の有機物層材料として使用可能である。前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子において正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、電荷生成層などの材料として使用できる。特に、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の電子輸送層、正孔輸送層、または発光層の材料として使用できる。また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を有機発光素子に用いる場合、素子の駆動電圧を低下させ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物は、同時に有機発光素子の発光層の材料として使用できる。また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物と前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を同時に有機発光素子に用いる場合、素子の駆動電圧を低下させ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。 本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。 本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。 化合物１−２の３６３ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−２の２３８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−２のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−１１の３３９ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−１１の２３４ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−１１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−２３の２４１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−２３の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−２３のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−２７の３４０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−２７の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−２７のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−３３の２９１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−３３の２３９ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−３３のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−３９の２５９ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−３９の２５９ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−３９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−４１の２６０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−４１の２６０ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−４１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−６５の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−６５の２３５ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−６５のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−６６の３６０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−６６の３０７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−６６のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−６７の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−６７の２６６ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−６７のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−６９の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−６９の３０８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−６９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−７０の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−７０の２６７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−７０のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−７１の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−７１の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−７１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−７８の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−７８の２６３ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−７８のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−８２の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−８２の３０７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−８２のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−８４の３６３ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−８４の２９８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−８４のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。 化合物１−９９の３５５ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−９９の３５５ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。 化合物１−９９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
以下、本出願について詳細に説明する。
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、前記化学式１で表されることを特徴とする。より具体的には、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、前記のようなコア構造および置換基の構造的特徴によって有機発光素子の有機物層材料として使用できる。
前記化学式３および４において、＊は、前記化学式１のＬ２と連結される位置を示したものである。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式３は、下記構造式のうちのいずれか１つで表されてもよい。

前記構造式において、Ｘ１〜Ｘ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮＲ、Ｓ、Ｏ、またはＣＲ’Ｒ”であり、
Ｒ８〜Ｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｍは、０〜８の整数であり、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ独立に、０〜６の整数である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式４は、下記構造式のうちのいずれか１つで表されてもよい。

前記構造式において、Ｘ７およびＸ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮＲ、Ｓ、Ｏ、またはＣＲ’Ｒ”であり、
Ｒ１５〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｔは、０〜７の整数である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式５〜１０のうちのいずれか１つで表されてもよい。






前記化学式５〜１０において、Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１６、Ｌ１、Ａｒ１、Ｘ１、Ｘ４、Ｘ５、ｍ、ｎ、ｑ、ｒ、およびｔの定義は、前記化学式１および構造式における定義と同じである。
本出願の一実施態様において、前記化学式１のＲ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素または重水素であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記構造式のＲ８〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記化学式１のＲ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基である。
また、本出願の一実施態様に係る有機発光素子の有機物層用組成物は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物を同時に含むことを特徴とする。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式２は、下記化学式１１〜２２のうちのいずれか１つで表されてもよい。












前記化学式１１〜２２において、Ｌ１’、Ａｒ１’、Ａｒ２’、Ｒ１’〜Ｒ４’、ｍ’、ｎ’、ｐ’、およびｑ’の定義は、前記化学式２における定義と同じである。
本出願の一実施態様において、前記化学式２のｍ’、ｎ’、ｐ’およびｑ’がそれぞれ独立に、２以上の場合には、２以上のＲ１’〜Ｒ４’はそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＲ１’〜Ｒ４’は、それぞれ独立に、水素または重水素であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＡｒ１’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換であり、Ｓを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；または置換もしくは非置換であり、Ｏを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＡｒ１’は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アルキル基が置換されたフルオレン基、ジベンゾチオフェン基、またはジベンゾフラン基であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＡｒ２’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＡｒ２’は、フェニル基であってもよい。
本出願において、前記化学式１および２の置換基をより具体的に説明すれば、下記の通りである。
本明細書において、「置換もしくは非置換」とは、重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；Ｃ１〜Ｃ６０のアルキル基；Ｃ２〜Ｃ６０のアルケニル基；Ｃ２〜Ｃ６０のアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；Ｃ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基；Ｃ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基；Ｃ６〜Ｃ６０のアリールアミン基；およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールアミン基からなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記置換基のうちの２以上が結合した置換基で置換もしくは非置換であるか、前記置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。前記追加の置換基は、追加的にさらに置換されていてもよい。前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基である。
本出願の一実施態様によれば、前記「置換もしくは非置換」とは、重水素、ハロゲン基、−ＣＮ、ＳｉＲＲ’Ｒ”、Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基からなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換のものであり、
前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；重水素、ハロゲン基、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；重水素、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；重水素、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または重水素、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基である。
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
本明細書において、前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であってもよい。
本明細書において、前記アルキル基は、炭素数１〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキル基の炭素数は１〜６０、具体的には１〜４０、より具体的には１〜２０であってもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−メチル−ブチル基、１−エチル−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、ヘプチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、１−エチル−プロピル基、１，１−ジメチル−プロピル基、イソヘキシル基、２−メチルペンチル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書において、前記アルケニル基は、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルケニル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってもよい。具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、アリル基、１−フェニルビニル−１−イル基、２−フェニルビニル−１−イル基、２，２−ジフェニルビニル−１−イル基、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル基、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、前記アルキニル基は、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキニル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってもよい。
本明細書において、前記シクロアルキル基は、炭素数３〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、シクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、シクロアルキル基でもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６０、具体的には３〜４０、より具体的には５〜２０であってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、前記ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロシクロアルキル基でもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記ヘテロシクロアルキル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２０であってもよい。
本明細書において、前記アリール基は、炭素数６〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、アリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、アリール基でもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記アリール基は、スピロ基を含む。前記アリール基の炭素数は６〜６０、具体的には６〜４０、より具体的には６〜２５であってもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ナフチル基、アントリル基、クリセニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナレニル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、インデニル基、アセナフチレニル基、ベンゾフルオレニル基、スピロビフルオレニル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデニル基、これらの縮合環基などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書において、前記スピロ基は、スピロ構造を含む基であって、炭素数１５〜６０であってもよい。例えば、前記スピロ基は、フルオレニル基に２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン基またはシクロヘキサン基がスピロ結合した構造を含むことができる。具体的には、下記のスピロ基は、下記構造式の基のうちのいずれか１つを含むことができる。
本明細書において、前記ヘテロアリール基は、ヘテロ原子としてＳ、Ｏ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、前記多環とは、ヘテロアリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロアリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基などであってもよい。前記ヘテロアリール基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２５であってもよい。前記ヘテロアリール基の具体例としては、ピリジル基、ピロリル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、フラニル基、チオフェン基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、フラザニル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ジチアゾリル基、テトラゾリル基、ピラニル基、ティオピラニル基、ジアジニル基、オキサジニル基、チアジニル基、ジオキシニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、イソキナゾリニル基、キノゾリリル基、ナフチリジル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、イミダゾピリジニル基、ジアザナフタレニル基、トリアザインデン基、インドリル基、インドリジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、フェナジニル基、ジベンゾシロール基、スピロビ（ジベンゾシロール）、ジヒドロフェナジニル基、フェノキサジニル基、フェナントリジル基、イミダゾピリジニル基、チエニル基、インドロ［２，３−ａ］カルバゾリル基、インドロ［２，３−ｂ］カルバゾリル基、インドリニル基、１０，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン基、９，１０−ジヒドロアクリジニル基、フェナントラジニル基、フェノチアチアジニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾ［ｃ］［１，２，５］チアジアゾリル基、５，１０−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｅ］［１，４］アザシリニル、ピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニル基、ピリド［１，２−ｂ］インダゾリル基、ピリド［１，２−ａ］イミダゾ［１，２−ｅ］インドリニル基、５，１１−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］カルバゾリル基などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書において、前記アミン基は、モノアルキルアミン基；モノアリールアミン基；モノヘテロアリールアミン基；−ＮＨ２；ジアルキルアミン基；ジアリールアミン基；ジヘテロアリールアミン基；アルキルアリールアミン基；アルキルヘテロアリールアミン基；およびアリールヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。前記アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、ジビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、ビフェニルナフチルアミン基、フェニルビフェニルアミン基、ビフェニルフルオレニルアミン基、フェニルトリフェニレニルアミン基、ビフェニルトリフェニレニルアミン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のアリール基の説明が適用可能である。また、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のヘテロアリール基の説明が適用可能である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。














本出願の一実施態様によれば、前記化学式２は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されてもよいが、これらにのみ限定されるものではない。




また、前記化学式１および２の構造に多様な置換基を導入することにより、導入された置換基の固有特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に使用される正孔注入層物質、正孔輸送用物質、発光層物質、電子輸送層物質、および電荷生成層物質に主に使用される置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を合成することができる。
さらに、前記化学式１および２の構造に多様な置換基を導入することにより、エネルギーバンドギャップを微細に調節可能にし、一方で、有機物間における界面での特性を向上させ、物質の用途を多様化することができる。
一方、前記ヘテロ環化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高くて熱的安定性に優れてある。このような熱的安定性の増加は、素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、多段階化学反応で製造することができる。一部の中間体化合物が先に製造され、その中間体化合物から化学式１または２の化合物が製造できる。より具体的には、本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、後述する製造例に基づいて製造できる。
また、本出願の他の実施態様は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物を同時に含むことを特徴とする有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物に関する具体的な内容は、前述したものと同じである。
前記組成物中の前記化学式１で表されるヘテロ環化合物：前記化学式２で表される化合物の重量比は、１：１０〜１０：１であってもよく、１：８〜８：１であってもよく、１：５〜５：１であってもよいし、１：２〜２：１であってもよいが、これにのみ限定されるものではない。
前記組成物は、有機発光素子の有機物の形成時に用いることができ、特に、発光層のホストの形成時により好ましく用いることができる。
前記組成物は、２つ以上の化合物が単純混合されている形態であり、有機発光素子の有機物層の形成前にパウダー状態の材料を混合してもよく、適正温度以上で液状状態となっている化合物を混合してもよい。前記組成物は、各材料の融点以下では固体状態であり、温度を調整すれば液状に維持することができる。
本出願の他の実施態様は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
また、本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物を含むことを特徴とする。
本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、前述の化学式１で表されるヘテロ環化合物、および化学式２で表されるヘテロ環化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除けば、通常の有機発光素子の製造方法および材料により製造できる。
前記化学式１で表される化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
具体的には、本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、陽極、陰極、および陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
また、本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、陽極、陰極、および陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む。
図１〜図３に、本出願の一実施態様に係る有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示した。しかし、これらの図面によって本出願の範囲が限定されることを意図したわけではなく、当技術分野で知られている有機発光素子の構造が本出願にも適用可能である。
図１によれば、基板１００上に、陽極２００、有機物層３００、および陰極４００が順次に積層された有機発光素子が示される。しかし、このような構造にのみ限定されるものではなく、図２のように、基板上に、陰極、有機物層、および陽極が順次に積層された有機発光素子が実現されてもよい。
図３は、有機物層が多層の場合を例示したものである。図３による有機発光素子は、正孔注入層３０１、正孔輸送層３０２、発光層３０３、正孔阻止層３０４、電子輸送層３０５、および電子注入層３０６を含む。しかし、このような積層構造によって本出願の範囲が限定されるものではなく、必要に応じて、発光層を除いた残りの層は省略されてもよく、必要な他の機能層がさらに追加されてもよい。
本明細書に係る有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上に前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含むか、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を同時に含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、単独で有機発光素子の有機物層のうちの１層以上を構成することができる。しかし、必要に応じて、他の物質と混合して有機物層を構成してもよい。
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子において電子輸送層、正孔阻止層、発光層の材料などに使用できる。一例として、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の電子輸送層、正孔輸送層、または発光層の材料として使用できる。
また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子において発光層の材料として使用できる。一例として、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子において発光層の燐光ホストの材料として使用できる。
さらに、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機物層は、必要に応じて、他の物質を追加的に含んでもよい。
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子において電荷生成層の材料として使用できる。
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子において電子輸送層、正孔阻止層、発光層の材料などに使用できる。一例として、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の電子輸送層、正孔輸送層、または発光層の材料として使用できる。
また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物は、有機発光素子において発光層の材料として使用できる。一例として、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物は、有機発光素子において発光層の燐光ホストの材料として使用できる。
本出願の一実施態様に係る有機発光素子において、前記化学式１のヘテロ環化合物、および前記化学式２のヘテロ環化合物以外の材料を下記に例示するが、これらは例示のためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではなく、当技術分野で公知の材料に代替されてもよい。
陽極材料としては、比較的仕事関数の大きい材料を用いることができ、透明導電性酸化物、金属または導電性高分子などを使用することができる。前記陽極材料の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチル化合物の）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）化合物の］（ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
陰極材料としては、比較的仕事関数の低い材料を用いることができ、金属、金属酸化物または導電性高分子などを使用することができる。前記陰極材料の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
正孔注入材料としては、公知の正孔注入材料を用いてもよいが、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されているスターバースト型アミン誘導体類、例えば、トリス（４−カルバゾイル−９−イルフェニル）アミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４”−トリ［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５−トリス［４−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）、溶解性のある導電性高分子であるポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ））などを使用することができる。
正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが使用可能であり、低分子または高分子材料が使用されてもよい。
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体などが使用可能であり、低分子物質だけでなく、高分子物質が使用されてもよい。
電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界で代表的に使用されるが、本出願がこれに限定されるものではない。
発光材料としては、赤色、緑色または青色発光材料が使用可能であり、必要な場合、２以上の発光材料を混合して使用することができる。この時、２以上の発光材料を個別的な供給源として蒸着して使用するか、予備混合して１つの供給源として蒸着して使用することができる。また、発光材料として蛍光材料を使用してもよいが、燐光材料として使用してもよい。発光材料としては、単独として陽極と陰極からそれぞれ注入された正孔と電子を結合して発光させる材料が使用されてもよいが、ホスト材料とドーパント材料がともに発光に関与する材料が使用されてもよい。
発光材料のホストを混合して使用する場合には、同一系列のホストを混合して使用してもよく、他の系列のホストを混合して使用してもよい。例えば、ｎタイプのホスト材料またはＰタイプのホスト材料のうちいずれか２種類以上の材料を選択して発光層のホスト材料として使用することができる。
本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを含めた有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用することができる。
以下、実施例を通じて本明細書をより詳細に説明するが、これらは本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではない。
＜実施例＞
＜製造例１＞化合物１−１１−２の製造

１）化合物１−１１−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍＭ）、９Ｈ−カルバゾール２．６ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４ ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１−１１−２ ４．７ｇ（８５％）を得た。
２）化合物１−１１−１の製造
化合物１−１１−２ ５ｇ（１４．３ｍＭ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、２．５Ｍ ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍＭ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍＭ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物１−１１−１ ３．９ｇ（７０％）を得た。
３）化合物１−１１の製造
１−１１−１ ７．５ｇ（１９．０ｍＭ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１−１１ ７．７ｇ（７０％）を得た。
前記製造例１における９Ｈ−カルバゾールの代わりに下記表１の中間体Ａを用い、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに下記表１の中間体Ｂを用いたことを除き、製造例１の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ａを合成した。









＜製造例２＞化合物１−６４の製造

１）化合物１−６４−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍＭ）、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸５．５ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ １００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、ヘキサンで再結晶して、目的化合物１−６４−２ ５．７ｇ（７０％）を得た。
２）化合物１−６４−１の製造
化合物１−６４−２ ６．１ｇ（１４．３ｍＭ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、２．５Ｍ ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍＭ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍＭ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物１−６４−１ ４．７ｇ（７０％）を得た。
３）化合物１−６４の製造
化合物１−６４−１ ８．９ｇ（１９．０ｍＭ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１−６４ ８．７ｇ（７０％）を得た。
前記製造例２における（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸の代わりに下記表２の中間体Ｃを用い、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに下記表２の中間体Ｄを用いたことを除き、製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物Ｂを合成した。


＜製造例３＞化合物２−２の合成

１）化合物２−２−２の製造（Ｒｅｆ１）
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン４．２ｇ（１５．８ｍＭ）、９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾール６．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４ ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−２−２ ７．９ｇ（８５％）を得た。
２）化合物２−２−１の製造
化合物２−２−１ ８．４ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、２．５Ｍ ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート４．８ｍＬ（４２．９ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物２−２−１ ３．９ｇ（７０％）を得た。
３）化合物２−２の製造
化合物２−２−１ ６．７ｇ（１０．５ｍＭ）、ヨードベンゼン２．１ｇ（１０．５ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ６０６ｍｇ（０．５２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ２．９ｇ（２１．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−２ ４．９ｇ（７０％）を得た。
＜製造例４＞化合物２−３の合成
化合物２−２の製造におけるヨードベンゼンの代わりに４−ヨード−１，１’−ビフェニルを用いたことを除き、化合物２−２の製造と同様の方法で製造して、目的化合物２−３（８３％）を得た。
＜製造例５＞化合物ｒｅｆ２の合成

１）化合物ｒｅｆ２−２の製造
２−ブロモジベンゾフラン３０．０ｇ（１２１．４ｍＭ）とＴＨＦ３００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、１．８Ｍ ＬＤＡ８８．０ｍＬ（１５７．８ｍＭ）を滴加し、１時間撹拌した。反応混合物にヨード１１．０ｇ（４２．９ｍｍｏｌ）を入れて、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ）で精製し、ＭｅＯＨで再結晶して、目的化合物ｒｅｆ２−２ ２３．１ｇ（５１％）を得た。
２）化合物ｒｅｆ２−１の製造
化合物ｒｅｆ２−２ ３．９ｇ（１０．５ｍＭ）、フェニルボロン酸１．３ｇ（１０．５ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ６０６ｍｇ（０．５２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ２．９ｇ（２１．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物ｒｅｆ２−１ ２．４ｇ（７０％）を得た。
３）化合物ｒｅｆ２の製造
化合物ｒｅｆ２−１ ５．１ｇ（１５．８ｍＭ）、９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾール６．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４ ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物ｒｅｆ２ ８．７ｇ（８５％）を得た。
＜製造例６＞ｒｅｆ３の製造

（３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ボロン酸５．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物ｒｅｆ３ ６．３ｇ（７０％）を得た。
＜製造例７＞化合物２−７の合成
前記化合物２−２の製造において、ヨードベンゼンの代わりに２−ブロモ−９，９−ジメチル−９水素−フルオレン（２−ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ）を用いて、化合物２−７を得た（収率６９％）。
＜製造例８＞化合物２−９の合成
前記化合物２−２の製造において、ヨードベンゼンの代わりに２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）を用いて、化合物２−９を得た（収率７２％）。
＜製造例９＞化合物２−１１の合成
前記化合物２−２の製造において、ヨードベンゼンの代わりに２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）を用いて、化合物２−１１を得た（収率６８％）。
＜製造例１０＞化合物ｒｅｆ４の製造

（３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ボロン酸５．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ４ ６．３ｇ（７０％）を得た。
＜製造例１１＞化合物ｒｅｆ５の製造

（３−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）フェニル）ボロン酸５．８ｇ（１９．０ｍＭ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ５ ６．５ｇ（７０％）を得た。
＜製造例１２＞化合物ｒｅｆ６の合成

１）化合物ｒｅｆ６−２の製造
２−ブロモジゼンゾ［ｂ，ｄ］フラン４．７ｇ（１９．０ｍＭ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、２．０Ｍリチウムジイソプロピルアミン１１．４ｍＬ（２２．８ｍＭ）を滴加し、−７８℃で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート４．８ｍＬ（４２．９ｍＭ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、化合物ｒｅｆ６−２ ３．９ｇ（７０％）を得た。
２）化合物ｒｅｆ６−１の製造
化合物ｒｅｆ６−２ ５．５ｇ（１９．０ｍＭ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリミジン５．９ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、ヘキサンで再結晶して、化合物ｒｅｆ６−１ ６．３ｇ（７０％）を得た。
３）化合物ｒｅｆ６の製造
化合物ｒｅｆ６−１ ９．１ｇ（１９．０ｍＭ）、７，７−ジメチル−５，７−ジヒドロインデノ［２，１−ｂ］カルバゾール４．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４ ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ６ ９．１ｇ（８５％）を得た。
＜製造例１３＞化合物ｒｅｆ７の合成

１）化合物ｒｅｆ７−２の製造
４−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍＭ）、９Ｈ−カルバゾール２．６ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４ ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ７−２ ４．７ｇ（８５％）を得た。
２）化合物ｒｅｆ７−１の製造
化合物ｒｅｆ７−２ ５．０ｇ（１４．３ｍＭ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で、２．５Ｍ ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍＭ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート４．８ｍＬ（４２．９ｍＭ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物ｒｅｆ７−１ ３．９ｇ（７０％）を得た。
３）化合物ｒｅｆ７の製造
化合物ｒｅｆ７−１ ７．５ｇ（１９．０ｍＭ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ７ ７．７ｇ（７０％）を得た。
＜製造例１４＞化合物ｒｅｆ８の合成

２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍＭ）、７，７−ジメチル−５，７−ジヒドロインデノ［２，１−ｂ］カルバゾール４．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４ ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ８ ７．３ｇ（８５％）を得た。
＜製造例１５＞化合物ｒｅｆ９の合成

２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン４．２ｇ（１５．８ｍＭ）、９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾール６．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４ ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４−オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、化合物ｒｅｆ９ ７．９ｇ（８５％）を得た。
前記製造例のような方法で化合物を製造し、その合成確認結果を下記表３〜表２３に示した。








前記表２１は、ＮＭＲ値であり、表２２および２３は、ＦＤ−質量分析計（ＦＤ−ＭＳ：Ｆｉｅｌｄ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）の測定値である。
図４は、化合物１−２の３６３ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図５は、化合物１−２の２３８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図６は、化合物１−２のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図７は、化合物１−１１の３３９ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図８は、化合物１−１１の２３４ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図９は、化合物１−１１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図１０は、化合物１−２３の２４１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図１１は、化合物１−２３の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図１２は、化合物１−２３のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図１３は、化合物１−２７の３４０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図１４は、化合物１−２７の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図１５は、化合物１−２７のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図１６は、化合物１−３３の２９１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図１７は、化合物１−３３の２３９ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図１８は、化合物１−３３のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図１９は、化合物１−３９の２５９ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図２０は、化合物１−３９の２５９ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図２１は、化合物１−３９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図２２は、化合物１−４１の２６０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図２３は、化合物１−４１の２６０ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図２４は、化合物１−４１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図２５は、化合物１−６５の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図２６は、化合物１−６５の２３５ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図２７は、化合物１−６５のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図２８は、化合物１−６６の３６０ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図２９は、化合物１−６６の３０７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図３０は、化合物１−６６のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図３１は、化合物１−６７の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図３２は、化合物１−６７の２６６ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図３３は、化合物１−６７のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図３４は、化合物１−６９の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図３５は、化合物１−６９の３０８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図３６は、化合物１−６９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図３７は、化合物１−７０の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図３８は、化合物１−７０の２６７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図３９は、化合物１−７０のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図４０は、化合物１−７１の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図４１は、化合物１−７１の２４１ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図４２は、化合物１−７１のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図４３は、化合物１−７８の３６１ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図４４は、化合物１−７８の２６３ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図４５は、化合物１−７８のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図４６は、化合物１−８２の３４４ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図４７は、化合物１−８２の３０７ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図４８は、化合物１−８２のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図４９は、化合物１−８４の３６３ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図５０は、化合物１−８４の２９８ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図５１は、化合物１−８４のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
図５２は、化合物１−９９の３５５ｎｍの波長におけるＬＴＰＬ測定グラフを示すものである。
図５３は、化合物１−９９の３５５ｎｍの波長におけるＰＬ測定グラフを示すものである。
図５４は、化合物１−９９のＵＶ吸収スペクトルを示すものである。
＜実験例＞
＜実験例１＞
１）有機発光素子の作製
１，５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に移送させた後、真空状態でＩＴＯ仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装備に移送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”−Ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−（１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を、次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして下記表２４に記載の化合物、緑色燐光ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３（ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ）を用いて、ホストにＩｒ（ｐｐｙ）３を７％ドーピングして４００Å蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に、電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとに、それぞれ１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
２）有機電界発光素子の駆動電圧および発光効率
前記のように作製された有機電界発光素子に対してマックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもって、マックサイエンス社にて製造された寿命装備測定装備（Ｍ６０００）により、基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２の時、Ｔ９０を測定した。本発明の有機電界発光素子の特性は、下記表２４の通りである。

前記表２４の結果から分かるように、本発明の有機電界発光素子の発光層材料を用いた有機電界発光素子は、比較例１〜７に比べて、駆動電圧が低く、発光効率が向上しただけでなく、寿命も著しく改善された。
一方、比較例２のように、カルバゾールとトリアジンとの間にフェニレンが位置した場合には、ＬＵＭＯ領域の電子を安定化させることができず寿命が低下する。また、比較例３のように、カルバゾールがない場合には、正孔移動度が下がって発光層で正孔と電子とのバランスが崩れて寿命が低下する。さらに、比較例４のように、ジベンゾフランが含まれた化合物の場合には、ＬＵＭＯ領域の電子を安定化させることができず寿命が低下する。また、比較例５のように、ジベンゾチオフェンの２，６番目の位置に置換基が結合した場合には、発光層で正孔と電子とのバランスが崩れて寿命が低下する。さらに、比較例６および７のように、本発明の化学式１のＡｒ１位置に少なくとも１つのＮを含むヘテロアリール基が結合していない場合には、電子を安定化させる置換基がないので、発光層で正孔と電子とのバランスが崩れて効率や寿命が低下する結果を得た。
＜実験例２＞有機発光素子の作製
１，５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に移送させた後、真空状態でＩＴＯ仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装備に移送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”−Ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−（１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を、次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして化学式１に記載の化合物１種と化学式２に記載の化合物１種をそれぞれの個別的な供給源として４００Å蒸着し、緑色燐光ドーパントはＩｒ（ｐｐｙ）３を７％ドーピングして蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとに、それぞれ１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
＜実験例３＞有機発光素子の作製
１，５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを利用して５分間ＵＶＯ処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に移送させた後、真空状態でＩＴＯ仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装備に移送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”−Ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−（１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を、次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして化学式１に記載の化合物１種と化学式２に記載の化合物１種を予備混合後、１つの供給源として４００Å蒸着し、緑色燐光ドーパントはＩｒ（ｐｐｙ）３を７％ドーピングして蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとに、それぞれ１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
前記実験例２および実験例３による有機電界発光素子の駆動電圧および発光効率は、下記の通りである。
前記のように作製された有機電界発光素子に対してマックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもって、マックサイエンス社にて製造された寿命装備測定装備（Ｍ６０００）により、基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２の時、Ｔ９０を測定した。
本発明の有機電界発光素子の特性は、下記表２５〜２７の通りである。参照として、表２５は、実験例２の２つのホスト化合物を個別的な供給源として同時蒸着した例であり、表２６は、実験例３の２つの発光層化合物を予備混合後、１つの供給源として蒸着した例であり、表２７は、実験例２における単一ホスト物質を適用した例である。




本発明の有機発光素子は、ホストと燐光ドーパントを用いる発光層を含み、前記ホストは、２つ以上の化合物が混合されたホスト化合物（ｐ−ｎ ｔｙｐｅ）で構成されることにより、従来の単一化合物からなるホスト化合物を含む有機発光素子より、優れた寿命特性を有する効果がある。
特に、本発明のｐ−ｎ ｔｙｐｅホストの場合、ホストの比率を調節して発光特性を増加させることができるという利点があるが、これは、正孔移動度が良いＰホストと、電子移動度が良いｎホストとの適切な組み合わせでなし得る結果である。
また、本発明では、複数種の化合物からなる発光ホストは、化合物を予備混合した後、１つの蒸着供給源として形成して蒸着した。この時、数回の蒸着を施さないので、薄膜の均一さおよび薄膜特性を改善させることができ、工程過程を簡素化させ、費用を低減し、効率および寿命が改善された素子を形成することができる。
１００：基板
２００：陽極
３００：有機物層
３０１：正孔注入層
３０２：正孔輸送層
３０３：発光層
３０４：正孔阻止層
３０５：電子輸送層
３０６：電子注入層
４００：陰極

Claims (11)

  1. 下記化学式１で表されるヘテロ環化合物：

    前記化学式１において、
    Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、またはＣ ６ 〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
    Ａｒ１は、置換もしくは非置換のピリジン基；置換もしくは非置換のピリミジン基；置換もしくは非置換のトリアジン基；置換もしくは非置換のキノリン基；置換もしくは非置換のキナゾリン基；置換もしくは非置換のフェナントロリン基；および置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基からなる群より選択され、
    Ｒ１〜Ｒ６は、水素であり、
    Ａｒ２は、下記構造式のうちのいずれか１つで表され、


    前記構造式において、Ｘ１〜Ｘ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮＲ、Ｓ、Ｏ、またはＣＲ’Ｒ”であり、
    Ｒ８〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ のアリール基；および置換もしくは非置換のＣ ２ 〜Ｃ ６０ のヘテロアリール基からなる群より選択され、
    Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ １ 〜Ｃ ６０ のアルキル基；または置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ のアリール基であり、
    ここで、Ａｒ１が置換もしくは非置換のピリミジン基；または置換もしくは非置換のトリアジン基である場合、Ｒ１６は、置換もしくは非置換のＣ １０ 〜Ｃ ６０ のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ ２ 〜Ｃ ６０ のヘテロアリール基であり、
    Ａｒ１が置換もしくは非置換のピリミジン基；または置換もしくは非置換のトリアジン基である場合、Ｒ８は、置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ ２ 〜Ｃ ６０ のヘテロアリール基であり、
    Ａｒ１が置換もしくは非置換のピリミジン基；または置換もしくは非置換のトリアジン基であり、かつ、Ｒ８が置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ のアリール基である場合、

    は、下記構造式で表され、

    ｍは、１〜８の整数であり、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ独立に、０〜６の整数であり、ｔは、１〜７の整数である。
  2. 前記化学式１は、下記化学式５〜１０のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項１に記載のヘテロ環化合物：






    前記化学式５〜１０において、
    Ｒ１〜Ｒ６、Ｌ１、Ｘ１、Ｘ４、Ｘ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１６、ｍ、ｔ、ｎ、ｒ、ｑおよびＡｒ１の定義は、前記化学式１における定義と同じである。
  3. 前記化学式１は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項１または２に記載のヘテロ環化合物：









  4. 陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上が、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物および下記化学式２で表される化合物を同時に含む有機発光素子：


    前記化学式１及び２において、
    Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ のアリーレン基であり、
    Ａｒ１は、置換もしくは非置換であり、少なくとも１つのＮを含むＣ ２ 〜Ｃ ６０ のヘテロアリール基であり、
    Ａｒ２は、下記化学式３および４のうちのいずれか１つで表され、


    Ｙ１〜Ｙ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ ２ 〜Ｃ ６０ の芳香族ヘテロ環であり、
    Ｒ１〜Ｒ７およびＲ１’〜Ｒ４’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ １ 〜Ｃ ６０ のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ ２ 〜Ｃ ６０ のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ ２ 〜Ｃ ６０ のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ １ 〜Ｃ ６０ のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ ３ 〜Ｃ ６０ のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ ２ 〜Ｃ ６０ のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ のアリール基；置換もしくは非置換のＣ ２ 〜Ｃ ６０ のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ １ 〜Ｃ ２０ のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ のアリール基、もしくはＣ ２ 〜Ｃ ６０ のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族もしくは芳香族炭化水素環を形成し、
    Ｌ１’は、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ のアリーレン基であり、
    Ａｒ１’は、置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ のアリール基；または置換もしくは非置換であり、ＳおよびＯのうちの少なくとも１つを含むＣ ２ 〜Ｃ ６０ のヘテロアリール基であり、
    Ａｒ２’は、置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ ２ 〜Ｃ ６０ のヘテロアリール基であり、
    Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ １ 〜Ｃ ６０ のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ ３ 〜Ｃ ６０ のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ ６ 〜Ｃ ６０ のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ ２ 〜Ｃ ６０ のヘテロアリール基であり、
    ｍ’、ｐ’およびｑ’は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、
    ｎ’は、０〜２の整数である。
  5. 前記有機物層は、正孔阻止層、電子注入層、および電子輸送層のうちの少なくとも１層を含み、前記正孔阻止層、電子注入層、および電子輸送層のうちの少なくとも１層が前記ヘテロ環化合物を含むことを特徴とする請求項４に記載の有機発光素子。
  6. 前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層が前記ヘテロ環化合物を含むことを特徴とする請求項４又は請求項５に記載の有機発光素子。
  7. 前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、ならびに正孔注入および正孔輸送を同時に行う層のうちの１層以上の層を含み、前記層のうちの１層が前記ヘテロ環化合物を含むことを特徴とする請求項４から請求項６までのいずれかに記載の有機発光素子。
  8. 前記化学式２は、下記化学式１１〜２２のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項４から請求項７までのいずれか１項に記載の有機発光素子：












    前記化学式１１〜２２において、Ｌ１’、Ａｒ１’、Ａｒ２’、Ｒ１’〜Ｒ４’、ｍ’、ｎ’、ｐ’、およびｑ’の定義は、前記化学式２における定義と同じである。
  9. 前記化学式２は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項４から請求項８までのいずれか１項に記載の有機発光素子：




  10. 下記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および下記化学式２で表される化合物を同時に含むことを特徴とする有機発光素子の有機物層用組成物：


    前記化学式１および２において、
    Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
    Ａｒ１は、置換もしくは非置換であり、少なくとも１つのＮを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
    Ａｒ２は、下記化学式３および４のうちのいずれか１つで表され、


    Ｙ１〜Ｙ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の芳香族ヘテロ環であり、
    Ｒ１〜Ｒ７、およびＲ１’〜Ｒ４’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、もしくはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は互いに結合して、置換もしくは非置換の脂肪族もしくは芳香族炭化水素環を形成し、
    Ｌ１’は、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
    Ａｒ１’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換であり、ＳおよびＯのうちの少なくとも１つを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
    Ａｒ２’は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
    Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
    ｍ’、ｐ’およびｑ’は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、
    ｎ’は、０〜２の整数である。
  11. 前記組成物中の前記化学式１で表されるヘテロ環化合物：前記化学式２で表される化合物の重量比は、１：１０〜１０：１であることを特徴とする請求項１０に記載の有機発光素子の有機物層用組成物。
JP2018504172A 2015-07-27 2016-07-27 ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子 Active JP6577133B2 (ja)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2015-0106063 2015-07-27
KR20150106063 2015-07-27
KR1020160057665A KR101805686B1 (ko) 2015-07-27 2016-05-11 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR10-2016-0057665 2016-05-11
KR10-2016-0059084 2016-05-13
KR1020160059084A KR101739024B1 (ko) 2015-07-27 2016-05-13 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
PCT/KR2016/008189 WO2017018795A2 (ko) 2015-07-27 2016-07-27 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018522898A JP2018522898A (ja) 2018-08-16
JP6577133B2 true JP6577133B2 (ja) 2019-09-18

Family

ID=58108986

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018504172A Active JP6577133B2 (ja) 2015-07-27 2016-07-27 ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10381577B2 (ja)
EP (1) EP3330342B1 (ja)
JP (1) JP6577133B2 (ja)
KR (2) KR101805686B1 (ja)
CN (1) CN107922837B (ja)
TW (1) TWI653234B (ja)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101915716B1 (ko) * 2016-12-20 2018-11-08 희성소재 (주) 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR20180108426A (ko) 2017-03-24 2018-10-04 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102017790B1 (ko) * 2017-04-13 2019-09-03 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102146792B1 (ko) 2017-08-01 2020-08-21 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102139859B1 (ko) 2017-08-02 2020-07-30 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP2019036697A (ja) * 2017-08-21 2019-03-07 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、電子機器、組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及び組成物膜
CN109535138B (zh) * 2017-09-22 2021-03-12 北京绿人科技有限责任公司 含氘代苯基的三嗪化合物及其应用和有机电致发光器件
CN108424411A (zh) * 2017-09-30 2018-08-21 北京绿人科技有限责任公司 具有对称结构的三嗪化合物及其应用和有机电致发光器件
KR102072923B1 (ko) * 2017-11-03 2020-02-10 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019088751A1 (ko) * 2017-11-03 2019-05-09 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP7145608B2 (ja) * 2017-12-20 2022-10-03 三星電子株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物、液状組成物、インク組成物、薄膜、及び有機エレクトロルミネッセンス素子
EP3502108A1 (en) 2017-12-20 2019-06-26 Samsung Electronics Co., Ltd. Condensed cyclic compound, composition including the condensed cyclic compound, and organic light-emitting device including the composition
KR102322698B1 (ko) 2018-06-22 2021-11-09 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
CN112105613B (zh) * 2018-07-09 2023-12-01 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件
CN111247649B (zh) * 2018-09-28 2023-10-13 Lt素材株式会社 杂环化合物与包含其的有机发光装置
KR20200068398A (ko) 2018-12-05 2020-06-15 솔브레인 주식회사 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102290359B1 (ko) * 2018-12-11 2021-08-19 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
KR102703802B1 (ko) * 2018-12-17 2024-09-05 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR102312963B1 (ko) * 2018-12-26 2021-10-14 엘티소재주식회사 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102702683B1 (ko) * 2018-12-28 2024-09-03 엘지디스플레이 주식회사 유기발광다이오드 및 이를 포함하는 유기발광장치
CN111384299B (zh) * 2018-12-29 2024-02-09 固安鼎材科技有限公司 一种有机发光二极管及其制备方法
KR20200091778A (ko) 2019-01-23 2020-07-31 솔브레인 주식회사 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020175779A1 (ko) * 2019-02-28 2020-09-03 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102288990B1 (ko) * 2019-02-28 2021-08-11 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN113015734B (zh) * 2019-03-25 2023-10-31 株式会社Lg化学 杂环化合物及包含其的有机发光器件
KR102143580B1 (ko) 2019-08-23 2020-08-12 엘티소재주식회사 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
CN111018847A (zh) * 2019-10-31 2020-04-17 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、电子元件及电子装置
KR20210062568A (ko) * 2019-11-21 2021-05-31 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell
JP2009267255A (ja) 2008-04-28 2009-11-12 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2453496B1 (en) 2009-07-07 2018-11-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, novel compound, lighting device and display device
KR20110112098A (ko) 2010-04-06 2011-10-12 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
US8227801B2 (en) * 2010-04-26 2012-07-24 Universal Display Corporation Bicarbzole containing compounds for OLEDs
JP5708176B2 (ja) 2011-04-13 2015-04-30 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP5862079B2 (ja) 2011-07-06 2016-02-16 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP5978843B2 (ja) * 2012-02-02 2016-08-24 コニカミノルタ株式会社 イリジウム錯体化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2013168534A1 (ja) * 2012-05-09 2013-11-14 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置および照明装置
EP2884552B1 (en) * 2012-08-07 2021-05-19 Konica Minolta, Inc. Organic electroluminescent element, lighting device and display device
KR101578475B1 (ko) 2012-08-27 2015-12-21 덕산네오룩스 주식회사 다이벤조사이오펜과 아릴아민 유도체를 가지는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR101995191B1 (ko) 2012-12-10 2019-07-02 코니카 미놀타 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네센스 소자 재료, 유기 일렉트로루미네센스 소자, 조명 장치 및 표시 장치
KR101499102B1 (ko) * 2013-04-11 2015-03-05 (주)피엔에이치테크 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
WO2014167610A1 (ja) * 2013-04-12 2014-10-16 ロート製薬株式会社 コンタクトレンズ用組成物およびそれを用いたコンタクトレンズパッケージ
US9761807B2 (en) * 2013-07-15 2017-09-12 Universal Display Corporation Organic light emitting diode materials
JP2014017494A (ja) * 2013-08-15 2014-01-30 Konica Minolta Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、該素子を備えた照明装置及び表示装置
JP6265787B2 (ja) * 2014-03-07 2018-01-24 前田建設工業株式会社 フレッシュコンクリートの締固め特性演算装置
EP2991128B1 (en) 2014-08-29 2017-04-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Organic light-emitting device
US10741772B2 (en) 2014-08-29 2020-08-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Organic light-emitting device
JP5831654B1 (ja) * 2015-02-13 2015-12-09 コニカミノルタ株式会社 芳香族複素環誘導体、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
KR101693744B1 (ko) 2016-05-11 2017-02-06 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
EP3330342B1 (en) 2021-09-15
KR20170013152A (ko) 2017-02-06
CN107922837B (zh) 2021-02-26
JP2018522898A (ja) 2018-08-16
CN107922837A (zh) 2018-04-17
US10381577B2 (en) 2019-08-13
US20170213988A1 (en) 2017-07-27
EP3330342A4 (en) 2019-02-20
TWI653234B (zh) 2019-03-11
KR20170013153A (ko) 2017-02-06
KR101805686B1 (ko) 2017-12-07
KR101739024B1 (ko) 2017-05-24
EP3330342A2 (en) 2018-06-06
TW201708212A (zh) 2017-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6577133B2 (ja) ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子
JP6799174B2 (ja) 有機発光素子および有機発光素子の有機物層用組成物
JP7298909B2 (ja) ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子
JP7298910B2 (ja) ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子
JP7479697B2 (ja) ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、有機発光素子の有機物層用組成物および有機発光素子の製造方法
KR102562015B1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
JP6560292B2 (ja) ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子
JP7365733B2 (ja) ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子
KR102589217B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102503221B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102626318B1 (ko) 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP2019523244A (ja) ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子
JP2023029297A (ja) ヘテロ環化合物、それを含む有機発光素子、および有機発光素子の有機物層用組成物
JP2023539075A (ja) ヘテロ環化合物、それを含む有機発光素子、および有機発光素子の有機物層用組成物
JP2023508647A (ja) ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、及び有機発光素子の有機物層用組成物
JP2023039412A (ja) ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子
KR102143580B1 (ko) 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
JP7479694B2 (ja) ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、その製造方法および有機物層用組成物
KR20180071609A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102589223B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20210041833A (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
KR102718130B1 (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR102563303B1 (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR20230039445A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR20230032537A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180207

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180207

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180925

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180920

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20181214

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20190225

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190320

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190723

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190821

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6577133

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250