JP6563396B2 - 微量レベルの酸性および塩基性ａｍｃを測定するための液体非含有試料トラップおよび分析方法 - Google Patents

Description

関連出願
本願は、２０１３年９月６日に出願された米国仮特許出願第６１／８７４，７０６号明細書、および２０１４年１月２９日に出願された米国仮特許出願第６１／９３３，２９４号明細書の利益を主張する。これらの出願の教示全体が参照により本明細書に援用される。

一兆分の幾部かのレベルの酸性および塩基性の空気中分子状汚染物（ＡＭＣ）の測定は、半導体フォトリソグラフィーおよび隣接用途（ａｄｊａｃｅｎｔ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）におけるプロセス保護、および歩留まりの制御に不可欠である。リアルタイムモニタリングソリューションは、即時の連続測定を行うため、非常に望ましい。しかし、最先端のモニタでさえ、低ｐｐｔの範囲の検出限界を達成することができず、酸性ＡＭＣの検出には多くの制限がある。

試料トラップで不連続サンプリングを行うと、一兆分の幾部かのレベルの測定を達成することができるが、現在許容されている方法では、可溶性の酸性および塩基性ＡＭＣを捕捉するために、脱イオン水を充填した試料トラップが使用される（一般にインピンジャー、バブラー、およびビーカーとも称され、本明細書ではこれらは全てインピンジャーと称される）。これらの方法には幾つかの固有の欠点があるため、一貫性のないデータが得られ、検出限界が高くなる。幾つかの独自開発（ｐｒｏｐｒｉｅｔａｒｙ）の固体ソリューションが報告されてきたが、それらは煩雑な準備を必要とし、バックグラウンドシグナルが高く、２４〜７２時間のサンプリング時間を要するか、またはそれらは企業秘密として保護されており、業界標準として使用することができない。

従って、これらの欠点を克服し、検出限界が低く（例えば、千兆分の幾部か）、サンプリング時間が比較的短くて済む（例えば、４〜８時間）、微量レベルの酸性および塩基性の空気中分子状汚染物質、特に、半導体産業で一般的に発生する酸性および塩基性の空気中分子状汚染物質を測定するための試料トラップおよび分析方法が必要とされている。

千兆分の幾部か（ｐｐｑ）の、酸性および塩基性ＡＭＣ、例えば、クリーンルームまたは他の半導体製造設備からのガス流中のＡＭＣの測定を比較的短い（例えば、４〜６時間の）サンプリング時間内で行うことを可能にする液体非含有試料トラップを本明細書に記載する。本明細書に記載の液体非含有試料トラップを、微量レベルの酸性および塩基性ＡＭＣを測定する分析方法に使用することができる。

本発明の一形態は、ガス中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップを提供する。液体非含有トラップは、入口と出口とを備えるハウジングと；入口と出口との間の流路と；入口と出口との間の流路内に位置し、かつハウジング内に封止された硬質（ｒｉｇｉｄ）焼結親水性材料とを備える。硬質焼結親水性材料は、ガス中の酸性の空気中分子状汚染物質をトラップするための塩基種約０．０５ミリモル当量（ｍｏｌａｒ ｍｉｌｌｉｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｓ）〜約１０ミリモル当量、またはガス中の塩基性の空気中分子状汚染物質をトラップするための酸種約０．０５ミリモル当量〜約１０ミリモル当量で官能化されている。

本発明の別の形態は、入口と出口とを備えるハウジングと；入口と出口との間の流路と；入口と出口との間の流路内に位置し、かつハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料とを備える、ガス中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップである。硬質焼結親水性材料は、ガス中の酸性の空気中分子状汚染物質と反応して溶媒に可溶な（例えば、水溶性）反応生成物を生成する塩基種約０．０５ミリモル当量〜約１０ミリモル当量、またはガス中の塩基性の空気中分子状汚染物質と反応して溶媒に可溶な（例えば、水溶性）反応生成物を生成する酸種約０．０５ミリモル当量〜約１０ミリモル当量で官能化されている。

本発明の別の形態は、ガス中の微量レベルの塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップである。液体非含有トラップは、入口と出口とを備えるハウジングと；入口と出口との間の流路と；入口と出口との間の流路内に位置し、かつハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料とを備える。硬質焼結親水性材料は、平均孔径約５μｍ〜約５０μｍの親水性超高分子量ポリエチレンであり、かつリン酸で官能化されている。

本発明のさらに別の形態は、ガス中の微量レベルの酸性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップである。液体非含有トラップは、入口と出口とを備えるハウジングと；入口と出口との間の流路と；入口と出口との間の流路内に位置し、かつハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料とを備える。硬質焼結親水性材料は、平均孔径約５μｍ〜約５０μｍの焼結ステンレス鋼であり、かつアルカリ金属炭酸塩または炭酸水素塩（例えば、炭酸ナトリウム）で官能化されている。

本発明の別の形態は、ガス流中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質をトラップする方法である。本方法は、検出可能な量の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料でトラップするのに十分な流量でかつ十分な時間にわたり、ガス流を、本明細書に記載の液体非含有トラップの入口に流入させ、流路を通過させ、および出口から流出させる工程を含む。

本発明の別の形態は、ガス流中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を検出または測定する方法である。本方法は、微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップを提供する工程と；検出可能な量の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料でトラップするのに十分な流量でかつ十分な時間にわたり、ガス流を、液体非含有トラップの入口に流入させ、流路を通過させ、および出口から流出させる工程と；トラップされた酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料から脱離させ、それにより試料を提供する工程と；試料の、微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を分析し、それによりガス流中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を測定する工程とを含む。液体非含有トラップは、入口と出口とを備えるハウジングと；入口と出口との間の流路と；入口と出口との間でハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料とを備える。硬質焼結親水性材料は、酸性の空気中分子状汚染物質をトラップするための塩基種約０．０５ミリモル当量〜約１０ミリモル当量、または塩基性の空気中分子状汚染物質をトラップするための酸種約０．０５ミリモル当量〜約１０ミリモル当量で官能化されている。

本発明の別の形態は、ガス中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップのハウジングである。ハウジングは、長軸を有し、内面と、外面と、入口と、上流面とを備える中空で実質的に円筒状の上流部品であって、内面が、入口から上流面の方に外側に向かってテーパを形成し、および上流面で終端するテーパ状の部分を有する、上流部品と；出口と下流面とを備える中空で実質的に円筒状の下流部品と；上流部品と下流部品とが互いに対して回転しないように、上流部品を下流部品に固定するロックナットとを備える。上流面および下流面は一緒に、環境から封止され、かつ入口と出口との間の流路内に位置する空間を形成する。

本明細書に記載の液体非含有トラップと、本明細書に記載の液体非含有トラップを用いてガス流中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を測定する方法は、ｐｐｑレベルの酸性および塩基性ＡＭＣの測定を、１回の作業シフト、典型的には４〜６時間のサンプリング時間内で行うことを可能にする。トラップは、容易に製造し、小規模な実験室での作業で準備することができ、現場（ｆｉｅｌｄ）での作業者の操作による汚染を含む外部汚染から封止され、数ヶ月の貯蔵寿命を有し、高い捕捉効率を示すと共に、副化学反応および分析アーチファクトを最小限に抑える。試験ガスとしてアンモニア（ＮＨ_３）を用いた液体非含有塩基トラップの能力の結果は、捕捉効率１００％で水分なし（清浄な乾燥空気（ＣＤＡ）またはＮ_２のサンプリングをシミュレートする）では十億分の２００部−時間（ｐｐｂ−ｈ）より大きく、相対湿度（ＲＨ）４０％では３５０ｐｐｂ−ｈであった。最新の供給ガスのアンモニア濃度が１ｐｐｂ未満、クリーンルームのアンモニア濃度が１０ｐｐｂＶ未満の場合、アンモニアに関して達成される捕捉効率は、ｐｐｑレベルの分析に必要なものをはるかに超える、毎分３．５リットル（ｌｐｍ）でサンプリングを２０〜３５時間行う場合のアンモニアの定量捕捉となる。これにより、１回の作業シフトで、かつ終夜（典型的には、１２〜７２時間）のサンプリングを必要とせずに、ＡＭＣをサンプリングすることが可能となり、ＡＭＣ源となり得るものをより迅速かつより正確に特定することができる。

性能試験から、本明細書に記載の液体非含有トラップでは、ＮＨ_３、ＳＯ_２およびＨＦに関して、実験室試験で標準的なインピンジャーと比較して、高精度で高確度の結果が得られ、３種類の化合物全てについて相対標準偏差が８％を超えず、捕捉効率が９５％より大きいことが分かる。酢酸は、僅かに低い性能を示した唯一の化合物であるが、依然として、試験した他の化合物に匹敵する精度および確度を維持した。外部顧客および内部顧客に、本明細書に記載の液体非含有トラップを標準的な湿潤インピンジャーと並行して、現場での検証を行うために設置した結果、トラップ間の差が１０％となり、液体非含有トラップは現場で湿潤インピンジャーの代わりに使用するのに好適であるという証拠が得られた。

上記は、添付の図面に示す本発明の例示的実施形態に関する以下のより詳細な説明から明らかとなり、図面中、同様の参照記号は、様々な図全体を通して同じ部分を指す。図面は必ずしも縮尺通りではなく、代わりに本発明の実施形態の説明に重点を置いている。

本発明の一形態における液体非含有トラップハウジングの図である。 本発明の一形態における液体非含有トラップ組立体の展開図である。 本発明の一形態における液体非含有トラップ組立体の展開図である。 図１Ａ〜図１Ｃのロックナットの別の図である。 少なくとも図１Ａおよび図１Ｂの上流部品の別の図である。 少なくとも図１Ａおよび図１Ｂの下流部品の別の図である。 本発明の一形態における液体非含有トラップの組立透視図である。 トラップ能力に対する捕捉効率のグラフであり、ＲＨ０％および４０％での液体非含有塩基トラップのアンモニアに関する能力を示す。 能力に対する捕捉効率のグラフであり、ＲＨ０％、２２％および３５％での液体非含有酸トラップのＳＯ_２に関する能力を示す。 試験番号に対するアンモニア捕捉効率のグラフであり、標準的なインピンジャー、ｐＨ調整インピンジャー、および本発明の液体非含有トラップのアンモニア捕捉効率を示す。 既知のアンモニアガス源に関する測定番号に対するアンモニア濃度のグラフであり、インピンジャーで測定したアンモニアの濃度は既知のアンモニア濃度より一貫して低く、液体非含有トラップで測定したアンモニア濃度よりも低かったことを示す。 液体非含有トラップおよび標準的なインピンジャーに関する捕捉されたアンモニアの濃度の相関プロットであり、２つのトラップのデータセットには統計学的有意差がないことを示す。

次に、本発明の例示的実施形態を説明する。

本明細書で使用する場合、単数形「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」および「その（ｔｈｅ）」は、特記しない限り、複数の指示対象も含むのものとする。従って、例えば、「１種の空気中分子状汚染物質」について言及する場合、これは複数種の空気中分子状汚染物質も含み得る。さらに、複数種は、同じ空気中分子状汚染物質２種以上または異なる空気中分子状汚染物質複数種を含み得る。

他の定義がない限り、本明細書で使用する科学技術用語は全て、当業者が一般的に理解するのと同じ意味を有する。本明細書に記載のものと類似のまたは均等な方法および材料を本発明の実施形態の実施または試験に使用することができる。本明細書に記載のものはいずれも、本発明が先行発明によるこのような開示に先行する権利がないことを認めるものと解釈されるべきではない。「任意選択的な」または「任意選択的に」は、その後に記載される事象または状況が起こることも、または起こらないこともあり、この説明が、その事象が起こる場合と起こらない場合とを含むことを意味する。本明細書の数値は全て、明示されるか否かにかかわらず、「約」という用語で修飾することができる。「約」という用語は一般に、記載された値と均等である（即ち、同じ機能または結果を有する）と当業者が見なし得る数値の範囲を指す。「約」という用語が記載された値の±１０％を指す実施形態もあれば、「約」という用語が記載された値の±２％を指す実施形態もある。組成物および方法は、様々な成分または工程を「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」こと（「含むが、限定されるものではない」ことを意味するものと解釈される）に関して記載されているが、組成物および方法は、様々な成分および工程「から本質的になる」または「からなる」こともでき、このような用語は、本質的に閉じたまたは閉じた要素群を定義するものと解釈されるべきである。

本発明を１つ以上の実施に関して図示し、説明しているが、本明細書を読解することにより当業者は均等な代替形態および変更形態を想到するであろう。さらに、本発明の特定の特徴または態様を幾つかの実施のうちの１つのみに関して開示した場合もあるが、このような特徴または態様を、必要に応じて、かつ所定のまたは特定の用途に関して有利になるように、他の実施の他の１つ以上の特徴または態様と組み合わせることができる。さらに、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｗｉｔｈ）」という用語、またはこれらの変形が詳細な説明または特許請求の範囲で使用される場合、このような用語は、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語と同様に、包括的であるものとする。また、「例示的」という用語は単に、最良のものではなく一例を意味するものとする。また、本明細書に記載の特徴、層、および／または要素は、簡潔にし、理解を容易にするために、互いに対して特定の寸法および／または向きで図示されており、実際の寸法および／または向きは本明細書に図示するものとかなり異なり得ることも理解されたい。

液体非含有トラップ
本発明の一形態は、ガス中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップを提供する。液体非含有トラップは、入口と出口とを備えるハウジングと；入口と出口との間の流路と；入口と出口との間の流路内に位置し、かつハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料とを備える。硬質焼結親水性材料は、ガス中の酸性の空気中分子状汚染物質をトラップするための塩基種約０．０５ミリモル当量〜約１０ミリモル当量、またはガス中の塩基性の空気中分子状汚染物質をトラップするための酸種約０．０５ミリモル当量〜約１０ミリモル当量で官能化されている。

本発明の別の形態は、入口と出口とを備えるハウジングと；入口と出口との間の流路と；入口と出口との間の流路内に位置し、かつハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料とを備える、ガス中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップである。硬質焼結親水性材料は、ガス中の酸性の空気中分子状汚染物質と反応して溶媒に可溶な（例えば、水溶性）反応生成物を生成する塩基種約０．０５ミリモル当量〜約１０ミリモル当量、またはガス中の塩基性の空気中分子状汚染物質と反応して溶媒に可溶な（例えば、水溶性）反応生成物を生成する酸種約０．０５ミリモル当量〜約１０ミリモル当量で官能化されている。例示的溶媒については後述する。本発明のより詳細な形態では、反応生成物はガスに不溶である（溶媒に可溶で、ガスに不溶の反応生成物）。

ガスは、クリーンルーム、電気化学蒸着、化学的機械的平坦化（ＣＭＰ）、ウエハハンドリングもしくはドライエッチングからのガス、または、限定されるものではないが、アルゴン、窒素、清浄な乾燥空気（ＣＤＡ）もしくはＥＸＴＲＥＭＥ ＣＬＥＡＮ ＤＲＹ ＡＩＲ（ＸＣＤＡ（登録商標）、Ｅｎｔｅｇｒｉｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）などの任意の不活性供給ガスであってもよい。

本明細書で使用する「液体非含有トラップ」は、液体ではなく、固体材料（例えば、硬質焼結親水性材料）によりＡＭＣをトラップするトラップを指す。液体非含有トラップは、標準的なインピンジャー、例えば、液体、典型的には水によりＡＭＣをトラップするインピンジャーと区別可能である。

本明細書に開示する液体非含有トラップを使用して、単一種の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質または複数種（例えば、２種以上、３種以上、４種以上、５種以上、６種以上等）の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質をトラップできることを理解されたい。さらに、複数種は、同じ空気中分子状汚染物質２種以上または異なる空気中分子状汚染物質複数種（例えば、２種以上、３種以上、４種以上、５種以上、６種以上等）を含むことができる。

本明細書で使用する「微量レベル」は、百万分の１部未満の酸性または塩基性ＡＭＣの濃度を指す。典型的には、微量レベルは、千兆分の幾部か（ｐｐｑ）、一兆分の幾部か（ｐｐｔ）および十億分の幾部か（ｐｐｂ）の範囲の濃度を指す。

本明細書で使用する「空気中分子状汚染物質」は、製品またはプロセス、特に、半導体産業および隣接産業の製品またはプロセスに有害な影響を及ぼし得る、化学汚染物質、典型的には蒸気の形態の化学汚染物質を指す。例示的な空気中分子状汚染物質としては、第Ｉ族および第ＩＩ族金属の塩、ハロゲン化水素（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ）、ＳＯ_２、ＳＯ_ｘ（式中、ｘは１または２である）、ＮＯ_ｘ（式中、ｘは１または２である）、シロキサン、有機リン化合物、アミン（例えば、水溶性の第一級、第二級、および第三級アミン、アンモニア）、水分、酸素、炭化水素（典型的には、炭素数３０未満）、水溶性有機酸、無機オキシ酸（例えば、第一ｐＫａが４．７６未満のオキシ酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸）、揮発性酸および揮発性塩基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書で使用する場合、「酸性の空気中分子状汚染物質」は、塩基と酸−塩基反応する空気中分子状汚染物質を指す。例えば、フッ化水素は炭酸水素ナトリウムと酸−塩基反応で化学反応して、フッ化ナトリウム、二酸化炭素ガスおよび水を生成する（例証、式（１１）を参照されたい）。例示的な酸性の空気中分子状汚染物質としては、ハロゲン化水素（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ）、塩素、二酸化窒素、一酸化窒素、二酸化硫黄、水溶性有機酸（例えば、酢酸）および無機オキシ酸（例えば、第一ｐＫａが４．７６未満のオキシ酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸）が挙げられる。

本明細書に記載の液体非含有トラップの幾つかの形態では、酸性の空気中分子状汚染物質は、ハロゲン化水素（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ）、水溶性有機酸（例えば、酢酸）または無機オキシ酸（例えば、第一ｐＫａが４．７６未満のオキシ酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸）である。本明細書に記載の液体非含有トラップの幾つかの形態では、酸性ＡＭＣは二酸化硫黄、ハロゲン化水素（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ）もしくは水溶性有機酸（例えば、酢酸）、またはこれらの組み合わせである。

本明細書で使用する場合、「塩基性の空気中分子状汚染物質」は、酸と酸−塩基反応する空気中分子状汚染物質を指す。例えば、アンモニアは、リン酸と化学反応して、リン酸二水素アンモニウムおよびリン酸水素二アンモニウムを生成する（例証、式（４）を参照されたい）。例示的な塩基性の空気中分子状汚染物質としては、アミン（例えば、水溶性の第一級、第二級、および第三級アミン、アンモニア）が挙げられる。

本明細書に記載の液体非含有トラップの幾つかの形態では、塩基性の空気中分子状汚染物質は、アミン（例えば、第一級、第二級、または第三級水溶性アミン、アンモニア、好ましくはアンモニア）である。

硬質焼結親水性材料に関して本明細書で使用する「硬質（ｒｉｇｉｄ）」は、真空下でもしくは約１０ａｔｍ以下の圧力で、または毎分約２０リットル（ｌｐｍ）以下のガス流の流量で、その構造的完全性を維持する（例えば、破裂せずもしくは著しく変形せず、または粒状からなり、ハウジングと一体型シールを形成し、維持することができる）材料を指す。剛性（ｒｉｇｉｄｉｔｙ）は材料の厚さによって変わることが多いことが分かるであろう。従って、硬質材料は、真空下でもしくは約１０ａｔｍ以下の圧力で、または約２０ｌｐｍ以下のガス流の流量で、その構造的完全性を維持するのに十分厚くなければならない。

本発明の複数の形態では、硬質焼結親水性材料の厚さは、約０．０２５ｃｍ〜約２．５ｃｍ、約０．１ｃｍ〜約１．３ｃｍ、約０．１ｃｍ〜約０．６５ｃｍ、約０．２５ｃｍ〜約０．６５インチ、約０．３ｃｍまたは約０．１５ｃｍである。

硬質焼結親水性材料に関して本明細書で使用する「焼結」は、多孔質の固体材料塊を指す。硬質焼結親水性材料は、フリットまたはディスクの形態であってもよい。液体非含有トラップは、多層（例えば、１層、２層、３層）の硬質焼結親水性材料を含むことができる。これらの層は同じであっても（例えば、それぞれ、炭酸ナトリウムで官能化された焼結ステンレス鋼であっても）、または異なってもよい（例えば、炭酸ナトリウムで官能化された焼結ステンレス鋼と炭酸水素ナトリウムで官能化された焼結ステンレス鋼、炭酸ナトリウムで官能化された焼結ステンレス鋼とリン酸で官能化された焼結親水性ポリエチレンであってもよい）。

本発明の複数の形態では、硬質焼結親水性材料の平均孔径は、約１μｍ〜約１００μｍ、約２μｍ〜約５０μｍ、約５μｍ〜約５０μｍ、約６０μｍ〜約９０μｍまたは約２０μｍであるが、他の比較的小さいまたは比較的大きい孔径を使用することもできる。平均孔径の測定方法は当該技術分野で周知である。例えば、ＡＳＴＭ Ｅ１２８−９９（２０１１）を参照されたい。

硬質焼結親水性材料に関して本明細書で使用する「親水性」は、水で濡らすことができる材料を指す。本発明の好ましい態様では、親水性材料（例えば、表面改質された超高分子量ポリエチレンなどの親水性ポリマー材料、または３１６Ｌステンレス鋼などのステンレス鋼）は、水との接触角が約０（例えば、０〜１０°、０〜５°）となり得る。水で濡らすことができる材料は、水の表面張力と類似の表面張力を有し得る。水の表面張力は、２０℃で７１．９７ｄｙｎｅ／ｃｍである。いかなる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、水は毛管作用により焼結ステンレス鋼を濡らすものと考えられる。

本発明の複数の形態では、硬質焼結親水性材料は、焼結金属、例えば、焼結ステンレス鋼（例えば、タイプ３１６Ｌステンレス鋼）である。

本発明の幾つかの形態では、硬質焼結親水性材料は、ポリマー材料、例えば、焼結親水性ポリエチレン（例えば、超高分子量ポリエチレン）、焼結親水性ポリテトラフルオロエチレン、焼結親水性ポリエーテルスホンまたは焼結親水性ナイロンである。

ポリマー材料の水濡れ性を向上させる方法、例えば、材料と水との接触角を小さくする方法、または単味材料の表面張力を増大させる方法、好ましくは単味材料のバルク特性を変えることのない、または実質的に変えることのない方法は、当該技術分野で周知である。例えば、親水性コーティングを単味ポリマー材料、例えば、ポリエチレンの表面に塗布することができる、またはその表面をプラズマ、紫外線もしくはレーザー光線で、または酸化溶液で処理して、単味ポリマーの表面エネルギーを増大させ、材料を親水性にすることができる。例えば、Ｉｎａｇａｋｉ，Ｎ．，ｅｔ ａｌ．“Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｙ ｐｌａｓｍａ ｅｘｐｏｓｕｒｅ，”Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ ３１．２（１９９０）：３８０−３８１；Ｋｏｒｓｍｅｙｅｒ，Ｒｉｃｈａｒｄ Ｗ．，ｅｔ ａｌ．“Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｏｆ ｓｏｌｕｔｅ ｒｅｌｅａｓｅ ｆｒｏｍ ｐｏｒｏｕｓ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒｓ，”Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃｓ １５．１（１９８３）：２５−３５；Ｈａｔａｋｅｙａｍａ，Ｈｙｏｅ ａｎｄ Ｔａｔｓｕｋｏ Ｈａｔａｋｅｙａｍａ，”Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒｓ，”Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉｃａ ａｃｔａ ３０８．１（１９９８）：３−２２を参照されたい。親水性ポリマー材料はまた、例えば、ＧＥＮＰＯＲＥ（登録商標）、Ｒｅａｄｉｎｇ、ＰＡから市販されている。

本明細書に開示する硬質焼結親水性材料は、好ましくは化学的に不活性で、化学的に清浄である。

本明細書で使用する場合、「化学的に清浄」は、脱離させ（例えば、抽出し）、例えば、イオンクロマトグラフィーで分析したとき、発生させるシグナルの強度が、６時間のサンプリング時間で達成される各空気中分子状汚染物質の検出限界の１０％未満である材料、例えば、硬質焼結親水性材料またはハウジングを指す。例えば、６時間のサンプリング時間で達成されるアンモニアの検出限界が１０ｐｐｔである場合、化学的に清浄な材料は、脱離させ、分析したとき、１ｐｐｔ超のアンモニアに対応するアンモニアシグナルを発生させない。

本明細書に記載の液体非含有トラップ中の硬質焼結親水性材料は、ガス中の酸性の空気中分子状汚染物質をトラップするための塩基種約０．０５ミリモル当量〜約１０ミリモル当量、約０．０５ミリモル当量〜約５ミリモル当量、約０．１ミリモル当量〜約１０ミリモル当量、約０．１ミリモル当量〜約５ミリモル当量、約１ミリモル当量〜約１０ミリモル当量、もしくは約５ミリ当量、またはガス中の塩基性の空気中分子状汚染物質をトラップするための酸種約０．０５ミリモル当量〜約１０ミリモル当量、約０．０５ミリモル当量〜約５ミリモル当量、約０．１ミリモル当量〜約１０ミリモル当量、約０．１ミリモル当量〜約５ミリモル当量、約１ミリモル当量〜約１０ミリモル当量、または約５ミリ当量で官能化されている。酸種または塩基種のミリモル当量数は、硬質焼結親水性材料上の酸種または塩基種の特性と、塩基性または酸性の空気中分子状汚染物質の特性とを考慮に入れて、液体非含有トラップの能力から算出することができる。

塩基種は、特に限定されないが、ガス中の対象となる１種以上の酸性の空気中分子状汚染物質と酸−塩基反応して、反応生成物を生成するものでなければならない。典型的には、反応生成物はガスに不溶であるため、ガスから析出し、硬質焼結親水性材料上に固体塩を形成する。さらに、溶媒を用いて硬質の多孔質親水性材料を抽出することが意図された本発明の形態では、塩基種と酸性の空気中分子状汚染物質との反応生成物は溶媒に可溶でなければならない。

酸種は、特に限定されないが、ガス中の対象となる１種以上の塩基性の空気中分子状汚染物質と酸−塩基反応して、反応生成物を生成するものでなければならない。典型的には、反応生成物はガスに不溶であり、これにより、それはガスから析出し、硬質焼結親水性材料上に固体塩を形成する。溶媒を用いて硬質の多孔質親水性材料を抽出することが意図された本発明の形態では、酸種と塩基性の空気中分子状汚染物質との反応生成物は溶媒に可溶でなければならない。例示的溶媒については後述する。

本明細書で使用する「官能化された」は、例えば、表面吸着により達成され得るような、硬質焼結親水性材料への塩基種または酸種の非共有結合を指す。例えば、硬質焼結親水性材料を３価の弱酸溶液で処理した後、乾燥することができる。いかなる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、このプロセスにより酸が多孔質構造内の硬質焼結親水性材料表面で結晶化すると考えられる。硬質焼結親水性材料はまた、塩基の溶液で処理した後、乾燥することもできる。いかなる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、このプロセスにより塩基が多孔質構造内の硬質焼結親水性材料表面で結晶化すると考えられる。

本発明の幾つかの形態では、硬質焼結親水性材料は塩基種で官能化されている。塩基種は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸水素塩、炭酸塩もしくは水酸化物塩、またはこれらの組み合わせ（例えば、ＮａＨＣＯ_３、Ｎａ_２ＣＯ_３、ＫＯＨ等）から選択することができる。本発明のより具体的な形態では、硬質焼結親水性材料は、アルカリ土類金属の炭酸水素塩（例えば、ＮａＨＣＯ_３）または炭酸塩（例えば、Ｎａ_２ＣＯ_３）で官能化されている。

本発明の他の形態では、硬質焼結親水性材料は酸種で官能化されている。酸種は、多塩基酸、例えば、リン酸またはクエン酸、好ましくはリン酸であってもよい。

本発明の幾つかの形態では、ハウジングは、ポリマー材料、例えば、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリルエチレンスチレン（ＡＥＳ）、アクリル酸エステルスチレンアクリロニトリル（ＡＳＡ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、酢酸酪酸セルロース（ＣＡＢ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、中密度ポリスチレン（ＭＤＰＥ）、メタクリル酸メチル（アクリル樹脂）（ＭＭＡ）、パーフルオロアルコキシ、ポリアリールスルホン、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアルコキシスルホン、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリオキシメチレン（アセタール）（ＰＯＭ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリフタルアミド（ＰＰＡ）、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、超高分子量ポリエチレン、またはこれらのブレンドである。ハウジングに好ましい材料としてはＰＥＥＫおよび超高分子量ポリエチレンが挙げられる。ハウジングに特に好ましい材料はＰＥＥＫである。

本発明の幾つかの形態では、ハウジングは化学的に清浄であり、その用語については前述している。

本発明の幾つかの形態では、ハウジングはさらに、入口を含む上流部品と、出口を含む下流部品と、上流部品を下流部品に固定するロックナットとを備える。本発明のこれらの形態によるハウジングを図１Ａに示す。図１Ａのハウジング１は、ロックナット２と、上流部品３と、下流部品４とを備える３部構成のハウジングである。ロックナット２は上流部品３を下流部品４に固定する。ばねリング１２は、ロックナット２がそれを通り越して移動することを防止する。ハウジング１は、液体非含有トラップの組み立てまたは分解中に、上流部品３と下流部品４とが互いに対して回転しないように設計されている。図１Ａはまた、ハウジング１の上流部品および下流部品ならびにロックナットの長軸Ａも示す。図示されていないが、ロックナット２の表面は、液体非含有トラップの組み立ておよび分解が容易になるように、ローレット加工されていても、または他の方法で模様が付けられていてもよい。ロックナット２は図１Ｄにも示す。

上流部品３および下流部品４は、それぞれ、例えば、マニホールドにハウジングを取り付けるために使用することができる管端部５および６をそれぞれ有する。管端部５および６の代わりに、当該技術分野で公知の他の任意の連結、例えば、フランジを使用できることが分かるであろう。国際公開第２００５／０５７１７７号パンフレット、特に図５Ａおよびその説明は、例えば、クリーンルームまたは他の半導体製造設備からのガスをサンプリングするために、本明細書に記載の液体非含有トラップを取り付けることができるマニホールドを説明している。

図１Ｂは、本発明の一態様の液体非含有トラップ組立体の展開図である。図１Ｂは、本発明の一態様では、上流部品３がテーパ状の部分１１を有し得ることを示している。図１Ｂに示す本発明の態様では、テーパ状の部分１１は円錐台の形状を形成し、硬質焼結親水性材料７の寸法（例えば、直径）と一致するまたは実質的に一致するような寸法になっている上流面１４の方に外側に向かってテーパを形成している。テーパ状の部分は、ガス流の速度を低下させ、ガスが硬質焼結親水性材料と接触している時間を長くし、それにより、液体非含有トラップの除去効率を向上させる役割を果たす。上流部品の長軸Ａ（図１Ａに示す）から測定したテーパ状の部分の角度は、約５°〜約４５°、約１０°〜約３０°または約１５°である。上流部品３はフランジ１７の形態の係止部も有する。上流部品３上の溝９は、ばねリング１２（図示せず）が配置される溝となる。本発明の好ましい形態では、上流部品は単体要素として製造される。上流部品３は図１Ｅにも示している。

下流部品４を図１Ｆに示す。図１Ｆでは、下流部品４は、同様に硬質焼結親水性材料７の寸法と一致するまたは実質的に一致する寸法になっている下流座１３を有する。下流部品４のねじ１５はロックナット２のねじ１６と噛合し、上流部品３を下流部品４に固定する。必要ではないが、六角ナット１０は、液体非含有トラップの使用後にロックナット２を緩める際に特に有用となり得る把持部を下流部品４に提供する。六角ナット１０はまた、液体非含有トラップを封止する際に有用な把持部も提供する。六角ナット１０は、ロックナット２の封止または封止解除を容易にする把持部を提供する任意の形状であってよい。本発明の好ましい形態では、下流部品４は単体要素として製造される。

硬質焼結親水性材料７は、図１Ｂおよび図１Ｄ〜１Ｇに示す本発明の形態では、ロックナット２を締め付けることにより生じる圧力により、上流部品３の上流面１４と下流部品４の下流座１３との間で封止される。上流面１４と下流座１３は一緒に、硬質焼結親水性材料７を外部曝露または汚染しないように封止すると共に、管端部または入口５と管端部または出口６との間の流路を維持する。図１Ｇを参照されたい。図１Ｇから分かるように、封止され、組み立てられた位置にあっても、フランジ１７は上流部品３の部分がロックナット２のねじ１６に入ることを阻止し、上流部品３のフランジ１７と下流部品４との間に間隙を形成する。この間隙は、ロックナット２を締め付けて、硬質焼結親水性材料をハウジング内に封止することができる十分な距離を確保する役割を果たす。また、図１Ｃに示すＯ−リング８を用いて上流部品３と下流部品４との間に硬質焼結親水性材料７を封止することもできる。ハウジング１は、硬質焼結親水性材料を捩じることなくまたは引裂することなく、硬質焼結親水性材料を固定する。

本発明の特定の形態は、ガス中の微量レベルの塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップである。液体非含有トラップは、入口と出口とを備えるハウジングと；入口と出口との間の流路と；入口と出口との間の流路内に位置し、かつハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料とを備える。硬質焼結親水性材料は、平均孔径約５μｍ〜約５０μｍの親水性超高分子量ポリエチレンであり、かつリン酸で官能化されている。本発明のこの形態の特定の態様では、塩基性の空気中分子状汚染物質はアミン（例えば、水溶性の第一級、第二級、または第三級アミン、アンモニア、好ましくはアンモニア）である。本発明のこの形態の別の特定の態様では、硬質焼結親水性材料はリン酸約１〜約１０ミリモル当量、好ましくは約５ミリモル当量で官能化されている。

本発明の別の特定の形態は、ガス中の微量レベルの酸性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップである。液体非含有トラップは、入口と出口とを備えるハウジングと；入口と出口との間の流路と；入口と出口との間の流路内に位置し、かつハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料とを備える。硬質焼結親水性材料は、平均孔径約５μｍ〜約５０μｍの焼結ステンレス鋼であり、かつアルカリ金属炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム）または炭酸水素塩（例えば、炭酸水素ナトリウム）で官能化されている。本発明のこの形態の特定の態様では、硬質焼結親水性材料は、アルカリ金属炭酸塩または炭酸水素塩約１〜約１０ミリモル当量、好ましくは約５ミリモル当量で官能化されている。本発明のこの形態の別の特定の態様では、酸性の空気中分子状汚染物質は、オキシ酸（例えば、硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸）、二酸化硫黄、ハロゲン化水素（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ）もしくは水溶性有機酸（例えば、酢酸）、またはこれらの組み合わせである。本発明のこの形態のさらに別の特定の態様では、酸性の空気中分子状汚染物質は、二酸化硫黄、ハロゲン化水素（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ）もしくは水溶性有機酸（例えば、酢酸）、またはこれらの組み合わせである。

本発明の一形態は、ガス中の微量レベルの酸性または塩基性ＡＭＣ用の液体非含有トラップを備えるマニホールドである。本発明の特定の形態では、マニホールドは、微量レベルの酸性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップと、微量レベルの塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップとを備える。国際公開第２００５／０５７１７７号パンフレット、特に図５Ａおよびその説明は、本明細書に記載の１つ以上の液体非含有トラップを取り付けることができるマニホールドについて説明している。有機ＡＭＣ用の試料トラップ（例えば、炭素トラップ）も任意選択的にマニホールドに取り付けることができる。微量レベルの酸性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップと微量レベルの塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップは直列に接続されてもまたは並列に接続されてもよく、好ましくは並列に接続されてもよい。

本発明の別の形態は、本明細書に記載の液体非含有トラップと；ポンプもしくはガス加湿器、またはこれら（ポンプとガス加湿器）の組み合わせとを備えるシステムである。

ハウジング
本発明の別の形態は、ガス中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップのハウジングである。ハウジングは、長軸を有し、内面と、外面と、入口と、上流面とを備える中空で実質的に円筒状の上流部品であって、内面が入口から上流面の方に外側に向かってテーパを形成し、および上流面で終端するテーパ状の部分を有する、上流部品と；出口と下流面とを備える中空で実質的に円筒状の下流部品と；上流部品と下流部品とが互いに対して回転しないように、上流部品を下流部品に固定するロックナットとを備える。上流面および下流面は一緒に、環境から封止され、かつ入口と出口との間の流路内に位置する空間を形成する。

上流部品、下流部品およびロックナット用の例示的材料は、ハウジング材料に関して前述した通りである。本発明の好ましい形態では、上流部品と、下流部品と、ロックナットとはＰＥＥＫである。

幾つかの形態では、上流部品または下流部品、好ましくは下流部品はさらに、ロックナットの封止および封止解除を容易にする把持部を備える。

幾つかの形態では、上流部品または下流部品、好ましくは下流部品はさらに、その外面にねじを備え、ロックナットは上流部品または下流部品、好ましくは下流部品のねじと噛合するねじをその内面に備える。

幾つかの形態では、ハウジング（例えば、上流部品、下流部品、好ましくは上流部品）はさらに、ロックナットが上流部品または下流部品、好ましくは上流部品から係脱することを防止するばねリングを備える。

幾つかの形態では、上流部品はさらに、ロックナットが上流部品から係脱することを防止し、およびハウジングの組み立て時に上流部品をロックナット内に固定するための係止部を備える（例えば、図１Ｇのフランジ１７を参照されたい）。幾つかの形態では、上流部品上に配置されたばねリングおよび係止部は一緒に、ロックナットが上流部品から係脱することを防止する。

幾つかの形態では、テーパ状の部分は、上流部品の長軸から約５°〜約４５°、約１０°〜約３０°または約１５°の角度で外側に向かってテーパを形成している。

上流面と下流面とによって形成される空間に硬質焼結親水性材料を配置することにより、本明細書に記載のハウジングのいずれかを本発明の液体非含有トラップに組み込むことができることが分かるであろう。従って、幾つかの形態は、本明細書に記載のハウジングと；入口と出口との間の流路の上流部品および下流部品により形成される空間内に配置され、かつハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料とを備える、ガス中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップを提供する。硬質焼結親水性材料の態様および代替の態様は、液体非含有トラップに関して前述する通りである。

方法
本発明の別の形態は、ガス流中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質をトラップする方法である。本方法は、検出可能な量の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料でトラップするのに十分な流量でかつ十分な時間にわたり、ガス流を本明細書に記載の液体非含有トラップの入口に流入させ、流路を通過させ、および出口から流出させる工程を含む。

本発明の別の形態は、ガス流中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を検出または測定する方法である。本方法は、微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップを提供する工程と；検出可能な量の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料でトラップするのに十分な流量でかつ十分な時間にわたり、ガス流を液体非含有トラップの入口に流入させ、流路を通過させ、および出口から流出させる工程と；トラップされた酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料から脱離させ、それにより試料を提供する工程と；試料の、微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を分析する工程とを含む。液体非含有トラップは、入口と出口とを備えるハウジングと；入口と出口との間の流路と；入口と出口との間でハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料とを備える。硬質焼結親水性材料は、酸性の空気中分子状汚染物質をトラップするための塩基種約０．０５〜約１０ミリモル当量、または塩基性の空気中分子状汚染物質をトラップするための酸種約０．０５〜約５ミリモル当量で官能化されている。液体非含有トラップの態様および代替の態様は、前述の通りである。

本明細書に開示する方法を使用して、微量レベルの単一種の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質、または複数種（例えば、２種以上、３種以上、４種以上、５種以上、６種以上等）の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質をトラップする、検出または測定することができることを理解されたい。さらに、複数種は、同じ空気中分子状汚染物質２種以上または異なる空気中分子状汚染物質複数種（例えば、２種以上、３種以上、４種以上、５種以上、６種以上等）を含み得る。

本明細書で使用する「検出可能な量」は、その方法の検出限界（ＭＤＬ）より大きい、トラップされた空気中分子状汚染物質の量または濃度を指す。ＭＤＬは、９９％の統計学的信頼度で０と異なると見なすことができるシグナルを発生させるのに必要な空気中分子状汚染物質の最小限の量または濃度である。ＭＤＬは、Ｈｕｂａｕｘ−Ｖｏｓ法を用いて求めることができる。典型的には、ＭＤＬは、低ｐｐｔレベルのＡＭＣを報告するためには、高ｐｐｑ範囲になければならない。

本明細書に記載の方法の幾つかの形態では、時間は約０．５時間〜約８時間、約２時間〜約８時間、約４時間〜約６時間または約６時間である。

本明細書に記載の方法の幾つかの形態では、液体非含有トラップの入口に流入し、流路を通過し、出口から流出するガス流の流量は０より大きく、かつ約２０ｌｐｍ未満、約１０ｌｐｍ未満、約５ｌｐｍ未満または約４ｌｐｍ未満である。幾つかの形態では、流量は約４ｌｐｍである。幾つかの形態では、流量は約０．５ｌｐｍ〜約５ｌｐｍまたは約０．５〜約４ｌｐｍである。

本発明の好ましい形態では、脱離する工程は、トラップされた酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料から溶媒を用いて抽出する工程を含む。本発明のこれらの形態の溶媒は特に限定されず、分析法（例えば、イオンクロマトグラフィー）を妨害しない任意の溶媒が含まれる。本明細書で使用する「溶媒」は、抽出に単一種の溶媒または溶媒の混合物のいずれかの使用を包含するものとする。例示的溶媒としては、有機溶媒（例えば、エタノール、アセトンおよびアセトニトリルなどの水混和性有機溶媒）、水、およびこれらの混合物（例えば、水混和性有機溶媒と水、例えば、エタノールの４０％水溶液）が挙げられる。イオンクロマトグラフィーに適合する有機溶媒としては、表面張力が３０ｄｙｎｅ／ｃｍのエタノール、アセトンおよびアセトニトリルなどの溶媒が挙げられる。

本発明の幾つかの形態では、溶媒は水、または水混和性有機溶媒と水との混合物である。本発明の好ましい形態では、溶媒は水である。抽出に使用される水は、通常、試料の汚染を防止するために脱イオン水でなければならない。

ガス流は、クリーンルーム、電気化学蒸着、化学的機械的平坦化（ＣＭＰ）、ウエハハンドリングもしくはドライエッチングからのガス流、または、限定されるものではないが、アルゴン、窒素、清浄な乾燥空気（ＣＤＡ）もしくはＥＸＴＲＥＭＥ ＣＬＥＡＮ ＤＲＹ ＡＩＲ（ＸＣＤＡ（登録商標）、Ｅｎｔｅｇｒｉｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）などの任意の不活性供給ガスの流れであってもよい。ＸＣＤＡ（登録商標）は、Ｈ_２Ｏを＜１ｐｐｂ、揮発性塩基を＜１０ｐｐｔ、他の全ての汚染物質を＜１ｐｐｔ含有する。

本明細書に記載の方法の幾つかの形態では、トラップされた酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を、溶媒を用いて抽出する工程は、硬質焼結親水性材料と溶媒との混合物を超音波処理する工程を含むことができる。

試料の分析は、検出（例えば、特定の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質の有無を判定すること）および／またはガス流中の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質のレベル（例えば、濃度、量）の算出を含むことができる。典型的には、試料を分析する工程は、ガス流中の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質のレベルを算出し、それによりガス流中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を測定する工程を含む。算出は、例えば、試料中の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質の濃度を定量し、流量およびサンプリング時間を用いて捕集した全空気またはガス体積を求めることにより試料濃度を用いて空気中分子状汚染物質の気相濃度を算出することにより達成することができる。酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質の濃度の定量は、例えば、標準物質もしくは検量線と比較することにより、または当該技術分野で公知の他の技術を用いることにより達成することができる。

気相クロマトグラフィー質量分析（ＧＣＭＳ）（例えば、気相中に脱離される空気中分子状汚染物質に用いられる）、化学発光法（例えば、アンモニアでは、アンモニアをＮＯに触媒変換した後、ＮＯを化学発光検出することにより行う）、蛍光分析（例えば、試料に好適な色素を添加することにより行う）、およびイオンクロマトグラフィー（例えば、溶媒などの液体中に脱離される空気中分子状汚染物質に用いられる）を含む、様々な技術を用いて試料を分析することができる。好ましい分析法はイオンクロマトグラフィーである。

本明細書に記載の方法の幾つかの形態では、試料を分析する工程はイオンクロマトグラフィーを用いて試料を分析する工程を含む。イオンクロマトグラフィーは周知の技術である。本明細書に記載の試料を分析するのに有用な特定のイオンクロマトグラフィー条件を例証に記載している。

本発明の幾つかの形態では、本方法はさらに、例えば、トラップされた酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料から脱離する前に、ハウジングから硬質焼結親水性材料を取り出す工程を含む。

本発明の別の形態は、微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップを備えるマニホールドを提供する工程と；検出可能な量の酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料でトラップするのに十分な流量でかつ十分な時間にわたり、ガス流を液体非含有トラップの入口に流入させ、流路を通過させ、および出口から流出させる工程と；トラップされた酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料から脱離させ、それにより試料を提供する工程と；試料の、微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を分析する工程とを含む、ガス流中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を測定する方法である。液体非含有トラップの態様および代替の態様は本明細書に記載の通りである。本方法の態様および代替の態様は前述の通りである。

本発明の特定の形態では、本方法は、微量レベルの酸性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップと、微量レベルの塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップとを備えるマニホールドを提供する工程と；検出可能な量の酸性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料でトラップするのに十分な流量でかつ十分な時間にわたり、ガス流を、微量レベルの酸性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップの入口に流入させ、流路を通過させ、および出口から流出させる工程と、検出可能な量の塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料でトラップするのに十分な流量でかつ十分な時間にわたり、ガス流を、微量レベルの塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップの入口に流入させ、流路を通過させ、および出口から流出させる工程とを含む。微量レベルの酸性の空気中分子状汚染物質をトラップするための硬質焼結親水性材料から、トラップされた酸性の空気中分子状汚染物質を脱離させ、それにより第１の試料を提供し、微量レベルの塩基性の空気中分子状汚染物質をトラップするための硬質焼結親水性材料から、トラップされた塩基性の空気中分子状汚染物質を別々に脱離させ、それにより第２の試料を提供する。第１の試料および第２の試料の、微量レベルの酸性および塩基性の空気中分子状汚染物質を別々に分析し、それにより微量レベルの酸性および塩基性の空気中分子状汚染物質を測定する。微量レベルの酸性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップと、微量レベルの塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップとは直列に接続されてもまたは並列に接続されてもよく、好ましくは並列に接続されてもよい。

本明細書に記載の液体非含有トラップは、典型的には能動サンプリング構成で使用される。本明細書で使用する場合、「能動サンプリング」は、液体非含有トラップに連結され、ガス流を硬質焼結親水性材料に送給するポンプなどのガス移送装置の使用を指す。能動サンプリングでは、液体非含有トラップに連結された外部エネルギー源を使用して、ガス流を硬質焼結親水性材料に送給する。比較のために、受動サンプリングは、ガス自体のエネルギーを使用してガスを硬質焼結親水性材料に送給する、例えば、拡散によって行う。

本方法の幾つかの形態では、ポンプを使用してガス流を吸引し、液体非含有トラップの入口に流入させ、流路を通過させ、および出口から流出させる。入口は周囲条件に開放していてもよい。

典型的には、硬質焼結親水性材料におけるガス流の圧力は約１ａｔｍである。

本方法の幾つかの形態では、ガス流は、液体非含有トラップの入口に流入する前に加湿される。

本発明の幾つかの形態では、ガス流は、全流、例えば、ＣＤＡまたはＸＣＤＡの全流である。本発明の代替の形態では、ガス流は、全流、例えば、ＣＤＡまたはＸＣＤＡの全流の一部（例えば、代表的試料）である。

本明細書に記載の方法の幾つかの形態では、塩基性の空気中分子状汚染物質はアミン（例えば、第一級、第二級、または第三級の水溶性アミン、アンモニア、好ましくはアンモニア）である。

本明細書に記載の方法の幾つかの形態では、酸性の空気中分子状汚染物質は、二酸化硫黄、ハロゲン化水素（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ）もしくは水溶性有機酸（例えば、酢酸）、またはこれらの組み合わせである。

例証
序論
レチクルのヘイズ（ｒｅｔｉｃｌｅ ｈａｚｉｎｇ）（１）、フォトレジストとの反応および腐食（２）を含む、フォトリソグラフィー用途における酸性および塩基性ＡＭＣに関するプロセスおよび設備の問題は文書で十分立証されてきた。フォトリソグラフィーにおけるＡＭＣ曝露に対する重要なプロセスの感度が高くなるにつれ、推奨される許容濃度は低下し続け、ＡＭＣのモニタリングおよび懸念がリソグラフィーベイ以外の領域にも拡大し、電気化学蒸着、化学的機械的平坦化（ＣＭＰ）、ウエハハンドリングおよびドライエッチングが含まれるようになってきた。Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｒｏａｄｍａｐ ｆｏｒ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ（ＩＴＲＳ）は、２２ナノメートル（ｎｍ）ノードでは酸と塩基の両方について１０ｐｐｔの最小検出限界を推奨しており、これらの検出限界は、１４ｎｍおよび１０ｎｍ技術（３）の導入でｐｐｑレベルに低下すると考えられている。極紫外（ＥＵＶ）リソグラフィーの導入に関するＡＭＣ制御および規格は、現在、依然として遠紫外（ＤＵＶ）リソグラフィーのものに基づいているが、新規なプロセスまたは設備感度の発見時には、それらの限界をさらに押し下げるように変更することができる。本明細書に記載の濃度は全て、体積単位（ｖ／ｖ）、モル単位（ｍｏｌ／ｍｏｌ）で記載されており、質量に基づいていない。

リアルタイムＡＭＣモニタリングソリューションが望ましく、この理由は、それらが即時の連続測定を提供するからである。しかし、イオン移動度分光測定法（ＩＭＳ）、連続波キャビティリングダウン分光法（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｗａｖｅ ｃａｖｉｔｙ ｒｉｎｇ−ｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）（ＣＷ−ＣＲＤＳ）、および光音響分光法（ＰＡＳ）等の最先端の技術でさえ、ｐｐｂ〜高ｐｐｔの範囲でしか信頼性の高い検出限界を達成できなかった。さらに、試料輸送、特に、酸性化合物の試料輸送は、管路損失および塩基との反応の影響を受ける。最後に、リアルタイムモニタは、典型的には、維持、運転および較正に関して、かなりの所有コスト（ｃｏｓｔ ｏｆ ｏｗｎｅｒｓｈｉｐ）がかかる。

従来、脱イオン水を充填したデバイス、例えば、インピンジャー（バブラーとしても知られる）またはオープンビーカーが、酸性および塩基性ＡＭＣの測定に好ましい試料トラップ法であった。インピンジャーは液体（典型的には脱イオン水）で部分的に充填された円筒状の容器であり、その液体を通過するようにガスを吸引することができる。ガスが液体を通過するとき、可溶性の汚染物質は反応するかまたは液体に溶解して、イオン化種に解離し、次いでそれをイオンクロマトグラフィーで分析することができる。例えば、塩化水素ガス（ＨＣｌ）は高い解離定数を有し、水中で完全に解離して塩化物アニオンを形成する（式１）。
ＨＣｌ＋Ｈ_２Ｏ⇔Ｈ_３Ｏ^＋＋Ｃｌ⁻ （１）

インピンジャーは一般的に有効であるが、種によって捕捉効率は異なり、分析種（ａｎａｌｙｔｅ）の溶解度、溶解した種の解離定数、蒸発損失、物質移動ゾーン内でのガスの滞留時間、気泡径、および副反応（ＨＮＯ_ｘの生成、溶解したＣＯ_２への妨害、ＵＶ触媒反応、種の不均化、およびある種から別の種への変換）の可能性を含む幾つかの要因に依存し、それらにより制限される。

インピンジャートラップ内でガスが拡散する物質移動ゾーンは、それが液柱を通って移動する場合、各気泡の気体／液体界面にあると見なすことができる。ガスがその界面と接触する時間が長いほど、液体に溶解できるガスが多くなる。気泡が大きいと、水中でのその滞留時間中に気泡の中心のガスが物質移動ゾーンに達することが妨げられることにより拡散が抑制され得るため、気泡サイズおよび粘稠性はトラップの捕捉効率に顕著な影響を及ぼす。他方、小さい気泡が多いと、１個の大きい気泡が効果的に形成されることにより物質移動ゾーンの表面積が小さくなり得るため、非常に小さい気泡の密度が高い場合も移動効率が低下し得る。考え合わせると、これらの因子によりトラップを通る試料ガスの可能な流量が制限され、トラップサイズは実用化に関する考慮事項（ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｉｍｐｌｅｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｃｏｎｓｉｄｅｒａｔｉｏｎｓ）により制限される。これにより、所定のサンプリング時間中に捕集され得る汚染物質の絶対量が制限されるため、検出能力が低下する。

インピンジャーでは、トラップ設計、体積流量（ｆｌｏｗ ｖｏｌｕｍｅ）、およびサンプリングされたガスの含水率により、０．１〜０．５ｍｌ／ｈの範囲の蒸発損失も起こる。また、これによりサンプリング時間が制限され、液柱の高さの低減によりガスの滞留時間が短くなる。比較的大きい液量を使用してこれらの蒸発損失を補償することができるが、この結果、試料が希釈され、検出能力が低下し、サンプリング時間が長くなる。

インピンジャートラップ溶液の標準的な分析方法は、導電率検出器を備えるイオンクロマトグラフィー（ＩＣ）である。イオンクロマトグラフィーを用いた定量測定は、イオン化種の十分な解離に依存する。式１に示すように、塩化水素は強酸であるため、充分に解離し、捕捉アニオン対検出塩化物アニオンの比が１：１となる。しかし、弱酸および弱塩基の検出を試みると、部分的解離が観測され、非直線的反応曲線が得られた。これは、インピンジャーがイオン化種を生成するのに副反応（化学物質の添加）を必要とし得るため、インピンジャーの別の制限となる。例えば、アンモニアガス（ＮＨ_３）は、溶液中で弱塩基であり、解離してアンモニウムイオンを生成するのは一部のみである（式２）。
ＮＨ_３（ｇ）＋Ｈ_２Ｏ⇔ＮＨ_３（ａｑ）＋ＮＨ_４ ^＋＋ＯＨ⁻ （２）
溶液中で解離せず、アンモニア水のままとなる量はＩＣにより検出されない。解離しないガスの量は変わり、温度とインピンジャー溶液の全ｐＨの両方に依存するため、測定に一貫性がなくなることが多い。

二酸化硫黄ガス（ＳＯ_２）は、技術的に、電子受容体（ルイス酸）の役割を果たす酸性ガスであり、ｐＨと温度の両方に大きく依存する互変異性平衡で幾つかの中間種を生成する複雑な機構で水と反応する（４）。過剰の水または溶解した酸素、自己プロトリシス、および二量体化による得られた種の酸化により、かなりのばらつきおよび一貫性のない測定結果の一因となる幾つかの副生成物種（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｓｐｅｃｉｅｓ）がさらに得られることがある。最後に、内部試験（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔｕｄｙ）で、ＳＯ_２も、それを溶解した形態に完全に変換する過酸化物が添加されない場合、１ｐｐｂより高い空気濃度では純水に定量的に溶解しないことが判明した。

水インピンジャーに関連する残留アーチファクト（ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔ ａｒｔｉｆａｃｔ）の１つは、単一のインピンジャーでは実際のＨＮＯ_２またはＨＮＯ_３と区別することができず、偽陽性と報告されることが多い、「事実上のＮＯ_ｘ」、即ち、大気ＮＯ_ｘ（ＮＯとＮＯ_２の合計）の溶解による亜硝酸および硝酸のイオンの形態の生成である。以前の試験で、ＨＮＯ_ｘに変換され得る周囲ＮＯ_ｘは１％以下であることが判明した（５）。数百ｐｐｂの周囲濃度では、そのシグナルが非常に重要な可能性がある。

化学的制限の他に、インピンジャートラップでは、操作誤り（ｈａｎｄｌｉｎｇ ｅｒｒｏｒｓ）や不注意による汚染が頻発し、および細菌分解の可能性が生じることも多く、それは、特に、多くの実験室で行うように貯蔵／輸送容器とサンプリング容器との間で液体を移す場合に起こる。水インピンジャーは、貯蔵寿命が最長で数週間と短く、特に周囲空気環境に曝された後、細菌汚染が起こり易く、海外発送では、液体の存在に対する懸念により税関で遅延が生じることが多い。

インピンジャートラップの欠点に対処するために、酸性気相汚染物とアルカリ性気相汚染物の両方に特化した液体非含有吸着剤トラップが開発されてきた。例証に記載する特定の液体非含有トラップは、炭酸水素塩（ＮａＨＣＯ_３）溶液またはリン酸（Ｈ_３ＰＯ_４）溶液でコーティングされた多孔質基材を含むため、ＡＭＣ種がイオン捕捉され、液体インピンジャーの溶解に基づく捕捉機構に関連する幾つかの問題がなくなる。

方法論
本明細書に記載の液体非含有トラップは、複数種または１種の酸、例えば、Ｈ_３ＰＯ_４を捕捉し、塩基を捕捉するために、例えば、ＮａＨＣＯ_３などの塩基でコーティングされている固体媒体で酸性化合物および塩基性化合物を捕捉し、この後、その媒体を水、例えば、脱イオン水中で抽出してＩＣで分析する。これにより、水インピンジャーと比較して試料の処理に１つの物流（ｌｏｇｉｓｔｉｃａｌ）工程（捕捉したイオンの水への溶解）が増えるが、これには多くの利点がある。

各ＡＭＣ種の一般的な汚染物質で、各試料トラップタイプの評価を行った。アンモニア（ＮＨ_３）は、依然として懸念され得る弱塩基であり、通常、大部分の半導体環境における最も高濃度のまたは唯一の塩基であるため、アンモニア（ＮＨ_３）をアルカリ性試験ガスとして選択した。フッ化水素（ＨＦ）、酢酸（ＣＨ_３ＣＯＯＨ）および二酸化硫黄（ＳＯ_２）を酸性試験ガスとして選択した。一般的に見られる中程度の酸性無機種としてフッ化水素（ＰＦＡインピンジャー材料および管類を使用することによるアーチファクトとなることが多い）を使用し、最も弱い一般的な有機酸として酢酸を使用し、前述の理由から二酸化硫黄を使用して、あらゆる可能な化学的挙動に関してトラップの性能を評価した。

能力
トラップの能力は、化学反応が終了する前に、どの程度の質量のＡＭＣ種をトラップすることができ、どの程度の質量の化合物が保持されることなくトラップを破過できるかを表す。能力は、所定の濃度でのサンプリング時間の潜在的限界、または、所定のサンプリング時間でサンプリングできる最大濃度の限界である。それは最終的に時間と濃度の両方によって変わるため、能力はｐｐｂ−時間（ｐｐｂ−ｈ）で表され、既知の量を用いることにより時間または最大濃度のいずれかの算出が可能となる。

標的ＡＭＣに関する能力が幾らか存在したという概念の証明として抽出物の滴定を行うことにより、初期試験を行った。実現性が立証された後、トラップに様々な相対湿度で既知量の負荷（ｃｈａｌｌｅｎｇｅ）をかけ、捕捉効率（ＣＥ）を経時的に監視し、

として算出した。次いで、総試験時間（指定されたＣＥを上回る）に負荷濃度を乗じることによりトラップ能力（単位：ｐｐｂ−ｈ）を算出した。これは、化学フィルタの能力または寿命を求めるのと本質的に同じプロセスである。

ＮＩＳＴにトレーサブルな透過装置を用いてＮＨ_３負荷を形成し（３０℃で１２２ｎｇ／分のＮＨ_３±４．９９％、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、浄化された清浄な乾燥空気（Ｅｎｔｅｇｒｉｓ（登録商標）Ｇａｔｅｋｅｅｐｅｒ（登録商標）浄化装置ＣＥ７００ＫＦ０４ＲＲ）を用いて約１０ｐｐｂの濃度に希釈した。ガス流中に試料トラップを配置する前に、Ｔｏｔａｌ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂａｓｅモニタ（Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｉｎｃ．，ＴＭＢ）を用いて上流濃度の安定性を検証した。次いで、ＴＭＢを使用して、ＣＥが９０％未満に低下するまで２分の測定間隔で下流濃度を検証した。モニタの真空ポンプで引いたトラップを通る試料流は試験中、毎分約０．７リットル（ｌｐｍ）であった。

ＮＩＳＴにトレーサブルな透過装置を用いて、ＳＯ_２上流負荷を形成し（４０℃で４７３ｎｇ／分±２．７７％）、浄化された清浄な乾燥空気（Ｇａｔｅｋｅｅｐｅｒ浄化装置ＣＥ７００ＫＦ０４ＲＲ）を用いて約１６ｐｐｂの濃度に希釈した。ガス流中に試料トラップを配置する前に、Ｔｈｅｒｍｏ Ｍｏｄｅｌ ４３ｉ−ＴＬＥ ＳＯ_２モニタを用いて上流濃度の安定性を検証した。次いで、モニタを使用して、ＣＥが９０％未満に低下するまで５分の測定間隔で下流濃度を検証した。モニタの真空ポンプで引いた試料流は、試験中、約０．５ｌｐｍであった。

様々な湿度負荷を形成するために、浄化された清浄な乾燥空気希釈ガスを分割し、制御されたパーセンテージを超純水（ＵＰＷ）中をバブリングさせた。加湿された空気部分を湿度負荷に使用した。インライン湿度計（ＣＯＬＥ−ＰＡＲＭＥＲ（登録商標）０３３１３−６６）で下流水分レベルを検証した。

確度および精度
比較のために、既知量のＮＨ_３を負荷した複数の試料を採取することにより、液体非含有トラップ、標準的な液体インピンジャー（脱イオン水を収容する）、および０．００５Ｍリン酸をスパイク添加したインピンジャーの精度および確度を求めた。純粋なＤＩ水デバイスと比較するために、ＮＨ_３のイオン化を最大限にするためにインピンジャーの酸性化を行った。

上記のＮＩＳＴにトレーサブルな透過装置を用いてＮＨ_３負荷を形成し、透過物（ｏｕｔｐｕｔ）を、ＲＨ４０％に調整された浄化された清浄な乾燥空気を用いて約８ｐｐｂの濃度に希釈した。サンプリング前とサンプリング中に、ＴＭＢを用いて上流濃度の安定性を検証した。

比較のために、既知量のＳＯ_２を負荷した複数の試料を採取することにより、液体非含有トラップ、標準的な液体インピンジャー、および酸化触媒として３％Ｈ_２Ｏ_２をスパイク添加したインピンジャーのＳＯ_２に関する能力を調べた。上記のＮＩＳＴにトレーサブルな透過装置を用いて負荷を形成し、ＲＨ３５％に調整された浄化された清浄な乾燥空気を用いて約１６ｐｐｂの濃度に希釈した。サンプリング前とサンプリング中に、Ｔｈｅｒｍｏ Ｍｏｄｅｌ ４３ｉ−ＴＬＥ ＳＯ_２モニタを用いて上流濃度の安定性を検証した。

ＮＩＳＴにトレーサブルな透過装置（５０℃で１９７１ｎｇ／分±１５％）を用いて形成され、ＲＨ４０％に調整された浄化された清浄な乾燥空気を用いて２４８ｐｐｂ±１５％の濃度に希釈された既知量のＨＦを負荷した複数の試料を採取することにより、液体非含有トラップと標準的な液体インピンジャーのＨＦ試験を比較した。

比較のために、既知量のＣＨ_３ＣＯＯＨを負荷した複数の試料を採取することにより、液体非含有トラップと標準的な液体インピンジャーでＣＨ_３ＣＯＯＨ試験を行った。ＮＩＳＴにトレーサブルな透過装置を用いて負荷を形成し（３５℃で３２７ｎｇ／分±２％）、ＲＨ２５％に調整された浄化された清浄な乾燥空気を用いて１３．３ｐｐｂ±２％の濃度に希釈した。

真空ポンプ（＜１５Ｔｏｒｒ）を用いてトラップの直ぐ上流の♯１４オリフィスを通して引くことにより全てのトラップの試料流を制御して、流量が１．０７ｌｐｍになるようにした。

液体非含有トラップの捕捉効率にはまた、ＡＭＣの捕捉に使用した固体媒体から測定されたＡＭＣの抽出効率または回収率も計上された。第２の一連の試験は、時間およびＮＨ_３の抽出条件による抽出効率を調べるために、初期試験の一部として含まれた。

現場での評価
制御された実験室条件での試料トラップの性能は、最適な性能を示す。しかし、現場でサンプリングする場合、外部条件の制御は理想的でないことがあり、あまり制御されていない条件下での試料トラップの性能を評価した。方法の検証を行うために、比較のために、半導体環境と内部サポート（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｕｐｐｏｒｔ）の両方で現場に液体非含有トラップを標準的なインピンジャーと並行して設置した。

試料分析
サンプリング後、液体非含有トラップ固体媒体を３０ｍｌのＨＤＰＥ容器に移し、脱イオン水および音波処理を用いて抽出した。次いで、電気分解の抑制および電気伝導率の検出を備えたＴｈｅｒｍｏ−Ｆｉｓｈｅｒ（登録商標）Ｄｉｏｎｅｘ（登録商標）ＩＣＳ３０００イオンクロマトグラフィーシステムを用いて抽出溶液を分析した。システムのアニオンチャネルは、水酸化カリウム溶離液勾配をＡＳ１９ ２５０×２ｍｍ分析カラムおよびＣＲＤ２００炭酸塩除去デバイスと共に使用する。カチオンチャネルはメタンスルホン酸溶離液勾配とＣＳ１９ ２５０×２ｍｍ分析カラムを使用する。

Ｈｕｂａｕｘ−Ｖｏｓ法を使用して、機器検出限界（ＩＤＬ）および方法検出限界（ＭＤＬ）を９９％の信頼度区間で統計学的に求めた。ＩＤＬは０．０００２６ｍｇ／Ｌ ＮＨ_４ ^＋であることが判明し、ＭＤＬは０．０００５３ｍｇ／Ｌ ＮＨ_４ ^＋であることが判明した。回帰モデルのＲ^２値は０．９９９８であり、ｐｒｏｂ＞Ｆ値は＜０．０００１であり、回帰モデルがデータに適切であることが分かった。残りのプロットは幾らかの不規則性を示したが、明確な傾向は示さなかった。モデルは、水中でのアンモニアの弱解離に基づいて二次回帰であると予測される（１００％解離する強酸および塩基は直線である）。

結果
媒体選択
固体多孔質媒体は、その実用性、操作および準備、ならびに捕捉用化学物質でのコーティング、および対象となるＡＭＣを単通で低濃度のＡＭＣの検出に必要な流量で捕捉する際の効率のため選択した。塩基トラップ用の実際の固体多孔質材料は、抽出後に廃棄することができる低コストで使い捨てのトラップ構成部品である。

超微細濾過用（Ｕｌｔｒａ−ｆｉｎｅ ｆｉｌｔｅｒｉｎｇ）タイプ３１６Ｌステンレス鋼（ＳＳ）製多孔質ディスク（孔径２、５、１０、２０および４０μｍ、寸法が直径１／２インチ×幅１／１６インチで、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｒｏｕｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）を脱イオン水で洗浄し、抽出して、バックグラウンド汚染物質を測定した。測定の結果を次の表に報告する。

幾つかの初期表面汚染物が観測されたが、脱イオン水洗浄液で除去することができた。洗浄された試料中にアミンは存在しなかった。

ＧＥＮＰＯＲＥ（登録商標）表面改質親水性超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）固相抽出カラムフリット（部品番号６ｍＬＰＵで入手可能であり、平均孔径５〜５０μｍ、直径０．５１３±０．００５インチ、深さ０．１２５±０．０２０インチを、固体多孔質材料の候補として評価した。表面改質親水性ＰＥを使用すると、材料のバルク特性が変化することなく接触角が０に効果的に低下することにより、ポリマーの濡れ性が向上した。

固体多孔質媒体をコーティングする幾つかの化学物質について調べ、炭酸水素塩およびリン酸がイオンクロマトグラフィー操作、カラムの劣化、検出される化合物への妨害、および分析速度、ならびに媒体のコーティングに関連する幾つかの理由で好適であることが結論付けられた。

クエン酸もコーティング材として評価した。５％クエン酸溶液を使用して、前述の焼結３１６Ｌ ＳＳ媒体を化学処理した。以下の特性：クエン酸が水溶性多塩基酸である（活性部位となり得る部位の数を増加させ得る）こと；クエン酸はＣ６有機酸より低級である（Ｃ６より大きい高分子量有機物はＩＣサプレッサを汚染し、膜上に被膜を形成する可能性がある）こと；クエン酸は弱酸である（硫酸および塩酸などの強酸によって起こる可能性があるＩＣカラムのイオン交換樹脂への妨害がなくなる）こと；クエン酸中の他のプロトン性基からの分子内水素結合によりアニオンが安定化されることに基づいてクエン酸を選択した。

処理された材料の能力を試験するために、処理された媒体を水３０ｍＬで抽出した。媒体の多孔質構造中に堆積したクエン酸は水に溶解し、溶液のｐＨを低下させるはずである。次いで、当量点に達するのに使用した０．００５Ｍ ＮａＯＨ滴定剤の体積からクエン酸の量を算出した。５０％エタノールに溶解した５％フェノールフタレイン溶液を、指示薬として使用した。焼結３１６Ｌ ＳＳ媒体の抽出により得られた溶液について、当量点に達するのに使用した０．００５Ｍ ＮａＯＨ滴定剤の量から、アンモニア１．８７ｍｇの理論能力が算出された。

ＳＳ媒体はバックグラウンド汚染レベルが低く、理論能力が高いが、媒体中での第１族および第２族金属不純物のイオン化エネルギーは低いため、溶解した金属カチオンが増加した。いかなる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、クエン酸が存在すると、媒体から、抽出に使用される脱イオン水中への金属イオンの移動度が促進され、その結果、ＩＣへの妨害が起こり、ＮＨ_４ ^＋の定量が妨げられると考えられる。

化学処理の前に、３１６ＬＳＳ基材材料を脱イオン水（１８．２ｍΩ）で最低３回洗浄し、可溶性表面汚染物を除去した。洗浄後、材料の多孔質構造への浸透が可能になるように、材料を脱イオン水中で最低１時間超音波清浄した。材料をさらに最低３回脱イオン水で洗浄した後、化学的に清浄な浄化ＸＣＤＡパージ炉内で６５＋／−５℃で完全に乾燥させた。

無水炭酸ナトリウム（ＣＡＳ ４９７−１９−８）５．０３ｇを脱イオン水５００ｍＬに添加することにより、０．１Ｍ Ｎａ_２ＣＯ_３溶液５００ｍＬを調製した。

化学的に清浄な密閉容器内で最低６０秒間激しく振盪することにより、３１６ＬＳＳ基材を０．１Ｍ炭酸ナトリウム溶液２５０ｍＬ中で十分に洗浄した。洗浄溶液をデカントし、洗浄した基材を残りの２５０ｍＬのＮａ_２ＣＯ_３溶液中で最低１５分間超音波処理した。基材と溶液を、表面汚染物を除去するために十分に洗浄したＨＤＰＥメッシュスクリーンを通して注ぎ、溶液をメッシュを通過させて廃棄すると共に、コーティングされた媒体をスクリーン上に回収した。媒体が完全に乾燥するまで、ＨＤＰＥメッシュスクリーンを３０℃の浄化ＸＣＤＡパージ炉に入れた（均一に乾燥できるように、媒体を均等に分布させなければならない）。いかなる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、固体多孔質媒体を処理すると、水和した炭酸ナトリウム塩が生成すると考えられる。炭酸ナトリウム１０水和物は室温で安定であるが、３２℃では炭酸ナトリウム７水和物、Ｎａ_２ＣＯ_３・７Ｈ_２Ｏに再結晶し、３７〜３８℃より高温では炭酸ナトリウム１水和物、Ｎａ_２ＣＯ_３・Ｈ_２Ｏに再結晶する。

処理された媒体を化学的に清浄な密封容器に３０℃未満で貯蔵し、結晶化したＮａ_２ＣＯ_３・ｘＨ_２Ｏ処理体^１の脱水および周囲汚染物の侵入を防止した。処理された媒体は６０日間貯蔵することができる。

本明細書に記載の実験に使用した第２の酸トラップは、炭酸ナトリウムの代わりに炭酸水素ナトリウムを用い、炭酸ナトリウム酸トラップについて上記で概説した手順に従って製造した。

ＧｅｎＰｏｒｅ（登録商標）親水性媒体は前処理を必要としない。使用前に媒体を洗浄すると親水性コーティングが除去され、媒体は目的の用途に不適切になる。

結晶性オルトリン酸（ＣＡＳ ７６６４−３８−４）２．４５ｇを脱イオン水５００ｍＬに添加することにより、０．０５Ｍ Ｈ_３ＰＯ_４溶液５００ｍＬを調製した。

化学的に清浄な密閉容器内で最低６０秒間激しく振盪することにより、ＧｅｎＰｏｒｅ（登録商標）基材を０．０５Ｍオルトリン酸溶液２５０ｍＬ中で十分に洗浄した。洗浄溶液をデカントし、洗浄した基材を残りの２５０ｍＬのＨ_３ＰＯ_４溶液中で最低１５分間超音波処理した。基材と溶液を、表面汚染物を除去するために十分に洗浄したＨＤＰＥメッシュスクリーンを通して注ぎ、溶液をメッシュを通過させて廃棄すると共に、コーティングされた媒体をスクリーン上に回収した。媒体が完全に乾燥するまで、ＨＤＰＥメッシュスクリーンを、３０℃の浄化ＸＣＤＡパージ炉に入れた（均一に乾燥できるように、媒体を均等に分布させなければならない）。いかなる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、処理すると、媒体の多孔質構造内に結晶性リン酸が形成すると考えられる。オルトリン酸水和物は室温で安定であるが、融点が３０℃であり、無水結晶性固体は４２℃で融解する。

処理された媒体を化学的に清浄な密封容器に３０℃未満で貯蔵し、結晶化したＨ_３ＰＯ_４が融解し、周囲汚染物が侵入することを防止した。処理された媒体は６０日間貯蔵することができる。

トラップ組立体
図１Ｂに示すようにトラップを組み立てた。媒体の取り扱いにはＴＥＦＬＯＮ（登録商標）コーティングした鉗子を使用し、ディスクをその側面で固定することにより表面接触を最小限に抑えた。５／１６”レンチを使用して、初期締付度（ｉｎｉｔｉａｌ ｔｉｇｈｔｎｅｓｓ）を４分の１過ぎるようにロックナットを締め付け、媒体との適切なシールを確保した。

媒体の抽出
ロックナットを回して外すことによりトラップを開放した。底部組立体を下にしてトラップを垂直に保持した。媒体が底部組立体内に留まるように、上部組立体を底部組立体から分離した。底部を倒置し、倒置された底部組立体を試料バイアルの口の上に位置合わせすることにより媒体が３０ｍＬ試料バイアルに入るようにした。媒体が組立体にはまって動かなくなった場合、化学的に清浄なプッシュロッドをトラップ開口部に挿入し、それを使用して媒体をバイアルに押し込んだ。

１８．２ｍΩの脱イオン水６ｍＬをピペットで取り、媒体を収容する試料バイアルに入れた。密閉試料バイアルを最低６０秒間激しく振盪することにより抽出を始め、その後、媒体を抽出溶液中で最低４時間超音波処理した。次いで、試料バイアルを貯蔵した、または適切な分析方法に従って分析した。

これらの実験で使用した試料トラップハウジングはポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）製である。液体非含有試料トラップハウジングを図１Ａに示し、液体非含有試料トラップの組立図を図１Ｂに示す。図１Ａの、およびこれらの実験に使用したハウジング中の液体非含有トラップハウジング１は、固体多孔質材料の封止および確実な保持、最適化された内部流路、ならびに容易な準備および操作を提供する３部構成である。ハウジング１はロックナット２と、上流部品３と、下流部品４とを含む。上流部品３と下流部品４はそれぞれ、管端部５および６をそれぞれ有する。これらの実験に使用したトラップ内の管端部はＯＤ６．４ｍｍであり、輸送および貯蔵のために標準的な管継手を被嵌することができる。トラップの長さは、ステンレス鋼製またはガラス製の市販の有機トラップのものと一致するように選択することができる。内部設計は、流動や操作のために、また汚染が最小限になるように最適化される。

アンモニアに関する能力
液体への試料ガスの拡散および溶解がなくなり、アンモニアの捕捉は簡単な酸／塩基反応に基づいて起こり、液体非含有トラップの能力は主にイオン結合のための活性部位の数、即ち、多孔質材料をコーティングするのに使用される酸の量と性質によって決まり、ＮＨ_３は基材の表面で一アンモニウム塩と二アンモニウム塩の組み合わせを形成する（式４）。三アンモニウム塩は不安定である。
ＮＨ_３（ｇ）＋Ｈ_３ＰＯ_４⇔（ＮＨ_４）Ｈ_２ＰＯ_４＋（ＮＨ_４）_２ＨＰＯ_４ （４）

ＮＨ_３に関するトラップ能力は相対湿度０％で２００ｐｐｂ−ｈであると求められた。供給ラインおよびプロセスガスラインなどの、典型的なＲＨ０％の用途では、トラップ能力は、許容されるＡＭＣ濃度に関する典型的なツールＯＥＭ規格およびＩＴＲＳ推奨に必要なものの１００倍超である。Ｅｎｔｅｇｒｉｓ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ＳｅｒｖｉｃｅｓによりＣＤＡラインおよびＮ_２ライン内で検出されるＡＭＣは典型的には１ｐｐｂ未満であるが、プロセスガスは比較的高いレベルを含有し得る。

水分を加えて相対湿度４０％にすると、トラップ能力は３５０ｐｐｂ−ｈに向上した。水分の添加による能力の増加は、反応を起こすための生成自由エネルギーを水が低下させ得ることに起因し、副次的結果（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｃｅ）としての媒体内でのイオン移動度のための手段となり得る。ＮＨ_３に関する能力は捕捉効率レベル９９％、即ち、破過１％未満で求めた。

図２はトラップ能力に対する捕捉効率のグラフであり、ＲＨ０％およびＲＨ４０％での液体非含有塩基トラップのアンモニアに関する能力を示す。

最新の供給ガスのＮＨ_３濃度が１ｐｐｂ未満であり、典型的なクリーンルームのＮＨ_３濃度が１０ｐｐｂ未満である場合、測定された能力は、ｐｐｑレベルの分析に必要なものをはるかに超える、３．５ｌｐｍで２０〜３５時間サンプリングを行う場合の、定量的なＮＨ_３捕捉に換算される。これにより１回の作業シフトで、かつ典型的に使用される１２〜７２時間のサンプリング時間を必要とせずに、ＡＭＣをサンプリングすることが可能となる。

アルカリに関する能力は、イオン結合のための酸性活性部位（この場合、Ｈ_３ＰＯ_４の第１および第２のプロトン）の数によって変わり、アミンのような、類似の化学的挙動を有する他の化合物に拡大することができる（式５）。

式５により、アミンに関する能力の概算見積もりが得られると考えられる。しかし、アルカリ種のｐＫ_ｂおよび比較的大きい分子サイズによる立体障害を考慮することができる。概算として、アミン、またはアンモニアとアミンとの任意の組み合わせに関して同じ能力が得られると推測される。

二酸化硫黄に関する能力
ＳＯ_２に関するトラップ能力は、ＲＨ０％および捕捉効率９０％では５ｐｐｂ−ｈであると求められた。水分を加えて相対湿度２２％にすると、トラップ能力はＣＥ９０％で６０ｐｐｂ−ｈに増加し、相対湿度３５％でのトラップ能力は９９％では４００ｐｐｂ−ｈ超に増加した。図３は、能力に対する捕捉効率のグラフであり、ＲＨ０％、２２％および３５％での液体非含有酸トラップのＳＯ_２に関する能力を示す。

プロセスガスラインのような典型的な乾燥用途では、トラップ能力は、典型的なツールＯＥＭ規格およびＩＴＲＳ推奨の要件を満たすのに十分である（典型的にはｐｐｔの範囲内）。Ｅｎｔｅｇｒｉｓ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｅｒｖｉｃｅｓでは、かなり旧式の半導体環境中でも１ｐｐｂを上回るＳＯ_２は検出されなかった。従って、能力は十分であり、サンプリング時間の制限とならないと考えられる。

いかなる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、乾燥媒体上でのＳＯ_２の捕捉を説明するために提案された機構には、２〜８のｐＨ範囲で一次反応生成物である中間体の硫酸水素イオン（式６）を生成する、ＳＯ_２と過剰な水との初期反応が含まれる。
ＳＯ_２（ｇ）＋Ｈ_２Ｏ⇔ＨＳＯ_３ ⁻＋Ｈ^＋ （６）
得られる硫酸水素イオンは遊離しており、媒体の表面上でＮａＨＣＯ_３と反応し、硫酸ナトリウム塩を生成する（式７）。
ＨＳＯ_３ ⁻＋２ＮａＨＣＯ_３（ｓ）⇔Ｎａ_２ＳＯ_４（ｓ）＋Ｈ_２Ｏ＋２ＣＯ_２＋Ｈ^＋ （７）

ＲＨ０％でも、直接イオン結合および１０水和物塩としてＮａＨＣＯ_３に結合している（ＮａＨＣＯ_３・１０Ｈ_２Ｏ）結晶水の存在のため、ＳＯ_２に関する能力が幾らかある。得られる硫酸ナトリウム塩は抽出溶液中で完全に解離し、確立されたイオンクロマトグラフィー法を用いてＳＯ_４ ^２−として定量された。ＮａＨＣＯ_３と直接相互作用して中間体イオン結合を形成し、水分の存在に大きく依存しない酸種は比較的低い相対湿度で大幅に改善された能力を有することになると考えられる。

アンモニア確度および精度
算出され、モニタで検証された負荷濃度８．０ｐｐｂに対して、ＮＨ_３に関する標準的な水インピンジャーの平均捕捉効率は、ＲＨ４０％では８８％であった。いかなる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、標準的なインピンジャーでの低い捕捉効率は、溶液中でのアンモニアの部分的解離（式２）および／または空気気泡から水柱への不完全な拡散に起因する可能性がある。溶液のｐＨの低下は、アンモニア濃度の低下または酸種の存在に起因し、アンモニアのイオン化に直接影響を及ぼし、平衡がますますアンモニウム生成の方に移動する。この結果、イオンクロマトグラフィー分析でアンモニアおよびアミンに関して特有の非直線検量線が得られる。

この理論は、０．００５Ｍリン酸をスパイク添加し、ＲＨ４０％でのＮＨ_３に関する平均捕捉効率が９５．１％であり、残りの５％は不十分な捕捉効率による可能性があったｐＨ調整インピンジャーからの試験結果により裏付けられる。ｐＨ調整された溶液中のリン酸対イオンの濃度が高いと、溶解したアンモニアの完全に解離したアンモニウムイオンへの変換がより十分に促進される。これに基づいて、水インピンジャーでサンプリングする場合、アンモニアが増加するにつれ、インピンジャーのＮＨ_３捕捉効率が減少し続けると予測することができる。この現象は、１０ｐｐｂを超える濃度が検出される、技術ノードが比較的古い半導体製造工場、またはアンモニアレベルが高い、リソグラフィー以外のプロセス領域に使用するのに特に不都合である。

液体非含有トラップはＲＨ４０％でのＮＨ_３の平均捕捉効率が９９．８％であり、試験した３つのトラップのトラップ間のばらつきが最も低かった（標準偏差７．６％）。液体非含有トラップ媒体の化学的機構はイオン結合の形成に基づき（式４）、溶解に基づく捕捉の制限を受けない。代わりに、唯一の制限はその能力に起因するが、その能力は十分であることが判明した。

アンモニアに関する確度と精度の比較結果を表１に報告し、図４にグラフで示す。

二酸化硫黄に関する性能
標準的な水インピンジャーのＳＯ_２に関する平均捕捉効率は、ＲＨ３６％で、負荷濃度１６．８ｐｐｂでは９１％であった。しかし、この平均は、外れたデータ点が１つ存在する（高い標準偏差に現れている）ため大きく偏倚しており、それを除外すると、捕捉効率は８６％に低下する。低い捕捉効率は、溶液中で複数の中間種が生成し、それらの中間種の濃度の上昇に伴いイオン化が低下することに起因する。このことから、捕捉効率が濃度に反比例し、総ＳＯ_２濃度が増加するにつれ低下することが分かる。また亜硫酸アニオンと硫酸アニオンの生成によりインピンジが酸性化し、溶液のｐＨが低下するにつれ、平衡はますます気相の方に移動する。二酸化硫黄性能試験のデータを表２に要約する。

１％Ｈ_２Ｏ_２をスパイク添加した水インピンジャーの性能の方が標準的な水インピンジャーよりずっと優れており、ばらつきが小さく平均捕捉効率９９．４％であった。性能の改善は、溶液中の解離していないＳＯ_２と部分酸化した種の両方が過酸化物で十分に酸化され、硫酸イオンに完全に変換される結果であると考えられる（式９）。
ＳＯ_２＋Ｈ_２Ｏ_２⇔２Ｈ^＋＋ＳＯ_４ ^２− （９）

液体非含有トラップのＳＯ_２に関する平均捕捉効率は、ＲＨ３６％では９６．５％であり、トラップ間のばらつきが小さく相対標準偏差４．９％であった。１％Ｈ_２Ｏ_２インピンジャーの方が捕捉効率は高かったが、過酸化物の添加は追加の工程段階であり、ＩＣシステムの分析カラムに使用されるイオン交換樹脂に有害な可能性があり、ルーチン分析に不都合になるおそれがある。さらに、過酸化物が存在すると、ＮＯおよびＣＯ_２を含む大気ガスの酸化も起こり、アーチファクトが生じ、インピンジャーの化学的状態が変化する。
２ＮＯ＋３Ｈ_２Ｏ_２→２Ｈ^＋＋２ＮＯ_３ ⁻＋２Ｈ_２Ｏ （１０）
ＣＯ_２＋２Ｈ_２Ｏ_２→Ｈ^＋＋ＨＣＯ_４ ⁻＋２Ｈ_２Ｏ （１１）
液体非含有トラップでは、さらなる酸化を引き起こす原因が存在しないため、式１０および１１に記載される反応は最小限に抑えられる。

ＨＦに関する性能
ＨＦの捕捉に関して、ＲＨ４０％でサンプリングされた空気では、水インピンジャーの捕捉効率は９８．２％であり、液体トラップの捕捉効率は１００．２％であった。液体非含有トラップの方が水インピンジャーより精度が僅かに良く、標準偏差３．５％であった。ＨＦは水とあらゆる割合で十分に混和し、他のハロゲン化水素と異なり、水素結合により相互作用するため、水インピンジャーでは高い捕捉効率が期待される。液体非含有トラップでの主要な捕捉機構は、純粋にイオン反応である（式１２）。
ＮａＨＣＯ_３（Ｓ）＋ＨＦ_（ｇ）→ＮａＦ_（ｓ）＋ＣＯ_２（ｇ）＋Ｈ_２Ｏ_（ｌ） （１２）
ＨＦに関する性能実験の結果を表３に要約する。

これらの結果は、いずれのタイプのトラップでも著しく低い捕捉効率を示した、インピンジャーおよび液体非含有トラップ技術に関して以前報告された結果と異なる（６）。これは、試料ガスの含水率の結果であると考えられ、水の存在下、低濃度でのＨＦの挙動により裏付けられる。主要な溶質種はＨ−Ｈ結合したイオン対［Ｈ_３Ｏ^＋・Ｆ⁻］であり、それにより解離が促進され、ＨＦ溶解度が上昇する（７）ことが判明した。

酢酸に関する性能
酢酸の捕捉に関して、標準的なインピンジャーの平均捕捉効率は、ＲＨ３６％では９８．２％であり、相対標準偏差が４．１％であった。液体非含有トラップは捕捉効率が９６．１％とほぼ同じであり、標準的なインピンジャーと比較してばらつきが僅かに高かった。ＣＨ_３ＣＯＯＨは主にイオン結合により捕捉される（式１３）ため、特にＣＨ_３ＣＯＯＨに関して低い性能が予測される理由はないが、酢酸のｐＫ_ａがかなり高い（弱酸性）ことが、捕捉効率が１００％未満になる一因となり得る。
ＮａＨＣＯ_３＋ＣＨ_３ＣＯＯＨ⇔ＮａＣＨ_３ＣＯＯ⁻＋ＣＯ_２＋Ｈ_２Ｏ （１３）
それにもかかわらず、これは、半導体産業での酢酸モニタリングに十分な結果であると見なされる。酢酸に関する性能試験の結果を表４に要約する。

現場での評価
制御された実験室条件での試料トラップの性能は、最適な性能を示す。しかし、現場でサンプリングする場合、外部条件は理想的でないことがあり、サンプリングは作業者による試料の取り扱い、発送等を必要とする可能性がある。

あまり制御されていない条件下での液体非含有トラップの性能をＮＨ_３に関して評価した。液体非含有トラップを、外部顧客と内部サポートの両方で現場に設置し、標準的なインピンジャートラップと並行してサンプリングを行った。いずれのタイプのトラップも測定間の再現性が約５％であった。しかし、インピンジャーは、液体非含有トラップのものより一貫して５〜２０％低い捕捉効率を示し、＜１０ｐｐｔ〜０．１ｐｐｍの５桁に及ぶ濃度範囲にわたる１００超の実際のデータ点で２つのトラップ間の差が平均１０．２％となった。図５Ａは、既知のアンモニアガス源に関する測定番号に対するアンモニア濃度のグラフであり、インピンジャーで測定されたアンモニアの濃度は既知のアンモニア濃度より一貫して低く、かつ液体非含有トラップで測定したアンモニア濃度より低かったことを示している。

２つのタイプのトラップの相関は０．９８であり、２つのトラップのデータセットには統計学的有意差がないことを示している。データのＡＮＯＶＡ分析により、Ｍ_{Ｍｅａｓｕｒｅｄ}＝０．００９４、ＦＣｒｉｔ＝３．９、およびＰ値＝０．９２が得られ、データに統計学的有意差がないという帰無仮説の確認を示した。それにもかかわらず、線の傾きで示される７．６％の差は、測定された液体非含有トラップの捕捉効率が、標準的なインピンジャーと比較して約１０％増となることを反映している可能性がある（表１を参照されたい）。

図５Ｂは、液体非含有トラップと標準的なインピンジャーとに関する捕捉されたアンモニア濃度の相関プロットであり、２つのトラップのデータセットに統計学的有意差がないことを示している。

貯蔵寿命
液体非含有トラップの貯蔵寿命は、コーティングされた基材を幾つか製造した後、これらを３ヶ月間貯蔵し、余剰の試料を毎週分析して、起こり得る傾向を観測することにより調べた。データから、検出レベルを上回る影響を及ぼすことなく、液体非含有トラップを化学的に清浄な容器に貯蔵し最大３ヶ月間冷蔵できることが示唆される。データのプロットから、貯蔵中、ＮＨ_３濃度の増加傾向がないことが分かった。この貯蔵寿命は有機ＡＭＣトラップのものに匹敵し、即時設置できるように比較的迅速に配送し、現場で貯蔵することを可能にする。

結論
水充填インピンジャートラップの欠点に対処するために、酸性気相汚染物とアルカリ性気相汚染物の両方に特化した液体非含有吸着性トラップを開発してきた。液体非含有塩基トラップのアンモニアに関する能力の結果は、捕捉効率１００％で、水分なし（ＣＤＡまたはＮ_２のサンプリングをシミュレートする）では２００ｐｐｂ−ｈ超、ＲＨ４０％では３５０ｐｐｂ−ｈであった。二酸化硫黄に関する能力の結果は、サンプリングしたガスの含水率に大きく依存し：相対湿度０％では、捕捉効率９０％で能力が５ｐｐｂ−ｈしかなかったが、相対湿度４０％では１２００ｐｐｂ−ｈ超に指数関数的に増加した。ＨＦに関する性能および酢酸に関する性能は十分であり、標準的なインピンジャーのものに匹敵した。

最新の供給ガス濃度が１ｐｐｂ未満、クリーンルーム濃度が１０ｐｐｂ未満の場合、酸に関する能力と塩基に関する能力は両方とも、関連環境で検出されるものおよび低レベル分析に必要なものを大幅に超える。トラップ性能により、１回の作業シフトで、かつ業界の大部分の実験室で典型的に適用される１２〜７２時間のサンプリングを必要とせずに、ｐｐｑレベルのＡＭＣのサンプリングおよび分析を行うことが可能となる。

性能試験から、液体非含有トラップは標準的なインピンジャーと比較して、実験室試験でＮＨ_３、ＳＯ_２およびＨＦに関して、高精度かつ高確度の結果が得られ、３種類の化合物全てについて相対標準偏差は８％を超えず、捕捉効率は９５％より大きいことが分かる。酢酸は、僅かに低い性能を示す唯一の化合物であったが、依然として、その用途に十分好適な精度と確度を維持した。

外部顧客サイトと内部サポート用途の両方で現場に標準的なインピンジャートラップと並行して設置した結果、トラップタイプ間の差が最大１０％となり、液体非含有トラップはインピンジャーの代替に好適であるという必要な証拠が得られた。

本明細書に開示する液体非含有トラップは、既存のサンプリング技術より、現場での操作が容易であり、操作による汚染が少なく、貯蔵寿命が長く、液体の発送に関する懸念がなくなるため、大幅に改善されている。

参考文献
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（２）Ｄｅａｎ，Ｋ．Ｒ．，Ｍｉｌｌｅｒ，Ｄ．Ａ．，Ｃａｒｐｉｏ，Ｒ．Ａ．，Ｐｅｔｅｒｓｅｎ，Ｊ．Ｓ．，＆Ｒｉｃｈ，Ｇ．Ｋ．，“Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ Ａｉｒｂｏｒｎｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｎ ＤＵＶ Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔｓ”，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１０（３），ｐｐ．４２５−４４３，（１９９７）．
（３）Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｒｏａｄｍａｐ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ（ＩＲＣ），ＩＴＲＳ ｙｉｅｌｄ Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ Ｔａｂｌｅ，Ｔａｂｌｅ ＹＥ４“ＡＭＣ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄｓ”（２０１２）．
（４）Ｇｕｔｈｅｒｉｅ，Ｐ．“Ｔａｕｔｏｍｅｒｉｃｅ ｑｕｉｌｉｂｒｉａ ａｎｄ ｐＫ_ａ Ｖａｌｕｅｓ ｆｏｒ‘ｓｕｌｆｕｒｏｕｓ ａｃｉｄ’ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ：ａ ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ”，Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５７，ｐｐ．４５４（１９７９）．
（５）Ｌｏｂｅｒｔ，Ｊｕｅｒｇｅｎ Ｍ．，Ｇｒａｙｆｅｒ Ａ．ａｎｄ Ｏｌｅｇ Ｋ．，“Ｖｉｒｔｕａｌ ＮＯｘ⁻：Ａ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ａｒｔｉｆａｃｔ ｉｎ Ｗｅｔ Ｉｍｐｉｎｇｅｒ Ａｉｒ Ｓａｍｐｌｉｎｇ．”，Ｅｎｔｅｇｒｉｓ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｎｏｔｅ ＡＰＮ００００１５，（２００６）．
（６）Ｖｏｇｔ，Ｓ．；Ｌａｎｄｏｎｉ，Ｃ．，“Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ａｃｉｄｉｃ ａｎｄ ｂａｓｉｃ ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ ｉｎ ｌｅａｄｉｎｇ ｅｄｇｅ ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ ｍｅｔｒｏｌｏｇｙ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ：ｑｕａｎｔａｔｉｖｅ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｓｏｌｉｄ−ｓｔａｔｅ ａｎｄ ｉｍｐｉｎｇｅｒ ｂａｓｅｄ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄｓ．”，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＰＩＥ，Ｍｅｔｒｏｌｏｇｙ，Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｃｏｎｔｒｏｌ ｆｏｒ Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ ＸＸＩＶ，Ｖｏｌ．７６３８，ｐｐ．７６３８，７６３８２５−７，（２０１０）．
（７）Ｇｉｇｕｅｒｅ Ｐ．ａｎｄ Ｔｕｒｒｅｌｌ，Ｓ．，”Ｔｈｅ ｎａｔｕｒｅ ｏｆ ｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｉｃ ａｃｉｄ：Ａ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｔｏｎ−ｔｒａｎｓｆｅｒ ｃｏｍｐｌｅｘ Ｈ_３Ｏ^＋．．．Ｆ⁻”，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１０２（１７），ｐｐ．５４７３，（１９８０）．

本明細書に引用される特許、出願公開、および参考文献の教示は全て、参照よりその内容全体が援用される。

本発明をその例示的実施形態に関して詳細に示し、説明してきたが、当業者には、添付の特許請求の範囲に包含される本発明の範囲から逸脱することなく形態および詳細に様々な変更を行い得ることが分かるであろう。

Claims (5)

1. ガス中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップであって、
   入口と出口とを備えるハウジングと；
   前記入口と前記出口との間の流路と；
   前記入口と前記出口との間の前記流路内に位置し、かつ前記ハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料の多孔質の固形塊であって、真空下でもしくは１０ａｔｍ以下の圧力で、または毎分２０リットル（ｌｐｍ）以下のガス流の流量で、その構造的完全性を維持し、前記硬質焼結親水性材料は水で濡らすことができ、前記硬質焼結親水性材料が前記ガス中の酸性の空気中分子状汚染物質をトラップするための０．０５ミリモル当量〜１０ミリモル当量の塩基種で、または前記ガス中の塩基性の空気中分子状汚染物質をトラップするための０．０５ミリモル当量〜１０ミリモル当量の酸種で官能化された、多孔質の固形塊と
   を備える、液体非含有トラップ。
2. ガス中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質用の液体非含有トラップであって、
   入口と出口とを備えるハウジングと；
   前記入口と前記出口との間の流路と；
   前記入口と前記出口との間の前記流路内に位置し、かつ前記ハウジング内に封止された硬質焼結親水性材料の多孔質の固形塊であって、真空下でもしくは１０ａｔｍ以下の圧力で、または毎分２０リットル（ｌｐｍ）以下のガス流の流量で、その構造的完全性を維持し、前記硬質焼結親水性材料は水で濡らすことができ、前記硬質焼結親水性材料が前記ガス中の酸性の空気中分子状汚染物質と反応して溶媒に可溶な反応生成物を生成する０．０５ミリモル当量〜１０ミリモル当量の塩基種で、または前記ガス中の塩基性の空気中分子状汚染物質と反応して溶媒に可溶な反応生成物を生成する０．０５ミリモル当量〜１０ミリモル当量の酸種で官能化された、多孔質の固形塊と
   を備える、液体非含有トラップ。
3. 前記溶媒が水である、請求項２に記載の液体非含有トラップ。
4. ガス流中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を検出または測定する方法であって、
   検出可能な量の前記酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を硬質焼結親水性材料でトラップするのに十分な流量でかつ十分な時間にわたり、ガス流を、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体非含有トラップの前記入口に流入させ、前記流路を通過させ、および前記出口から流出させる工程と；
   前記トラップされた酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を前記硬質焼結親水性材料から脱離させ、それにより試料を提供する工程と；
   前記試料の、微量レベルの前記酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を分析し、それにより前記ガス流中の微量レベルの酸性または塩基性の空気中分子状汚染物質を検出または測定する工程と
   を含む、方法。
5. 前記時間が２〜８時間である、請求項４に記載の方法。
   

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