JP6543255B2 - リチウムイオン二次電池用負極材およびその製造方法 - Google Patents
リチウムイオン二次電池用負極材およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6543255B2 JP6543255B2 JP2016538339A JP2016538339A JP6543255B2 JP 6543255 B2 JP6543255 B2 JP 6543255B2 JP 2016538339 A JP2016538339 A JP 2016538339A JP 2016538339 A JP2016538339 A JP 2016538339A JP 6543255 B2 JP6543255 B2 JP 6543255B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- particles
- negative electrode
- electrode material
- carbon
- lithium ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
- C04B35/522—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/6261—Milling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62685—Treating the starting powders individually or as mixtures characterised by the order of addition of constituents or additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/71—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents
- C04B35/78—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents containing non-metallic materials
- C04B35/80—Fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/71—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents
- C04B35/78—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents containing non-metallic materials
- C04B35/80—Fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like
- C04B35/83—Carbon fibres in a carbon matrix
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
- C04B2235/422—Carbon
- C04B2235/425—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
- C04B2235/428—Silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
- C04B2235/5208—Fibers
- C04B2235/5264—Fibers characterised by the diameter of the fibers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
- C04B2235/5284—Hollow fibers, e.g. nanotubes
- C04B2235/5288—Carbon nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
- C04B2235/5296—Constituents or additives characterised by their shapes with a defined aspect ratio, e.g. indicating sphericity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
- C04B2235/5436—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
- C04B2235/5445—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof submicron sized, i.e. from 0,1 to 1 micron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5463—Particle size distributions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
リチウムイオンを吸蔵・放出可能であり且つ一次粒子のアスペクト比の数基準分布における中央値が1.4以上3.0以下である黒鉛粒子(B)と、
炭素繊維(C)とを含んでなり;
1本以上の炭素繊維(C)によって3次元交絡網状構造体が形成されていて、
該構造体に粒子(A)が融着していて、且つ
該構造体が黒鉛粒子(B)の表面の少なくとも一部に融着している
リチウムイオン二次電池用負極材。
〔3〕黒鉛粒子(B)は、石油系コークス及び/又は石炭系コークスを2500℃以上で熱処理して得られた人造黒鉛である、〔1〕または〔2〕に記載のリチウムイオン二次電池用負極材。
〔4〕炭素繊維(C)は、平均繊維径が2nm以上40nm以下で且つアスペクト比が10以上15000以下のカーボンナノチューブを含むものである、〔1〕〜〔3〕のいずれかひとつに記載のリチウムイオン二次電池用負極材。
〔6〕炭素繊維(C)の量が、粒子(A)10質量部に対して、1質量部以上4質量部以下である、〔1〕〜〔5〕のいずれかひとつに記載のリチウムイオン二次電池用負極材。
〔7〕粒子(A)が、Si、Sn、Ge、AlおよびInからなる群から選ばれる少なくともひとつの元素を含むものである、〔1〕〜〔6〕のいずれかひとつに記載のリチウムイオン二次電池用負極材。
処理品(1)に黒鉛粒子(B)を処理品(1)の質量よりも多い質量で混ぜ合わせ、
次いで、処理品(1)と黒鉛粒子(B)とに対してメカノケミカル処理(2)を施すことを含む、〔1〕〜〔7〕のいずれかひとつに記載のリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法。
本発明に用いられる粒子(A)は、炭素元素以外のリチウムイオンを吸蔵・放出可能な元素を含むものである。粒子(A)は、SiCなどのような、炭素元素以外のリチウムイオンを吸蔵・放出可能な元素と、炭素元素とを含むものであってもよい。当然ながら、粒子(A)は、炭素元素のみからなる粒子以外のものを意味する。
炭素元素以外のリチウムイオンを吸蔵・放出可能な元素の好ましい例としては、Sb、Pb、Ag、Mg、Zn、Ga、Bi、Si、Sn、Ge、Al、Inなどが挙げられる。これらのうち、Si、Sn、Ge、AlまたはInが好ましく、耐熱性の観点からSiが好ましい。粒子(A)は該元素の単体または該元素のうちの少なくとも1つを含む化合物、混合体、共融体または固溶体からなるものであってもよい。また原料としての粒子(A)は複数の微粒子が凝集したもの、すなわち二次粒子化したものであってもよい。粒子(A)の形状としては、塊状、鱗片状、球状、繊維状などが挙げられる。これらのうち、球状または塊状が好ましい。
MaはLiを除く元素である。具体的に、Maとして、Si、B、C、N、O、S、P、Na、Mg、Al、K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd、Pt、Be、Nb、Nd、Ce、W、Ta、Ag、Au、Cd、Ga、In、Sb、Baなどが挙げられる。なお、MaがSiの場合は、Si単体を意味する。式中、mは好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上、さらに好ましくは0.3以上である。
また、粒子(A)は、一次粒子の体積基準累積粒度分布における90%粒子径が、好ましくは200nm以下である。
さらに、負極材中の粒子(A)は、一次粒子と二次粒子とを区別せずに測定して得られる数基準粒度分布において、粒子径10nm以上400nm以下の範囲に、粒子(A)全体の95数%以上が存するものであることが好ましい。
本発明に用いられる黒鉛粒子(B)は、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な黒鉛質炭素材料からなる粒子である。該黒鉛質炭素材料として、人造黒鉛、熱分解黒鉛、膨張黒鉛、天然黒鉛、鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛などが挙げられる。
炭素繊維(C)から成る3次元交絡網状構造体は、黒鉛粒子(B)の平坦部若しくは凹部に融着しやすい傾向がある。そして、後述する3次元交絡網状構造体が黒鉛粒子(B)の周りを囲んでいることが好ましい。
本発明に用いられる炭素繊維(C)は、繊維形状を成した炭素材料である。炭素繊維(C)としては、例えば、ピッチ系炭素繊維、PAN系炭素繊維、カーボンファイバー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ等が挙げられる。添加量を少なくするという観点からは、カーボンナノチューブを使用することが好ましい。
また、炭素繊維(C)の格子定数C0値は、好ましくは0.680nm以上0.690nm以下である。C0値が小さくなりすぎると、炭素繊維(C)の柔軟性がなくなり、凝集塊が解れ難い傾向がある。
メカノケミカル処理において、大きさや形態の異なる粒子を含む粉体に大きな機械的エネルギーが与えられると、粒子表面の無定形化とともに表面活性が高まる。表面活性の高まった粒子は周囲の粒子と相互作用をする。メカノケミカル処理で粉体に与えられる機械的エネルギーが高くなると、異種粒子が単に密着するだけではなく、粒子同士がつながり、その結合部分が焼結体のように固まった状態になる。これをメカノフュージョンという。本発明において粒子(粒子(A)および黒鉛粒子(B))と炭素繊維(C)の構造体が融着している状態とは、両者間にこのように両者がつながった無定形の結合部分が形成されている状態のことである。
また、メカノケミカル処理は、大気中で行うこともできるが、不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素ガスが好ましく、アルゴンガスがより好ましい。
カーボンナノファイバー(D)を含む上記の負極材を製造する場合のメカノケミカル処理は以下のようにして行う。まず、粒子(A)と炭素繊維(C)とに対してメカノケミカル処理(1)を施して、粒子(A)と炭素繊維(C)とを含有してなる処理品(1)を得る。また黒鉛粒子(B)とカーボンナノファイバー(D)とに対してメカノケミカル処理(3)を施して、黒鉛粒子(B)とカーボンナノファイバー(D)とを含有してなる処理品(2)を得る。次に、処理品(1)と処理品(2)を混ぜ合わせ、得られた混合物にメカノケミカル処理(4)を施す。
導電性カーボン粒子の量は、粒子(A)と黒鉛粒子(B)との合計量100質量部に対して好ましくは0.1質量部以上10質量部以下である。
本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池は、非水系電解液および非水系ポリマー電解質からなる群から選ばれる少なくともひとつ、正極シート、および負極シートを有するものである。負極シートには、本発明の一実施形態に係る負極材を含有させた電極シートを用いることができる。
本発明に用いられる正極シートには、リチウムイオン電池に従来から使われていたもの、具体的には正極負極材を含んでなるシートを用いることができる。正極負極材は、リチウム系電池において正極負極材として知られている従来公知の材料(リチウムイオンを吸蔵・放出可能な材料)の中から、任意のものを一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。これらの中で、リチウムイオンを吸蔵・放出可能なリチウム含有金属酸化物が好適である。このリチウム含有金属酸化物としては、リチウム元素と、Co、Mg、Cr、Mn、Ni、Fe、Al、Mo、V、W及びTiなどの中から選ばれる少なくとも一種の元素を含む複合酸化物を挙げることができる。正極負極材の具体例としては、LiNiO2、LiCoO2、LiMn2O4、LiNi0.34Mn0.33Co0.33O2、LiFePO4などが挙げられる。
Si粒子〔体積基準累積粒度分布における90%粒子径が200nm以下〕3.1gとカーボンナノチューブ(VGCF−XA(登録商標):昭和電工株式会社製;全繊維の95%以上の繊維径が2nm以上40nm以下で且つアスペクト比が10以上15000以下)1.3gとを、粉砕機(ノビルタ(商標):ホソカワミクロン株式会社製。NOB−MINI)で、開始時出力300W(試料の単位体積当たり4.3W/cm3)で、5分間メカノケミカル処理して、Si粒子とカーボンナノチューブとを含有するメカノケミカル処理品(1)を得た。該処理品は、カーボンナノチューブの凝集が解されたカーボンナノチューブからなる3次元交絡網状構造体が形成されていて、且つSi粒子が構造体を構成するカーボンナノチューブに融着されていた。図1〜図4にSi粒子とカーボンナノチューブとの融着状態を示すTEM像を示す。カーボンナノチューブが緩やかに3次元的に交絡し網状になっている状態が確認できる。また、Si粒子がカーボンナノチューブに融着している状態が確認できる。Si粒子とカーボンナノチューブとの融着は、例えば、図4に示されているように、Si粒子に由来する結晶格子の像とカーボンナノチューブに由来する結晶格子の像との間の領域に在る格子の無い像、すなわち非晶質の像から確認することができる。この融着によってSi粒子とカーボンナノチューブとの間に強固な導電経路が形成されると考えられる。
図5〜図7に負極材AのSEM像、図8にTEM像を示す。黒鉛粒子を3次元交絡網状構造体が囲んでいる様子が確認できる。また、黒鉛粒子に、構造体を構成するカーボンナノチューブが融着している状態が確認できる。黒鉛粒子とカーボンナノチューブとの融着は、例えば、図8に示されるように、黒鉛粒子に由来する結晶格子の像とカーボンナノチューブに由来する結晶格子の像との間の領域に在る格子の無い像、すなわち非晶質の像から確認することができる。この融着によって黒鉛粒子とカーボンナノチューブと間に強固な導電経路が形成されると考えられる。
該電極シートを打ち抜いて20mm×20mmの大きさの負電極を得た。この電極にニッケル製リードを溶接にて取り付けた。
参照極用Li箔(10mm×30mm)を長手方向に包装材の長辺(100mm)側から差し込み、セパレータの作用極側の面で作用極と接していない領域に接するようにする。なお、参照極用Li箔と作用極は接触しない位置関係にある。その後、包装材の長辺(100mm)をヒートシールした。
包装材のシールしていない短辺(70mm)から電解液(電解質:1MLiPF6 溶媒:EC/FEC/EMC/DEC=2/1/5/2(体積比);キシダ化学株式会社製)500μLを注入し、真空引きしながら包装材のシールしていない短辺をヒートシールして、評価用セルを作製した。
評価用セルを次の充放電条件にてエージング処理した。
先ず、レストポテンシャルから10mVまでを300μA/gで定電流放電を行った。次いで、300μA/gで定電流充電を行い、1.0Vでカットオフした。
エージング済みの評価用セルに、レストポテンシャルから10mVまでを6.0mA/gで定電流放電を行い、次いで10mVで定電圧放電を行い30mA/gでカットオフした。その後、6.0mA/gで定電流充電を行い1.0Vでカットオフした。この充放電サイクルを100回繰り返した。
1サイクル目における充電容量及び放電容量(初期充電容量および初期放電容量)、初期充電容量に対する100サイクル目における充電容量の比率(容量維持率)、および90〜100サイクル目におけるクーロン効率の平均値を表1に示す。
Si粒子〔体積基準累積粒度分布における90%粒子径が200nm以下〕5.0gとカーボンナノチューブ(VGCF−XA(登録商標):昭和電工株式会社製)0.6gとを粉砕機(ノビルタ(商標):ホソカワミクロン株式会社製。NOB−MINI)で5分間メカノケミカル処理して、Si粒子とカーボンナノチューブとを含有するメカノケミカル処理品(2)を得た。該処理品(2)は、カーボンナノチューブの凝集が解されたカーボンナノチューブからなる3次元交絡網状構造体が形成されていて、且つSi粒子が構造体を構成するカーボンナノチューブに融着されていた。
該処理品(2)1.8gと黒鉛粒子(SCMG(商標):昭和電工株式会社製)13.5gとを、粉砕機(ノビルタ(商標):ホソカワミクロン株式会社製。NOB−MINI)で、5分間メカノケミカル処理して、負極材Bを得た。負極材Bは、カーボンナノチューブによって3次元交絡網状構造体が形成されていて、構造体にSi粒子が包摂され、構造体を構成する炭素繊維にSi粒子が融着していて、且つ該構造体が黒鉛粒子の表面の少なくとも一部に融着していた。黒鉛粒子は構造体によって囲まれていた。
1サイクル目における充電容量及び放電容量(初期充電容量および初期放電容量)、初期充電容量に対する100サイクル目における充電容量の比率(容量維持率)、および90〜100サイクル目におけるクーロン効率の平均値を表1に示す。
Si粒子〔体積基準累積粒度分布における90%粒子径が800nm〕3.1gとカーボンナノチューブ(VGCF−XA(登録商標):昭和電工株式会社製)1.3gとを、粉砕機(ノビルタ(商標):ホソカワミクロン株式会社製。NOB−MINI)で、開始時出力300W(試料の単位体積当たり4.3W/cm3)で、5分間メカノケミカル処理して、Si粒子とカーボンナノチューブとを含有するメカノケミカル処理品(3)を得た。該処理品(3)は、カーボンナノチューブの凝集が解されたカーボンナノチューブからなる3次元交絡網状構造体が形成されていて、且つSi粒子が構造体を構成するカーボンナノチューブに融着されていた。
次に、前記メカノケミカル処理品(3)1.3gと黒鉛粒子(SCMG(商標):昭和電工株式会社製)7.8gとを、粉砕機(ノビルタ(商標):ホソカワミクロン株式会社製。NOB−MINI)で、開始時出力300W(試料の単位体積当たり8.6W/cm3)で、5分間メカノケミカル処理して、負極材Cを得た。負極材Cは、カーボンナノチューブによって3次元交絡網状構造体が形成されていて、構造体にSi粒子が包摂され、構造体を構成する炭素繊維にSi粒子が融着していて、且つ該構造体が黒鉛粒子の表面の少なくとも一部に融着していた。黒鉛粒子は構造体によって囲まれていた。
負極材Cを用いた以外は実施例1と同じ方法で評価用セルを作成し、エージングおよびサイクル試験を行った。
1サイクル目における充電容量及び放電容量(初期充電容量および初期放電容量)、初期充電容量に対する100サイクル目における充電容量の比率(容量維持率)、および90〜100サイクル目におけるクーロン効率の平均値を表1に示す。
Si粒子〔体積基準累積粒度分布における90%粒子径が200nm以下〕10質量部と黒鉛粒子(SCMG(商標):昭和電工株式会社製)84質量部とを、粉砕機(ノビルタ(商標):ホソカワミクロン株式会社製。NOB−MINI)で、5分間メカノケミカル処理して、負極材Dを得た。
負極材D 1.552gに、スチレンブタジエンゴム(SBR)0.041g、カルボキシメチルセルロース(CMC、品番:1380:株式会社ダイセル製)0.041g、カーボンブラック(TIMCAL社製)0.049g、およびカーボンナノチューブ(VGCF−XA(登録商標):昭和電工株式会社製)0.033gを加え、スラリーを作製した。該スラリーを用いた以外は実施例1と同じ方法で評価用セルを作成し、エージングおよびサイクル試験を行った。
1サイクル目における充電容量及び放電容量(初期充電容量および初期放電容量)、初期充電容量に対する100サイクル目における充電容量の比率(容量維持率)、および90〜100サイクル目におけるクーロン効率の平均値を表1に示す。
電極断面のSEM観察像によると、カーボンナノチューブがSi粒子と黒鉛粒子との周りに凝集束(カーボンナノチューブが硬い凝集体を形成した状態)になって存在する様子が見て取れた。
黒鉛粒子(SCMG(商標):昭和電工株式会社製)を、一次粒子のアスペクト比の数基準分布における中央値が1.1の黒鉛粒子(人造黒鉛)に置き換えた以外は実施例1と同じ手法で負極材Eを作成した。負極材Eは、図10のSEM観察像のとおり、黒鉛粒子(B)に対する3次元交絡網状構造体の被覆率が50%未満であった。
負極材Eを用いた以外は実施例1と同じ方法で評価用セルを作成し、エージングおよびサイクル試験を行った。
1サイクル目における充電容量及び放電容量(初期充電容量および初期放電容量)、初期充電容量に対する100サイクル目における充電容量の比率(容量維持率)、および90〜100サイクル目におけるクーロン効率の平均値を表1に示す。
Siとカーボンナノチューブから成る3次元交絡網状構造体が黒鉛粒子の外周の全長の50%以上を被覆しないと、容量維持率が大きく低下することが分かる。
カーボンナノチューブをケッチェンブラック(KB:ライオン株式会社製)に置き換えた以外は実施例1と同じ手法で負極材Fを得た。負極材Fは、ケッチェンブラックが黒鉛粒子に融着していた。
負極材Fを用いた以外は実施例1と同じ方法で評価用セルを作成し、エージングおよびサイクル試験を行った。
1サイクル目における充電容量及び放電容量(初期充電容量および初期放電容量)、初期充電容量に対する100サイクル目における充電容量の比率(容量維持率)、および90〜100サイクル目におけるクーロン効率の平均値を表1に示す。
Si粒子をSn粒子(体積基準累積粒度分布における90%粒子径が200nm以下)に置き換えた以外は実施例1と同じ手法で負極材Gを得た。負極材Gは、カーボンナノチューブによって3次元交絡網状構造体が形成されていて、構造体にSn粒子が包摂され、構造体を構成する炭素繊維にSn粒子が融着していて、且つ該構造体が黒鉛粒子の表面の少なくとも一部に融着していた。黒鉛粒子は構造体によって囲まれていた。
負極材Gを用いた以外は実施例1と同じ方法で評価用セルを作成し、エージングおよびサイクル試験を行った。
1サイクル目における充電容量及び放電容量(初期充電容量および初期放電容量)、初期充電容量に対する100サイクル目における充電容量の比率(容量維持率)、および90〜100サイクル目におけるクーロン効率の平均値を表2に示す。
Si粒子をSn粒子(体積基準累積粒度分布における90%粒子径が800nm)に置き換えた以外は実施例1と同じ手法で負極材Gを得た。負極材Hは、カーボンナノチューブによって3次元交絡網状構造体が形成されていて、構造体にSn粒子が包摂され、構造体を構成する炭素繊維にSn粒子が融着していて、且つ該構造体が黒鉛粒子の表面の少なくとも一部に融着していた。黒鉛粒子は構造体によって囲まれていた。
負極材Hを用いた以外は実施例1と同じ方法で評価用セルを作成し、エージングおよびサイクル試験を行った。 1サイクル目における充電容量及び放電容量(初期充電容量および初期放電容量)、初期充電容量に対する100サイクル目における充電容量の比率(容量維持率)、および90〜100サイクル目におけるクーロン効率の平均値を表2に示す。
Si粒子をSn粒子(体積基準累積粒度分布における90%粒子径が200nm以下)に置き換えた以外は比較例1と同じ手法で負極材I、スラリー、および評価用セルを作成し、エージングおよびサイクル試験を行った。 1サイクル目における充電容量及び放電容量(初期充電容量および初期放電容量)、初期充電容量に対する100サイクル目における充電容量の比率(容量維持率)、および90〜100サイクル目におけるクーロン効率の平均値を表2に示す。
黒鉛粒子(SCMG(商標):昭和電工株式会社製)を、一次粒子のアスペクト比の数基準分布における中央値が1.1の黒鉛粒子(人造黒鉛)に置き換えた以外は実施例4と同じ手法で負極材Jを作成した。負極材Jは、黒鉛粒子(B)に対する3次元交絡網状構造体の被覆率が50%未満であった。
負極材Jを用いた以外は実施例1と同じ方法で評価用セルを作成し、エージングおよびサイクル試験を行った。 1サイクル目における充電容量及び放電容量(初期充電容量および初期放電容量)、初期充電容量に対する100サイクル目における充電容量の比率(容量維持率)、および90〜100サイクル目におけるクーロン効率の平均値を表2に示す。
B:黒鉛粒子
C:カーボンナノチューブ
E:カーボンナノチューブの先端
Claims (8)
- 炭素元素以外のリチウムイオンを吸蔵・放出可能な元素を含む粒子(A)と、
リチウムイオンを吸蔵・放出可能であり且つ一次粒子のアスペクト比の数基準分布における中央値が1.4以上3.0以下である黒鉛粒子(B)と、
炭素繊維(C)とを含んでなり;
粒子(A)は、一次粒子の体積基準累積粒度分布における90%粒子径が200nm以下であり、
1本以上の炭素繊維(C)によって3次元交絡網状構造体が形成されていて、
該構造体に粒子(A)が融着していて、且つ
該構造体が黒鉛粒子(B)の表面の少なくとも一部に融着している
リチウムイオン二次電池用負極材。 - 黒鉛粒子(B)は、石油系コークス及び/又は石炭系コークスを2500℃以上で熱処理して得られた人造黒鉛である、請求項1に記載のリチウムイオン二次電池用負極材。
- 炭素繊維(C)は、平均繊維径が2nm以上40nm以下で且つアスペクト比が10以上15000以下のカーボンナノチューブを含むものである、請求項1または2に記載のリチウムイオン二次電池用負極材。
- 黒鉛粒子(B)の量が、粒子(A)10質量部に対して、86質量部以上89質量部以下である、請求項1〜3のいずれかひとつに記載のリチウムイオン二次電池用負極材。
- 炭素繊維(C)の量が、粒子(A)10質量部に対して、1質量部以上4質量部以下である、請求項1〜4のいずれかひとつに記載のリチウムイオン二次電池用負極材。
- 粒子(A)が、Si、Sn、Ge、AlおよびInからなる群から選ばれる少なくともひとつの元素を含むものである、請求項1〜5のいずれかひとつに記載のリチウムイオン二次電池用負極材。
- 請求項1〜6のいずれかひとつに記載のリチウムイオン二次電池用負極材を含有するリチウムイオン二次電池。
- 炭素繊維(C)と炭素元素以外のリチウムイオンを吸蔵・放出可能な元素を含む粒子(A)とに対してメカノケミカル処理を施して、粒子(A)と炭素繊維(C)とを含有してなる処理品(1)を得、
処理品(1)に黒鉛粒子(B)を処理品(1)の質量よりも多い質量で混ぜ合わせ、
次いで、処理品(1)と黒鉛粒子(B)とに対してメカノケミカル処理を施すことを含む、請求項1〜6のいずれかひとつに記載のリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014153363 | 2014-07-28 | ||
JP2014153363 | 2014-07-28 | ||
PCT/JP2015/071249 WO2016017583A1 (ja) | 2014-07-28 | 2015-07-27 | リチウムイオン二次電池用負極材およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016017583A1 JPWO2016017583A1 (ja) | 2017-04-27 |
JP6543255B2 true JP6543255B2 (ja) | 2019-07-10 |
Family
ID=55217483
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016538339A Expired - Fee Related JP6543255B2 (ja) | 2014-07-28 | 2015-07-27 | リチウムイオン二次電池用負極材およびその製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20170256791A1 (ja) |
EP (1) | EP3176860A4 (ja) |
JP (1) | JP6543255B2 (ja) |
KR (1) | KR101917166B1 (ja) |
CN (1) | CN106663807B (ja) |
WO (1) | WO2016017583A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20180099671A (ko) * | 2015-12-28 | 2018-09-05 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 섬유상 탄소 나노 구조체 분산액 |
CN109860519A (zh) * | 2019-02-26 | 2019-06-07 | 江西理工大学 | 一种锂离子电池负极及其制备方法 |
CN110085863B (zh) * | 2019-04-26 | 2024-03-12 | 桑顿新能源科技有限公司 | 石墨负极材料及其制备方法、电池 |
EP4131484A4 (en) * | 2020-03-26 | 2023-05-03 | Ningde Amperex Technology Limited | NEGATIVE ELECTRODE MATERIAL, NEGATIVE ELECTRODE PLATE, ELECTROCHEMICAL DEVICE WITH NEGATIVE ELECTRODE PLATE AND ELECTRONIC DEVICE |
EP3965189A4 (en) * | 2020-03-26 | 2022-06-29 | Ningde Amperex Technology Limited | Negative electrode material, negative electrode plate, electrochemical device and electronic device |
CN116111096B (zh) * | 2023-04-11 | 2023-08-18 | 宁德新能源科技有限公司 | 安全涂层组合物、正极片、二次电池和电子设备 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4298988B2 (ja) * | 2002-12-02 | 2009-07-22 | 昭和電工株式会社 | 炭素材料の製造方法 |
JP4809617B2 (ja) * | 2004-03-22 | 2011-11-09 | Jfeケミカル株式会社 | リチウムイオン二次電池用負極材料およびその製造方法ならびにリチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池 |
JP5376800B2 (ja) * | 2007-01-16 | 2013-12-25 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
US8435676B2 (en) * | 2008-01-09 | 2013-05-07 | Nanotek Instruments, Inc. | Mixed nano-filament electrode materials for lithium ion batteries |
CA2638410A1 (en) | 2008-07-28 | 2010-01-28 | Hydro-Quebec | Composite electrode material |
FR2935546B1 (fr) * | 2008-09-02 | 2010-09-17 | Arkema France | Materiau composite d'electrode, electrode de batterie constituee dudit materiau et batterie au lithium comprenant une telle electrode. |
JP5482660B2 (ja) * | 2008-09-30 | 2014-05-07 | 住友ベークライト株式会社 | リチウム二次電池負極用炭素材、リチウム二次電池負極、リチウム二次電池およびリチウム二次電池負極用炭素材の製造方法 |
TWI407620B (zh) * | 2010-12-24 | 2013-09-01 | Ind Tech Res Inst | 儲能複合粒子、電池負極材料以及電池 |
JP2013089403A (ja) | 2011-10-17 | 2013-05-13 | Mie Univ | リチウムイオン二次電池用の負極材料、リチウムイオン二次電池用の負極材料を製造する方法及びリチウムイオン二次電池 |
KR20140128379A (ko) * | 2012-01-30 | 2014-11-05 | 넥세온 엘티디 | 에스아이/씨 전기활성 물질의 조성물 |
JP2013222641A (ja) * | 2012-04-18 | 2013-10-28 | Showa Denko Kk | リチウムイオン電池用負極材及びその用途 |
-
2015
- 2015-07-27 US US15/329,884 patent/US20170256791A1/en not_active Abandoned
- 2015-07-27 WO PCT/JP2015/071249 patent/WO2016017583A1/ja active Application Filing
- 2015-07-27 EP EP15827330.0A patent/EP3176860A4/en not_active Withdrawn
- 2015-07-27 CN CN201580031798.9A patent/CN106663807B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2015-07-27 JP JP2016538339A patent/JP6543255B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-07-27 KR KR1020167033259A patent/KR101917166B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3176860A4 (en) | 2018-01-10 |
US20170256791A1 (en) | 2017-09-07 |
EP3176860A1 (en) | 2017-06-07 |
JPWO2016017583A1 (ja) | 2017-04-27 |
CN106663807B (zh) | 2019-08-23 |
KR101917166B1 (ko) | 2018-11-09 |
CN106663807A (zh) | 2017-05-10 |
WO2016017583A1 (ja) | 2016-02-04 |
KR20160147017A (ko) | 2016-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6543255B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極材およびその製造方法 | |
JP5482660B2 (ja) | リチウム二次電池負極用炭素材、リチウム二次電池負極、リチウム二次電池およびリチウム二次電池負極用炭素材の製造方法 | |
JP6450309B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極材 | |
JP5448555B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極、それを用いたリチウムイオン二次電池、リチウムイオン二次電池用の負極作製用のスラリー、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法 | |
JP5593665B2 (ja) | リチウム二次電池負極合剤、リチウム二次電池負極およびリチウム二次電池 | |
KR102040545B1 (ko) | 리튬 이온 이차전지의 부전극 제조용 입상 복합재 | |
US20110039157A1 (en) | Anodic carbon material for lithium secondary battery, method for manufacturing the same, lithium secondary battery anode, and lithium secondary battery | |
KR20190074322A (ko) | 입상 복합재, 리튬이온 이차전지용 음극 및 그 제조 방법 | |
JP2011076741A (ja) | リチウム二次電池負極合剤、リチウム二次電池負極およびリチウム二次電池 | |
JP2015079621A (ja) | 非水系二次電池負極用複合黒鉛粒子、非水系二次電池用負極及び非水系二次電池 | |
JP5573149B2 (ja) | リチウム2次電池負極用炭素材、リチウム2次電池負極およびリチウム2次電池 | |
JP5440488B2 (ja) | 二次電池用炭素材 | |
JP5499636B2 (ja) | リチウム2次電池負極用炭素材、リチウム2次電池負極およびリチウム2次電池 | |
JP5482094B2 (ja) | リチウム二次電池負極用炭素材、リチウム二次電池負極、リチウム二次電池およびリチウム二次電池負極用炭素材の製造方法 | |
JP2011076742A (ja) | リチウム二次電池負極合剤、リチウム二次電池負極およびリチウム二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180723 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180723 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190521 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190614 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6543255 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |