JP6576253B2 - N−メチル置換されたトリアセトンアミン化合物の製造法 - Google Patents
N−メチル置換されたトリアセトンアミン化合物の製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6576253B2 JP6576253B2 JP2016010886A JP2016010886A JP6576253B2 JP 6576253 B2 JP6576253 B2 JP 6576253B2 JP 2016010886 A JP2016010886 A JP 2016010886A JP 2016010886 A JP2016010886 A JP 2016010886A JP 6576253 B2 JP6576253 B2 JP 6576253B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- unbranched
- hydrogen
- independently
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 CC1CC(C)(C)N(*)C(C)(C)C1 Chemical compound CC1CC(C)(C)N(*)C(C)(C)C1 0.000 description 6
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/40—Oxygen atoms
- C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
- C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/74—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
2,2,6,6−テトラメチルピペリジンのメチル化誘導体は、とりわけ、“ヒンダードアミン光安定剤”として用いられるという点で特に重要である。メチル化によって、酸性条件下でも用いられることが可能となる。N−メチル化された2,2,6,6−テトラメチルピペリジン基を有する市販製品は、例えばTinuvin(登録商標)292[1−(メチル)−8−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)−セバケートとビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)−セバケートの混合物]またはCyasorb(登録商標)UV−3529(CAS番号193098−40−7)である。
において模式的に示される。
において模式的に示される。
において模式的に示される。
本発明は、第一の態様においては、以下の項目1.1〜1.11による方法に関する。
少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で反応させ、その際、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−C)、(I−D)、(I−E)、(I−F)、(I−G)、(I−H)
n1、n2は、それぞれ互いに独立して、1〜20の範囲からのいずれかの整数であり、
p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p17、p18、p19、p20は、それぞれ互いに独立して、0または1であり、
X1は、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
X2、X3は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、かつX2、X3は、X2=X3=水素の場合を除き、それぞれ互いに独立して選択され、
X4、X5、X6、X7、X8は、それぞれ互いに独立して、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
6〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であって、そのうち少なくとも6個の炭素原子が芳香族系中に存在し、その他の炭素原子は、存在する場合は飽和である前記二価の炭化水素基、
橋かけ基
からなる群から選択され、前記橋かけ基は、(i)、(ii)
Q1、Q2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−または−NR’−からなる群から選択され、ここでR’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
aは、1〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
bは、0〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
Y1は、p1およびp2の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y2は、p3およびp4の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y3は、p5およびp6の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y4は、p7およびp8の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y5は、p11およびp12の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y6は、p13およびp14の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Z1、Z2、Z3、Z4は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NR30−からなる群から選択され、
基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J1、J2は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K1、K2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V1、V2、V3は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’−からなる群から選択され、ここでR’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W1、W2、W3は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
c、d、e、f、g、hは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、
基R7、R8は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基
からなる群から選択され、
p9=1の場合に、−NR3R4は、化学構造(x)の基であってもよく、
p10=1の場合に、−NR11R12は、化学構造(x)の基であってもよく、
基−NR5R6、−NR7R8、−NR9R10は、それぞれ互いに独立して、化学構造(x)の基であってもよく、
化学構造(x)は、以下に定義される通り:
K3は、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−からなる群から選択され、好ましくはK3は−O−である]であり、
基R21、R22、R23、R24、R25、R26は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(xi)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
基R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J3、J4は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K4、K5は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V4、V5、V6は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’’−からなる群から選択され、ここでR’’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W4、W5、W6は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
j、k、m、q、r、sは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X10は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、
但し、R21およびR26は、p17=p18=p19=p20=0の場合に、それぞれ互いに独立して、化学構造(xix)
X11は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される]の基であってもよいものとし、かつ
還元性条件は、前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを、水素の存在下で、かつ担体触媒の存在下で反応させることによって調整され、前記担体触媒が、少なくとも1種の金属Mを有し、前記金属Mは、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cuからなる群から選択される、ことを特徴とする前記製造方法。
p1=p2=p3=p4=p5=p6=p7=p8=p11=p12=p13=p14=0であり、かつp9、p10、p15、p16、p17、p18、p19、p20は、それぞれ互いに独立して、0または1である、前記方法。
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
からなる群から選択される、前記方法。
基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
基R7、R8は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基
からなる群から選択され、
p9=1の場合に、−NR3R4は、化学構造(x)の基であってもよく、
p10=1の場合に、−NR11R12は、化学構造(x)の基であってもよく、
基−NR5R6、−NR7R8、−NR9R10は、それぞれ互いに独立して、化学構造(x)の基であってもよく、
化学構造(x)は、以下に定義される通り:
K3は、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−からなる群から選択され、好ましくはK3は−O−である]であり、
基R21、R22、R23、R24、R25、R26は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(xi)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
基R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(xviii)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X10は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
但し、R21およびR26は、p17=p18=p19=p20=0の場合に、それぞれ互いに独立して、化学構造(xix)
X11は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される]の基であってもよいものとする、前記方法。
X4=X5=X6=X7=X8=X9=X10=X11=水素である、前記方法。
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−C)、(I−D)、(I−E)からなる群から選択される、前記方法。
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−D)からなる群から選択され、
Z1は、−O−、−S−、−NR30−からなる群から選択され、
基R1、R2、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基
からなる群から選択される、前記方法。
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−D)からなる群から選択され、
Z1は、−O−、−NR30−からなる群から選択され、
基R1、R2、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜12個の炭素原子、有利には1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基
からなる群から選択される、前記方法。
ホルムアルデヒドは、ガスとして、水溶液として、または固体として、有利には水溶液として、または固体として、更に有利には水溶液として使用される、前記方法。
前記少なくとも1種のアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で少なくとも1種の溶剤中で反応させ、前記溶剤は、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、エーテル、ハロゲン化溶剤、アミド、チオ化合物、カルボン酸、アルコール、水からなる群から選択される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で20℃から350℃までの範囲の温度および2barから500barまでの範囲の圧力で反応させる、前記方法。
トリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で反応させ、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)
ホルムアルデヒドは、ガスとして、水溶液として、または固体として、有利には水溶液として、または固体として、更に有利には水溶液として使用される、前記方法。
前記トリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で少なくとも1種の溶剤中で反応させ、前記溶剤は、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、エーテル、ハロゲン化溶剤、アミド、チオ化合物、カルボン酸、アルコール、水からなる群から選択される、前記方法。
前記トリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で20℃から350℃までの範囲の温度および2barから500barまでの範囲の圧力で反応させる、前記方法。
少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で反応させ、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−B)
Z1は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NR30−からなる群から選択され、
基R1、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J1、J2は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K1、K2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V1、V2、V3は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’−からなる群から選択され、ここでR’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W1、W2、W3は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
c、d、e、f、g、hは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、かつ
還元性条件は、前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを、水素の存在下で、かつ担体触媒の存在下で反応させることによって調整され、前記担体触媒が、少なくとも1種の金属Mを有し、前記金属Mは、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cuからなる群から選択される、ことを特徴とする前記製造方法。
基R1、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される、前記方法。
X9=水素である、前記方法。
基R1、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基
からなる群から選択される、前記方法。
Z1は、−O−、−NR30−からなる群から選択され、
基R1、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜12個の、有利には1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基
からなる群から選択される、前記方法。
ホルムアルデヒドは、ガスとして、水溶液として、または固体として、有利には水溶液として、または固体として、更に有利には水溶液として使用される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で少なくとも1種の溶剤中で反応させ、前記溶剤は、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、エーテル、ハロゲン化溶剤、アミド、チオ化合物、カルボン酸、アルコール、水からなる群から選択される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で20℃から350℃までの範囲の温度および2barから500barまでの範囲の圧力で反応させる、前記方法。
少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で反応させ、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−C)
p1、p2は、それぞれ互いに独立して、0または1であり、
Y1は、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
6〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であって、そのうち少なくとも6個の炭素原子が芳香族系中に存在し、その他の炭素原子は、存在する場合は飽和である前記二価の炭化水素基、
橋かけ基
からなる群から選択され、前記橋かけ基は、(i)、(ii)
Q1、Q2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−または−NR’−からなる群から選択され、ここでR’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
aは、1〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
bは、0〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
Y1は、p1およびp2の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Z2、Z3は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NR30−からなる群から選択され、
基R30は、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J1、J2は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K1、K2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V1、V2、V3は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’−からなる群から選択され、ここでR’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W1、W2、W3は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
c、d、e、f、g、hは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、かつ
還元性条件は、前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを、水素の存在下で、かつ担体触媒の存在下で反応させることによって調整され、前記担体触媒が、少なくとも1種の金属Mを有し、前記金属Mは、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cuからなる群から選択される、ことを特徴とする前記製造方法。
p1=p2=0である、前記方法。
Y1は、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
からなる群から選択される、前記方法。
基R30は、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される、前記方法。
X9=水素である、前記方法。
基R30は、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基
からなる群から選択される、前記方法。
基R30は、
水素、
1〜12個の、有利には1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基
からなる群から選択される、前記方法。
ホルムアルデヒドは、ガスとして、水溶液として、または固体として、有利には水溶液として、または固体として、更に有利には水溶液として使用される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で少なくとも1種の溶剤中で反応させ、前記溶剤は、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、エーテル、ハロゲン化溶剤、アミド、チオ化合物、カルボン酸、アルコール、水からなる群から選択される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で20℃から350℃までの範囲の温度および2barから500barまでの範囲の圧力で反応させる、前記方法。
少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で反応させ、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−D)
X1は、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
基R2は、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J1、J2は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K1、K2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V1、V2、V3は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’−からなる群から選択され、ここでR’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W1、W2、W3は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
c、d、e、f、g、hは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、かつ
還元性条件は、前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを、水素の存在下で、かつ担体触媒の存在下で反応させることによって調整され、前記担体触媒が、少なくとも1種の金属Mを有し、前記金属Mは、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cuからなる群から選択される、ことを特徴とする前記製造方法。
基R2は、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される、前記方法。
X9=水素である、前記方法。
基R2は、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基
からなる群から選択される、前記方法。
基R2は、
水素、
1〜12個の、有利には1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基
からなる群から選択される、前記方法。
ホルムアルデヒドは、ガスとして、水溶液として、または固体として、有利には水溶液として、または固体として、更に有利には水溶液として使用される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で少なくとも1種の溶剤中で反応させ、前記溶剤は、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、エーテル、ハロゲン化溶剤、アミド、チオ化合物、カルボン酸、アルコール、水からなる群から選択される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で20℃から350℃までの範囲の温度および2barから500barまでの範囲の圧力で反応させる、前記方法。
少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で反応させ、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−E)
p3、p4は、それぞれ互いに独立して、0または1であり、
X2、X3は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、かつX2、X3は、X2=X3=水素の場合を除き、それぞれ互いに独立して選択され、
Y2は、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
6〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であって、そのうち少なくとも6個の炭素原子が芳香族系中に存在し、その他の炭素原子は、存在する場合は飽和である前記二価の炭化水素基、
橋かけ基
からなる群から選択され、前記橋かけ基は、(i)、(ii)
Q1、Q2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−または−NR’−からなる群から選択され、ここでR’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
aは、1〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
bは、0〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
Y2は、p3およびp4の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Z4は、−O−、−S−、−NR30−からなる群から選択され、
基R30は、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J1、J2は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K1、K2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V1、V2、V3は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’−からなる群から選択され、ここでR’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W1、W2、W3は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
c、d、e、f、g、hは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、かつ
還元性条件は、前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを、水素の存在下で、かつ担体触媒の存在下で反応させることによって調整され、前記担体触媒が、少なくとも1種の金属Mを有し、前記金属Mは、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cuからなる群から選択される、ことを特徴とする前記製造方法。
p3=p4=0である、前記方法。
Y2は、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
からなる群から選択される、前記方法。
基R30は、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される、前記方法。
基R30は、
水素、
1〜12個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される、前記方法。
基R30は、水素、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基からなる群から選択される、前記方法。
X9=水素である、前記方法。
ホルムアルデヒドは、ガスとして、水溶液として、または固体として、有利には水溶液として、または固体として、更に有利には水溶液として使用される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で少なくとも1種の溶剤中で反応させ、前記溶剤は、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、エーテル、ハロゲン化溶剤、アミド、チオ化合物、カルボン酸、アルコール、水からなる群から選択される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で20℃から350℃までの範囲の温度および2barから500barまでの範囲の圧力で反応させる、前記方法。
少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で反応させ、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−F)
n1は、1〜20の範囲からのいずれかの整数であり、
p5、p6、p7、p8、p9、p10は、それぞれ互いに独立して、0または1であり、
Y3、Y4は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
6〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であって、そのうち少なくとも6個の炭素原子が芳香族系中に存在し、その他の炭素原子は、存在する場合は飽和である前記二価の炭化水素基、
橋かけ基
からなる群から選択され、前記橋かけ基は、(i)、(ii)
Q1、Q2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−または−NR’−からなる群から選択され、ここでR’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
aは、1〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
bは、0〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
Y3は、p5およびp6の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y4は、p7およびp8の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
基R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J1、J2は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K1、K2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V1、V2、V3は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’−からなる群から選択され、ここでR’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W1、W2、W3は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
c、d、e、f、g、hは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、
基R7、R8は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基
からなる群から選択され、
p9=1の場合に、−NR3R4は、化学構造(x)の基であってもよく、
p10=1の場合に、−NR11R12は、化学構造(x)の基であってもよく、
基−NR5R6、−NR7R8、−NR9R10は、それぞれ互いに独立して、化学構造(x)の基であってもよく、
化学構造(x)は、以下に定義される通り:
K3は、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−からなる群から選択され、好ましくはK3は−O−である]であり、かつ
還元性条件は、前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを、水素の存在下で、かつ担体触媒の存在下で反応させることによって調整され、前記担体触媒が、少なくとも1種の金属Mを有し、前記金属Mは、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cuからなる群から選択される、ことを特徴とする前記製造方法。
p5=p6=p7=p8=0であり、かつp9、p10は、それぞれ互いに独立して、0または1であり、その際有利にはp5=p6=p7=p8=0であり、かつp9、p10の少なくとも1つは1であり(その際、論理的には、p9、p10の一方だけが1である場合には、p9、p10のもう一方は0である)、更に有利にはp5=p6=p7=p8=0およびp9=p10=1である、前記方法。
Y3、Y4は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
からなる群から選択される、前記方法。
基R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
基R7、R8は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基
からなる群から選択され、
p9=1の場合に、−NR3R4は、化学構造(x)の基であってもよく、
p10=1の場合に、−NR11R12は、化学構造(x)の基であってもよく、
基−NR5R6、−NR7R8、−NR9R10は、それぞれ互いに独立して、化学構造(x)の基であってもよく、
化学構造(x)は、以下に定義される通り:
K3は、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−からなる群から選択され、好ましくはK3は−O−である]である、前記方法。
基R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜12個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
基R7、R8は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜12個の、有利には1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基
からなる群から選択され、
基−NR7R8は、化学構造(x):
K3=−O−である、前記方法。
X9=水素である、前記方法。
ホルムアルデヒドは、ガスとして、水溶液として、または固体として、有利には水溶液として、または固体として、更に有利には水溶液として使用される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で少なくとも1種の溶剤中で反応させ、前記溶剤は、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、エーテル、ハロゲン化溶剤、アミド、チオ化合物、カルボン酸、アルコール、水からなる群から選択される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で20℃から350℃までの範囲の温度および2barから500barまでの範囲の圧力で反応させる、前記方法。
少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で反応させ、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−G)
n2は、1〜20の範囲からのいずれかの整数であり、
p11、p12、p13、p14、p15、p16は、それぞれ互いに独立して、0または1であり、
X4、X5、X6、X7、X8は、それぞれ互いに独立して、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
Y5、Y6は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
6〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であって、そのうち少なくとも6個の炭素原子が芳香族系中に存在し、その他の炭素原子は、存在する場合は飽和である前記二価の炭化水素基、
橋かけ基
からなる群から選択され、前記橋かけ基は、(i)、(ii)
Q1、Q2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−または−NR’−からなる群から選択され、ここでR’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
aは、1〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
bは、0〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
Y5は、p11およびp12の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y6は、p13およびp14の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
基R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J1、J2は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K1、K2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V1、V2、V3は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’−からなる群から選択され、ここでR’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W1、W2、W3は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
c、d、e、f、g、hは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、かつ
還元性条件は、前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを、水素の存在下で、かつ担体触媒の存在下で反応させることによって調整され、前記担体触媒が、少なくとも1種の金属Mを有し、前記金属Mは、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cuからなる群から選択される、ことを特徴とする前記製造方法。
p11=p12=p13=p14=0であり、かつp15、p16は、それぞれ互いに独立して、0または1である、前記方法。
Y5、Y6は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
からなる群から選択される、前記方法。
基R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される、前記方法。
基R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜12個の、有利には1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される、前記方法。
X4=X5=X6=X7=X8=X9=水素である、前記方法。
ホルムアルデヒドは、ガスとして、水溶液として、または固体として、有利には水溶液として、または固体として、更に有利には水溶液として使用される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で少なくとも1種の溶剤中で反応させ、前記溶剤は、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、エーテル、ハロゲン化溶剤、アミド、チオ化合物、カルボン酸、アルコール、水からなる群から選択される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で20℃から350℃までの範囲の温度および2barから500barまでの範囲の圧力で反応させる、前記方法。
少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で反応させ、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−H)
p17、p18、p19、p20は、それぞれ互いに独立して、0または1であり、
Y7、Y8、Y9、Y10は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
6〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であって、そのうち少なくとも6個の炭素原子が芳香族系中に存在し、その他の炭素原子は、存在する場合は飽和である前記二価の炭化水素基、
橋かけ基
からなる群から選択され、前記橋かけ基は、(i)、(ii)
Q1、Q2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−または−NR’−からなる群から選択され、ここでR’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
aは、1〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
bは、0〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
基R21、R22、R23、R24、R25、R26は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(xi)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
基R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J3、J4は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K4、K5は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V4、V5、V6は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’’−からなる群から選択され、ここでR’’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W4、W5、W6は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
j、k、m、q、r、sは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X10は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、
但し、R21およびR26は、p17=p18=p19=p20=0の場合に、それぞれ互いに独立して、化学構造(xix)
X11は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される]の基であってもよいものとし、かつ
還元性条件は、前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを、水素の存在下で、かつ担体触媒の存在下で反応させることによって調整され、前記担体触媒が、少なくとも1種の金属Mを有し、前記金属Mは、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cuからなる群から選択される、ことを特徴とする前記製造方法。
Y7、Y8、Y9、Y10は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
からなる群から選択される、前記方法。
基R21、R22、R23、R24、R25、R26は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(xi)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
基R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(xviii)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X10は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、かつ
但し、R21およびR26は、p17=p18=p19=p20=0の場合に、それぞれ互いに独立して、化学構造(xix)
X11は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される]の基であってもよいものとする、前記方法。
基R21、R22、R23、R24、R25、R26は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜12個、有利には1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(xi)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
基R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜12個の、有利には1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(xviii)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X10は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、かつ
但し、R21およびR26は、p17=p18=p19=p20=0の場合に、それぞれ互いに独立して、化学構造(xix)
X11は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される]の基であってもよいものとする、前記方法。
X9=X10=X11=水素である、前記方法。
ホルムアルデヒドは、ガスとして、水溶液として、または固体として、有利には水溶液として、または固体として、更に有利には水溶液として使用される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で少なくとも1種の溶剤中で反応させ、前記溶剤は、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、エーテル、ハロゲン化溶剤、アミド、チオ化合物、カルボン酸、アルコール、水からなる群から選択される、前記方法。
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で20℃から350℃までの範囲の温度および2barから500barまでの範囲の圧力で反応させる、前記方法。
は、化学構造:
ホルムアルデヒドは、特に、本発明による方法においては、ガスとして、水溶液としてまたは固体として用いられることができる。有利には、ホルムアルデヒドは、本発明による方法においては、水溶液としてまたは固体として(例えばパラホルムアルデヒドとして)用いられる。
それゆえ、粗生成物の後処理は非常に簡単である:触媒は、ろ過によって除去され(工業的に固定床触媒を使用し、そうすることで、この工程も省くということも考えられる)、引き続き、粗生成物は、蒸留によって精製される。蒸留においては、単にメタノール(これは再循環させられることができる)、水、生成物および場合によりホルムアルデヒド(これも同様に再循環させられることができる)のみが生じる。
2Lの加圧式オートクレーブ中に、個々のトリアセトンアミン化合物(表1に記載される“出発材料”)1.5モル、パラジウム3ミリモル(Pd/活性炭−触媒として)およびメタノール400mlを加えた。続けて、ホルムアルデヒドの水溶液(37質量%のホルムアルデヒド−ここで、%値は、溶液の全質量に対するものと理解されるべきであり、すなわち、溶液100gがホルムアルデヒド37gを含有する)を、表1に記載される量で添加し、かつ反応器を閉じた。
1Lの加圧式オートクレーブ中に、表2に記される個々のトリアセトンアミン化合物(表2に記載される“出発材料”)の量、Pd/活性炭−触媒としてのPd0.2モル%(出発材料の量に対するモル%)、および溶剤250ml(メタノールまたはトルエン)を加えた。続けて、パラホルムアルデヒドを表2に記載の量で添加し、溶剤50mlで後洗浄し、かつ反応器を閉じた。撹拌しながら、水素を圧入した(H2 40bar)。80℃から140℃までの温度および20barから42barまでの圧力で、水素の消費がもはや大して観察され得なくなるまで水素化した。その後、反応器を冷却し、かつ減圧した。粗生成物を排出し、ろ過し、引き続き、まず溶剤を除去した(80〜120℃、常圧)。次いで、例11、E12、E14の場合、ガスクロマトグラフィー(=GC、Agilent 5890もしくは7890、FID検出器)により、例E13の場合、MS−ESIにより、得られた粗生成物中の生成物の収率を測定した(表2を参照されたい、“粗生成物”の欄における構造)。例E11の場合、残留物を、引き続き可能な限り真空蒸留によって精製した。
結果を表2にまとめている。
1. N−メチル置換されたトリアセトンアミン化合物の製造方法であって、
少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で反応させ、その際、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−C)、(I−D)、(I−E)、(I−F)、(I−G)、(I−H)
n1、n2は、それぞれ互いに独立して、1〜20の範囲からのいずれかの整数であり、
p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p17、p18、p19、p20は、それぞれ互いに独立して、0または1であり、
X1は、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
X2、X3は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、かつX2、X3は、X2=X3=水素の場合を除き、それぞれ互いに独立して選択され、
X4、X5、X6、X7、X8は、それぞれ互いに独立して、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
6〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であって、そのうち少なくとも6個の炭素原子が芳香族系中に存在し、その他の炭素原子は、存在する場合は飽和である前記二価の炭化水素基、
橋かけ基
からなる群から選択され、前記橋かけ基は、(i)、(ii)
Q1、Q2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−または−NR’−からなる群から選択され、ここでR’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
aは、1〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
bは、0〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
Y1は、p1およびp2の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y2は、p3およびp4の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y3は、p5およびp6の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y4は、p7およびp8の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y5は、p11およびp12の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y6は、p13およびp14の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Z1、Z2、Z3、Z4は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NR30−からなる群から選択され、
基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J1、J2は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K1、K2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V1、V2、V3は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’−からなる群から選択され、ここでR’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W1、W2、W3は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
c、d、e、f、g、hは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、
基R7、R8は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基
からなる群から選択され、
p9=1の場合に、−NR3R4は、化学構造(x)の基であってもよく、
p10=1の場合に、−NR11R12は、化学構造(x)の基であってもよく、
基−NR5R6、−NR7R8、−NR9R10は、それぞれ互いに独立して、化学構造(x)の基であってもよく、
化学構造(x)は、以下に定義される通り:
K3は、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−からなる群から選択される]であり、
基R21、R22、R23、R24、R25、R26は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(xi)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
基R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J3、J4は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K4、K5は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V4、V5、V6は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’’−からなる群から選択され、ここでR’’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W4、W5、W6は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
j、k、m、q、r、sは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X10は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、
但し、R21およびR26は、p17=p18=p19=p20=0の場合に、それぞれ互いに独立して、化学構造(xix)
X11は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される]の基であってもよいものとし、かつ
還元性条件は、前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを、水素の存在下で、かつ担体触媒の存在下で反応させることによって調整され、前記担体触媒が、少なくとも1種の金属Mを有し、前記金属Mは、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cuからなる群から選択される、ことを特徴とする前記製造方法。
2. 1に記載の方法であって、
p1=p2=p3=p4=p5=p6=p7=p8=p11=p12=p13=p14=0であり、かつp9、p10、p15、p16、p17、p18、p19、p20は、それぞれ互いに独立して、0または1である、前記方法。
3. 1または2に記載の方法であって、
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
からなる群から選択される、前記方法。
4. 1から3までのいずれかに記載の方法であって、
基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
基R7、R8は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基
からなる群から選択され、
p9=1の場合に、−NR3R4は、化学構造(x)の基であってもよく、
p10=1の場合に、−NR11R12は、化学構造(x)の基であってもよく、
基−NR5R6、−NR7R8、−NR9R10は、それぞれ互いに独立して、化学構造(x)の基であってもよく、
化学構造(x)は、以下に定義される通り:
K3は、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−からなる群から選択される]であり、
基R21、R22、R23、R24、R25、R26は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(xi)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
基R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(xviii)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X10は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
但し、R21およびR26は、p17=p18=p19=p20=0の場合に、それぞれ互いに独立して、化学構造(xix)
X11は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される]の基であってもよいものとする、前記方法。
5. 1から4までのいずれかに記載の方法であって、
X4=X5=X6=X7=X8=X9=X10=X11=水素である、前記方法。
6. 1から5までのいずれかに記載の方法であって、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−C)、(I−D)、(I−E)からなる群から選択される、前記方法。
7. 1から6までのいずれかに記載の方法であって、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−D)からなる群から選択され、
Z1は、−O−、−S−、−NR30−からなる群から選択され、
基R1、R2、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基
からなる群から選択される、前記方法。
8. 1から7までのいずれかに記載の方法であって、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−D)からなる群から選択され、
Z1は、−O−、−NR30−からなる群から選択され、
基R1、R2、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜12個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基
からなる群から選択される、前記方法。
9. 1から8までのいずれかに記載の方法であって、
ホルムアルデヒドは、ガスとして、水溶液として、または固体として使用される、前記方法。
10. 1から9までのいずれかに記載の方法であって、
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で少なくとも1種の溶剤中で反応させ、前記溶剤は、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、エーテル、ハロゲン化溶剤、アミド、チオ化合物、カルボン酸、アルコール、水からなる群から選択される、前記方法。
11. 1から10までのいずれかに記載の方法であって、
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で20℃から350℃までの範囲の温度および2barから500barまでの範囲の圧力で反応させる、前記方法。
Claims (11)
- N−メチル置換されたトリアセトンアミン化合物の製造方法であって、
少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で反応させ、その際、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−C)、(I−D)、(I−E)、(I−F)、(I−G)、(I−H)
n1、n2は、それぞれ互いに独立して、1〜20の範囲からのいずれかの整数であり、
p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p17、p18、p19、p20は、それぞれ互いに独立して、0または1であり、
X1は、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
X2、X3は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、かつX2、X3は、X2=X3=水素の場合を除き、それぞれ互いに独立して選択され、
X4、X5、X6、X7、X8は、それぞれ互いに独立して、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
6〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であって、そのうち少なくとも6個の炭素原子が芳香族系中に存在し、その他の炭素原子は、存在する場合は飽和である前記二価の炭化水素基、
橋かけ基
からなる群から選択され、前記橋かけ基は、(i)、(ii)
Q1、Q2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−または−NR’−からなる群から選択され、ここでR’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
aは、1〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
bは、0〜50の範囲から選択されるいずれかの整数であり、
Y1は、p1およびp2の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y2は、p3およびp4の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y3は、p5およびp6の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y4は、p7およびp8の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y5は、p11およびp12の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Y6は、p13およびp14の少なくとも1つが値1を有する場合に、直接的な結合であってもよく、
Z1、Z2、Z3、Z4は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NR30−からなる群から選択され、
基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J1、J2は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K1、K2は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V1、V2、V3は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’−からなる群から選択され、ここでR’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W1、W2、W3は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
c、d、e、f、g、hは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、
基R7、R8は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基
からなる群から選択され、
p9=1の場合に、−NR3R4は、化学構造(x)の基であってもよく、
p10=1の場合に、−NR11R12は、化学構造(x)の基であってもよく、
基−NR5R6、−NR7R8、−NR9R10は、それぞれ互いに独立して、化学構造(x)の基であってもよく、
化学構造(x)は、以下に定義される通り:
K3は、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−からなる群から選択される]であり、
基R21、R22、R23、R24、R25、R26は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(xi)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
基R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアシル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アシル基、
(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
J3、J4は、それぞれ互いに独立して、CH、Nからなる群から選択され、
K4、K5は、それぞれ互いに独立して、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−、−S−、−CH2−からなる群から選択され、
V4、V5、V6は、それぞれ互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−NR’’’−からなる群から選択され、ここでR’’’は、1〜6個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
W4、W5、W6は、それぞれ互いに独立して、H、メチル、エチルからなる群から選択され、
j、k、m、q、r、sは、それぞれ互いに独立して、0〜50の範囲からのいずれかの整数であり、
X10は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
前記化学構造(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)において、炭素原子に結合された少なくとも1個の水素原子は、−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよく、
但し、R21およびR26は、p17=p18=p19=p20=0の場合に、それぞれ互いに独立して、化学構造(xix)
X11は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される]の基であってもよいものとし、かつ
還元性条件は、前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを、水素の存在下で、かつ担体触媒の存在下で反応させることによって調整され、前記担体触媒が、少なくとも1種の金属Mを有し、前記金属Mは、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Co、Rhからなる群から選択される、ことを特徴とする前記製造方法。 - 請求項1に記載の方法であって、
p1=p2=p3=p4=p5=p6=p7=p8=p11=p12=p13=p14=0であり、かつp9、p10、p15、p16、p17、p18、p19、p20は、それぞれ互いに独立して、0または1である、前記方法。 - 請求項1または2に記載の方法であって、
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10は、それぞれ互いに独立して、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基、
3〜30個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であって、3〜30個の炭素原子からなる少なくとも1個の飽和環を有する前記二価の飽和炭化水素基、
からなる群から選択される、前記方法。 - 請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法であって、
基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(ix)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X9は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
基R7、R8は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基
からなる群から選択され、
p9=1の場合に、−NR3R4は、化学構造(x)の基であってもよく、
p10=1の場合に、−NR11R12は、化学構造(x)の基であってもよく、
基−NR5R6、−NR7R8、−NR9R10は、それぞれ互いに独立して、化学構造(x)の基であってもよく、
化学構造(x)は、以下に定義される通り:
K3は、−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−N(CH2CH3)−からなる群から選択される]であり、
基R21、R22、R23、R24、R25、R26は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、
化学構造(xi)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
基R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基、
化学構造(xviii)
からなる群から選択され、前記化学構造において、
X10は、水素、−OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択され、
但し、R21およびR26は、p17=p18=p19=p20=0の場合に、それぞれ互いに独立して、化学構造(xix)
X11は、水素、OH、−O・、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、1〜10個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基からなる群から選択される]の基であってもよいものとする、前記方法。 - 請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法であって、
X4=X5=X6=X7=X8=X9=X10=X11=水素である、前記方法。 - 請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法であって、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−C)、(I−D)、(I−E)からなる群から選択される、前記方法。 - 請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法であって、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−D)からなる群から選択され、
Z1は、−O−、−S−、−NR30−からなる群から選択され、
基R1、R2、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜30個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、少なくとも1個の水素基が−OH、−NH2、−OCH3、−OCH2CH3、−NH(CH3)、−N(CH3)2、−NH(CH2CH3)、−N(CH2CH3)2、−N(CH3)(CH2CH3)からなる群から選択されるいずれかの基によって置き換えられていてよい前記アルキル基
からなる群から選択される、前記方法。 - 請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法であって、
前記トリアセトンアミン化合物(I)は、化学構造(I−A)、(I−B)、(I−D)からなる群から選択され、
Z1は、−O−、−NR30−からなる群から選択され、
基R1、R2、R30は、それぞれ互いに独立して、
水素、
1〜12個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基
からなる群から選択される、前記方法。 - 請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法であって、
ホルムアルデヒドは、ガスとして、水溶液として、または固体として使用される、前記方法。 - 請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法であって、
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で少なくとも1種の溶剤中で反応させ、前記溶剤は、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、エーテル、ハロゲン化溶剤、アミド、チオ化合物、カルボン酸、アルコール、水からなる群から選択される、前記方法。 - 請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法であって、
前記少なくとも1種のトリアセトンアミン化合物(I)とホルムアルデヒドとを還元性条件下で20℃から350℃までの範囲の温度および2barから500barまでの範囲の圧力で反応させる、前記方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP15152068.1 | 2015-01-22 | ||
EP15152068 | 2015-01-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016132672A JP2016132672A (ja) | 2016-07-25 |
JP6576253B2 true JP6576253B2 (ja) | 2019-09-18 |
Family
ID=52462792
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016010886A Active JP6576253B2 (ja) | 2015-01-22 | 2016-01-22 | N−メチル置換されたトリアセトンアミン化合物の製造法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9617245B2 (ja) |
EP (1) | EP3048097B2 (ja) |
JP (1) | JP6576253B2 (ja) |
KR (1) | KR20160090764A (ja) |
CN (1) | CN105820108B (ja) |
ES (1) | ES2734232T5 (ja) |
MX (1) | MX2016000701A (ja) |
TW (1) | TW201639815A (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX2016000700A (es) | 2015-01-22 | 2017-04-06 | Evonik Degussa Gmbh | Sintesis de compuestos de triacetonadiamina mediante procedimiento de aminacion reductora de triacetonadiamina y derivados de los mismos. |
DE102016212379A1 (de) | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer N-methylsubstituierten Triacetonaminverbindung |
DE102016212378A1 (de) * | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Evonik Degussa Gmbh | Synthese von Triacetondiaminverbindungen durch reduktive Aminierung ausgehend von Triacetondiamin und dessen Derivaten |
DE102016009904A1 (de) * | 2016-08-12 | 2018-02-15 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Verfahren zur Herstellung von 4-Ammonium-2,2,6,6-tetraalkylpiperidinylsalzen |
JP6690647B2 (ja) * | 2016-08-29 | 2020-04-28 | Jnc株式会社 | ピペリジン誘導体、液晶組成物、および液晶表示素子 |
WO2019200478A1 (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-24 | Exigence Technologies Inc. | Use of compounds for making products with at least one n-halamine precursor group and at least one cationic center |
EP3663284B1 (de) | 2018-12-07 | 2021-02-03 | Evonik Operations GmbH | Verbessertes verfahren zur herstellung von triacetonamin |
MX2022007419A (es) * | 2019-12-16 | 2022-07-13 | Basf Se | Proceso para la preparacion de compuestos de piperidina. |
US11731940B2 (en) | 2020-05-07 | 2023-08-22 | Evonik Operations Gmbh | Process for preparing triacetonamine |
CN113307795A (zh) * | 2021-06-03 | 2021-08-27 | 宿迁市振兴化工有限公司 | 一种受阻胺光稳定剂119的制备方法 |
CN114230510B (zh) * | 2021-12-13 | 2024-04-16 | 天集化工助剂(沧州)有限公司 | 一种受阻胺类化合物的共线生产工艺 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4049647A (en) | 1971-11-30 | 1977-09-20 | Ciba-Geigy Corporation | Bis piperidyl carboxylates |
US3974127A (en) | 1973-09-17 | 1976-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkylene oxide condensates of tetramethylpiperidine alcohols or glycols |
DE2545695A1 (de) | 1975-10-11 | 1977-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von methylaminen |
DE2618580B2 (de) | 1976-04-28 | 1980-07-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Methylgruppen enthaltenden tertiären Aminen |
SE7607114L (sv) * | 1976-06-22 | 1977-12-23 | Bofors Ab | Sett att framstella hydrokloriden av n-metylpiperidin-2-karbonsyra-2,6-xyllidid |
US4435572A (en) * | 1978-04-26 | 1984-03-06 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services | Synthesis of ethyl-4(3'-methoxyphenyl)-1-methyl piperidine-3-carboxylate |
JPS559019A (en) | 1978-07-04 | 1980-01-22 | Lion Corp | Preparation of tertiary long-chain aliphatic methylamine |
US4316837A (en) | 1980-09-10 | 1982-02-23 | Carstab Corporation | Polyalkylated 4-aminopiperidine derivatives as stabilizers for synthetic polymers |
JPS60130551A (ja) | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Kao Corp | 第3級アミンの製造方法 |
IT1222394B (it) | 1987-07-30 | 1990-09-05 | Ciba Geigy Spa | Processo per la preparazione di 2,2,6,6 tetrametil 4 piperidilammine |
AU615367B2 (en) | 1988-12-19 | 1991-09-26 | Dow Chemical Company, The | Method for the reductive methylation of primary amines |
IT1277329B1 (it) | 1995-03-01 | 1997-11-10 | Ciba Geigy Spa | Procedimento per la metilazione del 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidone (triacetonammina) |
US6046304A (en) | 1995-12-04 | 2000-04-04 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials |
CN100387579C (zh) | 2003-02-14 | 2008-05-14 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 可接枝的位阻胺光稳定剂 |
GB0308466D0 (en) | 2003-04-11 | 2003-05-21 | Novartis Ag | Organic compounds |
CA2570075A1 (en) | 2004-06-18 | 2005-12-29 | Neurosearch A/S | Alkyl substituted piperidine derivatives and their use as monoamine neurotransmitter re-uptake inhibitors |
EP1787989A1 (de) | 2005-11-17 | 2007-05-23 | Degussa GmbH | Triazinverbindungen mit Aminogruppen- und Carboxygruppen-haltigen Substituenten |
US8614215B2 (en) | 2007-02-22 | 2013-12-24 | Merck Serono Sa | Quinoxaline inhibitors of phosphoinositide-3-kinases (PI3Ks) |
-
2016
- 2016-01-18 MX MX2016000701A patent/MX2016000701A/es unknown
- 2016-01-19 TW TW105101568A patent/TW201639815A/zh unknown
- 2016-01-21 EP EP16152159.6A patent/EP3048097B2/de active Active
- 2016-01-21 KR KR1020160007428A patent/KR20160090764A/ko unknown
- 2016-01-21 CN CN201610039460.4A patent/CN105820108B/zh active Active
- 2016-01-21 ES ES16152159T patent/ES2734232T5/es active Active
- 2016-01-22 JP JP2016010886A patent/JP6576253B2/ja active Active
- 2016-01-22 US US15/003,978 patent/US9617245B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2734232T3 (es) | 2019-12-04 |
KR20160090764A (ko) | 2016-08-01 |
US9617245B2 (en) | 2017-04-11 |
CN105820108B (zh) | 2020-03-20 |
MX2016000701A (es) | 2016-11-24 |
EP3048097A1 (de) | 2016-07-27 |
JP2016132672A (ja) | 2016-07-25 |
US20160214962A1 (en) | 2016-07-28 |
EP3048097B2 (de) | 2021-12-01 |
TW201639815A (zh) | 2016-11-16 |
CN105820108A (zh) | 2016-08-03 |
EP3048097B1 (de) | 2019-04-24 |
ES2734232T5 (es) | 2022-03-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6576253B2 (ja) | N−メチル置換されたトリアセトンアミン化合物の製造法 | |
US10358420B2 (en) | Process for preparing an N-methyl-substituted triacetonamine compound | |
TWI686382B (zh) | 自三丙酮二胺及其衍生物藉由還原性胺化合成三丙酮二胺化合物 | |
JP6952518B2 (ja) | トリアセトンジアミンおよびその誘導体から還元的アミノ化を実施することによるトリアセトンジアミン化合物の合成 | |
EP3215482A1 (en) | Process for the preparation of 2-substituted-1,4-benzenediamines and salts thereof | |
EP2429985A1 (en) | Process for the production of ethylene glycol and related compounds | |
CN110878025B (zh) | 一种芳香类硝基化合物还原成芳香胺类化合物的方法 | |
EP2699538B1 (en) | Process for the preparation of alkyldiamines | |
US20080139846A1 (en) | New Process 298 | |
JP5512202B2 (ja) | β,β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法 | |
Zubarev et al. | Reductive desulfurization of 3-cyano-2-methylthiopyridines under the action of Raney nickel | |
EP2394981A1 (en) | Process for the preparation of cis-diaminocycloalkanes | |
EP2394982A1 (en) | Process for the preparation of cis-diaminocycloalkanes | |
WO2014083150A1 (en) | Preparation of 3-amino-piperidine compounds via nitro-tetrahydropyridine precursors |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180727 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190418 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190508 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190723 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190805 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190820 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6576253 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |