KR102286519B1 - 광학적 가변 보안 특징을 생성하기 위한 로토그라비어 인쇄법 - Google Patents

광학적 가변 보안 특징을 생성하기 위한 로토그라비어 인쇄법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 위변조 및/또는 불법 복제에 대해 보안 문서를 보호하기 위한, 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 포함하는 광학적 가변 보안 소자 분야에 관한 것으로, 상기 영역은 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대(reflection band)의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴을 갖는다. 특히, 본 발명은 상기 특징의 생성방법에 관한 것으로, 이 방법은 a) 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 상이한 조각기(engraving)를 갖는 그라비어 실린더를 사용하여 로토그라비어 방법으로 기판 위에 도포하는 단계, b) 도포된 조성물을 가열하여 이 조성물을 콜레스테릭 액정 상태로 만드는 단계 및 c) 상기 조성물을 경화시켜 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 형성시키는 단계를 포함한다.

Description

광학적 가변 보안 특징을 생성하기 위한 로토그라비어 인쇄법 {ROTOGRAVURE PRINTING PROCESSES FOR PRODUCING OPTICALLY VARIABLE SECURITY FEATURES}
본 발명은 위변조 및/또는 불법 복제에 대해 보안 문서를 보호하기 위한, 콜레스테릭 액정 물질로 생성된 광학적 가변 보안 소자 분야에 관한 것이다. 특별히, 본 발명은 특정한 보안 소자를 수득하기 위해, 보안 문서 인쇄용 로토그라비어 인쇄법에 사용되는 콜레스테릭 액정 물질에 관한 것이다.
컬러 복사물 및 인쇄물의 품질이 끊임없이 개선되면서, 복제 효력이 발생하지 않는, 지폐, 가치 문서 또는 카드, 대중교통 티켓 또는 카드, 세금 인지 및 제품 라벨과 같은 보안 문서를 위변조, 사기 또는 불법 복제로부터 보호하기 위한 시도로, 이러한 문서에 다양한 보안 소자를 도입하는 것이 관례였다. 보안 소자의 통상적인 예는 은선(security thread), 윈도우(window), 위조방지사, 프란쉐트(planchette), 박(箔, foil), 디캘(decal), 홀로그램(hologram), 은화(watermark), 또는 광학적 가변 안료, 자성 또는 자화성 박막 계면 안료, 계면 코팅 입자, 감온변색(thermochromic) 안료, 광색성(photochromic) 안료, 발광성, 적외선-흡수성, 자외선-흡수성 또는 자성 화합물을 포함하는 보안 잉크를 포함한다.
색변이 소자(당해 분야에서 광학적 가변 소자 또는 고니오크로마틱(goniochromatic) 소자로도 지칭됨)는 시야각 또는 입사각 의존적 색상을 나타내고, 통상 이용되는 칼라 스캐닝, 인쇄 및 복사 사무 기기에 의한 위변조 및/또는 불법 복제에 대해 지폐 및 기타 보안 문서를 보호하는 데 사용된다.
콜레스테릭 액정 물질로도 공지된, 키랄상의 액정 구조를 갖는 물질이 알려져 있고 광학적 가변 소자로서 사용된다.
콜레스테릭 액정 중합체는 그 분자의 세로 축에 수직인 나선형 상부구조 형태의 분자 배열을 보인다. 나선형 상부구조는 액정 물질 전체에 걸쳐 주기적 굴절률 변조를 제공하고, 이는 결과적으로 결정된 빛의 파장의 선택적 전달/반사를 야기한다(간섭 필터 효과). 콜레스테릭 액정 중합체는 키랄상을 갖는 하나 이상의 가교결합가능한 물질(네마틱 화합물)을 정렬 및 배향시킴으로써 수득할 수 있다. 나선형 분자 배열의 특별한 상황은 결정된 파장 범위 내에서 원편광(circularly polarized light) 성분의 반사 특성을 나타내는 콜레스테릭 액정 물질을 초래하고, 상기 원편광은 분자 나선의 회전 방향에 따라 좌선(left-handed) 또는 우선(right-handed)일 수 있다. 콜레스테릭 액정 중합체에 의해 반사된 파장의 범위는 숙련가에게 공지된 바와 같이, 주기적 굴절률 변조의 기하학적 구조, 즉 분자 나선의 피치에 의해 결정된다. 피치(즉, 나선형 배열이 완전히 360° 회전하기 위한 거리)는 특히 온도 및 용매 농도를 포함한 선택가능한 인자를 바꿈으로써, 키랄 성분(들)의 본질 및 네마틱 화합물과 키랄 화합물의 비율을 변화시킴으로써 조절할 수 있다. 이러한 물질의 피치는 최종적으로 가교결합(중합) 반응에 의해 굳어질 수 있어서, 생성된 콜레스테릭 액정 중합체의 색상이 더 이상 온도와 같은 외부 요인에 좌우되지 않는다.
보안 문서에 이용가능한 콜레스테릭 액정 중합체의 색변이 범위는 제한될 수 있고, 콜레스테릭 액정 중합체의 색 영역(color gamut)을 증가시킬 목적으로 반사 특성을 개질시키고 이에 따라 이용가능한 색상의 범위를 증가시키는 것이 유리할 수 있다.
위에 언급한 바와 같이, 콜레스테릭 액정 중합체로부터의 반사광은 그 나선 구조의 피치에 좌우되고, 따라서 키랄 화합물(들)의 본질 및 농도에 좌우된다. 특히, 적합한 양의 키랄 성분(들)을 전구체 혼합물에 첨가하면 보다 짧은 파장쪽으로 색변이 변경이 일어난다. 그러나, 각각의 특정한 적용을 위해 및 각각의 바람직한 색변이 효과를 위해 생성하는 동안 콜레스테릭 액정 물질을 주문제작하는 것은 간단하지도 비용 효율적이지도 않다. 게다가, 콜레스테릭 액정 중합체의 색변이 특성의 미세 조정은 종종 시간 및/또는 재료가 크게 소모되는 까다로운 단계이다.
US 2007/0224341은 키랄 액정층이 코팅 또는 인쇄 방법에 의해 추출 매질(추출용 용제)과 접촉되어 액정층으로부터의 물질이 추출용 용제로 확산되는 방법을 기재하고 있다. 기재된 방법은 i) 중합가능한 또는 경화가능한 키랄 액정 물질의 제1 층을 지지체에 도포하는 단계, ii) 중합가능한 키랄 액정 물질의 제1 층을 부분적으로 또는 완전히 중합시키거나 경화시키는 단계, iii) 하나 이상의 추출 매질의 추가 층 하나 이상을 부분적으로 또는 완전히 중합되거나 경화된 제1 액정층에 도포하는 단계, 및 iv) 경우에 따라, 제1 액정층 및/또는 하나 이상의 추가 층을 완전히 중합시키거나 경화시키는 단계를 포함한다.
WO 2007/138255 A1은 기판 위에 액정층을 생성시키는 단계, 이 액정층의 한 면의 적어도 일부와 겹쳐지는 적어도 부분적 흡수층을 생성시키는 단계, 및 선택된 영역에 상기 액정층의 반대면의 적어도 일부와 겹쳐지는 적어도 하나의 사용자 지정 영역을 생성시키는 단계를 포함하는, 주문제작가능한 보안 장치의 형성방법을 기재하고 있다. 사용자 지정 영역은 액정층의 색변이 특성을 변경시키고, 이러한 변경은 상이한 색상들이 관찰되는 시야각에서의 변화로서 관찰자에게 명백하다.
US 7,033,653은 상이한 두께의 개별 영역들을 갖는 액정 물질을 포함하는 복굴절 마킹을 기재하고 있는데, 상기 마킹은 액정 물질 용액의 소적을 기판에 도포하고 용매를 증발시킴으로써 생성된다. 그러나, 기재된 방법은 액정층의 두께가 쉽게 변할 수 있기 때문에 재생력이 불량할 수 있다.
WO 2012/076533 A1은 경화 상태의 키랄 액정 전구체 조성물이 나타내는 선택적 반사대의 위치를 변화시키는 방법을 기재하고 있다. 기재된 방법은 경화 상태의 전구체 조성물이 나타내는 선택적 반사대의 위치를 변화시킬 수 있는 하나 이상의 염을 전구체 조성물에 도입하는 단계를 포함한다.
WO 2012/076534 A1은 (i) 하나 이상의 네마틱 화합물, (ii) 경화된 조성물의 콜레스테릭 상태를 일으킬 수 있는 키랄 도판트 화합물 하나 이상 및 (iii) 하나 이상의 염을 함유하지 않는 경화된 조성물이 나타내는 선택적 반사대의 위치에 비해 경화된 조성물이 나타내는 선택적 반사대의 위치를 변화시키는 염 하나 이상을 포함하는, 경화된 키랄 액정 전구체 조성물이 나타내는 선택적 반사대의 위치를 변화시키는 방법을 기재하고 있다. 기재된 방법은 상기 조성물을 하나 이상의 중합가능한 단량체(이 중 하나 이상이 O, N 및 S로부터 선택된 헤테로원자를 포함함)로 생성되고 하나 이상의 염을 포함하는 경화된 키랄 액정 전구체 조성물이 나타내는 선택적 반사대의 위치를 변화시킬 수 있는 변경 수지와 접촉시키는 단계를 포함한다.
US 2013/0029169는 2개의 상이한 액정 코팅 조성물을 사용하여 기판 위에 다색 코팅을 생성시키는 방법을 기재하고 있는데, 상기 다색 코팅은 3가지 이상의 상이한 색상을 나타낸다. 기재된 방법은 제1 중합가능한 네마틱 액정 물질을 함유하는 제1 코팅 조성물을 기판에 코팅하고, 제1 코팅 조성물이 아직 비중합된 상태일 동안 후속적으로 제2 중합가능한 네마틱 액정 물질을 함유하는 제2 코팅 조성물을 기판에 코팅하며(제1 및 제2 코팅 조성물은 하나 이상의 한정된 영역에서 겹친다), 생성된 코팅을 중합시키는 것으로 이루어진다.
그러므로, 콜레스테릭 액정 중합체를 기초로 다색 광학적 가변 보안 특징을 쉽고 경제적이며 개선되고 예측할 수 있으며 재생가능하고 제어된 방식으로 생성하는 방법이 여전히 필요하다.
따라서, 본 발명의 목적은 위에 논의한 선행 기술의 단점을 극복하는 것이다. 이는 광학적 가변 보안 특징의 생성방법 및 이의 서술된 광학적 가변 보안 특징을 제공함으로써 성취되며, 상기 광학적 가변 보안 특징은 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 포함하고, 상기 영역은 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴을 갖고, 상기 방법은
a) 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 상이한 조각기를 갖는 그라비어 실린더를 사용하여 로토그라비어 방법으로 기판 위에 도포하는 단계,
b) 도포된 조성물을 가열하여 이 조성물을 콜레스테릭 액정 상태로 만드는 단계, 및
c) 상기 조성물을 경화시켜 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 형성시키는 단계를 포함한다.
본원은 본원에 기재된 광학적 가변 보안 특징을 생성하기 위한 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 상이한 조각기를 갖는 로토그라비어 인쇄법을 위한 실린더의 용도를 기재하고 청구한다.
본원은 보안 문서를 보호하기 위한 본원에 기재된 광학적 가변 보안 특징의 용도 및 광학적 가변 보안 특징을 포함하는 보안 문서를 기재하고 청구한다.
본원은 보안 문서에 본원에 기재된 광학적 가변 보안 특징을 제공하는 단계를 포함하는, 보안 문서의 생성방법을 기재하고 청구한다.
본 발명에 의해 제공되는 방법의 특히 유리한 특성은 단일 인쇄 단계로 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 이용하여 다색 광학적 가변 보안 특징을 인쇄하는 쉽게 조절가능하고 예측가능한 방식을 제공함으로써, 통상의 인쇄 공정의 복잡성을 감소시킬 수 있는 능력에 있다. 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 패턴의 색 및/또는 색변이 특성의 주문제작은, 상이한 광학 특성을 갖는 다양한 패턴이 단일 단계로 적용되는 단일 조성물로부터 생성될 수 있기 때문에, 디자인 유연성에서 이익이다. 이로써 콜레스테릭 액정 물질은 미리 및 나중에 주문제작으로 생성될 수 있고/있거나 광학적 가변 보안 특징을 포함하는 보안 문서에 상기 물질을 적용하는 동안 마무리될 수 있다.
도 1은 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 포함하는, 본 발명에 따른 방법에 따라 생성된 광학적 가변 보안 특징의 예를 나타내고, 상기 영역은 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 3개의 패턴(A, B 및 C)을 갖는다.
하기 정의는 발명의 상세한 설명에 논의되고 청구범위에 언급된 용어들의 의미를 해석하는 데 사용된다.
본원에 사용된 부정 관사 "a"는 1개 뿐만 아니라 1개 이상을 나타내고, 그 지시대상을 꼭 단수로 한정하지 않는다.
본원에 사용된 용어 "약"은 해당 양 또는 값이 지정된 값 또는 대략 동일한 다른 어떤 값일 수 있음을 의미한다. 이 표현은 제시된 값의 ±5%의 범위 내의 유사한 값이 본 발명에 따라 동등한 결과 또는 효과를 촉진하는 것을 전달할 의도이다.
본원에 사용된 용어 "및/또는" 또는 "또는/및"은 그룹의 전체 요소 또는 요소 중 단지 하나가 존재할 수 있음을 의미한다. 예를 들면, "A 및/또는 B"는 "A만, 또는 B만, 또는 A 및 B 둘 다"를 의미한다.
본원에 사용된 용어 "적어도"는 하나 또는 하나 보다 많은, 예를 들어, 하나 또는 2개 또는 3개를 정의하기 위함이다.
본원에 사용된 용어 "포함하는", 또는 "포함하다" 또는 "포함"과 같은 변형은 언급된 특징, 정수, 단계 또는 성분, 또는 특징, 정수, 단계 또는 성분의 그룹의 포함을 시사하고, 하나 이상의 다른 특징, 정수, 단계 또는 성분의 존재 또는 추가가 불가능한 것이 아닌 것으로 이해될 것이다.
본원에 사용된 용어 "조성물"은 고체 기판 위에 코팅을 생성할 수 있는 임의의 조성물을 말한다.
본원에 사용된 용어 "다색 보안 특징(multi-colored security feature)"은 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상의 인쇄 패턴을 포함하는 임의의 보안 특징을 지칭한다.
본원에 사용된 용어 "선택적 반사대"는 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크로 생성된 패턴이 최대 반사율(λ최대 반사율)을 나타내는 파장을 말한다.
콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 색변이 잉크를 기초로 한 영역을 포함하고, 상기 영역이 상이한 두께의 패턴을 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상 갖고, 상기 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴이 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대(λ최대 반사율)의 상이한 위치를 나타내는, 광학적 가변 보안 특징은 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 상이한 조각기를 갖는 그라비어 실리더를 사용하여 로토그라비어 방법으로 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 기판 위에 도포하는 단계를 포함하는 방법에 의해 생성된다. 상기 영역이 2개 이상의 패턴을 갖는 경우, 2개 이상의 상이한 조각기를 갖는 그라비어 실린더가 사용된다. 상기 영역이 3개 이상의 패턴을 갖는 경우, 3개 이상의 상이한 조각기를 갖는 그라비어 실린더가 사용된다. 본원에 기재된 영역의 2개 이상의 패턴은 서로 인접해 있을 수 있거나 이격되어 있을 수 있다. 본원에 기재된 영역이 3개 이상의 패턴을 포함하는 경우, 3개의 패턴은 서로 인접해 있을 수 있거나, 이격되어 있을 수 있거나 조합 방식으로 배치되어 있을 수 있다(예를 들어, 2개의 패턴이 서로 인접해 있고, 세 번째 패턴이 상기 2개의 패턴 중 하나 또는 둘 다와 이격되어 있다).
본원에 사용된 용어 "상이한 조각기"는 본원에 기재된 바와 같이 사용된 생성방법으로 인해 셀(cell) 특성 및, 예를 들어, 조각기의 대각선, 부피 및 형태를 포함한 형상과 같은 조각기 매개변수가 상이한 조각기를 지칭한다. 셀 특성 및 조각기의 형상이 상이하여서 콜레스테릭 액정 중합체를 기초로 한 영역을 포함하고 상기 영역이 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴을 갖는, 목적한 광학적 가변 보안 특징이 생성될 수 있어야 한다.
바람직하게는 위에 기재된 방법에 의해 수득되는 광학적 가변 보안 특징은 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 포함하고, 상기 영역은 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴을 갖는다. 본원에 사용된 용어 "기초로 한"은 광학적 가변 보안 특징의 영역이 하나의 단일 경화 잉크로 생성된 것임을, 즉 전체 영역 전체에 걸쳐 동일한 화학적 조성물을 갖는 것임을 의미한다. 영역 내의 패턴은, 인쇄 실린더의 상이한 조각기를 사용한 기판으로의 이들의 도포로 인해, 명시된 광학 특성에 관해 상이하다.
당해 분야에 알려진 바와 같이, 염료, 안료, 코팅 및 층은 이들의 CIE(1976) 색지수 매개변수 a*, b* 및 L*이 특징일 수 있다. CIELab 색공간은 1976년 CIE(Commission Internationale de l'Eclairage)에 의해 정의되었고, 3차원 직교 좌표제를 나타낸다. 용어 "CIE(1976) 매개변수"는 ISO 11664-4:2008에 따르는 것으로 이해된다. 몇몇 예를 표준교과서, 예를 들어, "Coloristik
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Lackanwendungen", Tasso
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et al., Farbe und Lack Edition, 2012, ISBN 978-3-86630-869-5에서 찾을 수 있다. 수직 좌표 L은 색상의 밝기를 명시하고, 2개의 수평 좌표 a 및 b는 각각 적색/녹색 및 청색/황색 축에서의 색조 및 포화를 나타낸다. 한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴은 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수를 나타낸다. 제1 패턴 A 및 제2 패턴 B의 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수는 총 색차 ΔE* A-B를 특징으로 한다. ΔE* A-B값은 다음 등식에 따라 계산된다:
ΔE* A-B = ((L* B - L* A)2 + (a* B - a* A)2 + (b* B - b* A)2)1/2
위의 매개변수에서,
L* A는 성분 A의 CIE(1976) L* 값을 나타내고,
L* B는 성분 B의 CIE(1976) L* 값을 나타내고,
a* A는 성분 A의 CIE(1976) a* 값을 나타내고,
a* B는 성분 B의 CIE(1976) a* 값을 나타내고,
b* A는 성분 A의 CIE(1976) b* 값을 나타내고,
b* B는 성분 B의 CIE(1976) b* 값을 나타낸다.
바람직하게는, 본원에 기재된 영역은 하나 이상의 시야각에서 5nm 이상, 보다 바람직하게는 10nm 이상의 Δλ최대 반사율(즉, 선택적 반사대의 차이) 및/또는 약 3 이상, 보다 바람직하게는 약 4 이상의 ΔE* A-B(총 색차)를 갖는 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴을 포함한다. 위에 정의된 ΔE* A-B값은 데이터칼라(Datacolor)로부터의 분광광도계 SF 300으로 측정한다. 측정은 기하 분산 조명기가 있는 이중 빔 분광광도계와 8°에서의 탐지로 수행한다(구 직경: 66㎜; BaSO4 코팅됨, 광원: 펄스 크세논, 대략 D65로 필터됨(표준 관찰자 10°)).
색변이 소자(당해 분야에서 고니오크로마틱 소자 또는 광학적 가변 소자로도 불림)는 시야각 또는 입사각 의존적 색상을 나타내고, 통상 이용되는 칼라 스캐닝, 인쇄 및 복사 사무 기기에 의한 위변조 및/또는 불법 복제에 대해 지폐 및 기타 보안 문서를 보호하는 데 사용된다. 예를 들어, 색변이 코팅 및 층은 색감(color impression) CI1(예를 들어, 녹색)으로부터 색감 CI2(청색)로 (예를 들어, 코팅 또는 층의 평면에 대해 약 90°의 시야각에서 코팅 또는 층의 평면에 대해 약 22.5°의 시야각으로) 시야각이 변할 때 색변이를 나타낸다. 상기 보안 소자, 또는 상기 소자를 포함하는 보안 문서를 이의 가능한 위변조로부터 사람의 육감으로 쉽게 탐지, 인식 및/또는 식별할 수 있는, 색변이 성질에 의해 제공되는 공개 보안 이외에, 색변이 성질은 상기 보안 소자 또는 보안 문서의 인식을 위한 기계 판독가능 도구로서 사용될 수 있다.
본 발명은 전자기 스펙트럼의 가시 범위로 제한되지 않는 것으로도 인정된다. 예를 들어, 본원에 기재된 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴 중 하나 이상은 하나 이상의 시야각에서 가시광선, IR(적외선) 또는 UV(자외선) 범위에서 선택적 반사대의 상이한 위치 및/또는 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수, 및/또는 가시광선 범위에서 IR 범위로, 또는 UV 범위에서 가시광선 범위로, 또는 UV 범위에서 IR 범위로의 색변이 성질을 나타낼 수 있고, 전자기 스펙트럼의 IR, 가시광선 및 UV 부분은 대략 각각 700 내지 2500nm, 400 내지 700nm 및 200 내지 400nm의 파장 범위에 상응한다.
당해 분야의 숙련가에게 알려져 있는 바와 같이, 용어 로토그라비어는, 예를 들어, "Handbook of print media", Helmut Kipphan, Springer Edition, pages 360-394에 기재되어 있는 인쇄법을 말한다. 로토그라비어는 이미지 또는 패턴 구성요소가 그라비어 실린더 표면에 새겨지는 인쇄법이다. 인쇄 어셈블리는 인쇄 로울러(impression roller)를 추가로 포함한다. 용어 로토그라비어는, 예를 들어 상이한 유형의 잉크에 의존하는 오목판 인쇄 공정(당해 분야에서 음각 강철 다이 또는 구리판 인쇄 공정으로도 지칭됨)을 포함하지 않는다. 비이미지 영역은 일정한 원래 수준으로 있다. 인쇄 전에, 전체 인쇄용 판(비인쇄 및 인쇄 소자)을 잉크로 뒤덮는다. 이미지 또는 패턴은 그라비어 실린더에 새겨진 셀(또는 웰(well)), 즉 조각(engraving)으로 이루어진다. 비이미지 영역의 과잉의 잉크는 인쇄 전에 와이퍼나 블레이드로 제거되어 잉크는 오목 셀에만 잔류한다. 이미지 또는 패턴이 보통 1 내지 4bar 범위의 압력과 모세관현상의 조합에 의해 및 기판과 잉크 사이의 접착력에 의해 오목 셀에서 기판으로 이동된다. 일반적으로, 그라비어 실린더는 크롬 박층으로 덮일 수 있는 구리 표면을 갖는데, 구리가 이미지를 이동시키고 크롬이 이미지를 보호한다. 구리의 기본적 기능은 인그레이브성(engravability), 안정성 및 재생력이다. 크롬은 닥터 블레이드와 기판의 마찰에 대한 보호층으로서 제공되어서 상기 그라비어 실린더의 수명 및 수명주기를 증가시킨다.
본원에 기재된 영역의 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴은 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내고, 상이한 매개변수 및/또는 성질은 2개 이상, 바람직하게는 3개의 상이한 셀 특성 및 형상의 상이한 조각기를 갖는 그라비어 실린더를 사용하여 수득된다. 실린더 조각기를 변경함으로써, 잉크 퇴적물을 국소적으로 변경시킬 수 있고, 이어서 상기 잉크를 하나 이상의 시야각에서 경화시킨 후 상이한 광학 성질을 수득할 수 있다.
당해 분야의 숙련가에게 알려져 있는 바와 같이, 그라비어 실린더의 오목 셀(인그레이빙)은 몇 개의 상이한 방법에 의해 생성될 수 있다. 이들 방법은 화학적 에칭, 전기기계적 인그레이빙 및 레이저 인그레이빙을 포함하나, 이제 한정되지 않는다.
화학적 에칭 전에, 보통 모든 비인쇄 섹션을 내산 아스팔트 니스로 덮는다. 화학적 에칭 공정은 일반적으로 감광성(즉, 광 감수성인) 젤라틴층으로 코팅된 피그먼트지를 사용한다. 크로스라인 스크린 및 이미징 필름을 피그먼트지에 노출시키고, 이어서 상기 피그먼트지를 그라비어 실린더에 적층시킨다. 현상 단계 후, 가변두께의 젤라틴층을 갖는 릴리프(에칭된 실린더의 것에 상응)가 융기된 셀 벽들 사이에 생성된다. 화학적 에칭 공정 동안, 필요한 에칭 깊이가 수득될 때까지 실린더를 염화제1철 용액으로 세척하거나 분무한다. 화학적 에칭은 가변 깊이의 그라비어 실린더를 제공한다. 본 발명에 적합한 그라비어 실린더는 보통 다음 특성을 갖는, 화학적 에칭에 의해 생성된 오목 셀을 포함한다: 약 30ℓ/㎝ 내지 약 120ℓ/㎝, 바람직하게는 약 50ℓ/㎝ 내지 약 90ℓ/㎝의 스크린 사양, 및 약 10㎛ 내지 약 100㎛, 바람직하게는 약 60㎛ 내지 약 90㎛의 인그레이빙.
전기기계적 인그레이빙은 셀을 그라비어 실린더의 표면으로 절단하기 위해 전자식으로 제어되는 다이아몬드 스타일러스를 사용하는데, 즉 오목 셀의 크기는 전자 기술 및 다이아몬드 스타일러스의 크기에 의해 제어된다. 원본을 컴퓨터에 스캔 저장하고 디지털화한다. 인쇄될 이미지, 깊이, 스크린, 실린더 매개변수와 같은 디지털 데이터를 스타일러스로 불리는 진동 다이아몬드 헤드로 전송하고; 일반적으로 스타일러스는 역 피라미드와 같은 형상을 갖는다. 각각의 스캔되고 디지털화된 이미지를 하프톤과 같은 도트로 전환시키고, 각각의 도트는 이미지의 짙음 또는 밝기에 따라 0 내지 100% 강도 범위의 전자 시그널을 갖는다. 이어서 이미지를 아날로그 시그널로 되돌린 다음, 실린더에 셀을 조각하기 위해 인그레이빙 헤드를 작동시킨다. 전자 전류를 변화시킴으로써, 시그널은 다이아몬드 스타일러스 어셈블리를 움직이고, 이에 따라 오목 셀이 시그널 전압에 비례하는 깊이로 조각되고(즉, 컴퓨터가, 실린더를 가로질러 움직이고 실린더 주변을 움직이는 인그레이빙 헤드를 제어함), 이어서 인그레이빙 헤드의 실린더 침투를 변화시킴으로써 가변 깊이의 셀을 조각한다. 실린더를 침투하는 다이아몬드 스타일러스가 깊을수록 생성되는 셀이 더 큰데, 다시 말해, 최소 크기의 셀은 다이아몬드 스타일러스가 실린더를 최소 각도로 침투하는 경우 수득된다. 셀 벽의 두께는 또한 변할 수 있고; 100% 깊이에서, 다이아몬드 형상의 셀은 작은 셀 벽의 한 쪽 면의 셀 열과 맞물린다. 그러나, 10%에서, 셀은 크기가 훨씬 더 감소되고 이들 사이에 많은 공간이 있다. 최종적으로, 실린더의 최종 생산 단계는 크롬 플레이팅 및 최종 연마를 포함한다. 전기기계적 인그레이빙에 의해 생성된 오목 셀을 포함하는 본 발명에 적합한 그라비어 실린더는 일반적으로 다음 특성을 갖는다: 약 40ℓ/㎝ 내지 약 140ℓ/㎝의 스크린 사양, 약 110° 내지 약 150°, 전형적으로 120°의 역 피라미드의 다이아몬드 스타일러스 각도 및 약 10% 내지 약 100%의 침투. 당해 분야의 숙련가에게 알려져 있는 바와 같이, 위에 기재된 특성들은 목적한 패턴을 수득하기 위해 미세 조정할 수 있다. 본원에 기재된 영역의, 상이한 두께를 갖고 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴을 생성시킬 목적으로, 적합한 그라비어 실린더는 전기기계적 인그레이빙에 의해 생성된 오목 셀을 갖고 다이아몬드 스타일러스의 침투 차이가 약 10% 이상이다.
레이저 인그레이빙에 의해 생성된 오목 셀을 포함하는 본 발명에 적합한 그라비어 실린더는 일반적으로 다음 특성을 갖는다: 약 40ℓ/㎝ 내지 약 140ℓ/㎝의 스크린 사양, 및 약 10% 내지 약 100%의 침투. 당해 분야의 숙련가에게 알려져 있는 바와 같이, 위에 기재된 특성들은 목적한 패턴을 수득하기 위해 미세 조정할 수 있다. 본원에 기재된 영역의, 상이한 두께를 갖고 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴의 생성을 목표로, 적합한 그라비어 실린더는 레이저 인그레이빙에 의해 생성된 오목 셀을 갖고 레이저의 침투 차이가 약 10% 이상이다.
위에 기재된 인그레이빙 공정은, 예를 들어, "Rotogravure and flexographic printing presses, Herbert L. Weiss, Converting Technology Corp., 1985, pages 48-52"에 추가로 기재되어 있다.
본원에 기재된 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 위에 기재된 대로 기판에 도포하고, 후속적으로 단일 경화 잉크로 경화시킨다. 본원에 기재된 기판은 투명 기판 또는 불투명 기판일 수 있다. 본 발명에 적합한 기판은 종이, 셀룰로스와 같은 기타 섬유성 재료, 종이-함유 재료, 플라스틱 또는 중합체 기판, 복합재료, 금속 또는 금속화 재료, 유리, 세라믹 및 이의 조합을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 플라스틱 또는 중합체 기판의 일반적 예는 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE), 폴리카보네이트(PC), 폴리비닐 클로라이드(PVC) 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로 생성된 기판이다. 복합재료의 전형적 예는 플라스틱 또는 중합체 재료로 생성된 층 하나 이상과 종이의 다층 구조 또는 적층체를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
본원에 기재된 광학적 가변 보안 특징의 위변조 및 불법 복제에 대한 보안 수준 및 이의 방지를 추가로 증가시킬 목적으로, 본원에 기재된 기판은 인쇄된, 코팅된, 레이저 마킹된 또는 레이저 천공된 증인(證印), 인화, 은선, 위조방지사, 프란쉐트, 발광성 화합물, 윈도우, 박, 디캘 및 이들 중 2개 이상의 조합을 추가로 포함할 수 있다. 본원에 기재된 광학적 가변 보안 특징의 위변조 및 불법 복제에 대한 보안 수준 및 이의 방지를 추가로 증가시킬 동일한 목적으로, 기판은 마커 물질 또는 타간트 및/또는 기계 판독가능 물질(예를 들어, 발광성 물질, UV/가시광선/IR 흡수 물질, 자성 물질 및 이의 조합)을 하나 이상 포함할 수 있다.
색상 간섭 효과 및 강한 색변이 효과를 생성시키거나 밝히기 위해, 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 층 또는 코팅이 바람직하게는 광 흡수 표면, 바람직하게는 충분히 암색(dark)인 표면, 보다 바람직하게는 검정색 표면 위에 직접 또는 간접적으로 존재할 수 있다. 용어 "광 흡수 표면"은 전자기 스펙트럼의 가시부(가시 스펙트럼)의 하나 이상의 부분의 강도의 50% 이상, 바람직하게는 60% 이상을 흡수하는 표면을 말한다. 상기 광 흡수 표면은 심볼, 영숫자 심볼, 모티프, 글자(letter), 단어, 숫자, 로고 및 그림을 포함한, 그러나 이에 한정되지 않는, 증인 또는 패턴 형태의 연속층일 수 있거나 불연속층일 수 있다. 용어 "광 흡수층"은 광의 가시 스펙트럼의 하나 이상의 부분의 강도의 일부 이상, 바람직하게는 50% 이상, 보다 바람직하게는 60% 이상을 흡수하는 층, 바람직하게는 암색층, 가장 바람직하게는 검정색 층을 말한다.
본원에 기재된 보안 소자의 기판이 광 흡수 기판인 경우, 임의의 기계 또는 장치 없이 콜레스테릭 액정 중합체의 색변이 성질을 쉽게 관찰하기 위한 어떠한 추추가의 층 또는 코팅도 더 필요하지 않다. 본원에 기재된 보안 소자의 기판이 광 흡수 층이 아닌 경우, 추가의 충분히 암색인 배경(dark background), 바람직하게는 검정색 배경, 바람직하게는 층이 기판과 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물 사이에 영구적으로 적용될 수 있고; 대안으로, 추가의 충분히 암색인 배경 또는 기판이 기판과 대면하는 쪽(즉, 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 대면 쪽)에 적용될 수 있으며, 상기 암색 배경은 영구적으로 또는 비영구적으로 존재한다. 암색 배경이 사용되는 경우, 암색 배경은 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물이 적용되기 전에 기판에 적용된다. 그러므로, 본 발명에 따르는 방법은 암색 배경을 기판 위에 적용하는 단계를 추가로 포함할 수 있고, 상기 단계는 단계 a) 전에 일어난다. 암색 배경을 적용하는 데 사용되는 일반적 방법들은 잉크젯, 오프셋, 스크린 인쇄, 플렉소 인쇄 및 로토그라비어를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 보안 소자의 색변이 특성은 대중에게 공개 보안 특징을 탐지하기 쉬운 것으로 고려된다. 유리하게는, 누구라도 상기 보안 소자, 또는 상기 보안 소자를 포함하는 보안 문서를 이의 가능한 위변조로부터 사람의 육감으로 쉽게 탐지, 인식 및/또는 식별할 수 있는데, 예를 들어, 이러한 특징은 여전히 생산 및/또는 복제하기 어려운데 반해 눈에 보일 수 있고/있거나 탐지가능하다. 또한, 콜레스테릭 액정 중합체의 원편광 반사 성질이 편광 필터의 도움으로 볼 수 있거나 탐지할 수 있는 반-비공개 특징으로서 사용될 수 있다. 다시 말해, 콜레스테릭 액정 중합체의 원편광 반사 성질이 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 보안 소자 또는 상기 보안 소자를 포함하는 보안 문서의 인식용 인증 도구로서 사용될 수 있다.
단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물은 (i) 네마틱 화합물 A 하나 이상 및 (ii) 가열시 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 콜레스테릭 상태를 일으킬 수 있는 키랄 도판트 화합물 B 하나 이상을 포함한다. 수득할 수 있는 콜레스테릭 상태의 피치는 네마틱 화합물과 키랄 도판트 화합물의 상대적 비율에 좌우된다. 본 발명에 사용하기 위한 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물 중 하나 이상의 네마틱 화합물 A의 (총) 농도는 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B의 (총) 농도의 약 4 내지 약 30배, 바람직하게는 약 4 내지 약 25배이다. 위에 기재된 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 30중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 보다 더 바람직하게는 약 3중량% 내지 약 10중량%의 양이고, 상기 중량%는 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 위에 기재된 하나 이상의 네마틱 화합물 A는 바람직하게는 약 20중량% 내지 약 50중량%, 보다 바람직하게는 약 30중량% 내지 약 45중량%의 양이고, 상기 중량%는 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
하나 이상의 네마틱 화합물 A 및 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 둘 다 하나 이상의 중합가능한 그룹을 포함하는 화합물을 하나 이상 포함할 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 네마틱 화합물 A 모두와 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B 모두는 하나 이상의 중합가능한 그룹을 포함할 수 있다. 하나 이상의 중합가능한 그룹은, 예를 들어, 자유 라디칼 중합, 특히 식 H2C=CH-C(O)-O의 아크릴레이트와 같은 (바람직하게는 활성화된) 불포화 탄소-탄소 결합에 참여할 수 있는 그룹을 포함할 수 있다.
콜레스테릭 액정 전구체 조성물에 사용하기에 적합한 네마틱 (전구체) 화합물 A은 당해 분야에 알려져 있고; 단독으로(즉, 키랄 도판트 화합물없이) 사용되는 경우, 이들은 그 자체가 이의 복굴절을 특징으로 하는 상태로 배열된다. 본 발명에 사용하기 적합한 네마틱 화합물 A의 비제한적 예는, 예를 들어, WO 93/22397 A1, WO 95/22586 A1, EP 0 847 432 B1, US 6,589,445 및 US 2007/0224341에 기재되어 있다. 이들 서류의 전체 기재내용은 본원에 참조로 도입된다.
본 발명에 사용하기 위한 네마틱 화합물 A의 바람직한 부류는 분자당 서로 동일하거나 상이한 중합가능한 그룹을 하나 이상 포함한다. 중합가능한 그룹의 예는 자유 라디칼 중합에 참여할 수 있는 그룹, 특히 아크릴레이트 잔기, 비닐 잔기 또는 아세틸렌성 잔기와 같은 탄소-탄소 이중 또는 삼중 결합을 포함하는 그룹을 포함한다. 중합가능한 그룹으로서 특히 바람직한 것은 아크릴레이트 잔기이다.
본 발명에 사용하기 위한 네마틱 화합물 A는 하나 이상의 임의로 치환된 방향족 그룹, 바람직하게는 페닐 그룹을 추가로 포함할 수 있다. 방향족 그룹의 임의 치환체의 예는 알킬 및 알콕시 그룹과 같은, 화학식(I)의 키랄 도판트 화합물의 페닐환의 치환체 그룹의 예로서 본원에 기재된 것들을 포함한다.
네마틱 화합물 A에서 중합가능한 그룹과 아릴(예를 들어, 페닐) 그룹을 연결하기 위해 임의로 존재할 수 있는 그룹의 예는 화학식(I)의 키랄 도판트 화합물 B(아래에 기재된 화학식(IA) 및 화학식(IB)의 화합물 포함)에 대해 본원에 예시된 것들을 포함한다. 예를 들어, 네마틱 화합물 A는 일반적으로 임의로 치환된 페닐 그룹에 결합된, 화학식(I)(및 화학식(IA) 및 (IB))에서의 A1 및 A2에 대한 예로서 아래 제시된 식 (i) 내지 (vi)의 그룹 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명에 사용하기 적합한 네마틱 화합물의 비제한적인 구체예는 다음 화합물을 포함하나, 이에 한정되지 않는다: 2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)벤조에이트]; 4-{[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시페닐 4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)-2-메틸벤조에이트; 2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)-2-메틸-벤조에이트]; 2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)-2-메틸-벤조에이트]; 4-{[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)벤조일]옥시}-2-메틸페닐 4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)-3-메톡시벤조에이트; 2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)벤조에이트]; 2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)-3-메톡시-벤조에이트]; 4-{[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메틸페닐 4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)-3,5-디메톡시벤조에이트; 2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)-3,5-디메톡시-벤조에이트]; 2-메톡시-벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)-3,5-디-메톡시벤조에이트]; 4-{[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시페닐 4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카보닐}옥시)-3,5-디메톡시벤조에이트; 4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트; 4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3-메틸벤조에이트; 2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트}; 4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메틸벤조일}-옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴로일-옥시)부톡시]-2,5-디메틸벤조에이트; 2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2,5-디메틸벤조에이트} 2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조에이트}; 4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조일}옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2,5-디메틸벤조에이트; 2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조에이트}; 2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조에이트}; 4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3-메틸벤조일}옥시)-2-메톡시페닐 4-[4-(아크릴로일-옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조에이트; 2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3-메틸벤조에이트}; 4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메톡시페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3-메틸벤조에이트; 4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메톡시-페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2,5-디메틸벤조에이트; 2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메톡시벤조에이트}; 2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메톡시벤조에이트}; 2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3-메톡시벤조에이트}; 2-에톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조에이트}; 2-에톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트}; 2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조에이트}; 4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-2-(프로판-2-일옥시)페닐 4-[4-(아크릴로일-옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트; 2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트}; 2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2,5-디메틸-벤조에이트}; 2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메틸-벤조에이트}; 및 2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메톡시-벤조에이트}.
본 발명에 사용하기 위한 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 바람직하게는 하나 이상의 중합가능한 그룹을 포함한다. 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B의 적합한 예는 하기 화학식(I)의 화합물을 포함한다:
Figure 112016030068930-pct00001
하기 화학식(I)에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내고;
A1 및 A2는 각각 독립적으로 하기 식 (i) 내지 (vi)의 그룹을 나타내고:
(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iv) -[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(v) -C(O)-D1-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(vi) -C(O)-D2-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
D1은 화학식
Figure 112016030068930-pct00002
의 그룹을 나타내고;
D2는 화학식
Figure 112016030068930-pct00003
의 그룹을 나타내고;
m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고;
y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내고;
z는, y가 0인 경우 0이고, y가 1 내지 6인 경우 1이다.
한 실시양태에서, 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 하기 화학식(IA)의 이소만나이드 유도체를 하나 이상 포함할 수 있다:
Figure 112016030068930-pct00004
하기 화학식(IA)에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내고;
A1 및 A2는 각각 독립적으로 하기 식 (i) 내지 (vi)의 그룹을 나타내고:
(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iv) -[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(v) -C(O)-D1-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(vi) -C(O)-D2-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
D1은 화학식
Figure 112016030068930-pct00005
의 그룹을 나타내고;
D2는 화학식
Figure 112016030068930-pct00006
의 그룹을 나타내고;
m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고;
y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내고;
z는, y가 0인 경우 0이고, y가 1 내지 6인 경우 1이다.
화학식(IA)의 화합물(및 화학식(I)의 화합물)의 하나의 예시적 실시양태에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타낸다. 대안적 실시양태에서, 화학식(IA)(및 화학식(I))에서의 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타낸다.
화학식(I) 및 화학식(IA)의 화합물의 다른 예시적 실시양태에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타내고; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다. 또 다른 실시양태에서, 화학식(I) 및 화학식(IA)의 A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타내고; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다.
화학식(IA)(및 화학식(I))의 화합물의 다른 실시양태에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 및/또는 식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타낸다. 대안적 실시양태에서, 화학식(IA)(및 화학식(I))에서의 A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 및/또는 식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타낸다.
화학식(IA)(및 화학식(I))의 화합물의 다른 실시양태에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -C(O)-D1-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 및/또는 식 -C(O)-D2-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타낸다. 대안적 실시양태에서, 화학식(IA)(및 화학식(I))에서의 A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -C(O)-D1-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 및/또는 식 -C(O)-D2-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타낸다.
다른 실시양태에서, 하나 이상의 키랄 도판트 화합물 B는 하기 화학식(IB)의 이소소르바이드 유도체를 하나 이상 포함할 수 있다:
Figure 112016030068930-pct00007
하기 화학식(IB)에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내고;
A1 및 A2는 각각 독립적으로 하기 식 (i) 내지 (vi)의 그룹을 나타내고:
(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iv) -[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(v) -C(O)-D1-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(vi) -C(O)-D2-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
D1은 화학식
Figure 112016030068930-pct00008
의 그룹을 나타내고;
D2는 화학식
Figure 112016030068930-pct00009
의 그룹을 나타내고;
m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고;
y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내고;
z는, y가 0인 경우 0이고, y가 1 내지 6인 경우 1이다.
화학식(IB)의 화합물의 한 실시양태에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타내고; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다. 대안적 실시양태에서, 화학식(IB)의 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타내고; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다.
화학식(IB)의 화합물의 다른 실시양태에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타내고; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다. 또 다른 실시양태에서, 화학식(IB)의 A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타내고; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다.
화학식(IB)의 화합물의 다른 실시양태에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 및/또는 식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타내고; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다. 대안적 실시양태에서, 화학식(IB)의 A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 및/또는 식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타내고; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다.
화학식(IB)의 화합물의 다른 실시양태에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -C(O)-D1-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 및/또는 식 -C(O)-D2-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타내고; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다. 대안적 실시양태에서, 화학식(IB)의 A1 및 A2는 각각 독립적으로 식 -C(O)-D1-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 및/또는 식 -C(O)-D2-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 그룹을 나타내고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타내고; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다.
본 발명에 사용하기 위한 화학식(I)의 키랄 도판트 화합물 B의 비제한적 예는 다음 화합물을 포함하나, 이에 한정되지 않는다: 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-벤조일]옥시}-벤조일)-1,4:-3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-부톡시]-벤조일})-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시-5-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2,5-디메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시-5-메틸벤조일]옥시}-2-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-5-메톡시-2-메틸벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸-벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-5-에톡시-2-메틸벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]-옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시-5-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2,5-디메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시-5-메틸벤조일]옥시}-2-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-5-메톡시-2-메틸벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-5-에톡시-2-메틸벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-[4-(아크릴로일옥시)벤조일]-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-[4-(아크릴로일옥시)벤조일]-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-({[4-(아크릴로일옥시)-부톡시]카보닐}옥시)벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-({[4-(아크릴로일옥시)-부톡시]카보닐}옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 2,5-비스-O-(4-{[4-({[6-(아크릴로일옥시)-헥실옥시]카보닐}옥시)벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨; 및 2,5-비스-O-[4-({[4-(아크릴로일옥시)-부톡시]카보닐}옥시)벤조일]-1,4:3,6-디언하이드로-D-글루시톨.
본원에 기재된 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물은, 하나 이상의 기계 판독가능한 물질이 나선의 형성 및/또는 중합체의 형성을 부정적으로 방해하거나 간섭하지 않는 한, 하나 이상의 착색 성분을 추가로 포함할 수 있고, 상기 하나 이상의 착색 성분은 유기 및 무기 안료, 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 상기 착색 성분은 전자기 스펙트럼의 가시 또는 비가시 영역을 흡수한다. 존재하는 경우, 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물에 포함된 하나 이상의 착색 성분은 바람직하게는 약 0.01 내지 약 5중량%의 양으로 존재하며, 상기 중량%는 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물은, 나선의 형성 및/또는 중합체의 형성을 부정적으로 방해하거나 간섭하지 않는 한, 하나 이상의 기계 판독가능한 물질을 추가로 포함할 수 있다. 존재하는 경우, 하나 이상의 기계 판독가능한 물질은 바람직하게는 자성 물질, 발광성 물질, 전기전도성 물질, 적외선 흡수 물질 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 본원에 사용된 용어 "기계 판독가능한 물질"은 자성 탐지기(기계 판독가능한 보안 물질이 자성을 갖는 물질인 경우) 또는 IR 카메라(기계 판독가능한 보안 물질이 IR 흡수성을 갖는 물질인 경우)와 같은 장치 또는 기계에 의해 탐지가능한 특수한 성질을 하나 이상 나타내고, 층에 포함되어 탐지 및/또는 인증을 위한 특정 장비의 사용에 의해 상기 층 또는 상기 층을 포함하는 물품을 인증하기 위한 방식을 부여하는 물질을 말한다. 존재하는 경우, 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물에 포함된 하나 이상의 기계 판독가능한 물질은 바람직하게는 약 0.01 내지 약 5중량%의 양으로 존재하며, 상기 중량%는 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본원에 기재된 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물은, 나선의 형성 및/또는 중합체의 형성을 부정적으로 방해하거나 간섭하지 않는 한, 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있고, 상기 하나 이상의 첨가제는 조도(예를 들어, 침전방지제 및 가소제), 발포 특성(예를 들어, 소포제 및 탈기제), 윤활 특성(왁스), 방사선 감작제, UV 안정성(광안정화제), 접착성, 표면 특성(습윤제, 소유성(oleophobing) 및 소수성 제제) 등과 같이 상기 조성물의 물리적, 유동학적 및 화학적 매개변수를 조절하는 데 사용되는 화합물 및 물질을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 본원에 기재된 첨가제는 당해 분야에 알려진 양으로 및 첨가제의 치수 중 하나 이상이 1 내지 1000nm 범위인 소위 나노 물질 형태를 포함한 형태로 본원에 기재된 하나 이상의 잉크에 존재할 수 있다. 존재하는 경우, 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물에 포함된 하나 이상의 첨가제는 바람직하게는 약 0.01 내지 약 5중량%의 양으로 존재하며, 상기 중량%는 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본원에 기재된 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물은 본원에 기재된 바와 같은 로토그라비어 인쇄법에 의해 도포되기 때문에, 상기 조성물은 이의 점도를 로토그라비어를 위해 적합한 값, 즉 DIN 53211-4mm에 의하면 실온에서 약 15 내지 약 110s 범위인 점도로 조절하기 위해 하나 이상의 용매를 추가로 포함한다. 적합한 용매는 당해 분야의 숙련가에게 공지되어 있고, 저점도, 약한 극성 및 비극성 유기 용매, 예를 들어, 메틸 에틸 케톤(MEK), 아세톤, 사이클로헥산온, 에틸 아세테이트, 에틸 3-에톡시프로피오네이트 및 이들 중 2개 이상의 혼합물을 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
본원에 기재된 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 로토그라비어로 기판 위에 도포한 후, 도포된 조성물을 특정한 광학 특성을 갖는 콜레스테릭 액정 상태로 만들기 위해 가열한다. 용어 "특정한 광학 특성"은 특정한 파장 범위를 반사하는(선택적 반사대) 특정한 피치를 갖는 액정 상태로서 이해된다. 이 목적을 위해, 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 가열하고, 상기 조성물에 함유된 용매를, 존재하는 경우, 증발시키고, 목적한 콜레스테릭 액정 상태의 촉진이 일어난다. 용매를 증발시키고 액정 상태의 형성을 촉진시키는데 사용되는 온도는 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 성분들에 좌우되고, 바람직하게는 약 55℃ 내지 약 150℃, 보다 바람직하게는 약 55℃ 내지 약 120℃, 보다 더 바람직하게는 약 55℃ 내지 약 115℃이다. 일반적으로, 본원에 기재된 가열 단계는 열판, 오븐, 열기의 스팀, 및 IR 램프와 같은 방사선원과 같은 통상의 가열 수단을 포함한, 그러나 이에 한정되 않는 적합한 가열원을 사용한다. 필요한 가열 시간은, 예를 들어, 본원에 기재된 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 성분들, 가열 장치의 종류 및 가열 강도(가열 장치의 에너지 산출량)와 같은 몇몇 요인에 좌우된다. 일반적으로, 도포된 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물은 약 1초 내지 30초 동안 가열되고, 바람직하게는, 예를 들어 약 20초 이하 또는 약 10초 이하면 충분할 것이다.
본원에 기재된 가열 단계 후, 도포된 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 생성시키기 위해 경화시킨다. 바람직하게는, 경화 단계는 적외선 조사, UV-가시광선 조사, 전자빔(E-빔) 조사, X선, 감마선 및 초음파 조사를 포함한 조사로 수행한다. 보다 바람직하게는, 경화 단계는 UV-가시광선(UV/VIS) 조사로 수행한다. UV-가시광선 조사는 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물에 포함된 하나 이상의 광개시제의 존재하에 수행할 수 있다. 적합한 다수의 광개시제의 비제한적 예는 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤, 및 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤과 벤조페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온 및 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온 중 하나 이상과의 혼합물(예를 들어 약 1:1)과 같은 α-하이드록시케톤; 메틸벤조일포르메이트, 및 옥시-페닐-아세트산 2-[2-옥소-2-페닐아세톡시-에톡시]-에틸 에스테르와 옥시-페닐-아세트산 2-[2-하이드록시-에톡시]-에틸 에스테르와의 혼합물과 같은 페닐글리옥실레이트; α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논과 같은 벤질디메틸 케탈; 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-부탄-1-온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온 및 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모르폴리닐)-1-프로판온과 같은 α-아미노케톤; 디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드와 같은 포스핀 옥사이드 및 포스핀 옥사이드 유도체; 페닐-비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드 및 또한 티오크산톤 유도체, 예를 들어, Speedcure ITX(CAS 142770-42-1), Speedcure DETX(CAS 82799-44-8), Speedcure CPTX(CAS 5495-84-1-2 또는 CAS 83846-86-0)를 포함한다. 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물에 포함된 하나 이상의 광개시제는, 존재하는 경우, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 10중량%, 보다 바람직하게는 약 0.05 내지 약 7중량%의 양으로 존재하며, 상기 중량%는 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
대안으로, 이중 경화 메카니즘을 사용할 수 있다. 이중 경화 메카니즘에 의해 경화되는 조성물은 열 건조와 방사선 경화 메카니즘을 병행한다. 일반적으로, 이중 경화 메카니즘에 적합한 조성물은 방사선 경화 조성물과 유사하나, 물 및/또는 용매로 구성된 휘발성 부분을 포함한다. 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물에 포함된 이러한 휘발성 구성성분은 먼저 열기 및/또는 IR 건조기를 사용하여 증발시킨 다음, 방사선 건조, 바람직하게는 UV-VIS 건조로 경화 단계를 종결한다.
콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 도포된 경화 잉크의 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴의 각각의 두께는 독립적으로 바람직하게는 약 0.1 내지 약 12㎛, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 7㎛이며, 단 상기 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴은 상이한 두께를 갖는다. "상이한 두께"는 상기 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴이 본원에 기재된 영역의 목적한 디자인에 따라, 즉 상기 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 본원에 기재된 패턴의 요구되는 색상 및/또는 색변이 성질에 따라, 10% 이상 또는 20% 이상 두께가 상이함을 의미한다.
콜레스테릭 액정 중합체를 포함하고 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 본원에 기재된 패턴을 갖는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 포함하는 광학적 가변 보안 특징은 사기 또는 불법 복제에 대해 보안 문서를 보호하는 데 특히 적합하다. 용어 "보안 문서"는 보통 하나 이상의 보안 특징에 의해 위변조 또는 사기에 대해 보호되는 문서를 말한다. 보안 문서의 예는 가치 문서 및 가치 상품을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 가치 문서의 통상의 예는 지폐, 증서, 티켓, 수표, 바우처, 수입 인지 및 세금 라벨, 동의서 등, 신원확인 문서(예: 여권, 신분증, 비자, 은행 카드, 신용 카드, 트랜젝션 카드, 액세스 문서, 출입 티켓 등)을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 바람직하게는, 본원에 기재된 보안 문서는 지폐, 신원확인 문서, 수표, 바우처, 트랜젝션 카드, 인지 및 세금 라벨로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는, 본원에 기재된 보안 문서는 지폐 또는 신원확인 문서이다. 용어 "가치 상품"은 특히 약효식품, 약제, 화장품, 전자, 식품 및 음료수 산업용의, 진품 약과 같이 포장 내용물을 보증하기 위해 하나 이상의 보안 특징을 포함할 수 있는 포장재를 말한다. 이러한 포장재의 예는 인증 브랜드 라벨, 개봉 흔적이 표시되는 라벨 및 실(seal)과 같은 라벨을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 본원에 기재된 광학적 가변 보안 특징은 본원에 기재된 보안 문서에 직접 적용될 수 있다. 대안으로, 본원에 기재된 광학적 가변 보안 특징은 은선 또는 전사박 형태일 수 있다. 본원에 기재된 광학적 가변 보안 특징이 전사박의 형태인 경우, 상기 전사박은 기판 및 임의로 박리층을 포함하고, 상기 박은 별도의 전사 단계에서 보안 문서에 적용될 수 있다. 예를 들어, PET로 생성된 기판과 같은 투명 기판 위의 본원에 기재된 광학적 가변 보안 특징을 포함하는 전사박은 별도의 전사 단계에서 보안 문서, 예를 들어, 보안 문서의 충분히 암색인 기판, 바람직하게는 검정색 기판에 적용될 수 있다. 보안 문서와 광학적 가변 보안 특징간의 접착력이 낮은 경우, 접착층, 열 밀봉 라커 및/또는 냉 밀봉 라커 중 하나 이상이 보안 문서 위에 및/또는 광학적 가변 보안 특징에 적용될 수 있다.
본원은 또한 보안 문서의 보호 방법을 기재하고 있고, 상기 방법은 본원에 기재된 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 위변조 또는 사기에 대한 위에 기재된 것과 같은, 바람직하게는 지폐, 신원확인 문서, 수표, 바우처, 트랜젝션 카드, 인지 및 세금 라벨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 보안 문서 위에 본원에 기재된 그라비어 실린더를 사용하여 로토그라비어 방법으로 적용하는 단계를 포함한다. 본원은 또한 위변조 또는 사기에 대해 보안 문서를 보호하는 방법을 기재하고 있고, 상기 방법은 본원에 기재된 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을, 예를 들어, 은선, 보안 스트립, 박, 디캘, 윈도우 또는 라벨과 같은, 임의로 박리층 및/또는 접착층을 포함하는 보조 기판 위에 본원에 기재된 그라비어 실린더를 사용하여 로토그라비어 방법으로 도포하고, 이를 별도의 전사 단계에서 위에 기재된 것과 같은 보안 문서에 도포하거나 그 안에 삽입하는 단계를 포함한다.
본원은 또한 보안 문서의 생성 방법을 기재하고 있고, 상기 방법은 본원에 기재된 보안 문서에 본원에 기재된 광학적 가변 보안 특징을 제공하는 단계를 포함한다. 한 실시양태에 따르면, 보안 문서의 생성 방법은 a) 본원에 기재된 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 본원에 기재된 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 상이한 조각기를 갖는 그라비어 실린더를 사용하여 로토그라비어 방법으로 본원에 기재된 보안 문서 위에 도포하는 단계; b) 도포된 조성물을 가열하여 이 조성물을 콜레스테릭 액정 상태로 만드는 단계; 및 c) 상기 조성물을 경화시켜 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 보안 문서 상에 형성시키는 단계를 포함하고, 상기 영역은 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴을 갖는다. 대안으로, 본원에 기재된 광학적 가변 보안 특징을 별도의 보안 특징, 바람직하게는 전사박 또는 은사로서 제공되고, 후속적으로 보안 문서 위에 적용하거나 그 안에 삽입한다.
본원은 또한 본원에 기재된 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 포함하는 광학적 가변 보안 특징의 생성 방법을 기재하고 있고, 상기 영역은 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 패턴을 갖고, 상기 방법은 a) 본원에 기재된 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 본원에 기재된 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 상이한 조각기를 갖는 실린더를 사용하여 로토그라비어 방법으로 본원에 기재된 기판 위에 도포하는 단계; b) 도포된 조성물을 본원에 기재된 바와 같이 가열하여 이 조성물을 콜레스테릭 액정 상태로 만드는 단계; 및 c) 상기 조성물을 본원에 기재된 바와 같이 경화시켜 광학적 가변 보안 특징을 생성시키는 단계를 포함한다.
본 발명에 의한 로토그라비어 방법의 특히 유리한 성질은 단일 인쇄 단계로 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 이용하여 다색 광학적 가변 보안 특징 또는 패턴을 인쇄하는 쉽게 조절가능하고 제어가능하며 예측가능한 방식을 제공함으로써, 통상의 인쇄 공정의 복잡성을 감소시킬 수 있는 능력에 있다.
실시예
본 발명을 이제 비제한적 실시예에 관하여 보다 상세히 기재한다.
단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 생성
콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 다음과 같이 생성하였다: 위에 나타낸 화학식(I)의 키랄 도판트 화합물 B1, 즉 2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-벤조일)-1,4:3,6-디언하이드로-D-만니톨(6.00중량%) 및 네마틱 화합물 A, 즉, 2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조에이트}(39.00중량%), 메틸 에틸 케톤(MEK, 26.25중량%), 사이클로헥산온(26.25중량%), 광개시제(2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온, 1.50중량%) 및 도데실 비닐 에테르(1.00중량%)를 플라스크에 칭량하고, 주걱을 사용하여 수동으로 교반한 다음, 약 50℃에서 오븐 속에서 약 1시간 동안 완전히 용해될 때까지 가열하였다. 이렇게 수득된 혼합물을 실온으로 냉각시키고 여과하였다(TITAN2® 30mm 필터, 5.0㎛, 나일론막, 45025-NN).
단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 기판 인쇄
위에 기재한 바와 같이 수득한 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 15±2m/분의 속도로 로토그라비어(Norbert
Figure 112019102712759-pct00016
Engler Maschinen이 시판중인 TESTACOLOR FTM-145)로 a) PET 기판(
Figure 112019102712759-pct00017
GmbH + Co. Folien KG에 의해 공급된 약 50㎛ 두께의 Hostaphan® RN), 및 b) 플렉소 인쇄(검정색 안료를 포함하는 UV 경화가능한 잉크, anilox 8.0cc, 120 L/cm, 60°)에 의해 적용된 검정색 배경을 포함하는 종이 기판(Gascogne Laminates로부터의 P4/51936)(이하, 검정색 종이 기판으로 지칭함) 위에 독립적으로 도포하였다.
3개의 패턴(도 1의 A, B 및 C)을 포함하는 영역 형태로 전기기계식으로 조각된, 3개의 상이한 셀 특성의 조각기를 갖는 실린더를 사용하여 광학적 가변 보안 특성을 수득하였다: 약 60ℓ/㎝의 스크린, 120°의 역 피라미드의 다이아몬드 스타일러스 각도 및 100%의 침투(이들 매개변수는 약 58㎛의 셀 깊이를 야기한다)를 갖는 조각기 A; 약 60ℓ/㎝의 스크린, 120°의 다이아몬드 스타일러스 각도 및 80%의 침투(이들 매개변수는 약 50㎛의 셀 깊이를 야기한다)를 갖는 조각기 B; 및 약 60ℓ/㎝의 스크린, 120°의 다이아몬드 스타일러스 각도 및 60%의 침투(이들 매개변수는 약 40㎛의 셀 깊이를 야기한다)를 갖는 조각기 C.
이렇게 적용된 층을, 용매를 증발시키고 콜레스테릭 액정상을 발달시키기 위해 열기 건조 시스템(터널 길이 80㎝, 온도 약 60℃)으로 약 3초 동안 일렬로 가열하였다. 이렇게 적용된 층의 기판은 열기 건조 시스템에서 제거될 때 약 50℃의 온도를 나타냈다.
그 후에, 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을, 콜레스테릭 액정 중합체의 피치를 고정시키기 위해 표준 수은 UV 램프(160W)를 포함하는 UV 건조기(GEW에 의해 공급된 VCP-20-1)로 조사함으로써 일렬로 경화시켜, 생성된 콜레스테릭 액정 중합체의 광학 성질이 더 이상 온도와 같은 외부 요인에 좌우되지 않도록 한다. 위에 기재한 대로 수득된 광학적 가변 보안 특징의 패턴 A, B 및 C의 두께는 각각 약 6㎛, 약 3㎛ 및 약 2㎛였고, 이 두께는 Extramess Inductive Digital Comparator 2001(Mahr에 의해 공급됨)을 사용하여 측정하였다.
CIELAB(1976)에 따른 ΔE 측정법
3개의 패턴 A, B 및 C 사이의 색차를 측정하고 ΔE CIELAB(1976)으로서 나타냈다. λ최대 반사율 및 ΔE 값을 데이터칼라(Datacolor)로부터의 분광광도계 SF 300으로 측정하였다. 측정을 a) PET와 대면하는 외부의 비영구적으로 고정된 검정색 기판을 추가로 포함하는 위에 기재된 PET 기판(검정색 매트 Antalis Argovia 80g/㎡)에 위에 기재된 광학적 가변 보안 특징을 포함하는 3개의 샘플에 대해 및 b) 기하 분산 조명기가 있는 이중 빔 분광광도계와 8°에서의 탐지(구 직경: 66㎜; BaSO4 코팅됨, 광원: 펄스 크세논, 대략 D65로 필터됨(표준 관찰자 10°))로 위에 기재된 검정색 종이 기판에 위에 기재된 광학적 가변 보안 특징을 포함하는 3개의 샘플에 대해 수행하였다. ΔE* X-Y를 여기에 기재된 대로 계산하였다:
ΔE* X-Y = ((L* Y - L* X)2 + (a* Y - a* X)2 + (b* Y - b* X)2)1/2
ΔE가 클수록 두 패턴간의 편차가 강한 것을 나타낸다.
광학적 가변 보안 특징의 광학 특성
ΔE* A-B ΔE* A-C ΔE* B-C Δλ최대 반사율 A-B
(nm)		 Δλ최대 반사율 A-C
(nm)		 Δλ최대 반사율 B-C
(nm)
샘플 a) >10 >10 >4 >60 >90 >30
샘플 b) >10 >10 >4 >60 >90 >30
샘플 a)는 PET와 외부의 비영구적으로 고정된 검정색 기판을 포함하는 샘플에 상응. 샘플 b)는 검정색 종이 기판(즉, 종이 기판과 광학적 가변 보안 특징 사이에 배치된 검정색 배경)을 포함하는 샘플에 상응. 기재된 값들은 3개의 견본으로부터 수득된 평군 값들에 상응함.
위에 기재된 대로 수득된 광학적 가변 특징은 다음의 색상 특성을 나타냈다:
패턴 A: 보안 특징의 평면에 대해 약 90°로부터의 보안 특징의 평면에 대해 약 22.5°의 시야각으로의 시야각의 변화시 적색에서 황색으로 색변이됨;
패턴 B: 보안 특징의 평면에 대해 약 90°로부터의 보안 특징의 평면에 대해 약 22.5°의 시야각으로의 시야각의 변화시 황색에서 녹색으로 색변이됨; 및
패턴 C: 보안 특징의 평면에 대해 약 90°로부터의 보안 특징의 평면에 대해 약 22.5°의 시야각으로의 시야각의 변화시 녹색에서 청색으로 색변이됨.
대안으로, 광학적 가변 보안 특징을, 사용된 실린더를 3개의 패턴(도 1의 A, B 및 C)을 포함하는 영역 형태로 레이저 조각하고, 상기 실린더는 3개의 상이한 셀 특성: 70ℓ/㎝의 스크린 및 약 33㎛의 깊이를 갖는 A; 70ℓ/㎝의 스크린 및 약 15㎛의 깊이를 갖는 B; 및 70ℓ/㎝의 스크린 및 약 10㎛의 깊이를 갖는 C를 갖는 것을 제외하고는, 위에 기재된 대로 수득하였다. 이렇게 수득된 보안 특징의 광학 성질은 표 1에 기재된 값과 유사하였다.

Claims (16)

  1. 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 포함하는 광학적 가변 보안 특징의 생성방법으로서, 상기 영역은 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대(reflection band)의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 또는 3개 이상의 패턴을 갖고,
    상기 방법은
    a) 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 2개 이상, 또는 3개 이상의 상이한 조각기(engraving)를 갖는 그라비어 실린더를 사용하여 로토그라비어 방법으로 기판 위에 도포하는 단계,
    b) 도포된 조성물을 가열하여 이 조성물을 콜레스테릭 액정 상태로 만드는 단계, 및
    c) 상기 조성물을 경화시켜 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 형성시키는 단계를 포함하는,
    광학적 가변 보안 특징의 생성방법.
  2. 제1항에 있어서, 2개 이상의 패턴 또는 3개 이상의 패턴이 하나 이상의 시야각에서 5nm 이상, 또는 10nm 이상의 선택적 반사대의 차이 Δλ최대 반사율 및/또는 약 3 이상, 또는 약 4 이상의 ΔE* A-B를 나타내는, 광학적 가변 보안 특징의 생성방법.
  3. 제1항에 있어서, 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물이 (i) 하나 이상의 네마틱 화합물 A 및 (ii) 하나 이상의 하기 화학식(I)의 키랄 도판트 화합물 B를 포함하는, 광학적 가변 보안 특징의 생성방법:
    Figure 112021030105219-pct00018

    상기 화학식(I)에서,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내고;
    A1 및 A2는 각각 독립적으로 하기 식 (i) 내지 (vi)의 그룹을 나타내고:
    -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 (i);
    -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 (ii);
    -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 (iii);
    -[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 (iv);
    -C(O)-D1-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 (v);
    -C(O)-D2-O-[COO-(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 (vi);
    D1은 화학식
    Figure 112021030105219-pct00019
    의 그룹을 나타내고;
    D2는 화학식
    Figure 112021030105219-pct00020
    의 그룹을 나타내고;
    m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고;
    y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내고;
    z는, y가 0인 경우 0이고, y가 1 내지 6인 경우 1이다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 도포된 조성물이 약 55℃ 내지 약 150℃의 온도에서 가열되는, 광학적 가변 보안 특징의 생성방법.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 경화 단계 c)가 방사선에 의해 수행되는, 광학적 가변 보안 특징의 생성방법.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 기판 위에 암색 배경(dark background)을 도포하는 단계를 추가로 포함하고, 이 단계는 단계 a) 전에 일어나는, 광학적 가변 보안 특징의 생성방법.
  7. 삭제
  8. 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 포함하는, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 방법에 의해 수득된, 광학적 가변 보안 특징으로서, 상기 영역이 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 또는 3개 이상의 패턴을 갖는, 광학적 가변 보안 특징.
  9. 제8항에 있어서, 2개 이상, 또는 3개 이상의 패턴이 하나 이상의 시야각에서 약 5nm 이상, 또는 약 10nm 이상의 Δλ최대 반사율 및/또는 약 3 이상, 또는 약 4 이상의 ΔE* A-B를 나타내는, 광학적 가변 보안 특징.
  10. 제8항에 있어서, 은선(security thread) 또는 전사박(transfer foil)인, 광학적 가변 보안 특징.
  11. 제8항에 있어서, 위변조 또는 사기에 대한 보안 문서, 지폐, 신원확인 문서, 수표, 바우처, 트랜젝션 카드, 인지 및 세금 라벨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 보안 문서를 보호하기 위해 사용되는, 광학적 가변 보안 특징.
  12. 제8항의 광학적 가변 보안 특징을 포함하는 보안 문서.
  13. 제8항의 광학적 가변 보안 특징을 보안 문서에 제공하는 단계를 포함하는, 보안 문서의 생성방법.
  14. 제13항에 있어서,
    a) 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물을 2개 이상, 또는 3개 이상의 상이한 조각기를 갖는 그라비어 실린더를 사용하여 로토그라비어 방법으로 보안 문서 위에 도포하는 단계,
    b) 도포된 조성물을 가열하여 이 조성물을 콜레스테릭 액정 상태로 만드는 단계 및
    c) 상기 조성물을 경화시켜 보안 문서 위에 콜레스테릭 액정 중합체를 포함하는 단일 경화 잉크를 기초로 한 영역을 형성시키는 단계를 포함하고, 상기 영역은 하나 이상의 시야각에서 상이한 CIE(1976) 색지수 매개변수 및/또는 선택적 반사대의 상이한 위치를 나타내는 2개 이상, 또는 3개 이상의 패턴을 갖는, 보안 문서의 생성방법.
  15. 제13항에 있어서, 광학적 가변 보안 특징이 별도의 보안 특징으로서, 또는 전사박 또는 은선으로서 제공되고, 후속적으로 보안 문서 위에 적용되거나 그 안에 삽입되는, 보안 문서의 생성방법.
  16. 제3항에 있어서, 하나 이상의 네마틱 화합물이 약 20중량% 내지 약 50중량% 양으로 존재하고, 하나 이상의 화학식(I)의 키랄 도판트 화합물 B가 약 0.1중량% 내지 약 30중량% 양으로 존재하고, 상기 중량%는 단일 콜레스테릭 액정 전구체 조성물의 총 중량을 기준으로 하는 것인, 방법.
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