JP6539852B2

JP6539852B2 - 光学的に可変なセキュリティ特徴を製造する輪転グラビア印刷方法

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Publication number: JP6539852B2
Application number: JP2016515510A
Authority: JP
Inventors: クリストフガルニエ，; ルシアンヴィユーミエ，; セシルパスキエ，
Original assignee: SICPA Holding SA
Current assignee: SICPA Holding SA
Priority date: 2013-10-17
Filing date: 2014-10-09
Publication date: 2019-07-10
Anticipated expiration: 2034-10-09
Also published as: RU2016118673A; CA2920009C; AU2014336415A1; BR112016003299B1; ES2759101T3; BR112016003299A2; RU2640269C2; BR112016003299B8; ZA201601254B; EP3057801A1; KR20160070745A; CA2920009A1; AU2014336415B2; CN105636794A; US10654307B2; CN105636794B; EP3057801B1; US20160263931A1; MX2016004716A; JP2017501042A

Description

発明の詳細な説明

［発明の分野］
[001]本発明は、セキュリティ文書を偽造及び／又は違法複製から保護するためのコレステリック液晶材料から作製されている光学的に可変なセキュリティ要素の分野に関する。詳細には、本発明は、特定のセキュリティ要素を得るために輪転グラビア印刷方法においてセキュリティ文書の印刷に使用されるコレステリック液晶材料に関する。

［発明の背景］
[002]カラーフォトコピー及び印刷の品質が絶え間なく向上するのに伴い、複製できる効果を有さない、銀行券、有価文書又はカード、輸送機関チケット又はカード、税金票、及び製品ラベルなどのセキュリティ文書を、偽造、改ざん又は違法複製から保護する試みにおいて、これらの文書に様々なセキュリティ要素を組み込むことが従来の習慣となってきた。セキュリティ要素の典型的な例としては、光学的に可変な顔料、磁性又は磁化可能な薄膜干渉顔料、干渉コートされた粒子、サーモクロミック顔料、フォトクロミック顔料、発光性、赤外線吸収性、紫外線吸収性又は帯磁性化合物を含む、セキュリティスレッド、ウィンドウ、ファイバー、プランシェット、箔、ステッカー、ホログラム、すかし、セキュリティインクが挙げられる。

[003]カラーシフティング要素（当技術分野では光学的に可変な要素又は角度依存性要素とも呼ばれる）は、視角又は入射角依存の色を示し、銀行券及び他のセキュリティ文書を、一般に入手可能なカラースキャニング、印刷及び複写事務機器による偽造及び／又は違法複製から保護するのに使用される。

[004]コレステリック液晶材料としても知られている、キラル相を備えた液晶構造を有する材料は、光学的に可変な要素として知られており使用されている。

[005]コレステリック液晶ポリマーは、液晶分子の長軸に垂直ならせん超構造の形態の分子秩序を示す。らせん超構造は、液晶材料全体にわたる周期的な屈折率変調をもたらし、この屈折率の変調が、光の所定の波長の選択的透過／反射をもたらす（干渉フィルター効果）。コレステリック液晶ポリマーは、キラル相を備えた１種又は複数種の架橋性物質（ネマチック化合物）を整列及び配向させることによって得ることができる。らせん分子配列の特定の状況が、所定の波長領域内の円偏光成分を反射する特性を示すコレステリック液晶材料をもたらすが、上記円偏光は、分子ヘリックスの回転の向きに応じて左回りでも右回りでもよい。コレステリック液晶ポリマーにより反映される波長の範囲は、当業者に知られているように、そのコレステリック液晶ポリマーの周期的な屈折率変調の幾何形状、即ち、分子ヘリックスのピッチによって決定される。ピッチ（即ち、らせん配列の３６０°の完全な回転が完成する距離）は、特に、温度及び溶媒濃度を含む選択可能な要因を変化させること、キラル成分（複数可）の性質及びネマチック化合物とキラル化合物との比を変えることによって調整することができる。材料のピッチは、生じるコレステリック液晶ポリマーの色が温度などの外部要因にもはや依存しないように、架橋結合（重合）反応によって最終的に動かないようにすることができる。

[006]セキュリティ文書用の入手可能なコレステリック液晶ポリマーのカラーシフトの範囲は、限られている可能性があり、コレステリック液晶ポリマーの色域を増大させる目的で、反射の特質を改変し、それにより、入手可能な色の範囲を増大させるという利点があり得る。

[007]前述のように、コレステリック液晶ポリマーからの反射光は、そのコレステリック液晶ポリマーのらせん構造のピッチに依存し、それにより、キラル成分（複数可）の性質及び濃度に依存する。特に、適正量のキラル成分（複数可）を前駆体混合物に添加すると、カラーシフトがより短い波長に改変される。しかし、各々の特定の用途及び各々の所望のカラーシフト効果のために製造中にコレステリック液晶材料をカスタマイズするのは簡単ではなく、コスト効率も良くない。さらに、コレステリック液晶ポリマーのカラーシフト性の微調整は、時間及び／又は材料の重大な浪費をしばしばもたらす扱いにくいステップである。

[008]米国特許出願公開第２００７／０２２４３４１号は、コーティング法又は印刷法によってキラル液晶層を抽出媒体（抽出剤）と接触させて、液晶層から抽出剤中に物質の拡散が起こるようにする方法を開示している。開示されているこの方法は、ｉ）重合性又は硬化性キラル液晶材料の第１層を支持体に適用するステップと、ｉｉ）重合性キラル液晶材料の第１層を、部分的又は完全に重合又は硬化するステップと、ｉｉｉ）１種又は複数種の抽出媒体の少なくとも１つの他の層を、部分的又は完全に重合又は硬化した第１液晶層に適用するステップと、ｉｖ）適切な場合は、第１液晶層及び／又は１つ又は複数の他の層を完全に重合又は硬化するステップとを含む。

[009]国際公開第２００７／１３８２５５Ａ１号は、基材上に、選択された領域において、液晶層と、この液晶層の一方の面の少なくとも一部と重複する少なくとも部分的な吸収層と、この液晶層の反対側の面の少なくとも一部と重複する少なくとも１つのカスタマイズ領域とを形成するステップを含む、カスタマイズ可能なセキュリティ装置を形成する方法を開示している。カスタマイズ領域は、液晶層のカラーシフティング性を改変し、この改変は、観察者にとって様々な色が観察される視角の変化として見える。

[010]米国特許第７，０３３，６５３号は、様々な厚さの個別領域を有する液晶材料を含む複屈折マーキングであって、液晶材料の溶液の小滴を基材に塗布し、溶媒を蒸発させることによって製造する上記マーキングを開示している。しかし、開示されているこの方法は、液晶層の厚さが容易に変化する可能性があるので、再現性が不十分な可能性がある。

[011]国際公開第２０１２／０７６５３３Ａ１号は、硬化状態のキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変更する方法を開示している。開示されているこの方法は、前駆体組成物に、硬化状態の前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変更することができる少なくとも１種の塩を組み込むステップ含む。

[012]国際公開第２０１２／０７６５３４Ａ１号は、（ｉ）１種又は複数種のネマチック化合物と、（ｉｉ）硬化組成物のコレステリック状態を生じさせることができる１種又は複数種のキラルドーパント化合物と、（ｉｉｉ）少なくとも１種の塩であり、この少なくとも１種の塩を含有していない硬化組成物によって示される選択的反射バンドの位置と比較して、硬化組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変更する少なくとも１種の塩とを含む硬化キラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変更する方法を開示している。開示されているこの方法は、組成物を、１種又は複数種の重合性モノマーから作製され、このモノマーの少なくとも１種がＯ、Ｎ、及びＳから選択されるヘテロ原子を含み、この少なくとも１種の塩を含む硬化キラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変更することができる変性樹脂と接触させるステップを含む。

[013]米国特許出願公開第２０１３／００２９１６９号は、２種の異なる液晶質コーティング組成物を使用して、基材に多色コーティングを製造する方法であって、上記多色コーティングが少なくとも３種の異なる色を示す方法を開示している。開示されているこの方法は、第１重合性ネマチック液晶材料を含有する第１コーティング組成物を基材にコーティングし、その後、第１コーティング組成物が未重合状態である間に、第２重合性ネマチック液晶材料を含有する第２コーティング組成物を基材にコーティングし、ここで、この第１及び第２コーティング組成物が、少なくとも１つの明確な範囲で重なり合っており、続いて、生じたコーティングを重合させるステップからなる。

[014]したがって、容易で、経済的で、改良された、予測可能で、再生産可能で、制御された方法において、コレステリック液晶ポリマーをベースとする多色の光学的に可変なセキュリティ特徴を製造する方法が依然として必要とされている。

［概要］
[015]したがって、本発明の一目的は、前述の従来技術の欠陥を克服することである。これは、光学的に可変なセキュリティ特徴を製造する方法及び本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴を提供することによって実現され、上記光学的に可変なセキュリティ特徴は、コレステリック液晶ポリマーを含む単一硬化インクをベースとする領域を含み、上記領域は、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンを有し、上記方法は、
ａ）基材に、少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個の異なる彫刻を有するグラビアシリンダを使用する輪転グラビア方法によって、単一のコレステリック液晶前駆体組成物を塗布するステップと、
ｂ）この塗布した組成物を加熱して、上記組成物をコレステリック液晶状態にするステップと、
ｃ）この組成物を硬化させて、コレステリック液晶ポリマーを含む単一硬化インクをベースとする領域を形成するステップとを含む。

[016]本明細書において、本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティを製造するための、少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個の異なる彫刻を有する輪転グラビア印刷方法用シリンダの使用を開示し、特許請求する。

[017]本明細書において、上記光学的に可変なセキュリティ特徴を含む１つのセキュリティ文書及び複数のセキュリティ文書を保護するための、本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴の使用を開示し、特許請求する。

[018]本明細書において、セキュリティ文書に、本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴を設けるステップを含む、セキュリティ文書を製造する方法を開示し、特許請求する。

[019]本発明から得られる方法の特に有利な特性は、単一の印刷ステップにおいて単一のコレステリック液晶前駆体組成物を用いて多色の光学的に可変なセキュリティ特徴を印刷する容易に調整及び予測可能な方式を提供でき、それ故に、従来の印刷方法の複雑さが低減されることにある。単一ステップで塗布する単一組成物から異なる光学的特性を備えた様々なパターンを製造することができるので、コレステリック液晶ポリマーを含むパターンの色及び／又はカラーシフティング性のカスタマイズ化は、設計の自由度という点から利益を得る。これにより、コレステリック液晶材料を予め製造し、その後、上記光学的に可変なセキュリティ特徴を含むセキュリティ文書へのこのコレステリック液晶材料の塗布中にカスタマイズ及び／又は完成させることが可能になる。

コレステリック液晶ポリマーを含む単一硬化インクをベースとする領域を含む、本発明による方法に従って製造した光学的に可変なセキュリティ特徴であって、上記領域が、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び異なる位置の選択的反射バンドを示す３個のパターン（Ａ、Ｂ、及びＣ）を有するセキュリティ特徴の例を示す図である。

［詳細な説明］
[020]以下の定義は、明細書本文において論じられ、特許請求の範囲に記載される用語の意味を解釈するために使用されるものである。
[021]本明細書で使用する場合、冠詞「ａ」は、１並びに１より多いことを表し、この冠詞が係る名詞が単数であることを必ずしも限定するものではない。

[022]本明細書で使用する場合、用語「約（ａｂｏｕｔ）」は、問題にされている量又は値が、指定の値でもよく、又はほぼ同じである他の値でもよいことを意味する。この語句は、示されている値の±５％の範囲内にある類似の値が、本発明と均等の結果又は効果をもたらすことを知らせることを意図している。

[023]本明細書で使用する場合、用語「及び／又は（ａｎｄ／ｏｒ）」或いは「又は／及び（ｏｒ／ａｎｄ）」は、その群の要素のうちのすべて又は１つだけのいずれかが存在し得ることを意味する。例えば、「Ａ及び／又はＢ」は、「Ａのみ若しくはＢのみ、又はＡ及びＢの両方」を意味する。

[024]本明細書で使用する場合、用語「少なくとも（ａｔｌｅａｓｔ）」は、１又は１より多い、例えば、１、２又は３を定義することを意味する。

[025]本明細書で使用する場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、又は「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」若しくは「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などの変形は、記述されている特徴、数、ステップ若しくは成分、又は特徴、数、ステップ若しくは成分の群を包含することを意味しているが、１つ又は複数の他の特徴、数、ステップ又は成分の存在又は追加を排除するものではないことを理解されたい。

[026]本明細書で使用する場合、用語「組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」は、立体基材にコーティングを形成することができるあらゆる組成物を指す。

[027]本明細書で使用する場合、用語「多色セキュリティ特徴」は、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す２個以上の印刷パターンを含む任意のセキュリティ特徴を指す。

[028]本明細書で使用する場合、用語「選択的反射バンド」は、上記コレステリック液晶ポリマーを含む上記単一硬化インクから作製されたパターンが最大反射率（λ_{最大反射率}）を示す波長を指す。

[029]コレステリック液晶ポリマーを含む単一カラーシフティングインクをベースとする領域を含む光学的に可変なセキュリティ特徴であって、上記領域が、異なる厚さを有する少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンを有し、上記少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンが、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンド（λ_{最大反射率}）を示す、光学的に可変なセキュリティ特徴は、少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個の異なる彫刻を有するグラビアシリンダを使用する輪転グラビア方法によって、基材に単一のコレステリック液晶前駆体組成物を塗布するステップを含む方法によって製造される。領域が少なくとも２個のパターンを有する場合、少なくとも２個の異なる彫刻を有するグラビアシリンダを使用する。領域が少なくとも３個のパターンを有する場合、少なくとも３個の異なる彫刻を有するグラビアシリンダを使用する。本明細書に記載の領域の少なくとも２個のパターンは、互いに隣接していても、離れていてもよい。本明細書に記載の領域が少なくとも３個のパターンを含む場合、上記３個のパターンは、互いに隣接していても、離れていても、又は複合方式で配置されていてもよい（例えば、２個のパターンは互いに隣接しており、第３のパターンは、この２個のパターンの１個又は両方から離れている）。

[030]本明細書で使用する場合、用語「異なる彫刻」は、例えば、本明細書に記載するように使用される製造方法に起因する彫刻の対角線、体積及び形状を含めたセル特質及び輪郭などの、異なる彫刻パラメータを有する彫刻を指す。コレステリック液晶ポリマーをベースとする領域を含む所望の光学的に可変なセキュリティ特徴であって、上記領域が、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンを有する、光学的に可変なセキュリティ特徴を、彫刻を用いて製造できるようにするには、この彫刻のセル特質及び輪郭がかなり異なっていなければならない。

[031]前述の方法によって得られることが好ましい光学的に可変なセキュリティ特徴は、コレステリック液晶ポリマーを含む単一硬化インクをベースとする領域を含み、上記領域は、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンを有する。本明細書で使用する場合、用語「をベースとする（ｂａｓｅｄｏｎ）」は、光学的に可変なセキュリティ特徴の領域が単一硬化インクから作製されること、即ち、この単一硬化インクが全領域にわたって同一の化学組成を有することを意味する。領域内のパターンは、印刷シリンダの様々な彫刻を使用して基材に塗布されるので、所定の光学特質に関して異なる。

[032]当技術分野で知られているように、染料、顔料、コーティング及び層は、それらのＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータａ^＊、ｂ^＊及びＬ^＊によって特徴付けることができる。ＣＩＥＬａｂ色空間は、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）によって定義されたものであり、三次元直交座標系を表わしている。用語「ＣＩＥ（１９７６）パラメータ」は、ＩＳＯ１１６６４−４：２００８によって理解されたい。いくつかの例が、標準的な教本、例えば、「ＣｏｌｏｒｉｓｔｉｋｆｕｒＬａｃｋａｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ」、ＴａｓｓｏＢａｕｒｌｅら、ＦａｒｂｅｕｎｄＬａｃｋＥｄｉｔｉｏｎ、２０１２年、ＩＳＢＮ９７８−３−８６６３０−８６９−５に見ることができる。垂直座標Ｌは、色の明度を規定し、２つの水平座標ａ及びｂは、それぞれ赤／緑及び青／黄軸の色相及び彩度を表す。一実施形態によれば、本明細書に記載の少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンは、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータを示す。第１パターンＡ及び第２パターンＢの異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータは、それらの総色差ΔＥ^＊ _Ａ−Ｂによって特徴付けられる。ΔＥ^＊ _Ａ−Ｂ値は、次式によって計算される：
ΔＥ^＊ _Ａ−Ｂ＝（（Ｌ^＊ _Ｂ−Ｌ^＊ _Ａ）^２＋（ａ^＊ _Ｂ−ａ^＊ _Ａ）^２＋（ｂ^＊ _Ｂ−ｂ^＊ _Ａ）^２）^１／２
式中のパラメータは、
Ｌ^＊ _Ａは、成分ＡのＣＩＥ（１９７６）Ｌ^＊値を表わし、
Ｌ^＊ _Ｂは、成分ＢのＣＩＥ（１９７６）Ｌ^＊値を表わし、
ａ^＊ _Ａは、成分ＡのＣＩＥ（１９７６）ａ^＊値を表わし、
ａ^＊ _Ｂは、成分ＢのＣＩＥ（１９７６）ａ^＊値を表わし、
ｂ^＊ _Ａは、成分ＡのＣＩＥ（１９７６）ｂ^＊値を表わし、
ｂ^＊ _Ｂは、成分ＢのＣＩＥ（１９７６）ｂ^＊値を表わす。

[033]本明細書に記載の領域は、少なくとも１つの視角において少なくとも５ｎｍ、より好ましくは少なくとも１０ｎｍのΔλ_{最大反射率}（即ち、選択的反射バンドの差）及び／又は少なくとも約３、より好ましくは少なくとも約４のΔＥ^＊ _Ａ−Ｂ（総色差）を有する少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンを含むことが好ましい。上記で定義したΔＥ^＊ _Ａ−Ｂ値は、Ｄａｔａｃｏｌｏｒからの分光光度計ＳＦ３００を用いて測定する。測定は、幾何学的拡散照射器／検出器を備えた二重ビーム分光光度計で８°において実施する（球体直径：６６ｍｍ；ＢａＳＯ_４コーティングされた光源：おおよそＤ６５にフィルタリングされたパルス化キセノン（標準観察者１０°））。

[034]カラーシフティング要素（当技術分野では角度依存性要素又は光学的に可変な要素とも呼ばれる）は、視角又は入射角依存の色を示し、銀行券及び他のセキュリティ文書を、一般に入手可能なカラースキャニング、印刷及び複写事務機器による偽造及び／又は違法複製から保護するのに使用される。例えば、カラーシフティングコーティング又は層は、視角の変化（例えば、コーティング又は層の面に対して約９０°の視角からコーティング又は層の面に対して約２２．５°の視角まで）においてカラーインプレッションＣＩ１（例えば、緑）からカラーインプレッションＣＩ２（青）までのカラーシフトを示す。カラーシフティング性によって提供される明白なセキュリティにより、セキュリティ要素又は上記セキュリティ要素を含むセキュリティ文書が偽造されている可能性を、補助なしの人体感覚で容易に検知、認識、及び／又は識別することが可能になることに加えて、このカラーシフティング性は、上記セキュリティ要素又はセキュリティ文書を認識するための機械可読ツールとして使用することができる。

[035]また、本発明が電磁スペクトルの可視範囲に制限されていないことを認識されたい。例えば、本明細書に記載の少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンのうちの１個又は複数個は、少なくとも１つの視角において、可視、ＩＲ（赤外線）、若しくはＵＶ（紫外線）領域の異なる位置の選択的反射バンド及び／若しくは異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ、並びに／又は可視領域からＩＲ領域、若しくはＵＶ領域から可視領域、若しくはＵＶ領域からＩＲ領域のカラーシフティング性を示すことができ、ここで、電磁スペクトルのＩＲ、可視及びＵＶ部はそれぞれ、７００〜２５００ｎｍ、４００〜７００ｎｍ及び２００〜４００ｎｍの波長領域におおよそ該当する。

[036]当業者に知られているように、輪転グラビアという用語は、例えば、「Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆｐｒｉｎｔｍｅｄｉａ」、ＨｅｌｍｕｔＫｉｐｐｈａｎ、ＳｐｒｉｎｇｅｒＥｄｉｔｉｏｎ、３６０〜３９４頁に記載されている印刷方法を指す。輪転グラビアは、画像又はパターン要素がグラビアシリンダの表面に彫刻される印刷方法である。印刷アセンブリは、印象ローラーをさらに含む。輪転グラビアという用語は、例えば異なるタイプのインクに依存する凹版印刷方法（当技術分野では彫刻鋼製ダイ又は銅版印刷方法とも呼ばれる）を包含しない。非画像領域は、一定の元の高さにある。印刷前に、全印刷プレート（非印刷要素及び印刷要素）をインクで満たす。画像又はパターンは、グラビアシリンダに彫り刻まれたセル（又はウエル）、即ち、彫刻からなる。印刷前に非画像部の過剰インクをワイパ又はブレードにより除去して、インクが凹んだセルにだけ残るようにする。画像又はパターンを、通常１〜４バールの範囲の圧力、毛管現象の組合せによって、及び基材とインクとの間の接着力によって、凹んだセルから基材に転写させる。通常、グラビアシリンダは銅表面を有し、その銅表面はクロムの薄層で被覆することができる。銅は画像を保持し、クロムはそれを保護する。銅の基本的な機能は、彫刻性、安定性及び再現性である。クロムは、ドクターブレード及び基材の摩擦に対する保護膜として働き、したがって、上記グラビアシリンダの耐用年数及び使用期間が増大される。

[037]本明細書に記載の領域の少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンは、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示し、上記異なるパラメータ及び／又は特性は、少なくとも２個、好ましくは３個の異なるセル特質及び輪郭の異なる彫刻を有するグラビアシリンダの使用により得られる。シリンダ彫刻を改変することによって、インクの堆積を局所的に変え、次いで、上記インクの硬化後に少なくとも１つの視角において異なる光学的特性を得ることが可能である。

[038]当業者に知られているように、グラビアシリンダの凹んだセル（彫刻）は、いくつかの異なる方法によって製造することができる。これらの方法として、化学エッチング、電気機械彫刻、及びレーザ彫刻が挙げられるが、これらだけに限らない。

[039]化学エッチングの前に、すべての非印刷部分を耐酸性アスファルトワニスで通常被覆する。化学エッチング方法は、感光性（即ち、光に応答する）ゼラチン層でコーティングしたピグメント紙を通常使用する。交差線スクリーン及び画像フィルムをピグメント紙に晒し、次いで、上記ピグメント紙をグラビアシリンダ上に積層する。現像ステップ後、様々な厚さのゼラチン層を備えた起伏（エッチングされたシリンダの起伏に対応）が、突起したセル壁間に生じる。化学エッチング方法において、必要なエッチング深さが得られるまで、シリンダを塩化第一鉄溶液に浸すか、又は塩化第一鉄溶液を吹きつける。化学エッチングにより、深さが可変なグラビアシリンダが得られる。本発明に適するグラビアシリンダは、次の特質：スクリーン仕様として約３０ｌ／ｃｍ〜約１２０ｌ／ｃｍ、好ましくは約５０ｌ／ｃｍ〜約９０ｌ／ｃｍ、及び彫刻として約１０μｍ〜約１００μｍ、好ましくは約６０μｍ〜約９０μｍを通常有する化学エッチングにより調製された凹んだセルを含む。

[040]電気機械彫刻は、電子制御式ダイヤモンドスタイラスを使用して、グラビアシリンダの表面へセルを刻む、即ち、凹んだセルのサイズは、電子機器及びダイヤモンドスタイラスの寸法によって制御される。原本は、コンピュータへスキャンされ、デジタル化される。印刷される画像、深さ、スクリーン、シリンダパラメータのようなデジタルデータは、スタイラスと名付けられた振動ダイヤモンドヘッドに送信される。スタイラスは、逆ピラミッドのような形を通常有する。各々のスキャン及びデジタル化された画像は、ハーフトーン様のドットに変換され、その各々が、画像の暗度又は明度に応じて、０〜１００％の強度の電子信号を有する。次いで、画像をアナログ信号に再変換し、その後、彫刻ヘッドを駆動させて、シリンダにセルを彫る。電子電流を変えることによって、信号は、ダイヤモンドスタイラスアセンブリを移動させて、信号電圧に比例した深さに凹んだセルを彫刻する。即ち、コンピュータは、彫刻ヘッドを制御して、シリンダを縦横無尽に移動させ、このようにして、彫刻ヘッドのシリンダ侵入度を変えて様々な深さのセルを彫刻する。ダイヤモンドスタイラスがシリンダに深く侵入するほど、生じるセルは大きくなる、又は、言い換えると、ダイヤモンドスタイラスがシリンダにほんの少ししか侵入しなかった場合、セルのサイズは最小になる。セル壁の厚さも変えることができる。１００％の深さでは、ダイヤモンド形のセルは、セルの両側の列のセルと組み合わさり、セル壁はまさに小さくなる。しかし、１０％では、セルは、サイズが非常に低減され、セル間の空間は多くなる。最後に、シリンダの最終製造ステップは、終わりにクロムメッキ及び研磨を含む。本発明に適するグラビアシリンダは、次の特質：スクリーン仕様として約４０ｌ／ｃｍ〜約１４０ｌ／ｃｍ、逆ピラミッドのダイヤモンドスタイラス角度として約１１０°〜約１５０°、通常１２０°、及び侵入度として約１０％〜約１００％を通常有する電気機械彫刻により調製された凹んだセルを含む。当業者に知られているように、前述の特質は、所望のパターンを得るために微調整することができる。異なる厚さを有し、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す、本明細書に記載の領域の少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンを製造する目的で、適切なグラビアシリンダは、電気機械彫刻により調製された凹んだセルを有し、少なくとも約１０％のダイヤモンドスタイラスの侵入差を有する。

[041]本発明に適するグラビアシリンダは、次の特質：スクリーン仕様として約４０ｌ／ｃｍ〜約１４０ｌ／ｃｍ、及び侵入度として約１０％〜約１００％を通常有するレーザ彫刻により調製された凹んだセルを含む。当業者に知られているように、前述の特質は、所望のパターンを得るために微調整することができる。異なる厚さを有し、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す、本明細書に記載の領域の少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンを製造する目的で、適切なグラビアシリンダは、レーザ彫刻により調製され少なくとも約１０％のレーザの侵入差を有する、凹んだセルを有する。

[042]前述の彫刻方法は、例えば、「Ｒｏｔｏｇｒａｖｕｒｅａｎｄｆｌｅｘｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｉｎｔｉｎｇｐｒｅｓｓｅｓ、ＨｅｒｂｅｒｔＬ．Ｗｅｉｓｓ、ＣｏｎｖｅｒｔｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏｒｐ．、１９８５年、４８〜５２頁にさらに記載されている。

[043]本明細書に記載の単一のコレステリック液晶前駆体組成物は、基材に前述のように塗布され、その後、硬化させて、単一硬化インクにする。本明細書に記載の基材は、透明基材でも不透明基材でもよい。本発明に適する基材として、セルロースなどの紙又は他の繊維状材料、紙含有材料、プラスチック又はポリマー基材、複合材料、金属又は金属化材料、ガラス、セラミック、及びこれらの組合せが挙げられるが、これらだけに限らない。プラスチック又はポリマー基材の典型的な例は、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリカルボナート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、及びポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）から作製された基材である。複合材料の典型的な例として、紙と、プラスチック若しくはポリマー材料から作製された少なくとも１層との多層構造又はラミネートが挙げられるが、これらだけに限らない。

[044]本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴の偽造及び違法複製に対するセキュリティレベル及び耐性をさらに増大させる目的で、本明細書に記載の基材は、印刷、コーティング、レーザ記入又はレーザ穿孔されたしるし、すかし、セキュリティスレッド、ファイバー、プランシェット、発光化合物、ウィンドウ、箔、ステッカー及びこれらの２種以上の組合せをさらに含み得る。本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴の偽造及び違法複製に対するセキュリティレベル及び耐性をさらに増大させる同じ目的で、基材は、１種又は複数種のマーカー物質又はタガント及び／又は機械可読物質を含み得る（例えば、発光物質、ＵＶ／可視／ＩＲ吸収物質、磁性体、及びこれらの組合せ）。

[045]色干渉効果及び最も強力なカラーシフト効果を生じさせる又は現すようにするために、コレステリック液晶ポリマーを含む層又はコーティングは、光吸収面、好ましくは十分に暗色の面、さらに好ましくは黒色の面に直接的又は間接的に存在することが好ましい。用語「光吸収面」は、電磁スペクトル（可視スペクトル）の可視部の一部又は複数部の強度の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％を吸収する面を指す。上記光吸収面は、記号、英数字記号、モチーフ、文字、単語、数字、ロゴ及び図を含むがこれらだけに限らないしるし又はパターンの形態をしている連続層でも不連続層でもよい。用語「光吸収層」は、光の可視スペクトルの一部又は複数部の強度の少なくとも一部、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％を吸収する層、好ましくは暗色の層、最も好ましくは黒色の層を指す。

[046]本明細書に記載のセキュリティ要素の基材が光吸収面である場合、コレステリック液晶ポリマーのカラーシフティング性をいかなる機械又は装置を用いずに容易に観察するのに、さらなる追加の層又はコーティングは必要とされない。本明細書に記載のセキュリティ要素の基材が光吸収層ではない場合、追加の十分に暗色の、好ましくは黒色のバックグラウンド、好ましくは層が、基材と単一のコレステリック液晶前駆体組成物との間に永続的に塗布され得る。或いは、追加の十分に暗色のバックグラウンド又は基材を、基材に面する側（即ち、単一のコレステリック液晶前駆体組成物の反対側）に施してもよく、上記暗色のバックグラウンドは、永続的に又は非永続的に存在する。暗色のバックグラウンドを利用する場合、暗色のバックグラウンドは、単一のコレステリック液晶前駆体組成物を塗布する前に、基材に施す。したがって、本発明による方法は、基材に暗色のバックグラウンドを施すステップをさらに含むことができ、上記ステップは、ステップａ）の前に行う。暗色のバックグラウンドを施すのに使用される典型的な方法として、インクジェット、オフセット、スクリーン印刷、フレキソ印刷、及び輪転グラビアが挙げられるが、これらだけに限らない。

[047]コレステリック液晶ポリマーを含むセキュリティ要素のカラーシフティング性は、公衆にとって容易に見分けがつく明白なセキュリティ特徴であると考えられる。誰もが、上記セキュリティ要素又は上記セキュリティ要素を含むセキュリティ文書の起こり得る偽造を、補助なしの人体感覚で容易に検知、認識、及び／又は識別できることが有利であり、例えば、このような特徴は、可視及び／又は検知可能であり得るが、製造及び／又は複写は困難である。さらに、コレステリック液晶ポリマーの円偏光を反射する特性は、偏光フィルターの助けを借りて可視又は検知可能な半内密の特徴として使用することができる。言い換えれば、コレステリック液晶ポリマーの円偏光を反射する特性は、コレステリック液晶ポリマーを含むセキュリティ要素、又は上記セキュリティ要素を含むセキュリティ文書を認識するための認証ツールとして使用することができる。

[048]単一のコレステリック液晶前駆体組成物は、（ｉ）１種又は複数種のネマチック化合物Ａと、（ｉｉ）加熱時に単一のコレステリック液晶前駆体組成物のコレステリック状態を生じさせることができる１種又は複数種のキラルドーパント化合物Ｂとを含む。得られるコレステリック状態のピッチは、ネマチック化合物とキラルドーパント化合物の相対比に依存する。本発明で使用する単一のコレステリック液晶前駆体組成物における１種又は複数種のネマチック化合物Ａの（全）濃度は、１種又は複数種のキラルドーパント化合物Ｂの（全）濃度の約４〜約３０倍、好ましくは約４〜約２５倍である。前述の１種又は複数種のキラルドーパント化合物Ｂは、単一のコレステリック液晶前駆体組成物の総重量に対するパーセントで、好ましくは約０．１ｗｔ％〜約３０ｗｔ％、より好ましくは約０．１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％、さらに好ましくは約３ｗｔ％〜約１０ｗｔ％の量で存在する。前述の１種又は複数種のネマチック化合物Ａは、単一のコレステリック液晶前駆体組成物の総重量に対するパーセントで、好ましくは約２０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の量、より好ましくは約３０ｗｔ％〜約４５ｗｔ％の量で存在する。

[049]１種又は複数種のネマチック化合物Ａ及び１種又は複数種のキラルドーパント化合物Ｂはどちらも、少なくとも１種の重合性基を含む少なくとも１種の化合物を含み得る。例えば、１種又は複数種のネマチック化合物Ａのすべて及び１種又は複数種のキラルドーパント化合物Ｂのすべては、少なくとも１種の重合性基を含み得る。少なくとも１種の重合性基は、例えば、遊離基重合に関与し得る基、特に、（好ましくは活性化された）不飽和の炭素−炭素結合、例えば、式Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏのアクリラートなどを含み得る。

[050]コレステリック液晶前駆体組成物での使用に適するネマチック（前駆体）化合物Ａは、当技術分野で既知であり、単独（即ち、キラルドーパント化合物なし）で使用される場合、化合物Ａはその複屈折性を特徴とする状態に自ら配列する。本発明での使用に適するネマチック化合物Ａの非限定的な例は、例えば、国際公開第９３／２２３９７Ａ１号、国際公開第９５／２２５８６Ａ１号、欧州特許第０８４７４３２Ｂ１号、米国特許第６，５８９，４４５号、米国特許出願公開第２００７／０２２４３４１号に記載されている。これらの文書の全開示は、参照により本明細書に組み込む。

[051]本発明で使用するネマチック化合物Ａの好ましいクラスは、１分子ごとに同一又は互いに異なる１種又は複数種の重合性基を含む。重合性基の例として、遊離基重合に関与し得る基、特に、炭素−炭素二重又は三重結合を含む基、例えば、アクリラート部分、ビニル部分、又はアセチレン部分などが挙げられる。重合性基としてアクリラート部分が特に好ましい。

[052]本発明で使用するネマチック化合物Ａは、１種又は複数種の任意選択で置換されている芳香族基、好ましくはフェニル基をさらに含み得る。芳香族基の任意選択の置換基の例としては、式（Ｉ）のキラルドーパント化合物のフェニル環の置換基の例として本明細書で説明する置換基、例えば、アルキル及びアルコキシ基などが挙げられる。

[053]ネマチック化合物Ａにおける重合性基及びアリール（例えば、フェニル）基を連結するために任意選択で存在し得る基の例として、式（Ｉ）のキラルドーパント化合物Ｂのために本明細書で例示する基（以下に説明する式（ＩＡ）及び式（ＩＢ）のものを含む）が挙げられる。例えば、ネマチック化合物Ａは、任意選択で置換されているフェニル基に通常結合されている、式（Ｉ）（及び式（ＩＡ）及び（ＩＢ））におけるＡ_１及びＡ_２の例として以下に示す式（ｉ）〜（ｖｉ）の１種又は複数種の基を含み得る。

[054]本発明での使用に適するネマチック化合物の非限定的な具体例として、次の化合物が挙げられるが、これらだけに限らない：２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）ベンゾエート］；４−｛［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシフェニル４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−２−メチルベンゾエート；２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−２−メチル−ベンゾエート］；２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−２−メチル−ベンゾエート］；４−｛［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メチルフェニル４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３−メトキシベンゾエート；２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）ベンゾエート］；２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３−メトキシ−ベンゾエート］；４−｛［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メチルフェニル４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３，５−ジメトキシベンゾエート；２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３，５−ジメトキシ−ベンゾエート］；２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３，５−ジ−メトキシベンゾエート］；４−｛［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシフェニル４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３，５−ジメトキシベンゾエート；４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾイル｝オキシ）−３−メチルフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾエート；４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾイル｝オキシ）−３−メチルフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３−メチルベンゾエート；２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾエート｝；４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾイル｝オキシ）−３−メチルフェニル４−［４−（アクリロイル−オキシ）ブトキシ］−２，５−ジメチルベンゾエート；２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２，５−ジメチルベンゾエート｝２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾエート｝；４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメチルベンゾイル｝オキシ）−３−メチルフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２，５−ジメチルベンゾエート；２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメチルベンゾエート｝；２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメチルベンゾエート｝；４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３−メチルベンゾイル｝オキシ）−２−メトキシフェニル４−［４−（アクリロイル−オキシ）ブトキシ］−３，５−ジメチルベンゾエート；２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３−メチルベンゾエート｝；４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾイル｝オキシ）−３−メトキシフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）−ブトキシ］−３−メチルベンゾエート；４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾイル｝オキシ）−３−メトキシフェニル４−［４−（アクリロイルオキシ）−ブトキシ］−２，５−ジメチルベンゾエート；２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メトキシベンゾエート｝；２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメトキシベンゾエート｝；２−メトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３−メトキシベンゾエート｝；２−エトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾエート｝；２−エトキシベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾエート｝；２−（プロパン−２−イルオキシ）ベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾエート｝；４−（｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾイル｝オキシ）−２−（プロパン−２−イルオキシ）フェニル４−［４−（アクリロイル−オキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾエート；２−（プロパン−２−イルオキシ）ベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２−メチルベンゾエート｝；２−（プロパン−２−イルオキシ）ベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−２，５−ジメチル−ベンゾエート｝；２−（プロパン−２−イルオキシ）ベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメチル−ベンゾエート｝；及び２−（プロパン−２−イルオキシ）ベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］−３，５−ジメトキシ−ベンゾエート｝。

[055]本発明で使用する１種又は複数種のキラルドーパント化合物Ｂは、少なくとも１種の重合性基を含むことが好ましい。１種又は複数種のキラルドーパント化合物Ｂの適切な例として、式（Ｉ）：

（式中、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル及びＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを示し；
Ａ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式（ｉ）〜（ｖｉ）の基を示し：
（ｉ） −［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｉｉ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｉｉｉ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｉｖ） −［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｖ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｖｉ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
Ｄ_１は、次式の基を示し、

Ｄ_２は、次式の基を示し、

ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはそれぞれ独立に、０、１又は２を示し；
ｙは、０、１、２、３、４、５又は６を示し；
ｙが０である場合、ｚは０であり、ｙが１〜６である場合、ｚは１である）
のものが挙げられる。

[056]一実施形態では、１種又は複数種のキラルドーパント化合物Ｂは、式（ＩＡ）：

（式中、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル及びＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを示し；
Ａ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式（ｉ）〜（ｖｉ）の基を示し：
（ｉ） −［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｉｉ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［（ＣＨ_２）ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｉｉｉ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［（ＣＨ_２）ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｉｖ） −［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｖ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｖｉ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
Ｄ_１は、次式の基を示し、

Ｄ_２は、次式の基を示し、

ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはそれぞれ独立に、０、１又は２を示し；
ｙは、０、１、２、３、４、５又は６を示し；
ｙが０である場合、ｚは０であり、ｙが１〜６である場合、ｚは１である）
の１種又は複数種のイソマンニド誘導体を含み得る。

[057]式（ＩＡ）の化合物（及び式（Ｉ）の化合物）の例示的な一実施形態において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを示す。代替の一実施形態では、式（ＩＡ）（及び式（Ｉ））のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシを示す。

[058]式（Ｉ）及び式（ＩＡ）の化合物の別の例示的な一実施形態では、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを示し；ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立に、０、１又は２を示す。さらに別の一実施形態では、式（Ｉ）及び式（ＩＡ）のＡ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシを示し；ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立に、０、１又は２を示す。

[059]式（ＩＡ）（及び式（Ｉ））の化合物の別の一実施形態では、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基及び／又は式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを示す。代替の一実施形態では、式（ＩＡ）（及び式（Ｉ））のＡ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基及び／又は式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシを示す。

[060]式（ＩＡ）（及び式（Ｉ））の化合物の別の実施形態では、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基及び／又は式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを示す。代替の一実施形態では、式（ＩＡ）（及び式（Ｉ））のＡ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基及び／又は式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシを示す。

[061]別の実施形態では、１種又は複数種のキラルドーパント化合物Ｂは、式（ＩＢ）：

（式中、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル及びＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを示し；
Ａ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式（ｉ）〜（ｖｉ）の基を示し：
（ｉ） −［（ＣＨ_２）ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｉｉ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［（ＣＨ_２）ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｉｉｉ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［（ＣＨ_２）ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｉｖ） −［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｖ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
（ｖｉ） −Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２；
Ｄ_１は、次式の基を示し、

Ｄ_２は、次式の基を示し、

ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはそれぞれ独立に、０、１又は２を示し；
ｙは、０、１、２、３、４、５又は６を示し；
ｙが０である場合、ｚは０であり、ｙが１〜６である場合、ｚは１である）
で表される１種又は複数種のイソソルビド誘導体を含み得る。

[062]式（ＩＢ）の化合物の一実施形態では、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを示し；ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立に、０、１又は２を示す。代替の一実施形態では、式（ＩＢ）のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシを示し；ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立に、０、１又は２を示す。

[063]式（ＩＢ）の化合物の別の実施形態では、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを示し；ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立に、０、１又は２を示す。さらに別の実施形態では、式（ＩＢ）のＡ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシを示し；ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立に、０、１又は２を示す。

[064]式（ＩＢ）の化合物の別の実施形態では、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基及び／又は式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立にＣ_１〜Ｃ_６アルキルを示し；ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立に、０、１又は２を示す。代替の一実施形態では、式（ＩＢ）のＡ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基及び／又は式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立にＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを示し；ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立に、０、１又は２を示す。

[065]式（ＩＢ）の化合物の別の実施形態では、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基及び／又は式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを示し；ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立に、０、１又は２を示す。代替の一実施形態では、式（ＩＢ）のＡ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基及び／又は式−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２の基を示し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立にＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを示し；ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ独立に、０、１又は２を示す。

[066]本発明で使用する式（Ｉ）のキラルドーパント化合物Ｂの非限定的な例として、次の化合物が挙げられるが、これらだけに限らない：２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−ベンゾイル］オキシ｝−ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−ブトキシ］−ベンゾイル｝）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシ−５−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２，５−ジメチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシ−５−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−５−メトキシ−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシ−５−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシ−５−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−５−エトキシ−２−メチルベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシ−５−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２，５−ジメチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メト
キシベンゾイル］オキシ｝−２−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシ−５−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−５−メトキシ−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシ−５−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシ−５−メチルベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−５−エトキシ−２−メチルベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−３−エトキシベンゾイル］オキシ｝ベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−５−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジメチルベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−メトキシベンゾイル］オキシ｝−２−エトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−２−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メチルベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−２−エトキシベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−［４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル］−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）−ブトキシ］カルボニル｝オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）−ブトキシ］カルボニル｝オキシ）−３−メトキシベンゾイル］オキシ｝−ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（｛［６−（アクリロイルオキシ）−ヘキシルオキシ］カルボニル｝オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール；及び２，５−ビス−Ｏ−［４−（｛［４−（アクリロイルオキシ）−ブトキシ］カルボニル｝オキシ）ベンゾイル］−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール。

[067]本明細書に記載の単一のコレステリック液晶前駆体組成物は、１種又は複数種の着色成分をさらに含み得るが、但し、上記１種又は複数種の機械可読材料は、らせんの形成及び／又はポリマーの形成を悪い方に妨害又は干渉せず、上記１種又は複数種の着色成分は、有機及び無機顔料、染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択され、上記着色成分は、電磁スペクトルの可視又は不可視領域において吸収する。単一のコレステリック液晶前駆体組成物に含まれる１種又は複数種の着色成分は、存在する場合、単一のコレステリック液晶前駆体組成物の総重量に対するパーセントで約０．０１〜約５ｗｔ％の量で存在することが好ましい。

[068]単一のコレステリック液晶前駆体組成物は、１種又は複数種の機械可読材料をさらに含み得るが、但し、上記１種又は複数種の機械可読材料は、らせんの形成及び／又はポリマーの形成を悪い方に妨害又は干渉しない。１種又は複数種の機械可読材料は、存在する場合、磁性材料、発光材料、導電性材料、赤外線吸収物質、及びこれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。本明細書で使用する場合、用語「機械可読材料」は、装置又は機械、例えば、磁気検出器（機械可読のセキュリティ材料が磁気特性を有する材料である場合）又はＩＲカメラ（機械可読のセキュリティ材料がＩＲ吸収特性を有する材料である場合）などによって検出可能な少なくとも１種の特有の特性を示す材料、並びに検知及び／又は認証用の特定の装置を使用することによって層又は上記層を備えている物品を認証する手段を与えるように上記層に含ませることができる材料を指す。単一のコレステリック液晶前駆体組成物に含まれる１種又は複数種の機械可読材料は、存在する場合、単一のコレステリック液晶前駆体組成物の総重量に対するパーセントで約０．０１〜約５ｗｔ％の量で存在することが好ましい。

[069]本明細書に記載の単一のコレステリック液晶前駆体組成物は、１種又は複数種の添加剤をさらに含み得るが、但し、上記１種又は複数種の添加剤は、らせんの形成及び／又はポリマーの形成を悪い方に妨害又は干渉せず、上記１種又は複数種の添加剤として、例えば、稠度（例えば、沈降防止剤及び可塑剤）、起泡性（例えば、消泡剤及び脱気剤）、潤滑性（ワックス）、放射線増感剤、ＵＶ安定性（光安定剤）、接着性、表面特性（湿潤剤、疎油剤、及び疎水剤）などの、組成物の物理的、流動学的、及び化学的パラメータの調整に使用される化合物及び材料が挙げられるが、これらだけに限らない。本明細書に記載の添加剤は、当技術分野で既知の量、及び、いわゆる、添加剤の寸法の少なくとも１つが１〜１０００ｎｍの範囲にある、ナノ材料の形態を含めた形態で、本明細書に記載の１種又は複数種のインク中に存在することができる。単一のコレステリック液晶前駆体組成物に含まれる１種又は複数種の添加剤は、存在する場合、単一のコレステリック液晶前駆体組成物の総重量に対するパーセントで約０．０１〜約５ｗｔ％の量で存在することが好ましい。

[070]本明細書に記載の単一のコレステリック液晶前駆体組成物は本明細書に記載するような輪転グラビア印刷方法によって塗布されるので、上記組成物は、輪転グラビアに適する値の粘度、即ち、ＤＩＮ５３２１１−４ｍｍに準じて室温で約１５〜約１１０秒の範囲における粘度に調整するために１種又は複数種の溶媒をさらに含む。適切な溶媒は、当業者に既知であり、低粘度で、わずかに極性及び非プロトン性の有機溶媒、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、エチル３−エトキシプロピオナート、及びこれらの２種以上の混合物が挙げられるが、これらだけに限らない。

[071]輪転グラビアによる本明細書に記載の単一のコレステリック液晶前駆体組成物の基材への塗布に続いて、塗布した組成物を加熱して、特定の光学的特性を有するコレステリック液晶状態にする。用語「特定の光学的特性」は、特定波長領域（選択的反射バンド）を反射する特定のピッチを備えた液晶状態であると理解されたい。このため、単一のコレステリック液晶前駆体組成物を加熱し、上記組成物に含有する溶媒が存在する場合、溶媒を蒸発させ、所望のコレステリック液晶状態が生じるように促す。溶媒の蒸発及び液晶状態の形成促進に使用する温度は、単一のコレステリック液晶前駆体組成物の成分に依存し、好ましくは約５５℃〜約１５０℃、より好ましくは約５５℃〜約１２０℃、さらに好ましくは約５５℃〜約１１５℃である。通常、本明細書に記載の加熱ステップは、適切な加熱源を使用し、その加熱源として、従来の加熱手段、例えば、ホットプレート、オーブン、熱気流、及び放射線源、例えばＩＲランプなどが挙げられるが、これらだけに限らない。必要な加熱時間は、いくつかの要因、例えば、本明細書に記載の単一のコレステリック液晶前駆体組成物の成分、加熱装置の種類、及び加熱の強度（加熱装置のエネルギー出力）などに依存する。通常、塗布した単一コレステリック液晶前駆体組成物は、約１秒〜３０秒のある期間加熱し、例えば、約２０秒以下などが好ましく、又は約１０秒以下で十分である。

[072]本明細書に記載の加熱ステップに続いて、塗布した単一コレステリック液晶前駆体組成物を硬化させて、コレステリック液晶ポリマーを含む単一硬化インクをベースとする領域を形成する。硬化ステップは、赤外放射線、ＵＶ−可視光放射線、電子線（電子ビーム）放射線、Ｘ線、ガンマ線及び超音波放射線を含む放射線によって実施することが好ましい。硬化ステップは、ＵＶ−可視（ＵＶ／ＶＩＳ）光放射線によって実施することがより好ましい。ＵＶ−可視光放射線は、単一コレステリック液晶前駆体組成物に含まれる１種又は複数種の光開始剤が存在する状態で実施することができる。多くの適切な光開始剤の非限定的な例として、α−ヒドロキシケトン、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンなど、並びに１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンと、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、及び２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノンのうちの１種又は複数種との混合物（例えば、約１：１）；フェニルグリオキシラート、例えば、メチルベンゾイルホルマートなど、並びにオキシ−フェニル−酢酸２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−酢酸２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルとの混合物；ベンジルジメチルケタール、例えば、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノンなど；α−アミノケトン、例えば、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−ブタノ−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンなど；ホスフィンオキシド及びホスフィンオキシド誘導体、例えば、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、フェニル−ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシドなど；並びにチオキサントン誘導体、例えば、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＩＴＸ（ＣＡＳ１４２７７０−４２−１）、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＤＥＴＸ（ＣＡＳ８２７９９−４４−８）、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＣＰＴＸ（ＣＡＳ５４９５−８４−１−２又はＣＡＳ８３８４６−８６−０）などが挙げられる。単一のコレステリック液晶前駆体組成物に含まれる１種又は複数種の光開始剤は、存在する場合、単一のコレステリック液晶前駆体組成物の総重量に対するパーセントで、好ましくは約０．０１〜約１０ｗｔ％、より好ましくは約０．０５〜約７ｗｔ％の量で存在する。

[073]別法として、二重硬化機構を使用してもよい。二重硬化機構により硬化する組成物は、熱乾燥機構及び放射線硬化機構を兼ね備えている。通常、二重硬化機構に適する組成物は、放射線硬化組成物に類似しているが、水及び／又は溶媒により構成される揮発性部分を含んでいる。単一のコレステリック液晶前駆体組成物に含まれるこれらの揮発性成分は、熱気及び／又はＩＲドライヤを使用して最初に蒸発させ、次いで、放射線乾燥、好ましくはＵＶ−Ｖｉｓ乾燥により硬化プロセスを完了させる。

[074]コレステリック液晶ポリマーを含む塗布したインクの少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンの各々の厚さはそれぞれ独立に、好ましくは約０．１〜約１２μｍ（ミクロン）、より好ましくは約１〜約７μｍ（ミクロン）であるが、但し、この少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンは、異なる厚さを有する。「異なる厚さ」は、少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンが、本明細書に記載の領域の所望のデザインに応じて、即ち、本明細書に記載の少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンの必要とされる色及び／又はカラーシフティング性に応じて、少なくとも１０％又は２０％の異なる厚さ有することを意味する。

[075]コレステリック液晶ポリマーを含む単一硬化インクをベースとし、本明細書に記載の少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンを有する光学的に可変なセキュリティ特徴であって、上記少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンが、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す、光学的に可変なセキュリティ特徴は、不正行為又は違法複製からのセキュリティ文書の保護に特に適している。用語「セキュリティ文書」は、少なくとも１つのセキュリティ特徴によって偽造又は不正行為から通常保護されている文書を指す。セキュリティ文書の例として、有価文書及び有価商品が挙げられるが、これらだけに限らない。有価文書の典型的な例として、銀行券、権利書、チケット、小切手、バウチャー、収入印紙及び納税ラベル、協定書及びその他同種のもの、身分証明書、例えば、パスポート、ＩＤカード、ビザ、銀行カード、クレジットカード、トランザクションカード、入構証、入場券などが挙げられるが、これらだけに限らない。本明細書に記載のセキュリティ文書は、銀行券、身分証明書、小切手、バウチャー、トランザクションカード、印紙及び納税ラベルからなる群から選択されることが好ましく、本明細書に記載のセキュリティ文書は、銀行券又は身分証明書であることがより好ましい。用語「有価商品」は、特に、栄養補助食品、医薬品、化粧品、電子機器、又は飲料及び食品産業のための包装材料であって、その包装の中身が例えば正真正銘の薬剤であることを保証するための１種又は複数種のセキュリティ特徴を含み得る包装材料を指す。これらの包装材料の例として、ブランド認証ラベル、タンパーエビデンスラベル及び封印などのラベルが挙げられるが、これらだけに限らない。本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴は、本明細書に記載のセキュリティ文書に直接施すことができる。別法として、本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴セキュリティは、セキュリティスレッド又は転写箔の形態をしていてもよい。本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴セキュリティが転写箔の形態をしている場合、上記転写箔は、基材及び任意選択で剥離層を含み、ここで、上記箔は、分離転写ステップにおいてセキュリティ文書に施すことができる。例えば、例えばＰＥＴでできた基材などの透明基材上に本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴を含む転写箔は、分離転写ステップにおいて、セキュリティ文書、例えば、セキュリティ文書の十分に暗色、好ましくは黒色の基材に施すことができる。セキュリティ文書と光学的に可変なセキュリティ特徴との間の接着性が低い場合、１種又は複数種の接着層、ヒートシールラッカー、及び／又はコールドシールラッカーを、セキュリティ文書及び／又は光学的に可変なセキュリティ特徴に施すことができる。

[076]また、本明細書において、偽造又は不正行為から、本明細書に記載のグラビアシリンダを使用する輪転グラビア方法によって、セキュリティ文書、例えば、銀行券、身分証明書、小切手、バウチャー、トランザクションカード、印紙及び納税ラベルからなる群から選択されることが好ましい前述のものなどに、本明細書に記載のコレステリック液晶前駆体組成物を塗布するステップを含む、セキュリティ文書を保護する方法を記載する。また、本明細書において、本明細書に記載のグラビアシリンダを使用する輪転グラビア方法によって、補助基材、例えば、セキュリティスレッド、セキュリティストライプ、箔、ステッカー、ウィンドウ又はラベルなどに、本明細書に記載のコレステリック液晶前駆体組成物を塗布するステップであって、上記補助基材が剥離層及び／又は接着層を任意選択で含むステップと、分離転写ステップにおいて前述のものなどのセキュリティ文書に上記補助基材を施す、又は挿入するステップとを含む、偽造又は不正行為からセキュリティ文書を保護する方法を記載する。

[077]また、本明細書において、本明細書に記載のセキュリティ文書に本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴を設けるステップを含む、セキュリティ文書を製造する方法を記載する。一実施形態によれば、セキュリティ文書を製造する方法は、ａ）本明細書に記載の少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個の異なる彫刻を有するグラビアシリンダを使用する輪転グラビア方法によって、本明細書に記載のセキュリティ文書に、本明細書に記載の単一のコレステリック液晶前駆体組成物を塗布するステップと；ｂ）この塗布した組成物を加熱して、上記組成物をコレステリック液晶状態にするステップと；ｃ）この組成物を硬化させて、コレステリック液晶ポリマーを含む単一硬化インクをベースとする領域をセキュリティ文書上に形成するステップとを含み、上記領域は、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンを有する。別法として、本明細書に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴は、別個のセキュリティ特徴として、好ましくは転写箔又はセキュリティスレッドとして用意され、セキュリティ文書に後で施される、又は挿入される。

[078]また、本明細書において、本明細書に記載のコレステリック液晶ポリマーを含む単一硬化インクをベースとする領域を含む光学的に可変なセキュリティ特徴を製造する方法であって、上記領域が、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のパターンを有し、上記方法が、ａ）本明細書に記載の少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個の異なる彫刻を有するシリンダを使用する輪転グラビア方法によって、本明細書に記載の基材に、本明細書に記載の単一のコレステリック液晶前駆体組成物を塗布するステップと；ｂ）この塗布した組成物を本明細書に記載のように加熱して、上記組成物をコレステリック液晶状態にするステップと；ｃ）その組成物を本明細書に記載のように硬化させて、光学的に可変なセキュリティ特徴を形成するステップとを含む方法を記載する。

[079]本発明から得られる輪転グラビア方法の特に有利な特性は、単一の印刷ステップにおいて単一のコレステリック液晶前駆体組成物を用いて多色の光学的に可変なセキュリティ特徴又はパターンを印刷する容易に調整、制御及び予測可能な方式を提供でき、それ故に、従来の印刷方法の複雑さが低減されることにある。

[080]次に、本発明を、非限定的な例に関してより詳細に説明する。
単一コレステリック液晶前駆体組成物の調製
コレステリック液晶前駆体組成物を以下のように調製した：上に示した式（Ｉ）のキラルドーパント化合物Ｂ１、即ち、２，５−ビス−Ｏ−（４−｛［４−（アクリロイルオキシ）−ベンゾイル］オキシ｝−ベンゾイル）−１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール（６．００ｗｔ％）、及びネマチック化合物Ａ、即ち、２−メチルベンゼン−１，４−ジイルビス｛４−［４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゾアート｝（３９．００ｗｔ％）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ、２６．２５ｗｔ％）、シクロヘキサノン（２６．２５ｗｔ％）、光開始剤（２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、１．５０ｗｔ％）、及びドデシルビニルエーテル（１．００ｗｔ％）をフラスコに秤量し、スパチュラを用いて手で撹拌し、その後、完全に溶解するまで、オーブン中で約５０℃で約１時間加熱した。このようにして得られた混合物を、室温に冷却し、ろ過した（ＴＩＴＡＮ２（登録商標）３０ｍｍフィルター、５．０μｍ、ナイロン膜、４５０２５−ＮＮ。

単一コレステリック液晶前駆体組成物の基材への印刷
[081]上記の説明のようにして得られた単一コレステリック液晶前駆体組成物を、ａ）ＰＥＴ基材（ＰｕｔｚＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＦｏｌｉｅｎＫＧにより供給される約５０μｍの厚さを有するＨｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ）、及びｂ）紙基材（ＧａｓｃｏｇｎｅＬａｍｉｎａｔｅｓからのＰ４／５１９３６）であって、フレキソ印刷により上記紙に塗布された黒色バックグラウンド（黒色顔料を含むＵＶ硬化性インク、アニロックス８．０ｃｃ、１２０Ｌ／ｃｍ、６０°）を含む紙基材（以下、黒色紙基材と呼ぶ）に、輪転グラビア（ＮｏｒｂｅｒｔＳｃｈｌａｆｌｉＥｎｇｌｅｒＭａｓｃｈｉｎｅｎにより販売されるＴＥＳＴＡＣＯＬＯＲＦＴＭ−１４５）によって１５±２ｍ／分の速度で別々に塗布した。

[082]３個のパターン（図１、Ａ、Ｂ及びＣ）を含む領域の形態に電気機械彫刻されたシリンダを使用して、光学的に可変なセキュリティ特徴を得た。上記シリンダは、３個の異なるセル特質を備えた彫刻を有しており、彫刻Ａは、６０ｌ／ｃｍのスクリーン、１２０°の逆ピラミッドのダイヤモンドスタイラス角度、及び１００％の侵入度を有し（これらのパラメータから約５８μｍのセル深さがもたらされる）；彫刻Ｂは、６０ｌ／ｃｍのスクリーン、１２０°のダイヤモンドスタイラス角度、及び８０％の侵入度を有し（これらのパラメータから約５０μｍのセル深さがもたらされる）；彫刻Ｃは、６０ｌ／ｃｍのスクリーン、１２０°のダイヤモンドスタイラス角度、及び６０％の侵入度を有した（これらのパラメータから約４０μｍのセル深さがもたらされる）。

[083]このようにして塗布した層を、熱風乾燥システム（トンネル長さ８０ｃｍ、温度約６０℃）を用いて約３秒間インライン加熱して、溶媒を蒸発させ、コレステリック液晶相を生じさせた。このような塗布層の基材は、熱風乾燥システムを出たとき、約５０℃の温度を有した。

[084]その後、単一コレステリック液晶前駆体組成物を、標準水銀ＵＶランプ（１６０Ｗ）を備えたＵＶ乾燥器（ＧＥＷにより供給されるＶＣＰ−２０−１）を用いて照射によりインライン硬化させて、コレステリック液晶ポリマーのピッチを動かないようにし、生じたコレステリック液晶ポリマーの光学的特性が温度などの外部要因にもはや依存しないようにした。前述のようにして得られた光学的に可変なセキュリティ特徴のパターンＡ、Ｂ及びＣの厚さは、それぞれ約６、約３及び約２μｍであり、上記厚さは、ＥｘｔｒａｍｅｓｓＩｎｄｕｃｔｉｖｅＤｉｇｉｔａｌＣｏｍｐａｒａｔｏｒ２００１（Ｍａｈｒにより供給）を使用して測定した。

ＣＩＥＬＡＢ（１９７６）によるΔＥ測定方法
[085]３個のパターンＡ、Ｂ及びＣの間の色差を測定し、ΔＥＣＩＥＬＡＢ（１９７６）として表した。λ_{最大反射率}及びΔＥ値は、Ｄａｔａｃｏｌｏｒからの分光光度計ＳＦ３００で測定した。測定は、ａ）ＰＥＴに面する側に外付けで非永続的に取り付けた黒色基材（黒色マットＡｎｔａｌｉｓＡｒｇｏｖｉａ８０ｇ／ｍ^２）をさらに含む前述のＰＥＴ基材に前述の光学的に可変なセキュリティ特徴を含む３個のサンプル、及びｂ）前述の黒色紙基材に前述の光学的に可変なセキュリティ特徴を含む３個のサンプルについて、幾何学的拡散照射器／検出器を備えた二重ビーム分光光度計で８°において実施した（球体直径：６６ｍｍ；ＢａＳＯ_４コーティングされた光源：おおよそＤ６５にフィルタリングされたパルス化キセノン（標準観察者１０°））。ΔＥ^＊ _Ｘ−Ｙは、前述のように計算した：
ΔＥ^＊ _Ｘ−Ｙ＝（（Ｌ^＊ _Ｙ−Ｌ^＊ _Ｘ）^２＋（ａ^＊ _Ｙ−ａ^＊ _Ｘ）^２＋（ｂ^＊ _Ｙ−ｂ^＊ _Ｘ）^２）^１／２
ΔＥが大きいほど、２個のパターン間の偏差がより強いことを示している。

[086]前述のようにして得られた光学的に可変な特徴は、以下の色特性を示した。
パターンＡ：セキュリティ特徴の面に対して約９０°の視角からセキュリティ特徴の面に対して約２２．５°の視角までの変化において赤色から黄色までのカラーシフト；
パターンＢ：セキュリティ特徴の面に対して約９０°の視角からセキュリティ特徴の面に対して約２２．５°の視角までの変化において黄色から緑色までのカラーシフト；及び
パターンＣ：セキュリティ特徴の面に対して約９０°の視角からセキュリティ特徴の面に対して約２２．５°の視角までの変化において緑色から青色までのカラーシフト。

[087]別法として、使用するシリンダを３個のパターン（図１、Ａ、Ｂ及びＣ）を含む領域の形態にレーザ彫刻したという点以外は前述のとおりにして、光学的に可変なセキュリティ特徴を得た。上記シリンダは、３個の異なるセル特性を有しており、Ａは、７０ｌ／ｃｍのスクリーン及び約３３μｍの深さを有し；Ｂは、７０ｌ／ｃｍのスクリーン及び約１５μｍの深さを有し；Ｃは、７０ｌ／ｃｍのスクリーン及び約１０μｍの深さを有した。このようにして得られたセキュリティ特徴の光学的特性は、表１に開示した値に類似していた。

Claims

単一のコレステリック液晶前駆体組成物を用いて、単一の印刷ステップで光学的に可変なセキュリティ特徴を製造する方法であって、
前記光学的に可変なセキュリティ特徴が、コレステリック液晶ポリマーを含む単一の硬化インクをベースとする領域からなり、
前記領域が、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも２個のパターンを有し、
前記方法が、
ａ．基材に、少なくとも２個の異なる彫刻を有するグラビアシリンダを使用する輪転グラビア方法によって、単一のコレステリック液晶前駆体組成物を塗布するステップと、
ｂ．塗布した組成物を加熱して、前記組成物をコレステリック液晶状態にするステップと、
ｃ．前記組成物を硬化させて、コレステリック液晶ポリマーを含む単一の硬化インクをベースとする前記領域を形成するステップとを含む、方法。
コレステリック液晶ポリマーを含む単一の硬化インクをベースとする前記領域が、少なくとも１つの視角において、異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも３個のパターンを有し、
ステップａ）で使用されるシリンダが、少なくとも３個の異なる彫刻を有する、請求項１に記載の方法。
前記パターンが、少なくとも１つの視角において、少なくとも５ｎｍの選択的反射バンドの差Δλ_{最大反射率}、及び／又は少なくとも３のΔＥ^＊ _Ａ−Ｂを示す、請求項１又は２に記載の方法。
前記パターンが、少なくとも１つの視角において、少なくとも１０ｎｍの選択的反射バンドの差Δλ _{最大反射率} 、及び／又は少なくとも４のΔＥ ^＊ _Ａ−Ｂを示す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
前記単一のコレステリック液晶前駆体組成物が、前記単一のコレステリック液晶前駆体組成物の総重量に対する重量パーセントで、（ｉ）２０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の量の１種又は複数種のネマチック化合物Ａと、（ｉｉ）０．１〜３０重量％の量の式（Ｉ）の１種又は複数種のキラルドーパント化合物Ｂとを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。

［式中、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル及びＣ_１〜Ｃ_６アルコキシを示し；
Ａ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、式（ｉ）〜（ｖｉ）の基を示し：
−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２（ｉ）；
−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２（ｉｉ）；
−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２（ｉｉｉ）；
−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２（ｉｖ）；
−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_１−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２（ｖ）；
−Ｃ（Ｏ）−Ｄ_２−Ｏ−［ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｏ］_ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２（ｖｉ）；
Ｄ_１は、次式の基を示し、

Ｄ_２は、次式の基を示し、

ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはそれぞれ独立に、０、１又は２を示し；
ｙは、０、１、２、３、４、５又は６を示し；
ｙが０である場合、ｚは０であり、ｙが１〜６である場合、ｚは１である。］
前記塗布した組成物が、５５℃〜１５０℃の温度で加熱される、請求項１に記載の方法。
硬化ステップｃ）が、放射線によって実施される、請求項１に記載の方法。
前記基材に暗色のバックグラウンドを施すステップをさらに含み、
前記ステップが、ステップａ）の前に行われる、請求項１に記載の方法。
単一のコレステリック液晶前駆体組成物を用いて、単一の印刷ステップで光学的に可変なセキュリティ要素を製造するための、少なくとも２個の異なる彫刻を有する輪転グラビア印刷方法用シリンダの使用であって、
前記光学的に可変なセキュリティ要素が、コレステリック液晶ポリマーを含む単一の硬化インクをベースとする領域からなり、
前記領域が、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも２個のパターンを有する、使用。
前記シリンダが、少なくとも３個の異なる彫刻を有し、
コレステリック液晶ポリマーを含む単一の硬化インクをベースとする前記領域が、少なくとも１つの視角において、異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも３個のパターンを有する、請求項９に記載の使用。
コレステリック液晶ポリマーを含む単一の硬化インクをベースとする領域からなり、
前記領域が、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも２個のパターンを有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法によって得られる光学的に可変なセキュリティ特徴。
コレステリック液晶ポリマーを含む単一の硬化インクをベースとする前記領域が、少なくとも１つの視角において、異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも３個のパターンを有する、請求項１１に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴。
前記少なくとも２個のパターンが、少なくとも１つの視角において、少なくとも５ｎｍのΔλ_{最大反射率}、及び／又は少なくとも３のΔＥ^＊ _Ａ−Ｂを示す、請求項１１又は１２に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴。
前記パターンが、少なくとも１つの視角において、少なくとも１０ｎｍのΔλ _{最大反射率} 、及び／又は少なくとも４のΔＥ ^＊ _Ａ−Ｂを示す、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴。
セキュリティスレッド又は転写箔である、請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴。
偽造又は不正行為からセキュリティ文書を保護するための、請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴の使用。
前記セキュリティ文書が、銀行券、身分証明書、小切手、バウチャー、トランザクションカード、印紙及び納税ラベルからなる群から選択される、請求項１６に記載の使用。
請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴を含むセキュリティ文書。
セキュリティ文書を製造する方法であって、
前記セキュリティ文書に請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の光学的に可変なセキュリティ特徴を設けるステップを含む、方法。
ａ．前記セキュリティ文書に、少なくとも２個の異なる彫刻を有するグラビアシリンダを使用する輪転グラビア方法によって、単一のコレステリック液晶前駆体組成物を塗布するステップと、
ｂ．塗布した組成物を加熱して、前記組成物をコレステリック液晶状態にするステップと、
ｃ．前記組成物を硬化させて、コレステリック液晶ポリマーを含む単一の硬化インクをベースとする領域を前記セキュリティ文書上に形成するステップとを含み、前記領域が、少なくとも１つの視角において異なるＣＩＥ（１９７６）カラーインデックスパラメータ及び／又は異なる位置の選択的反射バンドを示す少なくとも２個のパターンを有する、請求項１９に記載の方法。
前記光学的に可変なセキュリティ特徴が、別個のセキュリティ特徴として用意され、前記セキュリティ文書に後で施される、又は挿入される、請求項１９に記載の方法。
前記別個のセキュリティ特徴が、転写箔又はセキュリティスレッドとして用意される、請求項２１に記載の方法。