JP6565373B2 - 電極シートおよびそれを用いたセンサー - Google Patents
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Description
また、測定機器の小型軽量化技術の進化により、身に着けることが可能なウェアラブル機器をはじめとした、持ち運びが可能で容易、簡便に使用することができる端末の開発が盛んになっている。
これらの、生体情報を検知するセンサー部分には一般的には導電性のある電極が用いられる。例えばこれらの電極をウェアラブルな携帯端末に用いるとき、カード、カバン、腕時計、衣服、靴のような、人体の身の回りのものに備わっていることが理想的であり、電極そのものに柔軟性やフレキシブル性が備わっていることが好ましい。
しかしながら、このような事例にこれまで用いられてきた電極は、銅箔やメッシュ状に編み込まれた導電布、銅板等の剛直な電極であり、柔軟性やフレキシブル性に乏しく、折り曲げたり、引っ張ったりすることで、容易に電極が破損したり、人が長時間使用する際に強い違和感を覚えるため、ウェアラブル用途には適していなかった(特許文献1、特許文献2)。
また生活環境において、近接センサーの一例として静電容量式のタッチスクリーンパネルがあげられるが、本様式に用いられる電極は基本的には強直な板状の電極であるため、静電容量式タッチセンサーのような近接センサーの電極を、曲面状や複雑な形状の対象に応用する場合、対象物の形状に沿って設置するのに困難となる。
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)と、
前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と前記エポキシ樹脂(B)との合計100重量部に対して導電性フィラー(D):10〜700重量部と、
アジリジン系硬化剤(E)と
を、前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)中のカルボキシル基1モルに対し、アジリジニル基を0.05〜4モルの範囲で含有し、ゲル分率が30〜90重量%であることを特徴とする、センサー用導電層形成材料に関する。
本発明の電極シートは、当該センサー用導電層形成材料を硬化せしめて成る、導電層(X)自体を電極シートとして使用することができる。また他の使用方法として、導電層(X)、絶縁層(Y)、誘電層(Z)を目的に応じて適宜積層することにより、静電容量型近接センサー、静電容量型生体センサー、生体インピーダンス測定機用の電極シートとして使用することができる。
センサー用導電層形成材料を構成する熱硬化性ポリウレタンポリウレア樹脂(A)は、カルボキシル基を有するジオール化合物(a1)と、数平均分子量500〜8000である、(a1)以外のポリオール(a2)及び有機ジイソシアネート(a3)とを反応させて得られる、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(a4)と、ポリアミノ化合物(a5)とを反応させて得られるものである。
1)グリコールまたはビスフェノールと炭酸エステルとの反応生成物、あるいは、
2)グリコールまたはビスフェノールにアルカリの存在下でホスゲンを反応させて得られる反応生成物等が使用できる。
本発明においてエポキシ樹脂(B)は、1分子に2個以上のエポキシ基を有する化合物である。その性状は、液状および固形状を問わない。
エポキシ樹脂(B)は、グリジシルエーテル型エポキシ樹脂、グリジシルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、環状脂肪族(脂環型)エポキシ樹脂等が好ましい。
これらの中でもビスフェノールA型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、トリス(グリシジルオキシフェニル)メタン、およびテトラキス(グリシジルオキシフェニル)エタンは、接着強度および耐熱性がより向上するため好ましい。
また、センサー用導電層形成材料に含有される導電性フィラーは、導電層(X)に導電性を付与するものであり、導電性フィラーとしては、金属フィラー、カーボンフィラー及びそれらの混合物が用いられる。
ある銀フィラーが好ましい。また、導電性フィラーの形状としては、球状、フレーク状、樹枝状、繊維状などが挙げられる。
また、本発明でセンサー用導電層形成材料に用いられるアジリジン系硬化剤(E)としては、アジリジニル基を2つ以上有する化合物であることが好ましい。具体的には、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、N,N‘−ジフェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、N,N‘−ヘキサメチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)等が挙げられる。
100メッシュの金網を幅30mm、長さ100mmに裁断し、重量(W1)を測定する。
続いて、剥離性フィルム上に形成したセンサー用導電層形成材料から剥離性フィルを除去した幅10mm、長さ80mmのセンサー用導電層形成材料を、それぞれ前述の金網で包み試験片とし、重量(W2)を測定する。作製した試験片をメチルエチルケトン(以下、MEKという)中に浸漬させ室温で1時間振後、試験片をMEKから取り出し、150℃で10分間乾燥した後、重量(W3)を測定する。下記計算式[I]を用いて、溶解せずに金網に残った成分の重量分率をゲル分率として算出する。
センサー用導電層形成材料には、ポリウレタンポリウレア樹脂(A)とエポキシ樹脂(B)との反応や、エポキシ樹脂(B)の単独での反応を促進させる目的で、硬化促進剤、硬化剤を含有させることができる。エポキシ樹脂(B)の硬化促進剤としては、3級アミン化合物、ホスフィン化合物、イミダゾール化合物等が使用でき、硬化剤としては、ジシアンジアミド、カルボン酸ヒドラジド、酸無水物等が使用できる。
絶縁層(Y)は、センサー用絶縁層形成材料から形成されてなり、フレキシブル性で柔軟性に富む。絶縁層(Y)は、導電層(X)と電気的に外界と絶縁させ、導電層(X)を物理的に保護する
センサー用絶縁層形成材料が、フィルム・シート状である場合は、その材料をそのまま、若しくは必要に応じて接着剤を介して貼りあわせて用いることができる。
センサー用絶縁層形成材料が、液状である場合は、塗工したのちに乾燥、必要に応じて硬化させて形成した樹脂塗膜などを使用することができる。
ポリウレタンウレア樹脂の例
センサー用絶縁層形成材料に含有されるポリウレタンポリウレア樹脂(A1)としては、導電層形成材料で例示した、ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と同様のものを挙げることができる。
本事例の絶縁層(Y)のゲル分率は30〜90重量%であり、50〜85重量%であることが好ましく、60〜80重量%であることがより好ましい。
100メッシュの金網を幅30mm、長さ100mmに裁断し、重量(W1)を測定する。続いて、剥離性フィルム上に形成したセンサー用絶縁層形成材料から剥離性フィルムを除去した幅10mm、長さ80mmのセンサー用絶縁層形成材料をそれぞれ前述の金網で包み試験片とし、重量(W2)を測定する
。作製した試験片をメチルエチルケトン(以下、MEKという)中に浸漬させ室温で1時間振後、試験片をMEKから取り出し、150℃で10分間乾燥した後、重量(W3)を測定する。下記計算式[I]を用いて、溶解せずに金網に残った成分の重量分率をゲル分率として算出する。
センサー用絶縁層形成材料は、カルボキシル基含有変性エステル樹脂(A3)、エポキシ基含有化合物、イソシアネート基含有化合物、およびブロック化イソシアネート基含有化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である化合物(B3)、および熱硬化助剤(C3)を含むものであり、これを硬化せしめて絶縁層(Y)となる。
カルボキシル基含有変性エステル樹脂の例
ヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、オクタンジオール、ブチルエチルペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAなどが挙げられ、3個以上の水酸基を有する多官能アルコール成分としては、トリメチロールエタン、ポリトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、アラビトール、キシリトール、ガラクチトール、グリセリン等が挙げられる。
−[−R8−O−CO−]m−
(式中、R8は、2価の有機残基、mは、1以上の整数を表す。)
ヘキサンジオール、メチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール若しくはこれらの混合物の縮合により得られるポリエーテルポリオール類;
ビスフェノールAやビスフェノールF等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させてなるビスフェノール類等の芳香族ジオール類;
トリメチロールエタン、ポリトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、アラビトール、キシリトール、ガラクチトール、グリセリン等の多価アルコールを原料の一部として用いて合成されたポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイドのブロック共重合体またはランダム共重合体、ポリテトラメチレングリコール、テトラメチレングリコールとネオペンチルグリコールとのブロック共重合体またはランダム共重合体等のポリエーテルポリオール類;
などの水酸基が2個以上のものを用いることができる。
は、5以上の整数を表す。)
シクロヘキサノール等の脂環族モノアルコール;
ベンジルアルコール、フルオレノール、等の芳香族モノアルコール;
フェノール、メトキノン等のフェノール類;
ヒドロキシル基以外の官能基を併有するモノアルコール化合物として、12−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシル基含有カルボン酸化合物、グリシドールなどのヒドロキシル基含有エポキシ化合物、オキセタンアルコールなどのヒドロキシル基含有オキセタン化合物が挙げられる。その他、片末端メトキシ化ポリエチレングリコール、片末端メトキシ化ポリプロピレングリコール、モノアルコールを開始剤としたカプロラクトン付加重合物、などのオリゴマー型モノアルコールが挙げられる。
1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,2−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、4,4'−メチレンジフェノール、4,4'−(2−ノルボルニリデン)ジフェノール、4,4'−ジヒドロキシビフェノール、o−,m−,およびp−ジヒドロキシベンゼン、4,4'−イソプロピリデンフェノール、1,2−インダンジオール、1,3−ナフタレンジオール、1,5−ナフタレンジオール、1,7−ナフタレンジオール、9,9'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9'−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオ
レン等の芳香族ジオール類等を挙げることができる。その他、リン原子含有ジオール、硫黄原子含有ジオール、臭素原子含有ジオールなどが挙げられる。
)との反応工程の途中で上記のような問題が発生しにくくなるため、最終的に得られるカルボキシル基含有変性エステル樹脂(A3)の重量平均分子量を十分に大きくすることができ、硬化塗膜の耐熱性や屈曲性、密着性を向上することができる。
54号公報に開示されているジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、エチレングリコール・エピクロルヒドリン付加物のポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、N,N,N',N'−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、等が挙げられる。また、エポキシ基以外の他の熱硬化性基を併有する化合物も使用できる。例えば、特開2001−59011号公報や、2003−48953号公報に開示されているシラン変性エポキシ樹脂が挙げられる。
ルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。
ヘキシルイソシアネート)、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン等を挙げることができる。
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、2,4−ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸トルエン、2,4−ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ナフチレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、p−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等のジイソシアン酸エステル化合物と水酸基、カルボキシル基、アミド基含有ビニルモノマーとを等モルで反応せしめた化合物もイソシアン酸エステル化合物として使用することができる。
ピルベンゼン、フェノール付加ジシクロペンタジエン重合体のシアネートエステル化合物等が挙げられ、そのプレポリマーなどが単独もしくは混合して用いられる。その中でも、2,2−ビス(4−シアナトフェニル)プロパンおよび2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−シアナトフェニル)等が硬化物の誘電特性が特に良好であるため好ましい。シアネートエステル化合物を使用する場合には、必要に応じて金属系反応触媒類が用いられ、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等の金属触媒類が用いられる。具体的には、2−エチルヘキサン酸塩やナフテン酸塩等の有機金属塩化合物およびアセチルアセトン錯体などの有機金属錯体として用いられる。金属系反応触媒の配合量は、シアネートエステル化合物に対して1〜3000ppmとすることが好ましく、1〜1000ppmとすることがより好ましく、2〜300ppmとすることがさらに好ましい。金属系反応触媒の配合量が1ppm未満では添加の効果が得られ難く、3000ppmを超えると反応の制御が難しくなり、硬化が速くなりすぎる傾向があるが制限するものではない。
水マレイン酸共重合樹脂、ポリエチレン−無水マレイン酸などのα−オレフィン−無水マレイン酸共重合樹脂、ダイセル化学工業株式会社製「VEMA」(メチルビニルエ−テルと無水マレイン酸の共重合体)、無水マレイン酸アクリル変性ポリオレフィン(「アウローレンシリーズ」:日本製紙ケミカル株式会社製)、無水マレイン酸共重合アクリル樹脂などが挙げられる。
酸類;
ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸類;
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、スベリン酸、マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、ドデカン二酸、ピメリン酸、シトラコン酸、グルタル酸、イタコン酸等の脂肪族ジカルボン酸類等が挙げられる。
ドフェノキシ)フェノキシ]−2−シクロヘキシルベンゼン、2,2−ビス[4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパンなどがあり、単独でも2種類以上を混合して使用しても良い。
ミド、N,N'−4,4−ジフェニルメタンビスシトラコンイミド、N,N'−4,4−ジフェニルプロパンビスシトラコンイミド、N,N'−4,4−ジフェニルエーテルビスシトラコンイミド、N,N'−4,4−ジフェニルスルフォンビスシトラコンイミド、2,2−ビス[4−(4−シトラコンイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[3−s−ブチル−3,4−(4−シトラコンイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、1,1−ビス[4−(4−シトラコンイミドフェノキシ)フェニル]デカン、4,4'−シクロヘキシリデン−ビス[1−(4−シトラコンイミドフェノキシ)フェノキシ]−2−シクロヘキシルベンゼン、2,2−ビス[4−(4−シトラコンイミドフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパンなどがあり、単独でも2種類以上を混合して使用しても良い。
ジイミド、N,N'−4,4−ジフェニルプロパンビスナジイミド、N,N'−4,4−ジフェニルエーテルビスナジイミド、N,N'−4,4−ジフェニルスルホンビスナジイミド、2,2−ビス[4−(4−ナジイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[3−s−ブチル−3,4−(4−ナジイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、1,1−ビス[4−(4−ナジイミドフェノキシ)フェニル]デカン、4,4'−シクロヘキシリデン−ビス[1−(4−ナジイミドフェノキシ)フェノキシ]−2−シクロヘキシルベンゼン、2,2−ビス[4−(4−ナジイミドフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパンなどがあり、単独でも2種類以上を混合して使用しても良い。
2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、2,4−ジシアノ−6−[2−メチルイミダゾリル−1]−エチル−S−トリアジン、2−エチル−4−メチルイミダゾールテトラフェニルボレート、等のイミダゾール類、およびその塩類;
1,5−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデカン、1,5−ジアザビシクロ[4,3,0]−5−ノネン、1,4−ジアビシクロ[2,2,2,]オクタン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7−テトラフェニルボレート等のジアザビシクロ化合物類;
トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス(ジメトキシフェニル)ホスフィン、トリス(ヒドロキシプロピル)ホスフィン、トリス(シアノエチル)ホスフィン等のホスフィン類;
テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、メチルトリブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、メチルトリシアノエチルホスホニウムテトラフェニルボレート等のホスホニウム塩類;
その他、触媒的かつ自らも直接硬化反応に寄与する化合物として、ジシアンジアミド、カルボン酸ヒドラジド等が挙げられる。カルボン酸ヒドラジドとしては、コハク酸ヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド等が挙げられる。
誘電層(Z)は、2つの導電層(X)に挟まれる位置に使用され、誘電体として働くことにより、キャパシタ構造のセンサー用電極シートを好適に形成できる。
誘電層(Z)は、フィルム・シート状の樹脂をそのまま、若しくは必要に応じて接着剤を介して貼りあわせたもの、樹脂を含むコーティング剤を塗工したのちに乾燥、必要に応じて硬化させて形成した樹脂塗膜などを使用することができる。
本発明の電極シートは、フレキシブル性及び柔軟性が必要であるため、誘電層(Z)においてもフレキシブルで柔軟性に富むことが要求される。具体的には、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタンやポリエーテルウレタン、ポリカーボネートウレタンのようなウレタン樹脂、ポリエステルウレタンウレアやポリカーボネートウレタンウレアのようなウレタンウレア樹脂、ポリエステルウレアやポリエーテルウレア、ポリカーボネートウレアのようなウレア樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂のようなオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコールやポリビニルブチラールのようなポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリフェノール樹脂、ナイロン樹脂、ビニロン樹脂、アラミド樹脂、セルロース樹脂などを主成分として、必要に応じてこれら樹脂を架橋させるための硬化剤やその促進のための触媒、その他塗工性、安定性、耐久性等を付与するための種々の添加剤を含む樹脂組成物などが挙げられ、必要に応じてこれらの材料を二つ以上混ぜて用いても良い。
その中でも、柔軟性や誘電率を考慮すると、ハロゲンを有しないアクリル系またはオレフィン系のゴム、ポリエステル樹脂、ウレタン系樹脂、ウレタンウレア系樹脂、ウレア樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂を主成分とすることが好ましい。
好ましく、更には3μm以上、50000μm未満であることが好ましい。0.1μm未
満であると、外部からの少しの衝撃で誘電層(Z)が破断しやすくなり、導電層同士がショートするなどして電気特性の安定性確保が困難となり、100000μm以上であると、電界を安定に誘起することが困難となる。
本硬化の加熱温度は、130〜210℃が好ましく、140〜200℃がより好ましい。加熱の際に加圧することができるが、その圧力は、0.2〜12MPaが好ましく、0.3〜10MPaがより好ましい。
図1(1)は導電層(X)のみからなるセンサー用電極シートである。
図1(2)は導電層(X)と絶縁層(Y)とからなるセンサー用電極シートであり、請求項3に係るセンサー用電極シートの態様の一例を示す。図1(3)は導電層(X)と誘電層(Z)とからなるセンサー用電極シートであり、請求項2に係るセンサー用電極シートの態様の一例を示す。
図1(4)は絶縁層(Y)と導電層(X)と誘電層(Z)とをこの順序で具備するセンサー用電極シートであり、請求項3に係るセンサー用電極シートの態様の一例を示す。図1(5)は2つの導電層(X)間に誘電層(Z)を具備するものであり、請求項4に係るセンサー用電極シートの態様の一例を示す。なお、請求項4では2つの導電層(X)を(X1)、(X2)として区別したが、図1(5)では(X)として省略する。
図1(6)は2つの導電層(X)間に絶縁層(Y)を具備するものであり、請求項3に係るセンサー用電極シートの態様の一例を示す。
図1(8)は、2つの導電層(X)間に誘電層(Z)を具備するセンサー用電極シートの両方の導電層(X)の他面に2つの絶縁層(Y)を設けたものであり、いずれも請求項5に係るセンサー用電極シートの態様の一例を示す。なお、請求項5では2つの導電層(X)を(X1)、(X2)として区別したが、図1(7)、(8)では(X)として省略する。
導電層(X)と絶縁層(Y)という単位に着目すれば、図1(7)〜(10)は、請求項3に係るセンサー用電極シートの他の態様と言うことができる。
導電層(X)と絶縁層(Y)という単位に着目すれば、図2(12)〜(17)は、請求項3に係るセンサー用電極シートの他の態様と言うことができる。また、絶縁層(Y)と導電層(X)と誘電層(Z)という単位に着目すれば、図2(12)〜(17)は、請求項4に係るセンサー用電極シートの他の態様と言うこともできる。
導電層(X)と絶縁層(Y)という単位に着目すれば、図3(18)は、請求項3に係るセンサー用電極シートの他の態様と言うことができる。また、絶縁層(Y)と導電層(X)と誘電層(Z)という単位に着目すれば、図3(18)は、請求項4に係るセンサー用電極シートの他の態様と言うこともできる。
図3(20)は、図3(18)に示すセンサー用電極シートにおける両方の表面層である導電層(X)上にさらに絶縁層(Y)を設けたものであり、いずれも請求項7に係るセンサー用電極シートの態様の一例を示す。
記号の省略は図3(18)の場合と同様であり、導電層(X)と絶縁層(Y)という単位に着目すれば、請求項3に係るセンサー用電極シートの他の態様と言うことができ、絶縁層(Y)と導電層(X)と誘電層(Z)という単位に着目すれば、請求項4に係るセンサー用電極シートの他の態様と言うこともできる点も、図3(18)の場合と同様である。
あるいは、
図1(2)〜図3に示す各種態様のセンサー用電極シートは、硬化前の導電層に対し、絶縁層(Y)や誘電層(Z)を仮積層した後に、打ち抜き加工やカッター、はさみ、裁断機などで、所望の種々の大きさ・形状に加工してから、導電層形成材料を硬化し、導電層(X)を形成し、することができる。
図4(1)は、誘電層(Z)の一方の面に導電層(X)と絶縁層(Y)との帯状の積層部を複数設け、誘電層(Z)の他方の面には導電層(X)と絶縁層(Y)との帯状の積層部を複数設けたものである。
図4(2)は図4(1)のA−A‘で切った場合の断面図、図4(3)は図4(1)のB−B‘で切った場合の断面図、図4(4)は図4(1)を上面側から見た図、図4(5)は図4(1)を下面側から見た図であり、これら図4(2)〜(5)に示すように各面における複数の帯状の積層部は、ほぼ直行するように設けられている。
図4(2)におけるC−C‘で切った場合の断面図は、図1(8)となる。
図4に示す帯状の積層部を複数設けたセンサー用電極シートはそのまま使用することもできるし、帯状部と帯状部との間で切り離し、各小片をセンサー用電極シートして用いることもできる。
図5の場合も、図4の場合と同様、大きいままセンサー用電極シートして用いることもできるし、各断片(切片)を切り離し、各小片をそれぞれセンサー用電極シートして用いることもできる。
なお、図示はしないが、誘電層(Z)の一方の面に設ける積層部を帯状とし、他方の面に設ける積層部を断片(切片)とすることも可能である。
カラム:Shodex KF−802、KF−803L、KF−805L
(昭和電工製)の合計3本を連結して使用。
溶媒:テトラヒドロフラン
流速:1.0ml/min
温度:40℃
試料濃度:0.3重量%
試料注入量:100μl
[合成例1]
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に、アジピン酸とテレフタル酸及び3−メチル−1,5−ペンタンジオールから得られる数平均分子量(以下、「Mn」という)=1006であるジオール414部、ジメチロールブタン酸8部、イソホロンジイソシアネート145部、及びトルエン40部を仕込み、窒素雰囲気下90℃で3時間反応させた。これに、トルエン300部を加えて、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの溶液を得た。次に、イソホロンジアミン27部、ジ−n−ブチルアミン3部、2−プロパノール342部、及びトルエン576部を混合したものに、得られたウレタンプレポリマーの溶液816部を添加し、70℃で3時間反応させ、重量平均分子量(以下、「Mw」という)=54,000、酸価5mgKOH/gであるポ
リウレタンポリウレア樹脂の溶液を得た。これに、トルエン144部、2−プロパノール72部を加えて、固形分30%であるポリウレタンポリウレア樹脂溶液(A−1)を得た。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、導入管、温度計を備えた4口フラスコに、ポリカーボネートジオール(クラレポリオール C−2090:株式会社クラレ製:3−メチル−1
,5−ペンタンジオール/1,6−ヘキサンジオール=9/1(モル比)共重合ポリカーボネートジオール:水酸基価=56mgKOH/g、Mw=2000)292.1部、テトラヒドロ無水フタル酸(リカシッドTH:新日本理化株式会社製)44.9部、溶剤としてトルエン350部を仕込み、窒素気流下、攪拌しながら60℃まで昇温し、均一に溶解させた。続いてこのフラスコを110℃に昇温し、3時間反応させた。その後、40℃に冷却後、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(YD−8125:東都化成株式会社製:エポキシ当量=175g/eq)62.9部、触媒としてトリフェニルホスフィン4部を添加して110℃に昇温し、8時間反応させた。室温まで冷却後、テトラヒドロ無水フタル酸11.8部を添加し、110℃で3時間反応させた。室温まで冷却後、トルエンで固形分が35%になるよう調整し、本発明のカルボキシル基含有変性エステル樹脂(A)溶液を得た。本製造例によって得たカルボキシル基含有変性エステル樹脂(A)の重量平均分子量は12600、実測による樹脂固形分の酸価は15.3mgKOH/gであった。
ポリウレタンポリウレア樹脂溶液(A−1)333部に対して、エポキシ樹脂(B−1)20部を加えて接着樹脂組成物を得た。さらに、この接着樹脂組成物353部に対して、導電性フィラー(福田金属箔粉工業製「AgXF−301」)180部、アジリジン系硬化剤(日本触媒製「ケミタイトPZ−33」)1部を加えて攪拌混合し、ポリウレタンポリウレア樹脂とエポキシ樹脂(B−1)との合計100重量部に対して、導電性フィラー150部を含有する、センサー用導電層形成材料1を得た。次いで、剥離性フィルム2として厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に剥離処理を施したフィルムの剥離処理面上に、センサー用導電層形成材料1を塗工し、電気オーブンを用い、100℃で2分、乾燥し、乾燥膜厚が8μmのセンサー用導電層形成材料1を形成した
ポリウレタンポリウレア樹脂溶液(A−1)333部に対して、エポキシ樹脂(B−1)20部、アジリジン系硬化剤(日本触媒製「ケミタイトPZ−33」)1.5部を加えて攪拌混合し、センサー用絶縁層形成材料1を得た。
これを剥離処理されたポリエステルフィルム上に、乾燥後の膜厚が30μmとなるように均一に塗工して乾燥させ、センサー用絶縁層形成材料1を得た。
合成例2で得られたカルボキシル基含有変性エステル樹脂(A)溶液の固形分100部に対して、化合物(B)として、多官能グリシジルエーテル型エポキシ樹脂(三菱化学社製「エピコート1031S」)20部、および、熱硬化助剤(C)としてケミタイトPZ(株式会社日本触媒製、多官能アジリジン化合物)1部を混合し、センサー用絶縁層形成材料2を得た。これを剥離処理されたポリエステルフィルム上に、乾燥後の膜厚が30μ
mとなるように均一に塗工して乾燥させ、センサー用絶縁層形成材料2を得た。
製造例1で得られた、寸法10cm×10cmの導電層形成材料1に、絶縁層(Y)として寸法10cm×10cm、厚さ100μm、のポリイミドフィルム(デュポン(株)製、カプトン400H)を積層し、170℃、2MPa、5分の条件で圧着処理をした後、160℃の電気オーブンで60分加熱をして、寸法10cm×10cmの絶縁層/導電層の電極シートを得た。なお積層の際に10mm×30mmの新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」の銅箔面側の端部を導電層側に正方形の対辺に1つず
つ設置し、抵抗測定、静電容量を測定する際の取り出し電極とした。
製造例1で得られた寸法10cm×10cmのセンサー用導電層形成材料1に、製造例2で得られた寸法10cm×10cmのセンサー用絶縁層形成材料1を積層し、170℃、2MPa、5分の条件で圧着処理をした後、160℃の電気オーブンで60分加熱をして、寸法10cm×10cmの絶縁層/導電層の電極シートを得た。なお積層の際に10mm×30mmの新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」の銅箔面側の端部を導電層側に正方形の対辺に1つずつ設置し、抵抗測定、静電容量を測定する
際の取り出し電極とした。
製造例1で得られた寸法10cm×10cmのセンサー用導電層形成材料1に、製造例3で得られた寸法10cm×10cmのセンサー用絶縁層形成材料2を積層し、170℃、2MPa、5分の条件で圧着処理をした後、160℃の電気オーブンで60分加熱をして、寸法10cm×10cmの絶縁層/導電層の電極シートを得た。なお積層の際に10mm×30mmの新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」の銅箔面側の端部を導電層側に正方形の対辺に1つずつ設置し、抵抗測定、静電容量を測定する
際の取り出し電極とした。
製造例1で得られた寸法10cm×10cmの導電層形成材料1に、絶縁層(Y)として寸法10cm×10cmの厚さ100μmのポリイミドフィルム(デュポン(株)製、カプトン400H)、誘電層(Z)として、寸法10cm×10cmの厚さ700μmの発泡ホットメルト樹脂(東洋アドレ社製)を用い、絶縁層/導電層形成材料/誘電層/導電層形成材料/絶縁層の順に積層し、170℃、2MPa、5分の条件で圧着処理をした後、160℃の電気オーブンで60分加熱をして、寸法10cm×10cmの絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層の電極シートを得た。なお積層の際に10mm×30mmの新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」の銅箔面側の端部を導電層側に正方形の対辺に1つずつ設置し、抵抗測定、静電容量を測定する際の取り出し電極
とした。
製造例1で得られた寸法10cm×10cmのセンサー用導電層形成材料1に、製造例2で得られた寸法10cm×10cmのセンサー用絶縁層形成材料1を積層して、センサー用絶縁層形成材料/センサー用導電層形成材料を得た。
誘電層(Z)として、寸法10cm×10cmの厚さ700μmの発泡ホットメルト樹脂(東洋アドレ社製)を用い、センサー用絶縁層形成材料/センサー用導電層形成材料/誘電層/センサー用導電層形成材料/センサー用絶縁層形成材料となるように順に積層し、170℃、2MPa、5分の条件で圧着処理をした後、160℃の電気オーブンで60分加熱をして、寸法10cm×10cmの絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層の電極シートを得た。なお積層の際に10mm×30mmの新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」の銅箔面側の端部を導電層側に正方形の対辺に1つずつ設
置し、抵抗測定、静電容量を測定する際の取り出し電極とした。
実施例5において、センサー用絶縁層形成材料1をセンサー用絶縁層形成材料2に変えた以外は同様にして、寸法10cm×10cmの絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層の電極シートを得た。なお積層の際に10mm×30mmの新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」の銅箔面側の端部を導電層側に正方形の対辺に1つずつ設置し、抵抗測定、静電容量を測定する際の取り出し電極とした。
製造例1で得られた導電層形成材料1に、絶縁層(Y)として寸法10cm×10cmの厚さ100μmのポリイミドフィルム(デュポン(株)製、カプトン400H)、誘電層(Z)として、寸法10cm×10cmの厚さ700の発泡ホットメルト樹脂(東洋アドレ社製)を用い、絶縁層/導電層形成材料/誘電層/導電層形成材料/絶縁層/導電層形成材料/誘電層/導電層形成材料/絶縁層の順に積層し、170℃、2MPa、5分の条件で圧着処理をした後、160℃の電気オーブンで60分加熱をして、寸法10cm×10cmの絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層の電極シートを得た。なお積層の際に10mm×30mmの新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」の銅箔面側の端部を導電層側に正方形の対辺に1つずつ設置し、抵抗測定、静電容量を測定する際の取り出し電極とした。
製造例1で得られた寸法10cm×10cmのセンサー用導電層形成材料1、製造例2で得られた寸法10cm×10cmのセンサー用絶縁層形成材料1、誘電層(Z)として、寸法10cm×10cmの厚さ700μmの発泡ホットメルト樹脂(東洋アドレ社製)を用い、センサー用絶縁層形成材料1/センサー用導電層形成材料1/誘電層/センサー用導電層形成材料1/センサー用絶縁層形成材料1/センサー用導電層形成材料1/誘電層/センサー用導電層形成材料1/センサー用絶縁層形成材料1の順に積層し、170℃、2MPa、5分の条件で圧着処理をした後、160℃の電気オーブンで60分加熱をして、寸法10cm×10cmの絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層の電極シートを得た。なお積層の際に10mm×30mmの新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」の銅箔面側の端部を導電層側に正方形の対辺に1つずつ設置し、抵抗測定、静電容量を測定する際の取り出し電極とした。
実施例8において、センサー用絶縁層形成材料1に変えてセンサー用絶縁層形成材料2を用いた以外は同様にして、寸法10cm×10cmの絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層の電極シートを得た。なお積層の際に10mm×30mmの新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」の銅箔面側の端部を導電層側に正方形の対辺に1つずつ設置し、抵抗測定、静電容量を測定する際
の取り出し電極とした。
電極シート製造例1において、絶縁層/導電層の代わりに、新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」を用いて、寸法10cm×10cmの絶縁層/導電層の電極シートとした。なお銅貼り積層板「エスパネックスM」は加工して、正方形の対辺に一つずつ、10mm×30mmの抵抗測定、静電容量を測定する際の取り出し電極を設けた。
電極シート製造例2において、絶縁層/導電層形成材料の代わりに、新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」を用い、誘電層(Z)として、寸法10cm×10cmの厚さ700μmの発泡ホットメルト樹脂(東洋アドレ社製)を用い、絶縁層(エスパネックスMのポリイミド面)/導電層(エスパネックスMの銅面)/誘電層(Z)/導電層(エスパネックスMの銅面/絶縁層(エスパネックスのポリイミド面)の順に積層し、170℃、2MPa、5分の条件で圧着処理をして、寸法10cm×10cmの絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層の電極シートを得た。なお銅貼り積層板「エスパネックスM」は加工して、正方形の対辺に一つずつ、10mm×30mmの抵抗測定、静電容量を測定する際の取り出し電極を設けた。
絶縁層/導電層形成材料として、新日鐵株式会社製ポリイミド銅貼り積層板「エスパネックスM」、絶縁層形成材料として、製造例2で得られた寸法10cm×10cmのセンサー用絶縁層形成材料1、誘電層(Z)として、寸法10cm×10cmの厚さ700μmの発泡ホットメルト樹脂(東洋アドレ社製)を用い、絶縁層(エスパネックスMのポリイミド面)/導電層(エスパネックスMの銅面)/誘電層(Z)/導電層(エスパネックスMの銅面/絶縁層(エスパネックスのポリイミド面)/センサー用絶縁層形成材料1/絶縁層(エスパネックスMのポリイミド面)/導電層(エスパネックスMの銅面)/誘電層(Z)/導電層(エスパネックスMの銅面/絶縁層(エスパネックスのポリイミド面)の順に積層し、170℃、2MPa、5分の条件で圧着処理をして、寸法10cm×10cmの、絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層/導電層/誘電層/導電層/絶縁層の電極シートを得た。なお銅貼り積層板「エスパネックスM」は加工して、正方形の対辺に一つずつ、10mm×30mmの抵抗測定、静電容量を測定する際の取り出し電極を設けた。
アジレント・テクノロジー株式会社製デジタルマルチメーター「34410A」を用い、プローブを実施例1〜9、比較例1〜3の電極シートの導電層の一つの取り出し電極と接続し、静電容量を測定した。実施例1で得られた電極シート(後述の折曲げ試験は実施しないで用いた)の導電層側を対極電極として、測定する電極シートの絶縁層側とを対向させて測定した。電極間には誘電体として、寸法10cm×10cm厚み100μのポリエステルフィルム(東レ(株)製、テトロンS10)を用いた。
アジレント・テクノロジー株式会社製デジタルマルチメーター「34410A」を用い、プローブを実施例1〜9、比較例1〜3の電極シートの導電層の正方形の対辺に位置する二つの取り出し電極と接続し、抵抗を測定した。
実施例1〜9、比較例1〜3で得られた電極シートをJISK7113に準拠し、寸法10cm×10cmの真ん中で、1)180度に折り曲げ、折り曲げ部に1kgの錘を5秒間載せた。2)次に、折り曲げ部を元のフラットの状態に戻し、同じ位置に1kgの錘を5秒間載せた。この1)〜2)の作業を、1つのサンプルに対して10回、30回、50回行った。
抵抗値および静電容量測定を行い、それぞれの変化率が、次のときにそれぞれ◎〜×の判定とした。
ただし、ここで言う変化率とは、元の値をaとし、処理後の値をbとした場合、
変化率G=(b−a)/a×100[%]
を表す。
静電容量の変化率
0%以上〜30%未満:◎
30%以上〜60%未満:○
60%以上〜100%未満:△
100%以上:×
抵抗値の変化率
0%以上〜30%未満:◎
30%以上〜60%未満:○
60%以上〜100%未満:△
100%以上:×
各構成における抵抗値および静電容量測定部位
[実施例1〜3、比較例1]
絶縁層/導電層(抵抗値測定部位1、静電容量測定部位1)
[実施例4〜6、比較例2]
絶縁層/導電層(抵抗値測定部位1、静電容量測定部位1)/誘電層/導電層(抵抗値測定部位2、静電容量測定部位2)/絶縁層
[実施例7〜9、比較例3]
絶縁層/導電層(抵抗値測定部位1、静電容量測定部位1)/誘電層/導電層/絶縁層/導電層/誘電層/導電層(抵抗値測定部位2、静電容量測定部位2)/絶縁層
(Y):絶縁層
(Z):誘電層
Claims (12)
- 導電層(X)の少なくとも片面に、絶縁層(Y)を設けて成る、静電容量型近接センサー用電極シートであって、
前記導電層(X)がセンサー用導電層形成材料の硬化物であり、
前記センサー用導電層形成材料が、
カルボキシル基を有するジオール化合物(a1)、数平均分子量500〜8000の他のポリオール(a2)および有機ジイソシアネート(a3)を反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(a4)と、ポリアミノ化合物(a5)とを反応させて得られる熱硬化性ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と、
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)と、
前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と前記エポキシ樹脂(B)との合計100重量部に対して導電性フィラー(D):10〜700重量部と、
アジリジン系硬化剤(E)と
を、前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)中のカルボキシル基1モルに対し、アジリジニル基を0.05〜4モルの範囲で含有し、ゲル分率が30〜90重量%である、
静電容量型近接センサー用電極シート。
- 導電層(X1)/誘電層(Z)/導電層(X2)の順に積層され、さらに、導電層(X1)および導電層(X2)の少なくとも一方の導電層の外側に絶縁層(Y1)を設けられてなる構成を有する静電容量型近接センサー用電極シートであって、
前記導電層(X1)および前記導電層(X2)のうち少なくとも一方がセンサー用導電層形成材料の硬化物であり、
前記センサー用導電層形成材料が、
カルボキシル基を有するジオール化合物(a1)、数平均分子量500〜8000の他のポリオール(a2)および有機ジイソシアネート(a3)を反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(a4)と、ポリアミノ化合物(a5)とを反応させて得られる熱硬化性ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と、
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)と、
前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と前記エポキシ樹脂(B)との合計100重量部に対して導電性フィラー(D):10〜700重量部と、
アジリジン系硬化剤(E)と
を、前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)中のカルボキシル基1モルに対し、アジリジニル基を0.05〜4モルの範囲で含有し、ゲル分率が30〜90重量%である、
静電容量型近接センサー用電極シート。 - 導電層(X3)/誘電層(Z1)/導電層(X4)/絶縁層(Y2)/導電層(X5)/誘電層(Z2)/導電層(X6)の順に積層され、さらに、導電層(X3)および導電層(X6)の少なくとも一方の導電層の外側に絶縁層(Y3)が設けられてなる構成を有する静電容量型近接センサー用電極シートであって、
前記導電層(X3)、前記導電層(X4)、前記導電層(X5)および前記導電層(X6)の少なくとも1つがセンサー用導電層形成材料の硬化物であり、
前記センサー用導電層形成材料が、
カルボキシル基を有するジオール化合物(a1)、数平均分子量500〜8000の他のポリオール(a2)および有機ジイソシアネート(a3)を反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(a4)と、ポリアミノ化合物(a5)とを反応させて得られる熱硬化性ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と、
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)と、
前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と前記エポキシ樹脂(B)との合計100重量部に対して導電性フィラー(D):10〜700重量部と、
アジリジン系硬化剤(E)と
を、前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)中のカルボキシル基1モルに対し、アジリジニル基を0.05〜4モルの範囲で含有し、ゲル分率が30〜90重量%である、
静電容量型近接センサー用電極シート。 - 導電層(X)の少なくとも片面に、絶縁層(Y)を設けて成る、静電容量型生体センサー用電極シートであって、
前記導電層(X)がセンサー用導電層形成材料の硬化物であり、
前記センサー用導電層形成材料が、
カルボキシル基を有するジオール化合物(a1)、数平均分子量500〜8000の他のポリオール(a2)および有機ジイソシアネート(a3)を反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(a4)と、ポリアミノ化合物(a5)とを反応させて得られる熱硬化性ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と、
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)と、
前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と前記エポキシ樹脂(B)との合計100重量部に対して導電性フィラー(D):10〜700重量部と、
アジリジン系硬化剤(E)と
を、前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)中のカルボキシル基1モルに対し、アジリジニル基を0.05〜4モルの範囲で含有し、ゲル分率が30〜90重量%である、
静電容量型生体センサー用電極シート。 - 導電層(X1)/誘電層(Z)/導電層(X2)の順に積層され、さらに、導電層(X1)および導電層(X2)の少なくとも一方の導電層の外側に絶縁層(Y1)を設けられてなる構成を有する静電容量型生体センサー用電極シートであって、
前記導電層(X1)および前記導電層(X2)のうち少なくとも一方がセンサー用導電層形成材料の硬化物であり、
前記センサー用導電層形成材料が、
カルボキシル基を有するジオール化合物(a1)、数平均分子量500〜8000の他のポリオール(a2)および有機ジイソシアネート(a3)を反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(a4)と、ポリアミノ化合物(a5)とを反応させて得られる熱硬化性ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と、
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)と、
前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と前記エポキシ樹脂(B)との合計100重量部に対して導電性フィラー(D):10〜700重量部と、
アジリジン系硬化剤(E)と
を、前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)中のカルボキシル基1モルに対し、アジリジニル基を0.05〜4モルの範囲で含有し、ゲル分率が30〜90重量%である、
静電容量型生体センサー用電極シート。 - 導電層(X3)/誘電層(Z1)/導電層(X4)/絶縁層(Y2)/導電層(X5)/誘電層(Z2)/導電層(X6)の順に積層され、さらに、導電層(X3)および導電層(X6)の少なくとも一方の導電層の外側に絶縁層(Y3)が設けられてなる構成を有する静電容量型生体センサー用電極シートであって、
前記導電層(X3)、前記導電層(X4)、前記導電層(X5)および前記導電層(X6)の少なくとも1つがセンサー用導電層形成材料の硬化物であり、
前記センサー用導電層形成材料が、
カルボキシル基を有するジオール化合物(a1)、数平均分子量500〜8000の他のポリオール(a2)および有機ジイソシアネート(a3)を反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(a4)と、ポリアミノ化合物(a5)とを反応させて得られる熱硬化性ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と、
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)と、
前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と前記エポキシ樹脂(B)との合計100重量部に対して導電性フィラー(D):10〜700重量部と、
アジリジン系硬化剤(E)と
を、前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)中のカルボキシル基1モルに対し、アジリジニル基を0.05〜4モルの範囲で含有し、ゲル分率が30〜90重量%である、
静電容量型生体センサー用電極シート。 - 導電層(X)の少なくとも片面に、絶縁層(Y)を設けて成る、生体インピーダンス測定機用センサー用電極シートであって、
前記導電層(X)がセンサー用導電層形成材料の硬化物であり、
前記センサー用導電層形成材料が、
カルボキシル基を有するジオール化合物(a1)、数平均分子量500〜8000の他のポリオール(a2)および有機ジイソシアネート(a3)を反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(a4)と、ポリアミノ化合物(a5)とを反応させて得られる熱硬化性ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と、
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)と、
前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と前記エポキシ樹脂(B)との合計100重量部に対して導電性フィラー(D):10〜700重量部と、
アジリジン系硬化剤(E)と
を、前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)中のカルボキシル基1モルに対し、アジリジニル基を0.05〜4モルの範囲で含有し、ゲル分率が30〜90重量%である、
静電容量型生体インピーダンス測定機用センサー用電極シート。 - 導電層(X1)/誘電層(Z)/導電層(X2)の順に積層され、さらに、導電層(X1)および導電層(X2)の少なくとも一方の導電層の外側に絶縁層(Y1)を設けられてなる構成を有する静電容量型生体インピーダンス測定機用センサー用電極シートであって、
前記導電層(X1)および前記導電層(X2)のうち少なくとも一方がセンサー用導電層形成材料の硬化物であり、
前記センサー用導電層形成材料が、
カルボキシル基を有するジオール化合物(a1)、数平均分子量500〜8000の他のポリオール(a2)および有機ジイソシアネート(a3)を反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(a4)と、ポリアミノ化合物(a5)とを反応させて得られる熱硬化性ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と、
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)と、
前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と前記エポキシ樹脂(B)との合計100重量部に対して導電性フィラー(D):10〜700重量部と、
アジリジン系硬化剤(E)と
を、前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)中のカルボキシル基1モルに対し、アジリジニル基を0.05〜4モルの範囲で含有し、ゲル分率が30〜90重量%である、
静電容量型生体インピーダンス測定機用センサー用電極シート。 - 導電層(X3)/誘電層(Z1)/導電層(X4)/絶縁層(Y2)/導電層(X5)/誘電層(Z2)/導電層(X6)の順に積層され、さらに、導電層(X3)および導電層(X6)の少なくとも一方の導電層の外側に絶縁層(Y3)が設けられてなる構成を有する生体インピーダンス測定機用センサー用電極シートであって、
前記導電層(X3)、前記導電層(X4)、前記導電層(X5)および前記導電層(X6)の少なくとも1つがセンサー用導電層形成材料の硬化物であり、
前記センサー用導電層形成材料が、
カルボキシル基を有するジオール化合物(a1)、数平均分子量500〜8000の他のポリオール(a2)および有機ジイソシアネート(a3)を反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(a4)と、ポリアミノ化合物(a5)とを反応させて得られる熱硬化性ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と、
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)と、
前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)と前記エポキシ樹脂(B)との合計100重量部に対して導電性フィラー(D):10〜700重量部と、
アジリジン系硬化剤(E)と
を、前記ポリウレタンポリウレア樹脂(A)中のカルボキシル基1モルに対し、アジリジニル基を0.05〜4モルの範囲で含有し、ゲル分率が30〜90重量%である、
生体インピーダンス測定機用センサー用電極シート。 - 請求項1〜3いずれか1項に記載の静電容量型近接センサー用電極シートを用いてなる静電容量型近接センサー。
- 請求項4〜6いずれか1項に記載の静電容量型生体センサー用電極シートを用いてなる静電容量型生体センサー。
- 請求項7〜9いずれか1項に記載の生体インピーダンス測定機用センサー用電極シートを用いてなる生体インピーダンス測定機。
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