JP6554799B2 - 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および非水系電解質二次電池 - Google Patents
非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および非水系電解質二次電池 Download PDFInfo
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Description
(a)前記前駆体に、前記リチウム化合物の30%〜80%を混合し、第1リチウム混合物を得る、第1混合工程と、
(b)第1リチウム混合物を焼成し、焼結粒子を得る、第1焼成工程と、
(c)前記焼結粒子に、前記リチウム化合物の残りを混合し、第2リチウム混合物を得る、第2混合工程と、
(d)第2リチウム混合物を焼成し、前記リチウム過剰遷移金属複合酸化物粒子を得る、第2焼成工程と、
を備えることを特徴とする。
本発明の正極活物質は、一般式(A):bLi2MnO3・(1−b)Li1+uNixCoyMnzMtO2(0.2≦b≦0.8、−0.05≦u≦0.2、x+y+z+t=1、0.1≦x≦0.4、0.2≦y≦0.8、0.1≦z≦0.4、0≦t≦0.1、Mは、Mg、Ca、Al、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Wから選択される1種以上の添加元素)で表され、六方晶系の層状構造を有するリチウム過剰複合酸化物粒子からなる正極活物質である。特に、本発明の正極活物質は、単分散性の一次粒子からなり、平均粒径が2.0μm〜6.0μmであることを特徴とする。
本発明の正極活物質の組成は、一般式(A)によって表されるように調整される。このような正極活物質では、リチウム以外の金属元素(ニッケル、コバルト、マンガンおよび添加元素M)の原子数の総和(Me)に対する、リチウムの原子数の総和(Li)の比率(Li/Me)が、二次電池の充放電容量に与える影響が大きく、組成を一般式(A)によって表されるように調整することで、二次電池の高容量化に寄与するLi2MnO3が合成される割合を増加させることができる。
本発明の正極活物質は、図1に示すように単分散性の一次粒子からなり、複数の一次粒子が凝集して形成された二次粒子を含まないことを特徴とする。ここで、「単分散性」とは、粒子同士が焼結を生じていない状態であることを意味する。
本発明の正極活物質の平均粒径は、2.0μm〜6.0μm、好ましくは2.0μm〜5.0μm、より好ましくは3.0μm〜5.0μmの範囲に調整される。これにより、この正極活物質を用いた二次電池の単位容積当たりの充放電容量の増加とともに、安全性や出力特性の改善が可能となる。これに対して、平均粒径が2.0μm未満では、正極活物質の充填密度が減少し、単位容積当たりの充放電容量を増加させることができないばかりでなく、Mnが溶出しやすくなり、サイクル特性の低下を招く。一方、平均粒径が6.0μmを超えると、正極活物質の比表面積が著しく小さくなり、二次電池を構成した場合に、電解液との反応面積が減少するため、出力特性を改善することができない。
本発明の正極活物質は、比表面積が、好ましくは1.0m2/g〜4.0m2/g、より好ましくは1.0m2/g〜3.0m2/g、さらに好ましくは1.5m2/g〜2.5m2/gの範囲に調整される。これにより、この正極活物質を用いた二次電池の出力特性を十分に確保しつつ、サイクル特性を改善することが可能となる。これに対して、正極活物質の比表面積が1.0m2/g未満では、粗大粒子の割合が増加するため、二次電池を構成した場合に、電解液との反応面積を確保することができず、出力特性が大幅に低下するおそれがある。一方、正極活物質の比表面積が4.0m2/gを超えると、微細粒子の割合が増加するため、正極合材ペーストが高粘度となり、これを均一に混練することが困難となる。また、電解液との接触面積が著しく大きくなるため、マンガンの溶出を招き、サイクル特性が低下するおそれがある。
本発明の正極活物質は、充填性の指標であるタップ密度が、1.8g/cm3以上であることが好ましく、2.0g/cm3以上であることがより好ましい。タップ密度が1.8g/cm3未満では、充填性が低く、二次電池全体の容量特性を十分に改善することができない場合がある。一方、タップ密度の上限値は、特に制限されるものではないが、通常の製造条件での上限は、2.5g/cm3程度となる。
本発明の正極活物質は、上述した組成、粒子構造、平均粒径及び比表面積を具備する正極活物質を製造できる限り、特に制限されることはないが、工業規模の製造を前提とした場合には、以下の製造方法により製造することが好ましい。
(a)前駆体に、上述したリチウム化合物の30%〜80%を混合し、第1リチウム混合物を得る、第1混合工程と、
(b)第1リチウム混合物を焼成し、焼結粒子を得る、第1焼成工程と、
(c)焼結粒子に、リチウム化合物の残りを混合し、第2リチウム混合物を得る、第2混合工程と、
(d)第2リチウム混合物を焼成し、リチウム過剰複合酸化物粒子を得る、第2焼成工程と、
を備えることを特徴とする。
本発明の正極活物質の前駆体としては、ニッケル、コバルト、マンガンおよび添加元素Mを、Ni:Co:Mn:M=x:y:z:t(ただし、x+y+z+t=1、0.05≦x≦0.3、0.1≦y≦0.4、0.6≦z≦0.8、0≦t≦0.1、Mは、Mg、Ca、Al、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Wから選択される1種以上の添加元素)となる原子数比で含み、平均粒径が2.0μm〜7.0μmであり、複数の一次粒子が凝集して形成された二次粒子である限り、特に制限されることはない。たとえば、晶析反応によって得られる複合水酸化物粒子や複合炭酸塩粒子もしくはこれらを熱処理することにより得られる遷移金属複合酸化物粒子、または、これらの混合物を好適に用いることができる。また、ニッケル塩、コバルト塩、マンガン塩および添加元素Mの塩の混合粉末を噴霧熱分解法やスプレードライ法などで造粒した、造粒粉末も、好適に用いることができる。
前駆体としては、ニッケル、コバルト、マンガンおよび添加元素Mを、上述した組成で含むことが必要となる。これにより、一般式(A)で表される正極活物質を容易に得ることができる。
前駆体は、リチウムと混合し、焼成する際に、粒子内部にまでリチウムを均一に拡散可能な粒子構造を備えていることが必要となる。すなわち、前駆体としては、図2に示すように、複数の一次粒子が凝集して形成された二次粒子から構成されることが必要となる。
前駆体の平均粒径は、2.0μm〜7.0μm、好ましくは2.0μm〜6.0μmに調整される。これにより、この前駆体より得られる正極活物質の平均粒径を所定の範囲(2.0μm〜6.0μm)に容易に調整することができる。これに対して、平均粒径が2.0μm未満では、得られる正極活物質の平均粒径も小さくなり、正極の充填密度の減少による充放電容量の低下や、比表面積の増大によるサイクル特性の低下などの問題が生じる。一方、平均粒径が7.0μmを超えると、正極活物質の比表面積が著しく小さくなり、出力特性の低下を招くこととなる。
前駆体と混合するリチウム化合物は、特に制限されることはないが、たとえば、入手の容易性から、炭酸リチウム、水酸化リチウム、酸化リチウムの群から選択される1種以上を用いることが好ましい。特に、取り扱いの容易さや品質の安定性を考慮すると、水酸化リチウムまたは炭酸リチウムを用いることが好ましい。
(3−a)第1混合工程
第1混合工程では、前駆体に、上述したリチウム化合物の30%〜80%を混合し、第1リチウム混合物を得る工程である。すなわち、第1混合工程で混合するリチウム化合物に含まれるリチウムの原子数をLi1、第2混合工程で混合するリチウム化合物に含まれるリチウムの原子数をLi2(ただし、Li1+Li2=Li)とした場合に、第1混合工程におけるリチウム化合物の混合量を、Li1/Liが30%〜80%、好ましくは40%〜70%、より好ましくは50%〜70%となるように調整することが必要となる。これにより、次述する第1焼成工程において、リチウムを均一に拡散させつつ、化学量論組成に対してリチウムが不足した欠陥部を意図的に導入することができる。この結果、リチウムが焼結粒子内を自由に移動することが可能となる。また、それぞれの二次粒子を構成する一次粒子同士が焼結により一体化し、かつ、一体化した粒子の焼結による粒成長が促進され、得られる焼結粒子を単分散性の一次粒子とすることができる。
第1焼成工程は、第1混合工程で得られた第1リチウム混合物を所定条件で焼成することにより、上述した比率でリチウムを含有するリチウム遷移金属複合酸化物粒子からなる焼結粒子を形成するとともに、この焼結粒子を単分散性の一次粒子化する工程である。
第1焼成工程における焼成温度(第1焼成温度)は、好ましくは800℃〜1000℃、より好ましくは900℃〜1000℃とする。第1焼成温度が800℃未満では、前駆体中へのリチウムの拡散が不十分となり、余剰のリチウムや未反応の前駆体が残存し、または、結晶構造が不均一となるため、焼結が十分に進行せず、一次粒子化が阻害されるおそれがある。一方、第1焼成温度が1000℃を超えると、焼結粒子間でも強い焼結が生じ、これらの粒子間の焼結ネッキングによって、粗大化焼結粒子が生成されるおそれがある。この粗大化焼結粒子は、後述する解砕工程ではほぐして焼結粒子とすることができないため、より強い力で粉砕することが必要となり、電池特性に悪影響を及ぼす微粉の発生を招く。
第1焼成工程において、第1焼成温度で保持する時間(第1焼成時間)は、2時間以上とすることが好ましく、4時間〜10時間とすることがより好ましい。第1焼成時間が2時間未満では、前駆体中へのリチウムの拡散が不十分となり、余剰のリチウムや未反応の前駆体が残存し、または、結晶構造が不均一なものとなるため、焼結が十分に進行せず、一次粒子化が阻害されるおそれがある。
第1焼成工程における雰囲気は、酸化性雰囲気とすることが好ましく、酸素濃度が18容量%以上の雰囲気とすることがより好ましく、上記酸素濃度の酸素と不活性ガスの混合雰囲気とすることが特に好ましい。すなわち、焼成は、大気ないしは酸素気流中で行うことが好ましく、電池特性を考慮すると、酸素気流中で行うことがより好ましい。酸素濃度が18容量%未満では、焼結粒子の結晶性が不十分なものとなるおそれがある。
第2混合工程は、第1焼成工程で得られた焼結粒子に、上述したリチウム化合物の残りの20%〜70%を混合し、第2リチウム混合物を得る工程である。リチウム化合物の混合量の臨界的意義や混合方法については、第1混合工程と同様であるため、ここでの説明は省略する。
第2焼成工程は、第2混合工程で得られた第2リチウム混合物を所定条件で焼成することにより、焼結粒子中にリチウムを拡散させ、本発明のリチウム過剰複合酸化物粒子からなる正極活物質を合成する工程である。
第2焼成工程における焼成温度(第2焼成温度)は、好ましくは800℃〜1000℃、より好ましくは900℃〜1000℃とする。第2焼成温度が800℃未満では、焼結粒子中へのリチウムの拡散が不十分となり、余剰のリチウムやリチウム過剰複合酸化物粒子内にリチウムが不足した領域が生じたり、結晶構造が不均一なものとなったりする。一方、第2焼成温度が1000℃を超えると、リチウム過剰複合酸化物粒子間で激しい焼結が生じ、これらの粒子間の焼結ネッキングによって、リチウム過剰複合酸化物粒子が粗大化するおそれがある。粗大化した粒子は、後述する解砕工程ではほぐしてリチウム過剰複合酸化物とすることができないため、より強い力で粉砕することが必要となり、電池特性に悪影響を及ぼす微粉の発生を招く。
第2焼成工程において、第2焼成温度で保持する時間(第2焼成時間)は、2時間以上とすることが好ましく、4時間〜10時間とすることがより好ましい。第2焼成時間が2時間未満では、焼結粒子中へのリチウムの拡散が不十分となり、余剰のリチウムや未反応の前駆体が残存したり、結晶構造が不均一なものとなったりすることおそれがある。
第2焼成工程における雰囲気は、酸化性雰囲気とすることが好ましく、酸素濃度が18容量%以上の雰囲気とすることがより好ましく、上記酸素濃度の酸素と不活性ガスの混合雰囲気とすることが特に好ましい。すなわち、焼成は、大気ないしは酸素気流中で行うことが好ましく、電池特性を考慮すると、酸素気流中で行うことがより好ましい。酸素濃度が18容量%未満では、正極活物質の結晶性が不十分なものとなるおそれがある。
第1焼成工程によって得られる焼結粒子や第2焼成工程によって得られるリチウム過剰複合酸化物粒子は、部分的に粒子同士が軽度に焼結し、前記焼結粒子または前記リチウム過剰複合酸化物が凝集体を形成している場合がある。このような場合には、これらの凝集体をわずかな力で解砕することが好ましい。第1焼成工程後に焼結粒子の凝集体を解砕する操作により、第2混合工程において、リチウム化合物との混合を均一化することができる。あるいは、第2焼成工程後にリチウム過剰複合酸化物粒子の凝集体を解砕する操作により、得られる正極活物質の平均粒径を所望の範囲に調整することができる。ここで、解砕とは、焼成時に粒子間の軽度の焼結ネッキングなどにより生じた凝集体に、機械的エネルギを投入して、粒子自体を破壊することなく分離させて、凝集体をほぐす操作を意味する。
本発明の非水系電解質二次電池は、正極、負極、セパレータ、非水系電解液などの、一般の非水系電解質二次電池と同様の構成要素を備える。なお、以下に説明する実施形態は例示にすぎず、本発明の非水系電解質二次電池は、本明細書に記載されている実施形態を基づいて、種々の変更、改良を施した形態に適用することも可能である。
(1−a)正極
本発明により得られた非水系電解質二次電池用正極活物質を用いて、たとえば、以下のようにして非水系電解質二次電池の正極を作製する。
負極には、金属リチウムやリチウム合金など、あるいは、リチウムイオンを吸蔵および脱離できる負極活物質に、結着剤を混合し、適当な溶剤を加えてペースト状にした負極合材を、銅などの金属箔集電体の表面に塗布し、乾燥し、必要に応じて電極密度を高めるべく圧縮して形成したものを使用する。
セパレータは、正極と負極との間に挟み込んで配置されるものであり、正極と負極とを分離し、電解質を保持する機能を有する。このようなセパレータとしては、たとえば、ポリエチレンやポリプロピレンなどの薄い膜で、微細な孔を多数有する膜を用いることができるが、上記機能を有するものであれば、特に制限されることはない。
非水系電解液は、支持塩としてのリチウム塩を有機溶媒に溶解したものである。
以上の正極、負極、セパレータおよび非水系電解液で構成される本発明の非水系電解質二次電池は、円筒形や積層形など、種々の形状にすることができる。
本発明の非水系電解質二次電池は、上述したように、本発明の正極活物質を正極材料として用いているため、高い初期放電容量および低い正極抵抗が得られ、高容量で高出力となる。しかも、従来のリチウムニッケル系複合酸化物粒子からなる正極活物質との比較においても、熱安定性が高く、安全性やサイクル特性においても優れているといえる。
本発明の非水系電解質二次電池は、上述のように、高容量かつ高出力であり、安全性にも優れるため、小型携帯電子機器(ノート型パーソナルコンピュータや携帯電話端末など)の電源に好適である。また、このような本発明の非水系電解質二次電池は、小型化が可能であり、高価な保護回路を簡略化することもできるため、搭載スペースに制約を受ける輸送用機器の電源としても好適に用いることができる。
[複合水酸化物粒子の製造]
吐出口の付いた反応槽(34L)内に、水を半分の量まで入れて攪拌しながら、槽内温度を50℃に調整した。この際、反応槽内に窒素を導入し、反応槽内を酸素濃度が1容量%以下の窒素雰囲気とした。
得られた複合水酸化物粒子の一部を無機酸で溶解し、ICP発光分光分析装置(株式会社島津製作所製、ICPE−9000)により分析したところ、その組成は、一般式:Ni0.169Co0.164Mn0.667(OH)2+a(0≦a≦0.5)で表されることが確認された。
はじめに、得られた複合水酸化物粒子に含まれるリチウム以外の金属元素の原子数Meに対するリチウムの原子数Liの比Li/Meが1.50となるように炭酸リチウムを秤量した。この炭酸リチウムの50%(Li1/Li=0.50)を、シェーカーミキサ装置(ウィリー・エ・バッコーフェン(WAB)社製、TURBULA TypeT2C)を用いて、上述した複合水酸化物粒子と混合し、第1リチウム混合物を得た(第1混合工程)。
ICP発光分光分析装置を用いた分析により、この正極活物質は、一般式:Li1.50Ni0.167Co0.167Mn0.666O2.5(0.5Li2MnO3・0.5Li1.00Ni0.334Co0.334Mn0.332O2)で表されるものであることが確認された。
この正極活物質を用いて、図3に示すような2032型コイン電池1を作製した。この2032型コイン電池1は、ケース2と、ケース2内に収容された電極3とから構成される。
得られた2032型コイン電池1について、以下のa)〜c)について評価を行った。
2032型コイン電池1を作製してから24時間程度放置し、開回路電圧OCV(Open Circuit Voltage)が安定した後、正極に対する電流密度を0.1mA/cm2として、カットオフ電圧が4.8Vとなるまで充電し、1時間の休止後、カットオフ電圧が2.5Vになるまで放電したときの放電容量を測定する充放電試験を行い、初期放電容量を求めた。この際、充放電容量の測定には、マルチチャンネル電圧/電流発生器(株式会社アドバンテスト製、R6741A)を用いた。
正極に対する電流密度を2.0mA/cm2として、4.8Vまで充電して2.0Vまで放電を行うサイクルを200回繰り返した後の放電容量と初期放電容量の比を計算して容量維持率(200サイクル容量維持率)を求めた。
充電電位4.1Vで充電した2032型コイン電池1を用いて、交流インピーダンス法により抵抗値を測定し、図4に示すナイキストプロットを得た。なお、測定には、周波数応答アナライザおよびポテンショガルバノスタット(ソーラトロン製、1255B)を使用した。このナイキストプロットは、溶液抵抗、負極抵抗とその容量、および、正極抵抗とその容量を示す特性曲線の和として表れているため、等価回路を用いてフィッティング計算し、正極抵抗の値を算出した。
前駆体として、平均粒径が3.2μmの複合水酸化物粒子を用いたこと(晶析反応における平均滞留時間を5時間としたこと)、および、Li1/Liを73%としたこと以外は、実施例1と同様にして、単分散性の一次粒子により構成される正極活物質および二次電池を得るとともに、その評価を行った。この結果を表1〜3に示す。
前駆体として、平均粒径が6.5μmの複合水酸化物粒子を用いたこと(晶析反応における平均滞留時間を12時間としたこと)、および、Li1/Liを38%としたこと以外は、実施例1と同様にして、単分散性の一次粒子により構成される正極活物質および二次電池を得るとともに、その評価を行った。この結果を表1〜3に示す。
はじめに、水酸化ニッケル粉末、水酸化コバルト粉末および水酸化マンガン粉末を、Ni:Co:Mn=0.167:0.167:0.666となる原子数比で含む混合粉末に、スラリー濃度が200g/Lとなるように純水を加え、ビーズミル粉砕機で4時間微粉砕した。次に、このスラリーを、スプレードライ装置を用いて造粒し、平均粒径(D50)が4.6μmで、球状の造粒粉末を作製した。
Li1/Liを80%としたこと以外は、実施例1と同様にして、単分散性の一次粒子により構成される正極活物質および二次電池を得るとともに、その評価を行った。この結果を表1〜3に示す。
Li1/Liを30%としたこと以外は、実施例1と同様にして、単分散性の一次粒子により構成される正極活物質および二次電池を得るとともに、その評価を行った。この結果を表1〜3に示す。
前駆体として、一般式:Ni0.160Co0.165Mn0.655W0.02(OH)2+a(0≦a≦0.5)で表され、複数の一次粒子が凝集して形成された二次粒子からなり、平均粒径が4.1μmである複合水酸化物粒子を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、単分散性の一次粒子により構成される正極活物質および二次電池を得るとともに、その評価を行った。この結果を表1〜3に示す。
前駆体として、平均粒径が1.8μmの複合水酸化物粒子を用いたこと(晶析反応における平均滞留時間を3時間としたこと)、および、Li1/Liを80%としたこと以外は、実施例1と同様にして、単分散性の一次粒子により構成される正極活物質および二次電池を得るとともに、その評価を行った。この結果を表1〜3に示す。
前駆体として、平均粒径が8.2μmの複合水酸化物粒子を用いたこと(晶析反応における平均滞留時間を17時間としたこと)、および、Li1/Liを30%としたこと以外は、実施例1と同様にして、単分散性の一次粒子により構成される正極活物質および二次電池を得るとともに、その評価を行った。この結果を表1〜3に示す。
Li1/Liを10%としたこと以外は、実施例1と同様にして、複数の一次粒子が凝集して形成された二次粒子により構成される正極活物質および二次電池を得るとともに、その評価を行った。この結果を表1〜3に示す。
Li1/Liを90%としたこと以外は、実施例1と同様にして、複数の一次粒子が凝集して形成された二次粒子により構成される正極活物質および二次電池を得るとともに、その評価を行った。この結果を表1〜3に示す。
第1混合工程および第1焼成工程を行わなかったこと、および、Li2/Liを100%としたこと以外は、実施例1と同様にして、複数の一次粒子が凝集して形成された二次粒子により構成される正極活物質および二次電池を得るとともに、その評価を行った。この結果を表1〜3に示す。
Li1/Liを100%としたこと以外は、実施例1と同様にして、複数の一次粒子が凝集して形成された二次粒子により構成される正極活物質および二次電池を得るとともに、その評価を行った。この結果を表1〜3に示す。
表1〜3より、本発明の製造方法にしたがって製造された実施例1〜7の正極活物質は、平均粒径が2.0μm〜6.0μmの範囲にある、単分散性の一次粒子により構成されることが確認される。また、実施例1〜7の正極活物質を用いた二次電池は、250mAh/g以上の初期放電容量と、50Ω以下の正極抵抗と、70%以上の200サイクル容量維持率を同時に達成可能であることが確認される。
2 ケース
2a 正極缶
2b 負極缶
2c ガスケット
3 電極
3a 正極
3b 負極
3c セパレータ
Claims (8)
- ニッケル、コバルト、マンガンおよび添加元素Mを、Ni:Co:Mn:M=x:y:z:t(ただし、x+y+z+t=1、0.05≦x≦0.3、0.1≦y≦0.4、0.6≦z≦0.8、0≦t≦0.1、Mは、Mg、Ca、Al、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Wから選択される1種以上の添加元素)となる原子数比で含み、平均粒径が2.0μm〜7.0μmであり、複数の一次粒子が凝集して形成された二次粒子からなる前駆体とリチウム化合物を、リチウム以外の金属元素の原子数Meに対するリチウムの原子数Liの比Li/Meが1.16〜1.84となるように混合し、酸化性雰囲気中で焼成する焼成工程により、一般式(A):bLi2MnO3・(1−b)Li1+uNixCoyMnzMtO2(ただし、0.2≦b≦0.8、−0.05≦u≦0.2、x+y+z+t=1、0.1≦x≦0.4、0.2≦y≦0.8、0.1≦z≦0.4、0≦t≦0.1、Mは、Mg、Ca、Al、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Wから選択される1種以上の添加元素)で表され、六方晶系の層状構造を有するリチウム過剰遷移金属複合酸化物粒子からなる非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法であって、
前記焼成工程が、
(a)前記前駆体に、前記リチウム化合物の30%〜80%を混合し、第1リチウム混合物を得る、第1混合工程と、
(b)第1リチウム混合物を、800℃〜1000℃の焼成温度で2時間以上、焼成し、焼結粒子を得る、第1焼成工程と、
(c)前記焼結粒子に、前記リチウム化合物の残りを混合し、第2リチウム混合物を得る、第2混合工程と、
(d)第2リチウム混合物を、800℃〜1000℃の焼成温度で2時間以上、焼成し、前記リチウム過剰遷移金属複合酸化物粒子を得る、第2焼成工程と、
を備える、非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法。 - 前記酸化性雰囲気を、酸素濃度が18容量%以上の雰囲気とする、請求項1に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法。
- 前記リチウム化合物として、炭酸リチウム、水酸化リチウム、酸化リチウムの群から選択される1種以上を用いる、請求項1または2に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法。
- 第1焼成工程後および/または第2焼成工程後に、解砕工程をさらに備える、請求項1〜3のいずれかに記載の非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法。
- 前記前駆体として、一般式(B):NixCoyMnzMt(OH)2+a(x+y+z+t=1、0.05≦x≦0.3、0.1≦y≦0.4、0.6≦z≦0.8、0≦t≦0.1、0≦a≦0.5、Mは、Mg、Ca、Al、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Wから選択される1種以上の添加元素)で表される遷移金属複合水酸化物粒子を用いる、請求項1〜4のいずれかに記載の非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法。
- 一般式(A):bLi2MnO3・(1−b)Li1+uNixCoyMnzMtO2(0.2≦b≦0.8、−0.05≦u≦0.2、x+y+z+t=1、0.1≦x≦0.4、0.2≦y≦0.8、0.1≦z≦0.4、0≦t≦0.1、Mは、Mg、Ca、Al、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Wから選択される1種以上の添加元素)で表され、六方晶系の層状構造を有するリチウム過剰遷移金属複合酸化物粒子からなる正極活物質であって、
前記リチウム過剰遷移金属複合酸化物粒子は、単分散性の一次粒子からなり、平均粒径が2.0μm〜6.0μmであり、かつ、比表面積が1.0m 2 /g〜4.0m 2 /gである、
非水系電解質二次電池用正極活物質。 - タップ密度が1.8g/cm3〜2.5g/cm3である、請求項6に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質。
- 正極と、負極と、セパレータと、非水系電解質とを備え、前記正極の正極材料として、請求項6または7に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質が用いられている、非水系電解質二次電池。
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