ES2734232T5 - Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida - Google Patents

Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida Download PDF

Info

Publication number
ES2734232T5
ES2734232T5 ES16152159T ES16152159T ES2734232T5 ES 2734232 T5 ES2734232 T5 ES 2734232T5 ES 16152159 T ES16152159 T ES 16152159T ES 16152159 T ES16152159 T ES 16152159T ES 2734232 T5 ES2734232 T5 ES 2734232T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
group
ch2ch3
carbon atoms
hydrogen
independently
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES16152159T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2734232T3 (es
Inventor
Jochen Niemeyer
Benjamin Willy
Felix Nissen
Manfred Neumann
Guenter Kreilkamp
Sabine Schering
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Operations GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=52462792&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2734232(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Evonik Operations GmbH filed Critical Evonik Operations GmbH
Publication of ES2734232T3 publication Critical patent/ES2734232T3/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2734232T5 publication Critical patent/ES2734232T5/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/40—Oxygen atoms
    • C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
    • C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/56—Nitrogen atoms
    • C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/74—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida
La presente invención describe un procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida (triacetonamina = “TAA”). A este respecto, la presente invención describe en particular un procedimiento para la metilación del nitrógeno que se encuentra en el anillo, tal como se representa, por ejemplo, en la ecuación de reacción <1> (R es a este respecto, por ejemplo, un resto alquilo, un resto alcoxi, un resto amina o también un grupo OH):
Figure imgf000002_0001
Antecedentes de la invención
Derivados metilados de la 2,2,6,6-tetrametilpiperidina son de importancia particular especialmente en el uso como "hindered amine light stabilizers" (estabilizadores ligeros de amina impedida). Mediante la metilación se posibilita un uso también en condiciones ácidas. Productos comerciales, que disponen de grupos 2,2,6,6-tetrametilpiperidina N-metilados, son, por ejemplo, Tinuvin® 292 [una mezcla de sebacato de 1 -(metil)-8-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo) y sebacato de bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo)] o Cyasorb® UV-3529 (NÚMERO c As 193098-40-7).
En el estado de la técnica se describen diferentes procedimientos para la metilación de aminas.
Así, por ejemplo, Kopka, I. E., et al., J. Org. Chem. 1980, 45, 4616 - 4622 y Minatti, A., etal., J. Org. Chem. 2007, 72, 9253 - 9258 describen la reacción de aminas con halogenuros de metilo. Esta se representa esquemáticamente en la ecuación de reacción <2> (R es a este respecto un resto, tal como se define con respecto a la ecuación de reacción <1>):
Figure imgf000002_0002
A este respecto, en el procedimiento representado en la ecuación de reacción <2> resulta desventajoso que para la liberación del producto además del halogenuro de metilo tiene que utilizarse al menos un equivalente de una base adecuada. Esto conduce además a la formación de las sales correspondientes, que se generan entonces como producto de desecho. Además, resulta problemático que en general no es posible una alquilación selectiva para dar la amina terciaria, dado que también puede tener lugar una sobrealquilación para dar la sal de amonio cuaternario correspondiente.
Un procedimiento adicional descrito en el estado de la técnica es la reacción de Eschweiler-Clarke (por ejemplo, Lutz, W. B., et al., J. Org. Chem. 1962, 27, 1695 - 1703; EP 0729 947 A1; documento WO 2004/072035 A1; documento WO 2005/123679 A2). En este procedimiento se hace reaccionar la amina en presencia de ácido fórmico con formaldehído. A este respecto, el ácido fórmico funciona como agente reductor y se convierte en CO2. Para que se produzca la reacción, se necesita además en general una base equivalente. La reacción se reproduce esquemáticamente en la siguiente ecuación de reacción <3> (R es a este respecto un resto, tal como se define con respecto a la ecuación de reacción <1>):
Figure imgf000002_0003
En este caso resulta desventajoso el uso necesario de ácido fórmico. Además, el uso de la base conduce a su vez a la generación de una corriente de desecho correspondiente.
Una posibilidad adicional descrita en el estado de la técnica (por ejemplo, documento WO 2004/089913 A1, documento WO 2008/101979 A1) para la W-metilación la representa la reacción con formaldehído en presencia de borohidruros (por ejemplo, borohidruro de sodio). La reacción se reproduce esquemáticamente en la siguiente ecuación de reacción <4> (R es a este respecto un resto, tal como se define con respecto a la ecuación de reacción <1>):
Figure imgf000003_0001
En este caso resultado desventajoso el uso necesario de los borohidruros. Durante el procesamiento se producen grandes cantidades de ácido bórico o derivados de ácido bórico como corriente de desecho.
Por tanto, el objetivo de la presente invención consistía en poner a disposición un procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida, que no presente las desventajas mencionadas anteriormente. Ahora se ha descubierto sorprendentemente un procedimiento, que alcanza el objetivo descrito anteriormente. Descripción de la invención
La presente invención se refiere en un primer aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 1.1 a 1.7. 1.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida,
caracterizado porque se hace reaccionar al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras,
seleccionándose el compuesto de triacetonamina (I) del grupo que consiste en las estructuras químicas (I-F), (I-G), (I-H) con
Figure imgf000003_0002
Figure imgf000004_0001
siendo n1, n2 independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 1 a 20;
siendo p p20 inde 1;
siendo X4 = X5 = X6 = X7 = X8 = hidrógeno;
seleccionándose Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que al menos 6 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados,
un resto de puente, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (i), (ii) con
Figure imgf000004_0002
seleccionándose Q1, Q2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH- o -NR’- con R’ = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono,
siendo a un número entero seleccionado del intervalo de 1 a 50,
siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,
y pudiendo ser Y3 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p5 y p6 presente el valor 1,
y pudiendo ser Y4 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p7 y p8 presente el valor 1,
y pudiendo ser Y5 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p11 y p12 presente el valor 1,
y pudiendo ser Y6 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p13 y p14 presente el valor 1; seleccionándose los restos R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R30 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
un resto, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) con
Figure imgf000005_0001
seleccionándose J1, J2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K1, K2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-,
seleccionándose V1, V2, V3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O­ , -S-, -NH-, -NR”- con R” = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W1, W2, W3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,
siendo c, d, e, f, g, h independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a 50,
siendo X9 = hidrógeno,
pudiendo estar reemplazado en las estructuras químicas (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono por un resto seleccionado del grupo que consiste en
-OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3);
seleccionándose los restos R7, R8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
y pudiendo ser, cuando p9 = 1, -NR3R4 también un resto de estructura química (x),
y pudiendo ser, cuando p10 = 1, -NR11R12 también un resto de estructura química (x),
y pudiendo ser los restos -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 independientemente entre sí en cada caso también un resto de estructura química (x),
estando definida la estructura química (x) tal como sigue:
Figure imgf000005_0002
seleccionándose K3 del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, siendo K3 preferiblemente -O seleccionándose los restos R21, R22, R23, R24, R25, R26 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
un grupo con la estructura química (xi) con
Figure imgf000006_0001
seleccionándose los restos R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
un resto, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii) con
Figure imgf000006_0002
seleccionándose J3, J4 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K4, K5 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-,
seleccionándose V4, V5, V6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O­ , -S-, -NH-, -NR’’’- con R’’’ = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W4, W5, W6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,
siendo j, k, m, q, r, s independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a 50,
seleccionándose X10 del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono,
pudiendo estar reemplazado en las estructuras químicas (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii) al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3), y con la condición de que R21 y R26 para p17 = p18 = p19 = p20 = 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con
Figure imgf000007_0001
seleccionándose X11 del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono,
y ajustándose condiciones reductoras porque se hace reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Ru, Rh.
1.2 Procedimiento según el punto 1.1, siendo p5 = p6 = p7 = p8 = p11 = p12 = p13 = p14 = 0 y siendo p9, p10, p15, p16, p17, p18, p19, p20 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1.
1.3 Procedimiento según el punto 1.1 o 1.2,
seleccionándose Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9- Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono.
1.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.3, seleccionándose los restos R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
un resto, que presenta una estructura química (ix) con
Figure imgf000007_0002
siendo X9 = hidrógeno;
seleccionándose los restos R7, R8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
y pudiendo ser, cuando p9 = 1, -NR3R4 también un resto de estructura química (x),
y pudiendo ser, cuando p10 = 1, -NR11R12 también un resto de estructura química (x),
y pudiendo ser los restos -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 independientemente entre sí en cada caso también un resto de estructura química (x),
estando definida la estructura química (x) tal como sigue:
Figure imgf000008_0001
seleccionándose K3 del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, siendo K3 preferiblemente -O-; seleccionándose los restos R21, R22, R23, R24, R25, R26 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
un grupo con la estructura química (xi) con
Figure imgf000008_0002
seleccionándose los restos R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
un resto, que presenta una estructura química (xviii) con
Figure imgf000008_0003
siendo X10 = hidrógeno,
y con la condición de que R21 y R26 para p17 = p18 = p19 = p20 = 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con
Figure imgf000008_0004
siendo X11 = hidrógeno.
1.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.4, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.
1.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.5, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.
1.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.6, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.
La presente invención se refiere en un segundo aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 2.1 a 2.8.
2.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida,
caracterizado porque se hace reaccionar al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras,
presentando el compuesto de triacetonamina (I) la estructura química (I-F) con
Figure imgf000009_0001
siendo p5, p6, p7, p8, p9, p10 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1;
seleccionándose Y3, Y4 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que al menos 6 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados,
un resto de puente, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (i), (ii) con
Figure imgf000009_0002
seleccionándose Q1, Q2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH- o -NR’- con R’ = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, siendo a un número entero seleccionado del intervalo de 1 a 50,
siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,
y pudiendo ser Y3 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p5 y p6 presente el valor 1, y pudiendo ser Y4 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p7 y p8 presente el valor 1, seleccionándose los restos R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
un resto, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) con
Figure imgf000010_0001
seleccionándose J1, J2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K1, K2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-,
seleccionándose V1, V2, V3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O­ , -S-, -NH-, -NR”- con R” = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W1, W2, W3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,
siendo c, d, e, f, g, h independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a 50,
seleccionándose X9 del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono,
pudiendo estar reemplazado en las estructuras químicas (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono por un resto seleccionado del grupo que consiste en
-OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3);
seleccionándose los restos R7, R8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
y pudiendo ser, cuando p9 = 1, -NR3R4 también un resto de estructura química (x),
y pudiendo ser, cuando p10 = 1, -NR11R12 también un resto de estructura química (x),
y pudiendo ser los restos -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 independientemente entre sí en cada caso también un resto de estructura química (x),
estando definida la estructura química (x) tal como sigue:
Figure imgf000011_0001
seleccionándose K3 del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, siendo K3 preferiblemente -O-, y ajustándose condiciones reductoras porque se hace reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Ru, Rh.
2.2 Procedimiento según el punto 2.1, siendo p5 = p6 = p7 = p8 = 0 y siendo p9, p10 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1; preferiblemente es a este respecto p5 = p6 = p7 = p8 = 0 y al menos uno de p9, p10 es 1 (siendo lógicamente para el caso, en el que solo uno de p9, p10 = 1, el otro de p9, p10 = 0); más preferiblemente p5 = p6 = p7 = p8 = 0 y p9 = p10 = 1.
2.3 Procedimiento según el punto 2.1 o 2.2, seleccionándose Y3, Y4 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono.
2.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 2.1 a 2.3, seleccionándose los restos R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
un resto, que presenta una estructura química (ix) con
Figure imgf000011_0002
siendo X9 = hidrógeno;
seleccionándose los restos R7, R8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
y pudiendo ser, cuando p9 = 1, -NR3R4 también un resto de estructura química (x), y pudiendo ser, cuando p10 = 1, -NR11R12 también un resto de estructura química (x), y pudiendo ser los restos -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 independientemente entre sí en cada caso también un resto de estructura química (x),
estando definida la estructura química (x) tal como sigue:
Figure imgf000011_0003
seleccionándose K3 del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, siendo K3 preferiblemente -O-.
2.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 2.1 a 2.4, seleccionándose los restos R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12 átomos de carbono,
un resto, que presenta una estructura química (ix) con
Figure imgf000012_0001
seleccionándose X9 del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono; seleccionándose los restos R7, R8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono, y pudiendo ser el resto -NR7R8 también un resto de estructura química (x) con
Figure imgf000012_0002
siendo K3 = -O-.
2.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 2.1 a 2.5, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.
2.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 2.1 a 2.6, el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.
2.8 Procedimiento según uno o varios de los puntos 2.1 a 2.7, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.
La presente invención se refiere en un tercer aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 3.1 a 3.8. 3.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida, caracterizado porque se hace reaccionar al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras, presentando el compuesto de triacetonamina (I) la estructura química (I-G) con
Figure imgf000012_0003
siendo n2 un número entero del intervalo de 1 a 20;
siendo p11, p12, p13, p14, p15, p16 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1;
siendo X4 = X5 = X6 = X7 = X8 = hidrógeno;
seleccionándose Y5, Y6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que al menos 6 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados,
un resto de puente, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (i), (ii) con
Figure imgf000013_0001
seleccionándose Q1, Q2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH- o -NR’- con R’ = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, siendo a un número entero seleccionado del intervalo de 1 a 50,
siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,
y pudiendo ser Y5 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p11 y p12 presente el valor 1, y pudiendo ser Y6 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p13 y p14 presente el valor 1; seleccionándose los restos R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
un resto, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) con
Figure imgf000013_0002
seleccionándose J1, J2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K1, K2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-,
seleccionándose V1, V2, V3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O­ , -S-, -NH-, -NR”- con R” = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W 1, W2, W3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,
siendo c, d, e, f, g, h independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a 50,
siendo X9 = hidrógeno,
pudiendo estar reemplazado en las estructuras químicas (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono por un resto seleccionado del grupo que consiste en
-OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
y ajustándose condiciones reductoras porque se hace reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Ru, Rh.
3.2 Procedimiento según el punto 3.1, siendo p11 = p12 = p13 = p14 = 0 y siendo p15, p16 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1.
3.3 Procedimiento según el punto 3.1 o 3.2,
seleccionándose Y5, Y6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono.
3.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 3.1 a 3.3, seleccionándose los restos R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
un resto, que presenta una estructura química (ix) con
Figure imgf000014_0001
siendo X9 = hidrógeno.
3.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 3.1 a 3.4, seleccionándose los restos R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono, un resto, que presenta una estructura química (ix) con
Figure imgf000014_0002
siendo X9 = hidrógeno.
3.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 3.1 a 3.5, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.
3.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 3.1 a 3.6, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.
3.8 Procedimiento según uno o varios de los puntos 3.1 a 3.7, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.
La presente invención se refiere en un cuarto aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 4.1 a 4.7. 4.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida, caracterizado porque se hace reaccionar al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras, presentando el compuesto de triacetonamina (I) la estructura química (I-H) con
Figure imgf000015_0001
siendo p17, p18, p19, p20 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1;
seleccionándose Y7, Y8, Y9, Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que al menos 6 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados,
un resto de puente, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (i), (ii) con
Figure imgf000015_0002
seleccionándose Q1, Q2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH- o -NR’- con R’ = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, siendo a un número entero seleccionado del intervalo de 1 a 50,
siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,
seleccionándose los restos R21, R22, R23, R24, R25, R26 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
un grupo con la estructura química (xi) con
Figure imgf000016_0001
seleccionándose los restos R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
un resto, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii) con
Figure imgf000016_0002
seleccionándose J3, J4 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K4, K5 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-,
seleccionándose V4, V5, V6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O­ , -S-, -NH-, -NR’’’- con R’’’ = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W4, W5, W6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,
siendo j, k, m, q, r, s independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a 50,
siendo X10 = hidrógeno,
pudiendo estar reemplazado en las estructuras químicas (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii) al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3), y con la condición de que R21 y R26 para p17 = p18 = p19 = p20 = 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con
Figure imgf000017_0001
siendo X11 = hidrógeno,
y ajustándose condiciones reductoras porque se hace reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Ru, Rh.
4.2 Procedimiento según el punto 4.1,
seleccionándose Y7, Y8, Y9, Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono.
4.3 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.2, seleccionándose los restos R21, R22, R23, R24, R25, R26 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
un grupo con la estructura química (xi) con
Figure imgf000017_0002
seleccionándose los restos R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCHa, -OCH2CH3 , -NH(CHa), -N(CHa)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
un resto, que presenta una estructura química (xviii) con
Figure imgf000017_0003
siendo X10 = hidrógeno,
y con la condición de que R21 y R26 para p17 = p18 = p19 = p20 = 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con
siendo X11 = hidrógeno.
4.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.3, seleccionándose los restos R21, R22, R23, R24, R25, R26 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono, un grupo con la estructura química (xi) con
Figure imgf000018_0001
seleccionándose los restos R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
hidrógeno,
grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono, un resto, que presenta una estructura química (xviii) con
(xviii)
Figure imgf000018_0002
siendo X10 = hidrógeno,
y con la condición de que R21 y R26 para p17 = p18 = p19 = p20 = 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con
Figure imgf000018_0003
seleccionándose X11 del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono.
4.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.4, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.
4.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.5, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.
4.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.6, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.
Términos generales
En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado” es un resto hidrocarburo saturado monovalente que presenta la estructura química general (a) con
(a), <j ^w^2w+1 I
A este respecto, la cadena de átomos de carbono “-CwH2w+1” puede ser lineal, entonces se trata de un grupo alquilo no ramificado. También puede presentar ramificaciones, entonces se trata de un grupo alquilo ramificado.
A este respecto, w en la estructura química (a) es un número entero. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono del intervalo de 1 a 30. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 29 átomos de carbono del intervalo de 1 a 29. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12 átomos de carbono del intervalo de 1 a 12. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono del intervalo de 1 a 10. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 8 átomos de carbono del intervalo de 1 a 8. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado 0 ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono del intervalo de 1 a 6.
En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono” se selecciona en particular de metilo, etilo, n-propilo, /'so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /'so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1 -metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, ntetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo, n-eicosilo, n-heneicosilo, n-docosilo, n-tricosilo, n-tetracosilo, n-pentacosilo, n-hexacosilo, n-heptacosilo, n-octocosilo, n-nonacosilo, n-tricontilo.
En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12 átomos de carbono” se selecciona en particular del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1.3- dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo.
En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono” se selecciona en particular del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1.3- dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo.
En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 8 átomos de carbono” se selecciona en particular del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1.3- dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo.
En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono” se selecciona en particular del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1.3- dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo.
El término “grupo alquileno no ramificado o ramificado” designa en el sentido de la invención un resto hidrocarburo saturado divalente, que puede describirse mediante la estructura química general (b) con
Figure imgf000019_0001
A este respecto, la cadena de átomos de carbono “-CxH2x” puede ser lineal, entonces se trata de un grupo alquileno no ramificado. Sin embargo, también puede presentar ramificaciones, entonces se trata de un grupo alquileno ramificado. A este respecto, x en la estructura química (b) es un número entero.
x se selecciona en un grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono del intervalo de 1 a 30.
x se selecciona en un grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 12 átomos de carbono del intervalo de 1 a 12.
x se selecciona en un grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono del intervalo de 1 a 6.
En el sentido de la invención, un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono” es en particular una estructura química (c) con
Figure imgf000020_0001
siendo z’ un número entero entre 0 y 27; siendo z” un número entero entre 0 y 27; siendo z’’’ un número entero entre 1 y 28; y siendo válido al mismo tiempo que z’ z” z’’’ < 28.
En particular, un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono” es un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 12 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 12 átomos de carbono”, más preferiblemente “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 6 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 6 átomos de carbono”.
Un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 12 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 12 átomos de carbono” presenta en el sentido de la invención una estructura química (c), siendo z’ un número entero entre 0 y 9; siendo z” un número entero entre 0 y 9; siendo z’’’ un número entero entre 1 y 10; y siendo al mismo tiempo válido que z’ z” z’’’ < 10.
Preferiblemente es un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 12 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 12 átomos de carbono” seleccionado del grupo que consiste en ciclopropileno, ciclobutileno, ciclopentileno, ciclohexileno, cicloheptileno, ciclooctileno, ciclononileno, ciclodecileno, cicloundecileno, ciclododecileno.
Un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 6 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 6 átomos de carbono” presenta en el sentido de la invención una estructura química (c), siendo z’ un número entero entre 0 y 3; siendo z” un número entero entre 0 y 3; siendo z’’’ un número entero entre 1 y 4; y siendo al mismo tiempo válido que z’ z” z’’’ < 4.
Preferiblemente es un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 6 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 6 átomos de carbono” seleccionado del grupo que consiste en ciclopropileno, ciclobutileno, ciclopentileno, ciclohexileno.
En el sentido de la invención, un “grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que al menos 6 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados” es en particular un “grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que 6, 10 o 14 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados” y se selecciona más preferiblemente del grupo que consiste en naftileno, antrileno, fenantrileno así como de la siguiente estructura química (d):
Figure imgf000020_0002
siendo y’ un número entero entre 0 y 24; siendo y” un número entero entre 0 y 24; y siendo al mismo tiempo válido que y’ y” < 24.
A este respecto, aún más preferiblemente se trata de un “grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que 6 o 10 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados” y lo más preferiblemente se selecciona entonces del grupo que consiste en naftileno, así como de la siguiente estructura química (d):
Figure imgf000021_0001
siendo y’ un número entero entre 0 y 24; siendo y” un número entero entre 0 y 24; y siendo al mismo tiempo válido que y’ y” < 24.
En el sentido de la invención, un “grupo alcoxi no ramificado o ramificado” es un resto orgánico de estructura química
Figure imgf000021_0002
en la que R** es un grupo alquilo no ramificado o ramificado. En un “grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono” R** es un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono.
En un “grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono” R** es un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono.
En el sentido de la invención, un “grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono” se selecciona en particular del grupo que consiste en metoxi, etoxi, n-propoxi, /'so-propoxi, n-butoxi, sec-butoxi, /'so-butoxi, ferc-butoxi, n-pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 1,1-dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-etilpropoxi, n-hexoxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1, 1 -dimetilbutoxi, 1.2- dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1.1.2- trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1 -etil-1 -metilpropoxi, 1 -etil-2-metilpropoxi, n-heptoxi, n-octoxi, n-nonoxi, ndecoxi.
En el sentido de la invención, un “grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono” es un resto orgánico de estructura química
Figure imgf000021_0003
en el que R* es un resto alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 29 átomos de carbono.
En particular, R* se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so­ butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, nundecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo, n-eicosilo, n-heneicosilo, n-docosilo, n-tricosilo, n-tetracosilo, n-pentacosilo, n-hexacosilo, n-heptacosilo, n-octocosilo, n-nonacosilo.
“-O ” designa en el sentido de la invención un resto oxígeno radicalario.
En el sentido de la invención, la formulación “al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -NH(CH2CH3), -N(CH3)(CH2CH3)”, significa que el grupo en cuestión se encuentra no sustituido o en el grupo en cuestión al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono, preferiblemente de 1 a 5, más preferiblemente de 1 a 3, lo más preferiblemente de 1 a 2 restos hidrógeno unidos al mismo o diferentes átomos de carbono, está sustituido por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3).
Procedimiento según la invención
En el procedimiento según la invención se utilizará formaldehído en particular como gas, como disolución acuosa o como sólido. Preferiblemente se utiliza formaldehído en el procedimiento según la invención como disolución acuosa o como sólido (por ejemplo, como paraformaldehído).
En la forma de realización aún más preferida, en la que se utiliza formaldehído como disolución acuosa, la concentración del formaldehído en la disolución asciende a del 1,0 al 37% en peso (p/p, “%” se refiere al peso del formaldehído con respecto al peso total de la disolución acuosa). Al 37% en peso de formaldehído, por ejemplo, 100 g de disolución acuosa contienen 37 g de formaldehído.
El procedimiento según la invención se realiza en condiciones reductoras. Por “condiciones reductoras” deben entenderse las condiciones, en las que la imina mostrada en el esquema de reacción <1> se transforman mediante la adición de hidrógeno en la correspondiente amina.
En el procedimiento según la invención se ajustan condiciones reductoras, porque se hace reaccionar al menos un compuesto de triacetonadiamina (I) con el al menos un compuesto de carbonilo (II) en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Ru, Rh; seleccionándose más preferiblemente del grupo que consiste en Cr, Ni, Pd, Pt; seleccionándose lo más preferiblemente del grupo que consiste en Ni, Pd.
El uso de un catalizador portador que presenta al menos un metal M es esencial para el procedimiento según la invención: el experto en la técnica conoce tales catalizadores portadores y se describen en particular en el documento EP 0302020 A2.
“Catalizador portador, presentando al menos un metal M” significa en particular que el metal M, que se encuentra preferiblemente en estado elemental, está dispuesto sobre un portador conocido por el experto en la técnica, que puede seleccionarse, por ejemplo, en particular del grupo que consiste en carbón activo, carbonato de calcio, óxido de aluminio, dióxido de titanio, en particular del grupo que consiste en óxido de aluminio, carbón activo.
A este respecto, el porcentaje de metal M en el catalizador portador no está especialmente limitado y se encuentra en particular en el intervalo del 0,1 al 30% en peso, preferiblemente del 1 al 10% en peso, más preferiblemente del 5% en peso. A este respecto, el % en peso significa el peso total de todos los metales M comprendidos por el respectivo catalizador portador con respecto al peso total del portador comprendido por el respectivo catalizador portador.
Sin un catalizador portador de este tipo se obtendrían solo productos no deseados. C. Harries describe, por ejemplo, en las páginas 220 a 222 de su artículo “Untersuchungen über die cyclischen Acetonbasen” en Justus Liebigs Annalen der Chemie, tomo 417, 1918, páginas 107 a 191 una reacción de 4-amino-2,2,6,6-tetrametilaminopiperidina con acetanhídrido sin catalizador portador, lo que conduce a altos rendimientos del compuesto de amida correspondiente, no deseado en este caso.
El procedimiento según la invención puede realizarse sin disolvente o también en al menos un disolvente, preferiblemente en al menos un disolvente. A este respecto, como disolvente son adecuados todos los disolventes en los que los reactantes se disuelvan bien y que tampoco tengan una influencia perturbadora sobre el procedimiento según la invención. En particular, el disolvente se selecciona del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua; preferiblemente el disolvente se selecciona del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, alcoholes, agua; más preferiblemente el disolvente se selecciona del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, alcoholes, agua; más preferiblemente el disolvente se selecciona del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, alcoholes, agua. El disolvente se selecciona de manera especialmente preferible de disolventes aromáticos (en particular tolueno), alcoholes (en particular metanol).
Los disolventes alifáticos se seleccionan en particular del grupo que consiste en pentano, hexano, heptano, octano, decano, ciclopentano, ciclohexano, metilciclohexano, éter de petróleo.
Los disolventes aromáticos se seleccionan en particular del grupo que consiste en benceno, tolueno, xileno, etilbenceno, cumeno, bromobenceno, clorobenceno, diclorobenceno, furano, preferiblemente tolueno.
Los éteres se seleccionan en particular del grupo que consiste en dietil éter, dipropil éter, dibutil éter, metil-ferc-butil éter, etilenglicolmonometil éter, etilenglicolmonoetil éter, etilenglicoldimetil éter, etilenglicoldietil éter, dietilenglicolmonometil éter, dietilenglicolmonoetil éter, dietilenglicoldimetil éter, dietilenglicoldietil éter, trietilenglicolmonometil éter, trietilenglicolmonoetil éter, trietilenglicoldimetil éter, trietilenglicoldietil éter, polietilenglicolmonometil éter, polietilenglicolmonoetil éter, polietilenglicoldimetil éter, polietilenglicoldietil éter, 1,4-dioxano, 1,3-dioxano, tetrahidrofurano.
Los disolventes halogenados se seleccionan en particular del grupo que consiste en diclorometano, cloroformo, tetraclorometano.
Las amidas se seleccionan en particular del grupo que consiste en dimetilformamida, dimetilacetamida.
Los tiocompuestos se seleccionan en particular del grupo que consiste en dimetilsulfóxido, sulfolano.
Los ácidos carboxílicos se seleccionan en particular del grupo que consiste en ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butanoico, ácido pentanoico.
Los alcoholes se seleccionan en particular del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, /'so-propanol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, glicerol, butanol, sec-butanol, /so-butanol, ferc-butanol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, alcohol ferc-amílico, 1,2-pentanodiol, 1,3-pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, ciclopentanol, hexanol, ciclohexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, alcohol bencílico, fenol; se seleccionan preferiblemente de metanol, etanol, n-propanol, /so-propanol; preferiblemente metanol.
El procedimiento según la invención puede realizarse de manera continua o no continua, es decir, por lotes.
El tiempo de reacción depende del progreso del procedimiento y de la conversión deseada - habitualmente se persigue una conversión lo más grande posible y se continúa con el procedimiento según la invención hasta que ya no puede observarse ninguna conversión de educto más.
La temperatura en el procedimiento según la invención no está limitada y se encuentra preferiblemente en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C, preferiblemente en el intervalo de desde 50°C hasta 300°C, más preferiblemente en el intervalo de desde 50°C hasta 250°C, lo más preferiblemente en el intervalo de desde 70°C hasta 200°C, más preferiblemente a de 80°C a 140°C.
El presión en el procedimiento según la invención no está limitada y se encuentra preferiblemente en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar, preferiblemente en el intervalo de desde 5 bar hasta 350 bar, más preferiblemente en el intervalo de desde 15 bar hasta 300 bar, más preferiblemente de 20 a 42 bar.
Los intervalos de temperatura e intervalos de presión anteriores pueden encontrarse naturalmente también en combinación. Así, el procedimiento puede realizarse preferiblemente a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C, [preferiblemente en el intervalo de desde 50°C hasta 300°C, más preferiblemente en el intervalo de desde 50°C hasta 250°C, lo más preferiblemente en el intervalo de desde 70°C hasta 200°C, más preferiblemente a de 80°C - 140°C] y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar [preferiblemente en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar, preferiblemente en el intervalo de desde 5 bar hasta 350 bar, más preferiblemente en el intervalo de desde 15 bar hasta 300 bar, más preferiblemente de 20 a 42 bar].
Este procedimiento alcanza los objetivos según la invención. Resulta especialmente ventajoso que en la reacción únicamente se produce agua como subproducto. Además, el ligero exceso de formaldehído puede o bien transformarse en metanol mediante hidrogenación o bien separarse de manera destilativa y dado el caso realimentarse.
Por tanto, el procesamiento del producto es muy sencillo: el catalizador se separa mediante filtración (técnica también sería concebible el uso de un catalizador de lecho fijo, de modo que también se suprimiría esta etapa), a continuación se purifica el producto bruto de manera destilativa. En la destilación se producen únicamente metanol (puede reciclarse), agua, el producto y dado el caso formaldehído (puede igualmente reciclarse).
Por tanto, a diferencia de los procedimientos según el estado de la técnica, no tiene que tener lugar ninguna separación de las sales formadas (tiene lugar en general mediante la extracción con un disolvente adicional), además dichas sales (o su disolución acuosa) no se producen como corriente de desecho.
En el procedimiento según la invención resulta adicionalmente ventajoso que además de la introducción del grupo metilo en el nitrógeno de piperidina (N1) también pueden metilarse simultáneamente otros grupos amino. Es decir, en este caso se introducen dos o más grupos metilo simultáneamente.
Una ventaja adicional consiste en que también se tolera la presencia de grupos amino terciarios, sin que estos se transformen en las sales de amonio cuaternario.
Los siguientes ejemplos pretenden explicar la invención más detalladamente, sin que la invención debe estar limitada a estas formas de realización.
Ejemplos
El paraformaldehído se adquirió de Sigma-Aldrich (pureza del 95%).
La disolución de formalina al 37% en peso usada se adquirió de la empresa Sigma Aldrich.
Los eductos utilizados en los ejemplos no según la invención E1 a E12 eran los comercializador por la empresa Evonik Industries AG.
El educto usando en el ejemplo según la invención E13 se obtuvo de la empresa Cytec (nombre de producto: Cyasorb 3346).
El educto usado en el ejemplo no según la invención E14 se adquirió de la empresa Beijing Huashan Auxiliary (nombre de producto: Tinuvin 770).
El catalizador de Pd/carbón activo usado era el comercializado por Evonik Industries AG (nombre de producto: E 196 NN/W 10%).
Ejemplos E1 - E10
A un autoclave a presión de 2 l se añadieron 1,5 mol del respectivo compuesto de triacetonamina (“educto” según la tabla 1), 3 mmol de paladio (como catalizador de Pd/carbón activo) y 400 ml de metanol. A continuación se añadió una disolución acuosa de formaldehído (el 37% en peso de formaldehído, debiendo entenderse el dato de % con respecto al peso total de la disolución, es decir 100 g de disolución contienen 37 g formaldehído) en la cantidad según la tabla 1 y se cerró el reactor.
Con agitación se aumentó la presión de hidrógeno (40 bar de H2). Se hidrogenó a una temperatura de desde 80 hasta 140°C y una presión de desde 20 hasta 42 bar hasta que ya no podría observarse ninguna absorción de hidrógeno destacable más.
Después se enfrió el reactor y se disminuyó su presión. El producto bruto se descargó, se filtró y a continuación se eliminó en primer lugar el disolvente (80 - 120°C, presión normal). Entonces se determinó mediante cromatografía de gases (= GC, Agilent 5890 o 7890, detector de FID) el rendimiento de producto y dado el caso el de/de los subproducto(s) (E2, E3, E7, E9, E10) en el producto bruto obtenido (véase la tabla 1, estructuras en la columna “producto bruto”). En el caso de los ejemplos E1 a E6 a continuación se purificó adicionalmente el residuo por medio de una destilación a vacío y se determinó el rendimiento del producto principal mediante GC.
Los resultados se agrupan en la tabla 1.
Ejemplos E11 - E14
A una autoclave a presión de 1 l se le añadió la cantidad indicada en la tabla 2 del respectivo compuesto de triacetonamina (“educto” según la tabla 2), el 0,2% en moles de Pd (% en moles con respecto a la cantidad del educto) como catalizador de Pd/carbón activo y 250 ml de disolvente (metanol o tolueno). A continuación, se añadió paraformaldehído en la cantidad según la tabla 2, se lavó posteriormente con 50 ml de disolvente y se cerró el reactor. Con agitación se aumentó la presión de hidrógeno (40 bar de H2). Se hidrogenó a una temperatura de desde 80 hasta 140°C y una presión de desde 20 hasta 42 bar hasta que ya no podía observarse ninguna absorción de hidrógeno destacable más. Después se enfrió el reactor y se disminuyó su presión. El producto bruto se descargó, se filtró y a continuación se eliminó en primer lugar el disolvente (80 - 120°C, presión normal). Entonces se determinó en el caso de los ejemplos E11, E12, E14 mediante cromatografía de gases (= GC, Agilent 5890 o 7890, detector de FID), en el caso del ejemplo según la invención E13 por medio de MS-ESI el rendimiento de producto en el producto bruto obtenido (véase la tabla 2, estructuras en la columna “producto bruto”). En el caso del ejemplo E11 se purificó a continuación el residuo tanto como fuera posible por medio de una destilación a vacío.
Los resultados se agrupan en la tabla 2.
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001

Claims (7)

  1. REIVINDICACIONES
    1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida,
    caracterizado porque se hace reaccionar al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras,
    seleccionándose el compuesto de triacetonamina (I) del grupo que consiste en las estructuras químicas (I-F), (I-G), (I-H) con
    Figure imgf000032_0001
    siendo n1, n2 independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 1 a 20;
    siendo p p20 inde 1;
    siendo X4 = X5 = X6 = X7 = X8 = hidrógeno;
    seleccionándose Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
    grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
    grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono,
    grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que al menos 6 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados,
    un resto de puente, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (i), (ii) con
    Figure imgf000033_0001
    seleccionándose Q1, Q2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH- o -NR’- con R’ = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, siendo a un número entero seleccionado del intervalo de 1 a 50,
    siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,
    y pudiendo ser Y3 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p5 y p6 presente el valor 1, y pudiendo ser Y4 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p7 y p8 presente el valor 1, y pudiendo ser Y5 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p11 y p12 presente el valor 1, y pudiendo ser Y6 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p13 y p14 presente el valor 1; seleccionándose los restos R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
    hidrógeno,
    grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
    grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(C H3)(CH2CH3),
    un resto, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) con
    Figure imgf000033_0002
    seleccionándose J1, J2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K1, K2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-,
    seleccionándose V1, V2, V3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O­ , -S-, -NH-, -NR”- con R” = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W 1, W2, W3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,
    siendo c, d, e, f, g, h independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a 50,
    siendo X9 = hidrógeno,
    pudiendo estar reemplazado en las estructuras químicas (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono por un resto seleccionado del grupo que consiste en
    -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3);
    seleccionándose los restos R7, R8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
    hidrógeno,
    grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
    grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
    y pudiendo ser, cuando p9 = 1, -NR3R4 también un resto de estructura química (x),
    y pudiendo ser, cuando p10 = 1, -NR11R12 también un resto de estructura química (x),
    y pudiendo ser los restos -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 independientemente entre sí en cada caso también un resto de estructura química (x),
    estando definida la estructura química (x) tal como sigue:
    / “ " \
    (x): i-N K3 ;
    1 V _ /
    seleccionándose K3 del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-;
    seleccionándose los restos R21, R22, R23, R24, R25, R26 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
    hidrógeno,
    grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
    un grupo con la estructura química (xi) con
    Figure imgf000034_0001
    seleccionándose los restos R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
    hidrógeno,
    grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
    grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
    un resto, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii) con
    Figure imgf000035_0001
    seleccionándose J23, J4 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K4, K5 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-,
    seleccionándose V4, V5, V6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O­ , -S-, -NH-, -NR’’’- con R’’’ = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W4, W5, W6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,
    siendo j, k, m, q, r, s independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a 50,
    siendo X10 = hidrógeno,
    pudiendo estar reemplazado en las estructuras químicas (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii) al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3), y con la condición de que R21 y R26 para p17 = p18 = p19 = p20 = 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con
    Figure imgf000035_0002
    siendo X11 = hidrógeno,
    y ajustándose condiciones reductoras porque se hace reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Ru, Rh.
  2. 2. - Procedimiento según la reivindicación 1, siendo p5 = p6 = p7 = p8 = p11 = p12 = p13 = p14 = 0 y siendo p9, p10, p15, p16, p17, p18, p19, p20 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1.
  3. 3. - Procedimiento según la reivindicación 1 o 2,
    seleccionándose Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
    grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
    grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono.
  4. 4.- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, seleccionándose los restos R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,
    grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
    un resto, que presenta una estructura química (ix) con
    Figure imgf000036_0001
    siendo X9 = hidrógeno;
    seleccionándose los restos R7, R8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,
    grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
    y pudiendo ser, cuando p9 = 1, -NR3R4 también un resto de estructura química (x),
    y pudiendo ser, cuando p10 = 1, -NR11R12 también un resto de estructura química (x),
    y pudiendo ser los restos -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 independientemente entre sí en cada caso también un resto de estructura química (x),
    estando definida la estructura química (x) tal como sigue:
    Figure imgf000036_0002
    seleccionándose K3 del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-;
    seleccionándose los restos R21, R22, R23, R24, R25, R26 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
    hidrógeno,
    grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,
    un grupo con la estructura química (xi) con
    Figure imgf000036_0003
    seleccionándose los restos R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en
    hidrógeno,
    grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2 , -OCH3 , -OCH2CH3 , -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),
    un resto, que presenta una estructura química (xviii) con
    Figure imgf000037_0001
    siendo X10 = hidrógeno,
    y con la condición de que R21 y R26 para p17 = p18 = p19 = p20 = 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con
    Figure imgf000037_0002
    siendo X11 = hidrógeno.
  5. 5. - Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido.
  6. 6. - Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.7
  7. 7. - Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.
ES16152159T 2015-01-22 2016-01-21 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida Active ES2734232T5 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15152068 2015-01-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2734232T3 ES2734232T3 (es) 2019-12-04
ES2734232T5 true ES2734232T5 (es) 2022-03-31

Family

ID=52462792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES16152159T Active ES2734232T5 (es) 2015-01-22 2016-01-21 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9617245B2 (es)
EP (1) EP3048097B2 (es)
JP (1) JP6576253B2 (es)
KR (1) KR20160090764A (es)
CN (1) CN105820108B (es)
ES (1) ES2734232T5 (es)
MX (1) MX2016000701A (es)
TW (1) TW201639815A (es)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2016000700A (es) 2015-01-22 2017-04-06 Evonik Degussa Gmbh Sintesis de compuestos de triacetonadiamina mediante procedimiento de aminacion reductora de triacetonadiamina y derivados de los mismos.
DE102016212378A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Evonik Degussa Gmbh Synthese von Triacetondiaminverbindungen durch reduktive Aminierung ausgehend von Triacetondiamin und dessen Derivaten
DE102016212379A1 (de) * 2016-07-07 2018-01-11 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung einer N-methylsubstituierten Triacetonaminverbindung
DE102016009904A1 (de) * 2016-08-12 2018-02-15 Friedrich-Schiller-Universität Jena Verfahren zur Herstellung von 4-Ammonium-2,2,6,6-tetraalkylpiperidinylsalzen
CN109641839B (zh) * 2016-08-29 2022-07-01 捷恩智株式会社 液晶组合物和液晶显示元件
WO2019200478A1 (en) * 2018-04-20 2019-10-24 Exigence Technologies Inc. Use of compounds for making products with at least one n-halamine precursor group and at least one cationic center
EP3663284B1 (de) 2018-12-07 2021-02-03 Evonik Operations GmbH Verbessertes verfahren zur herstellung von triacetonamin
US20230034961A1 (en) * 2019-12-16 2023-02-02 Basf Se Process for the preparation of piperidine compounds
US11731940B2 (en) 2020-05-07 2023-08-22 Evonik Operations Gmbh Process for preparing triacetonamine
CN113307795A (zh) * 2021-06-03 2021-08-27 宿迁市振兴化工有限公司 一种受阻胺光稳定剂119的制备方法
CN114230510B (zh) * 2021-12-13 2024-04-16 天集化工助剂（沧州）有限公司 一种受阻胺类化合物的共线生产工艺

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049647A (en) † 1971-11-30 1977-09-20 Ciba-Geigy Corporation Bis piperidyl carboxylates
US3974127A (en) † 1973-09-17 1976-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Alkylene oxide condensates of tetramethylpiperidine alcohols or glycols
DE2545695A1 (de) † 1975-10-11 1977-04-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung von methylaminen
DE2618580B2 (de) † 1976-04-28 1980-07-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Methylgruppen enthaltenden tertiären Aminen
SE7607114L (sv) * 1976-06-22 1977-12-23 Bofors Ab Sett att framstella hydrokloriden av n-metylpiperidin-2-karbonsyra-2,6-xyllidid
US4435572A (en) * 1978-04-26 1984-03-06 The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services Synthesis of ethyl-4(3'-methoxyphenyl)-1-methyl piperidine-3-carboxylate
JPS559019A (en) † 1978-07-04 1980-01-22 Lion Corp Preparation of tertiary long-chain aliphatic methylamine
US4316837A (en) † 1980-09-10 1982-02-23 Carstab Corporation Polyalkylated 4-aminopiperidine derivatives as stabilizers for synthetic polymers
JPS60130551A (ja) † 1983-12-16 1985-07-12 Kao Corp 第３級アミンの製造方法
IT1222394B (it) 1987-07-30 1990-09-05 Ciba Geigy Spa Processo per la preparazione di 2,2,6,6 tetrametil 4 piperidilammine
JPH02243654A (ja) † 1988-12-19 1990-09-27 Dow Chem Co:The 第一アミンの還元メチル化の方法
IT1277329B1 (it) * 1995-03-01 1997-11-10 Ciba Geigy Spa Procedimento per la metilazione del 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidone (triacetonammina)
US6046304A (en) † 1995-12-04 2000-04-04 Ciba Specialty Chemicals Corporation Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
DE602004002090T2 (de) 2003-02-14 2007-03-29 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Pfropfbare sterisch gehinderte amine mit lichtschützender wirkung (hindered amin light stabilizers)
GB0308466D0 (en) 2003-04-11 2003-05-21 Novartis Ag Organic compounds
JP2008502651A (ja) 2004-06-18 2008-01-31 ノイロサーチ アクティーゼルスカブ モノアミン神経伝達物質再取込み阻害剤としての、新規アルキル置換ピペリジン誘導体及びその使用
EP1787989A1 (de) 2005-11-17 2007-05-23 Degussa GmbH Triazinverbindungen mit Aminogruppen- und Carboxygruppen-haltigen Substituenten
JP5508027B2 (ja) 2007-02-22 2014-05-28 メルク セローノ ソシエテ アノニム キノキサリン化合物及びその使用

Also Published As

Publication number Publication date
TW201639815A (zh) 2016-11-16
ES2734232T3 (es) 2019-12-04
CN105820108A (zh) 2016-08-03
EP3048097B2 (de) 2021-12-01
KR20160090764A (ko) 2016-08-01
MX2016000701A (es) 2016-11-24
CN105820108B (zh) 2020-03-20
JP6576253B2 (ja) 2019-09-18
EP3048097A1 (de) 2016-07-27
US9617245B2 (en) 2017-04-11
JP2016132672A (ja) 2016-07-25
US20160214962A1 (en) 2016-07-28
EP3048097B1 (de) 2019-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2734232T5 (es) Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida
ES2810123T3 (es) Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituido
TWI686382B (zh) 自三丙酮二胺及其衍生物藉由還原性胺化合成三丙酮二胺化合物
JP6952518B2 (ja) トリアセトンジアミンおよびその誘導体から還元的アミノ化を実施することによるトリアセトンジアミン化合物の合成
US20120071693A1 (en) Process for the production of ethylene glycol and related compounds
CN110878025B (zh) 一种芳香类硝基化合物还原成芳香胺类化合物的方法
JP2012224494A (ja) 硫化カルボニルの製造方法
US9328080B2 (en) Preparation of dihydroxyethyl piperazine
JP5512202B2 (ja) β，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法
JP4588171B2 (ja) クロロ蟻酸アリールエステルの製造方法