JP6530694B2 - ポリマーフィルム、積層フィルム、ポリマーフィルムの製造方法、偏光板および画像表示装置 - Google Patents
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Description
・干渉ムラの発生が抑制されていること。
・裁断時の割れの発生が抑制されていること。
・剥離力に抗することができること(耐剥離力に優れること)。
しかるに本発明者らの検討によれば、特許文献1、2に記載の傾斜技術は、これらの点で、更に改善が求められるものであった。
重合性化合物の重合体と、有機溶剤可溶性樹脂と、を少なくとも含むポリマーフィルムであって、
第一の表面側の表層部における重合体の含有率が70質量%以上かつ有機溶剤可溶性樹脂の含有率が1質量%超であり、
第一の表面の反対側の表面である第二の表面側の表層部における重合体の含有率が50質量%以下かつ有機溶剤可溶性樹脂の含有率が35質量%以上であり、
第一の表面側の表層部と第二の表面側の表層部との間の領域にも有機溶剤可溶性樹脂が存在し、かつ、
第一の表面側の表層部から第二の表面側の表層部に向かって、重合体の含有率が連続的に変化するポリマーフィルム、
に関する。上記ポリマーフィルムにおいて干渉ムラの発生および裁断時の割れの発生抑制することができ、しかも上記ポリマーフィルムが剥離力に抗することができる理由についての本発明者らによる推察は、後述する。
上記ポリマーフィルムは、上記の有機溶剤可溶性を示す樹脂(有機溶剤可溶性樹脂)を含む。なお以下において、特記しない限り、樹脂とは、有機溶剤可溶性樹脂をいうものとする。一方、上記ポリマーフィルムに有機溶剤可溶性樹脂とともに含まれる前述の重合体は、一般に、重合体としては上記の有機溶剤可溶性を示さないことが多い。他方、重合体を得るために用いる重合性化合物は、一般に、有機溶剤可溶性を示すことが多い。なお先に記載した通り、ポリマーフィルムとは、ポリマーを構成成分として含むフィルムを言う。かかるポリマーには、上記の有機溶剤可溶性樹脂および重合体が包含される。
ポリマーフィルムを厚さ方向に切断し、切断面において、ポリマーフィルムの表面から厚さ方向0.50μmまでの領域(一方の表面側の表層部。具体的には、表面からの距離0.25μmのところにラマン分光のための励起光の光強度プロファイルのピークを当てる(ビーム径は0.50μmφ)。)を測定開始箇所とし、以降、0.50μm間隔ごとに測定箇所をとって、各測定箇所においてラマン分光法による組成分析を行う。表層部での測定と同様に、各測定箇所(それぞれ厚み0.50μmの領域)では測定箇所の中央にラマン分光のための励起光の光強度プロファイルのピークを当てる(ビーム径は0.50μmφ)。なお組成分析の起点とした一方の表面側の表層部から他方の表面まで0.50μm間隔ごとに測定していくと、最終から2番目の測定箇所と測定の終点となる測定箇所(他方の表面上)との間隔が0.50μmを下回る場合もある。この場合には、ポリマーフィルムの上記表面とは反対側の表面から厚さ方向0.50μmまでの領域(他方の表面の表層部)について、ラマン分光法による組成分析を行う。こうして、ポリマーフィルムの一方の表面側の表層部、他方の表面側の表層部、およびこれら表層部の間に位置する領域の組成分析を行うことができる。例えば面内方向に1〜10cm程度の一定間隔離れた複数の測定位置において、上記のように厚さ方向において0.50μm間隔ごとに測定箇所をとってもよい。
ラマン分光法による組成分析の詳細については、後述の実施例において詳述する。また、構成成分が未知のポリマーフィルムについては、溶媒抽出等の公知の分離方法によりポリマーフィルムから構成成分を分離し、分離された構成成分を、公知の同定方法により同定することができる。こうして同定された構成成分について、ラマン分光法による組成分析を行うことにより、各層の組成を決定することができる。同定方法としては、NMR法(核磁気共鳴分光法)、IR法(赤外分光法)、MS法(質量分析法)等を挙げることができる。
なお、上記組成分析において「検出されない」とは、まったく含まれない場合と、ラマン分光法による検出限界を下回る量で微量含まれる場合と、を包含するものとする。ラマン分光法による検出限界は、例えば1質量%以下である。このように検出されない場合、含有率は0%と表記する。
また、組成分析を行う切断面は、少なくとも1面であり、任意の位置で切断した2箇所以上の複数の切断面であってもよい。一例として、1〜10cm程度の一定間隔離れた位置において切断面を得ることができる。複数の切断面の数は、例えば2〜20程度である。また、複数の切断面において組成分析を行う場合には、複数の切断面における分析結果の算術平均値により、各層を規定することとする。
F(x)=|{(C(x+2Δx))−2C(x+Δx)+C(x)}/Δx2|
ここで異常に大きな値とは、Δx=0.50μmで測定し、上記の式で演算したときに、F(x)が10.0%/μm2以上の値を持つ状態をいう。即ち、各測定箇所について求められるF(x)の値の最大値が、10.0%/μm2未満であれば、「連続的に変化する」と判定し、最大値が10.0%/μm2以上であれば不連続な変化と判定する。ただしこのときの演算範囲は、全測定箇所のうち、第一の表面に最も近い測定箇 所(即ち第一の表面側の表層部)と、裏面(第二の表面)に最も近い測定箇所よりも2箇所、第一の表面側にある測定箇所までとする。ポリマーフィルムの総厚みが0.50μmで割り切れる値の場合には、上記の「裏面(第二の表面)に最も近い測定箇所」とは、第二の表面側の表層部となる。したがって、「裏面(第二の表面)に最も近い測定箇所よりも2箇所、第一の表面側の測定箇所」とは、第二の表面側の表層部の2つ隣の測定箇所となる。一方、ポリマーフィルムの総厚みが0.50μmで割り切れない値の場合には、「裏面(第二の表面)に最も近い測定箇所」とは、第一の表面側の表層部から第二の表面側へ向かって 0.50μm間隔ごとに測定箇所を取り、0.50μmの測定領域を取ることができる最も裏面側(第二の表面側)の測定箇所である。そして、この測定箇所の2つ隣の測定箇所が、「裏面(第二の表面)に最も近い測定箇所よりも2箇所、第一の表面側の測定箇所」となる。例えば、一例として、ポリマーフィルムの総厚み が60.30μmである場合、「裏面(第二の表面)に最も近い測定箇所」とは、ラマン分光のための励起光の光強度プロファイルのピークが、第一の表面から59.75μmの距離にある位置にあたる測定箇所である。この場合、「裏面(第二の表面)に最も近い測定箇所よりも2箇所、第一の表面側の測定箇所」と は、第一の表面から58.75μmの距離にある位置に、ラマン分光のための励起光の光強度プロファイルのピークがあたる測定箇所である。
(フレネルの式)
反射率R=[(1−n)/(1+n)]2
重合性化合物および光重合開始剤(添加量は重合性化合物100質量部に対して1質量部)からなる膜厚約0.10μmの塗膜をガラス基板上に形成し、紫外線照射により光硬化した後に、この塗膜の反射率スペクトルの測定値に対して有効フレネル係数法による計算シミュレーションの結果が整合するように最小二乗法により波長範囲400nm〜700nmにおいてフィッティングを行う。後述の実施例では、重合性化合物の屈折率を求めるために、大塚電子株式会社製の反射分光膜厚計FE3000を使用して反射率スペクトルを測定した後、上記反射分光膜厚計付属の解析ツールから最小二乗法を選択して屈折率と膜厚の両未知パラメータに対してフィッティングを行った。このときガラス基板の屈折率は1.5に設定し、フィッティングを行う波長範囲を400nm〜700nmに設定した。
上記ポリマーフィルムと、このポリマーフィルムの第一の表面と隣接する隣接層と、を有し、上記隣接層は、上記ポリマーフィルムの第一の表面側で測定される屈折率より屈折率の低い層である、積層フィルム、
に関する。
上記ポリマーフィルムの製造方法であって、
重合性化合物、有機溶剤可溶性樹脂、および有機溶剤を含む第一の組成物を支持体上に流延してウェブを形成すること、ならびに、
形成したウェブに上記重合性化合物の重合処理を施すこと、を含む、上記ポリマーフィルムの製造方法、
に関する。
上記ポリマーフィルムおよび上記積層フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つのフィルムと、偏光子と、を含む偏光板、
に関する。
上記ポリマーフィルムおよび上記積層フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つのフィルムを含む画像表示装置、
に関する。
上記偏光板を含む画像表示装置、
に関する。
更に本発明によれば、上記ポリマーフィルムを含む積層フィルム、偏光板、および画像表示装置を提供することもできる。
本発明の一態様にかかるポリマーフィルム(以下、「フィルム」とも記載する。)は、重合性化合物の重合体(以下、「重合体」とも記載する。)と、有機溶剤可溶性樹脂と、を少なくとも含むポリマーフィルムであって、第一の表面側の表層部における上記重合体の含有率が70質量%以上かつ上記有機溶剤可溶性樹脂の含有率が1質量%超であり、第一の表面の反対側の表面である第二の表面側の表層部における上記重合体の含有率が50質量%以下かつ上記有機溶剤可溶性樹脂の含有率が35質量%以上であり、第一の表面側の表層部と第二の表面側の表層部との間の領域にも有機溶剤可溶性樹脂が存在し、かつ、第一の表面側の表層部から第二の表面側の表層部に向かって、上記重合体の含有率が連続的に変化するポリマーフィルムである。
干渉ムラについては、上記ポリマーフィルムにおいて第一の表面側の表層部から第二の表面側の表層部に向かって、上記重合体の含有率が連続的に変化することが、干渉ムラの発生を抑制できる理由と考えられる。
これに対し、特許文献2に開示されている基材上にハードコート層を形成し、このハードコート層上に高屈折率傾斜ハードコート層を形成したフィルムは、特許文献2には、ハードコート層と基材との界面近傍の屈折率が連続的に変化していると記載されている(特許文献2の請求項1参照)。しかるに、先に記載したラマン分光法による組成分析を行うと、界面近傍では重合体の含有率の変化は連続的ではなく、F(x)が10.0%/μm2以上の値を持つことが本発明者らの検討により判明した。このことが、特許文献2に記載の上記フィルムにおいて、干渉ムラが発生してしまう理由と本発明者らは考えている。
また、裁断時の割れの発生を抑制できる理由は、上記ポリマーフィルムにおいて、一方の表面側(第二の表面側)の表層部の樹脂(有機溶剤可溶性樹脂)の含有率が35質量%以上であることにあると推察される。フィルム全体が剛直なフィルムは裁断時に割れが発生しやすいのに対し、上記のように一方の表面の表層側に樹脂を存在させることでフィルムに適度な柔軟性を付与できることが、裁断時の割れの発生抑制に寄与していると、本発明者らは考えている。
これに対し、特許文献1に記載の傾斜膜を形成するための組成物は、フッ素含有ケイ素化合物(A)、重合性官能基(b)を有するケイ素化合物(B)、重合性官能基(b)に対して重合性を有する官能基(c)を有するフルオレン化合物(C)を含むが(特許文献1の請求項1参照)、有機溶剤可溶性樹脂を含まない。したがって、かかる組成物から形成されるポリマーフィルムは、フィルム全体に有機溶剤可溶性樹脂を含まないため剛直なフィルムと考えらえる。このことが、特許文献1に記載の組成物から形成されたポリマーフィルムでは、裁断により割れが発生してしまう理由と推察される。
更に、剥離力に抗することができる点には、フィルム全体に有機溶剤可溶性樹脂が存在することが寄与していると本発明者らは推察している。
これに対し、特許文献2に記載の上記フィルムは、フィルム全体に有機溶剤可溶性樹脂が存在するものではない(ハードコート層等には有機溶剤可溶性樹脂が存在しない)。また、例えば特許文献2の実施例で作製された上記フィルムは、後述の比較例で示すように、第一の表層部からは有機溶剤可溶性樹脂は検出されない。このことが、特許文献2に記載の上記フィルムが、剥離力に十分抗することができない理由であると、本発明者らは考えている。
ただし、以上は本発明者らによる推察を含むものであり、本発明を何ら限定するものではない。
(重合体の分布)
上記ポリマーフィルムは、第一の表面側の表層部における重合体の含有率が70質量%以上であり、第一の表面の反対側の表面である第二の表面側の表層部における重合体の含有率が50質量%以下である。上記ポリマーフィルムのフィルム内に分布を持たせて付与すべき物性は、重合体の種類によって制御することができる。詳しくは、重合体を構成する重合性化合物の種類によって制御することができる。そのような物性は、例えば、屈折率、硬度等であるが、これらに限定されるものではなく、ポリマーフィルムの用途に応じて定めればよい。重合体の一方の表面側の表層部における含有率が70質量%以上であり、他方の表面側の表層部における含有率が50質量%以下であるポリマーフィルムは、フィルムの一方の側と他方の側とで物性を大きく変化させることができるため、傾斜フィルムとして好ましい。したがって本発明の一態様にかかるポリマーフィルムにおいて、第一の表面側の表層部、第二の表面側の表層部のそれぞれにおける重合体の含有率は、上記の通りとする。
第一の表面側の表層部における重合体の含有率は、上記の通り70質量%以上であり、例えば80質量%以上、更には85質量%以上、90質量%以上であってもよい。または更に95質量%以上であってもよい。また、第一の表面側の表層部における重合体の含有率は、例えば99質量%以下であり、98質量%以下であってもよい。
一方、第二の表面側の表層部における重合体の含有率は、上記の通り50質量%以下であり、例えば45質量%以下、更には40質量%以下、35質量%以下、30質量%以下、20質量%以下、または20質量%未満であってもよい。また、傾斜フィルムは、一般にフィルム内で大きな組成分布を有することが望ましい。この点からは、第一の表面側の表層部における重合体の含有率と第二の表面側の表層部における重合体の含有率との差は、25質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることが好ましく、35質量%以上であることがより好ましく、40質量%以上であることが更に好ましく、50質量%以上であることがいっそう好ましい。また、上記の含有率の差は、例えば80質量%以下であるが、80質量%超であってもよい。
上記ポリマーフィルムは、第一の表面の反対側の表面である第二の表面側の表層部における有機溶剤可溶性樹脂の含有率が35質量%以上であり、かつ第一の表層部における有機溶剤可溶性樹脂の含有率が1質量%超であって第一の表面側の表層部と第二の表面側の表層部との間の領域にも有機溶剤可溶性樹脂が存在する。即ち、ラマン分光法による組成分析において、第一の表面側の表層部からも、第一の表層部と第二の表面側の表層部との間の領域の全測定箇所(測定箇所の詳細は前述の通りである。)からも、有機溶剤可溶性樹脂が1質量%超の含有率で検出される。先に記載したように、本発明者らは、第二の表面側の表層部における有機溶剤可溶性樹脂の含有率が35質量%以上であることが、裁断時の割れの発生抑制に寄与していると考えている。また、第二の表面側の表層部における有機溶剤可溶性樹脂含有率が35質量%以上であり、かつ、第一の表面側の表層部からも、第一の表層部と第二の表面側の表層部との間の領域の全測定箇所からも、有機溶剤可溶性樹脂が1質量%超の含有率で検出されること、即ち、フィルム全体に有機溶剤可溶性樹脂が存在することが、上記ポリマーフィルムが剥離力に抗することができる理由であると、本発明者らは推察している。なお有機溶剤可溶性樹脂はフィルム全体に存在すればよく、有機溶剤可溶性樹脂のフィルムの厚み方向における含有率の変化は、先に記載の方法による判定において連続的であっても連続的でなくてもよい。
(重合性化合物)
上記ポリマーフィルムに含まれる重合体は、一種または二種以上の重合性化合物の重合体であり、上記重合性化合物を含む組成物に光照射や加熱等の重合処理を施すことにより得ることができる。重合性化合物とは、1分子中に1つ以上の重合性基を含む化合物であり、重合性基を1分子中に1つ含む単官能重合性化合物であっても、重合性基を1分子中に2つ以上含む多官能重合性化合物であってもよい。また、重合性化合物は、モノマーであっても、オリゴマーやプレポリマー等の多量体であってもよい。上記重合性化合物は、一種単独であってもよく、二種以上の任意の割合の組み合わせでもよい。また、二種以上の重合性化合物を用いる場合、二種以上の重合性化合物の組み合わせは、二種以上の単官能重合性化合物の組み合わせ、二種以上の多官能重合性化合物の組み合わせ、一種以上の単官能重合性化合物と一種以上の多官能重合性化合物との組み合わせ、のいずれであってもよい。これら重合性化合物の分子量は、例えば80以上30,000以下であるが、特に限定されるものではない。なお本発明および本明細書において分子量とは、多量体については、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によりポリスチレン換算で測定される重量平均分子量を言うものとする。具体的な測定条件の一例としては、以下の測定条件を挙げることができる。後述する重量平均分子量は、下記測定条件により測定された値である。
GPC装置:HLC−8120(東ソー製):
カラム:TSK gel Multipore HXL−M(東ソー製、7.8mmID(内径)×30.0cm)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
有機溶剤可溶性樹脂とは、前述の定義による有機溶剤可溶性を示す樹脂を言うものとする。ポリマーフィルムは、有機溶剤可溶性樹脂として一種のみを含んでいてもよく、二種以上の異なる有機溶剤可溶性樹脂を任意の割合で含んでいてもよい。
以下、上記有機溶剤可溶性樹脂の具体的態様について説明するが、本発明は下記の態様に限定されるものではない。有機溶剤可溶性樹脂としては、前述の規定に該当するものであれば、何ら制限なく用いることができる。
セルロースアシレートとしては、特に制限はない。セルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基の置換するアシル基の詳細については、特開2012−215812号公報段落0017を参照できる。好ましくは、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基であり、より好ましくはアセチル基、プロピオニル基であり、更に好ましくはアセチル基である。素材分布の傾斜形成の観点からは、アセチル置換度が2.95以下のセルロースアシレートが好ましく、より好ましくは2.86以下、更に好ましくは2.70以下、最も好ましくは2.50以下である。また、光学性能の観点からは、アセチル置換度が2.95以下のセルロースアシレートが好ましく、より好ましくは2.90以下、更に好ましくは2.89以下である。一方、溶剤溶解性等の観点からは、アセチル置換度が2.00以上のセルロースアシレートが好ましく、より好ましくは2.5以上、更に好ましくは2.80以上である。同様の観点から、セルロースアシレートの総アシル置換度も、アセチル置換度について上記した範囲にあることが好ましい。なお総アシル置換度およびアセチル置換度は、ASTM−D817−96に規定の方法に準じて測定することができる。アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在している。その他、セルロースアシレートの詳細については、特開2012−215812号公報段落0018〜0020も参照できる。
(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル系樹脂とアクリル系樹脂の両方を含む概念である。また、(メタ)アクリル系樹脂には、アクリレートエステルとメタクリレートエステルとの共重合体も含まれる。(メタ)アクリル系樹脂の繰り返し構造単位は、特に限定されない。(メタ)アクリル系樹脂は、繰り返し構造単位として(メタ)アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し構造単位を有することが好ましい。
CH2=C(X)R201
環状ポリオレフィン系樹脂とは、環状オレフィン構造を有する樹脂を言うものとする。
環状オレフィン構造を有する樹脂の例としては、(1)ノルボルネン系重合体、(2)単環の環状オレフィンの重合体、(3)環状共役ジエンの重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、および(1)〜(4)の水素化物等を挙げることができる。より具体的態様としては、下記一般式(21)で表される繰り返し単位を少なくとも1種以上含む付加(共)重合体である環状ポリオレフィン系樹脂、および必要に応じ、一般式(20)で表される繰り返し単位の少なくとも1種以上を更に含む付加(共)重合体である環状ポリオレフィン系樹脂を挙げることができる。また、一般式(22)で表される環状繰り返し単位を少なくとも1種含む開環(共)重合体も挙げることができる。
ポリカーボネート系樹脂としては、特に限定されるものではない。例えば、市販品をそのまま、または市販品に適宜剥離力や靭性を制御するべく添加剤を添加したものを用いることができる。市販品の具体例としては、これらに限定されるものではないが、パンライト(日本登録商標)L−1225L、L−1250Y、K−1300Y、AD−5503(帝人化成製)、ノバレックス7020R、7022R、7025R、7027R、7030R(三菱エンジニアリングプラスチックス製)等が挙げられる。
ポリスチレン系樹脂としては、市販品をそのまま、または適宜剥離力や靭性を制御するべく添加剤を添加したものを用いることができる。また、物性制御のため、ポリスチレンに、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、無水マレイン酸などが共重合されたものを用いてもよい。市販品の具体例としては、これらに限定されるものではないが、PSJポリスチレンG9401、G9305、SGP−10(ポリスチレンジャパン製)、ハイブランチ(日本登録商標)XC−540HB、XC−520、ディックスチレン(日本登録商標)CR−250、CR−350、CR−450(DIC製)、スチレン−アクリロニトリル共重合体としては、セビアン(日本登録商標)N020SF、050SF、070SF、080SF(ダイセルポリマー製)、スチレン−無水マレイン酸共重合体としては、XIRAN SZ28110、SZ26180、SZ26120、SZ26080、SZ23110、SZ15170、SZ08250(ポリスコープポリマーズB.V.製)等が挙げられる。
グルタル酸無水物系樹脂とは、グルタル酸無水物単位を有する重合体である樹脂を表す。グルタル酸無水物単位を有する重合体は、下記一般式(30)で表されるグルタル酸無水物単位(以下、グルタル酸無水物単位と呼ぶ)を有することが好ましい。
グルタルイミド系樹脂とは、グルタルイミド単位を有する重合体である樹脂を表す。グルタルイミド系樹脂は、側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂である。側鎖に置換または非置換イミド基を有することによって光学特性や耐熱性などの点で好ましい特性バランスを発現できる。グルタルイミド系樹脂としては、少なくとも下記一般式(40):
ポリマーフィルムの厚さは、用途に応じて定めればよく、特に限定されるものではない。ポリマーフィルムの厚さは、例えば5μm以上もしくは20μm以上であり、例えば80μm以下であるが、この範囲を外れる厚さであってもよい。ポリマーフィルムの厚さは、製膜条件により調整することができる。
ポリマーフィルムは、下記方法により測定されるヘイズが1.0%以下であることが好ましく、0.7%以下であることがより好ましく、0.5%以下であることが更に好ましい。本発明の一態様にかかるポリマーフィルムは、上記範囲のヘイズを示すことができる。このようなヘイズを示すポリマーフィルムは、透明性に優れるため、画像表示装置のフィルム部材として好適である。ヘイズの下限値は、例えば0.001%以上であるが、特に限定されない。
ヘイズは、温度25℃、相対湿度60%の環境下で、ヘイズメーター(スガ試験機HGM−2DP)を用いて、JISK 7136(2000)にしたがって測定する。
本発明の更なる態様は、先に説明した本発明の一態様にかかるポリマーフィルムの製造方法であって、重合性化合物、有機溶剤可溶性樹脂、および有機溶剤を含む第一の組成物を支持体上に流延してウェブを形成すること、ならびに、形成したウェブに上記重合性化合物の重合処理を施すことを含む上記ポリマーフィルムの製造方法に関する。
以下、上記製造方法について、更に詳細に説明する。
上記製造方法では、流延製膜によりポリマーフィルムを作製する。流延製膜用組成物としては、少なくとも、上記の第一の組成物が用いられる。一態様では、第一の組成物を単層流延することによりポリマーフィルムを作製することできる。また、他の一態様では、第一の組成物と他の組成物との共流延によりポリマーフィルムを作製することができる。以下、流延製膜用組成物を、ドープとも記載する。
第一の組成物は、重合性化合物、有機溶剤可溶性樹脂、および有機溶剤を少なくとも含む。重合性化合物および有機溶剤可溶性樹脂の詳細は、先に記載した通りである。
第一の組成物に含まれる有機溶剤としては、一般に流延製膜に用いられる有機溶剤を何ら制限なく用いることができる。例えば、先に有機溶剤可溶性に関して提示した各種有機溶剤の一種またはこれらの二種もしくは三種を任意の割合で混合した混合溶剤を例示できるが、これらに限定されるものではない。
以上の点から、例えば有機溶剤可溶性樹脂としてセルロースアセテートを用いる態様では、混合溶剤としてメチレンクロライドとアルコールとの混合溶剤と、疎水的な重合性化合物(例えば先に記載したClogPを有する重合性化合物)とを併用することが好ましい。疎水的な重合性化合物は、一般に、メチレンクロライドに対して良好な溶解性を示し、アルコールに対する溶解性に乏しく、またメチレンクロライドは、一般にアルコールより低沸点だからである。
第一の組成物は、上記成分に加えて、一般にポリマーフィルムの作製に用いられる公知の成分の一種以上を、任意の割合で含むことができる。そのような成分としては、公知の可塑剤、重合開始剤、界面活性剤、マット剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、ポリマーフィルムの用途に応じて求められる物性に基づき、第一の組成物に添加する成分および添加量を定めることができる。なお、重合性化合物の重合処理は、重合性化合物の種類に応じて、光照射または加熱により行うことができる。併用される成分によっては、光照射や加熱により活性種を発生し、この活性種が重合性化合物の重合を開始させる作用を発揮する場合がある。そのような場合には、第一の組成物は、重合開始剤を含まないものであってもよい。一例として、セルロースアシレートは、光照射によりラジカルを発生する場合があり、そのような場合には、重合開始剤を用いることなく、重合性化合物とセルロースアシレートを併用して少なくとも光照射を行う重合処理により、重合性化合物の重合処理を行うことができる。また、重合性化合物が加熱によりラジカルを発生する場合もあり、このような場合には、重合開始剤を用いることなく、少なくとも加熱を行う重合処理により、重合性化合物の重合処理を行うことができる。
本発明および本明細書において、固形分濃度とは、組成物全量100質量%に対して、溶剤以外の全成分の合計が占める割合をいう。第一の組成物の固形分濃度は、塗布適性を考慮して決定すればよく、例えば5.0〜40.0質量%の範囲であり、好ましくは15.0〜30.0質量%の範囲である。後述する他の組成物の固形分濃度についても同様である。固形分濃度は低いほうが安定した流延に適した粘度が得られるため、好ましい。一方、素材分布の傾斜形成の観点では固形分濃度は高いほうが好ましい。上記範囲はそれらを両立できる範囲である。
一態様では、本発明の一態様にかかるポリマーフィルムは、第一の組成物を単層流延することにより作製することができる。他の態様では、第一の組成物と他の組成物とを共流延(重層同時流延とも呼ばれる)することにより、本発明の一態様にかかるポリマーフィルムを作製することができる。共流延は、共流延に用いる組成物の組成を変えることにより、一方の表面側の表層部と他方の表面側の表層部とに物性の大きな違いを持たせることが容易である点で、好ましい。第一の組成物との共流延に用いる他の組成物(共流延用組成物)は、第一の組成物より重合体の濃度の低い組成物であることが好ましく、例えば先に第一の組成物について記載した有機溶剤可溶性樹脂に対する重合性化合物量の比率に関して、0.5以上の比率差のある組成物であることがより好ましく、重合性化合物を含まない組成物であることが更に好ましい。ここで「含まない」とは、組成物を調製するための成分として積極的に添加しないことを意味する。
流延製膜によるポリマーフィルムの作製は、公知の流延製膜法により行うことができる。一例として、特開2012−96523号公報の図3および図4および同公報中のこれら図面の説明を参照することができるが、特開2012−96523号公報に記載の態様に限定されるものではなく、公知の流延製膜法を何ら制限なく用いることができる。流延製膜によれば、通常、流延製膜用組成物(ドープ)を支持体上に流延してウェブを形成し、形成したウェブに乾燥処理、重合処理等の各種処理を施すことにより、ポリマーフィルムを作製することができる。例えば、流延製膜用組成物(ドープ)を、走行する流延製膜用支持体(例えばバンドまたはドラム)の上に流延し、支持体とともに走行させながら各種処理を施し、適当な時期に支持体から剥ぎ取る。支持体から剥ぎ取る前、支持体から剥ぎ取った後、またはその両時期において、ウェブに乾燥処理を施すことができる。乾燥処理は、加熱炉内への配置、加熱炉内での搬送、ウェブ表面への風の吹き付け(送風)等により行うことができる。上記の加熱処理の2つ以上を実施してもよい。送風は、一般的なサーキュレーター(空気循環機)を用いて行うことができる。サーキュレーターによる送風では、通常、室温の空気がウェブ表面に吹き付けられる。室温は、例えば20〜25℃程度である。または、送風による乾燥処理は、ウェブ表面への除湿風や温風の吹き付けによって行うこともできる。なお本発明者らの検討によれば、送風による乾燥処理により、作製されるポリマーフィルムの一方の表面において測定される屈折率と他方の表面において測定される屈折率との差(屈折率差)が大きくなる傾向が見られた。また、送風する風の風速を高めるほど、上記屈折率差は大きくなる傾向も見られた。例えば風速は、0.02〜10.0m/s程度とすることができるが、この範囲に限定されるものではない。また、この送風による乾燥処理は、支持体から剥ぎ取る前、支持体から剥ぎ取った後、またはその両時期において、施すことができ、支持体から剥ぎ取る前に行うことが好ましい。
加熱を伴う乾燥処理を実施する場合、乾燥時の加熱温度は、重合性化合物の重合反応の進行や樹脂の大きな熱収縮が生じない程度の温度、例えば、40℃以上(好ましくは50℃以上)100℃以下の温度とすることが好ましい。ここで加熱温度とは、送風する風の温度または加熱炉内の雰囲気温度をいうものとする。
また、重合処理は、任意の時期に行うことができ、例えば支持体から剥ぎ取った後のウェブに対して行うことができる。重合処理は、光照射または加熱により行うことができ、重合反応が早期に進行する点で、少なくとも光照射による重合処理(光重合)を行うことが好ましい。または、光重合および加熱による重合(熱重合)を併せて行ってもよい。中でも、重合開始剤を用いずに、先に記載したように光照射により活性種を発生させる態様では、光照射(光重合)後に熱重合を行うことが好ましい。
本発明の更なる態様は、先に記載した本発明の一態様にかかるポリマーフィルムと、上記ポリマーフィルムの第一の表面と隣接する隣接層とを有し、隣接層が、上記ポリマーフィルムの第一の表面側で測定される屈折率より屈折率の低い層である積層フィルムに関する。かかる積層フィルムは、反射防止フィルムとして機能し得るものである。
以下、上記積層フィルムについて、更に詳細に説明する。
隣接層の屈折率とは、隣接層を構成する材料の波長550nmの光に対する屈折率をいうものとする。
屈折率の測定は、先に重合性化合物の屈折率の測定方法として記載した方法により行うことができる。隣接層を構成する材料の組成が未知の場合には、公知の組成解析法により、例えば、赤外分光により、NMR(Nuclear Magnetic Resonance)測定により、隣接層を溶解可能な任意の溶媒に溶解して得られた溶液をガスクロマトグラフィー測定等の組成解析に付すことにより、または上記方法の2つ以上の組み合わせにより、組成委解析を行うことができる。なお隣接層についての「隣接」とは直接または間接的に隣り合うことを意味し、本発明の一態様にかかるポリマーフィルムの第一の表面上に直接積層されていてもよく、公知の接着層等の他の層を介して間接的に積層されていてもよい。
(1)架橋性または重合性の官能基を有する含フッ素化合物を含有する組成物;
(2)含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物;または、
(3)2個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと無機粒子を含有する組成物;
を挙げることができる。
これら組成物の詳細については、特開2012−78539号公報段落0052〜0062を参照できる。
本発明の更なる態様は、
上記ポリマーフィルムおよび上記積層フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つのフィルムと、偏光子と、を含む偏光板;
に関する。上記ポリマーフィルムおよび積層フィルムは、偏光板保護フィルムとして機能することができる。また、上記積層フィルムは、反射防止フィルムとして機能することができる。
本発明の更なる態様は、上記ポリマーフィルムおよび積層フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つのフィルムを含む画像表示装置に関する。
画像表示装置としては、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)等の各種画像表示装置を挙げることができる。
また、以下の実施例、比較例で作製したポリマーフィルムの評価に当たっては、ポリマーフィルムの四方の外側面からそれぞれ1cm以上離れた位置から、20cm四方のポリマーフィルムを切り出して測定試料とした。
ポリマーフィルムの総厚は、上記測定試料の縦横を5cm間隔で4等分する線の、9つの格子点を測定箇所とし、各測定箇所において触針式膜厚計により測定した値の算術平均値として求めた。
以下に記載の流延製膜工程におけるウェブの温度は、非接触の温度計によりモニターした。
<第一の組成物(重合性化合物含有セルロースアシレートドープA)の調製>
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、ドープAを調製した。
(固形分)
セルロースアセテート(アセチル置換度2.86,重合度350) 100質量部
重合性化合物1 150質量部
(フルオレン化合物(大阪ガスケミカル社製オグソールEA0200))
固形分濃度(組成物全量100質量%に対して) 17質量%
(溶剤組成比:溶剤全量100質量%に対して、括弧内はセルロースアセテート100質量部に対する含有量)
メチレンクロライド 79質量%(500質量部)
メタノール 20質量%(127質量部)
1−ブタノール 1質量%( 6質量部)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、ドープBを調製した。
(固形分)
セルロースアセテート(置換度2.86,重合度350)
固形分濃度(組成物全量100質量%に対して) 17質量%
(溶剤組成比:溶剤全量100質量%に対して、括弧内はセルロースアセテート100質量部に対する含有量)
メチレンクロライド 79質量%(625質量部)
メタノール 20質量%(158質量部)
1−ブタノール 1質量%( 8質量部)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
上記のドープA、Bを、空気面側から支持体面側に向かってドープA、Bの順序になるように、それぞれが膜厚(設定膜厚)30μm相当になるようにアプリケーターのギャップを調節して、表面温度20℃のガラス支持体上に共流延して湿潤状態のポリマーフィルムを形成した。その後、ポリマーフィルムを載せたままガラス支持体を70℃のオーブンに6分間投入して乾燥し(乾燥処理)、オーブンから取り出してガラス支持体からポリマーフィルムを剥ぎとった。
次に紫外線露光機で紫外線を300mJ/cm2の照射量で照射し、光重合させた。こうして形成されたポリマーフィルムの総厚は60μmであった。
ドープAで用いるセルロースアセテートのアセチル置換度、ドープBで用いるセルロースアセテートのアセチル置換度、ドープAに添加する重合性化合物の種類、添加量(セルロースアセテート100質量部に対する質量部)、ドープAの固形分濃度、ドープBの固形分濃度、ドープAの設定膜厚、ドープBの設定膜厚、ドープAの溶剤組成、およびドープBの溶剤組成を、表2に示す値とし、実施例1と同様にポリマーフィルムを得た。なお実施例11、12では、ドープBを用いずドープAのみを単層流延してポリマーフィルムを得た。下記の表2および表4中、溶剤組成1とは、ドープA、ドープBの溶剤組成である。
また、重合性化合物1〜6の屈折率を、先に記載した方法により求めた。結果を以下の表1に示す。
メチレンクロライド 90質量%(500質量部)
メタノール 10質量%(127質量部)
溶剤組成3
メチレンクロライド 100質量%(500質量部)
溶剤組成4
メチレンクロライド 79質量%(500質量部)
メタノール 15質量%( 95質量部)
1−ブタノール 1質量%( 6質量部)
メチルエチルケトン 5質量%( 32質量部)
<ドラム支持体を用いる共流延製膜>
流延ダイとして、図1に示す構成の流延ダイを用いた。実施例22で用いた製膜装置は、流延ドラムを備え、流延ドラムからはぎ取られたフィルムが乾燥室(加熱室)に搬送されて加熱される。乾燥室以外は開放系とした。加熱時間は、乾燥室の搬送距離を変更することにより制御した。図1に示す流延ダイ21は、ドープaの流れとドープbの流れとを合流させた後、先端の吐出口から走行する流延ドラム22上に流出させることによって、ドープa由来の流延膜40aとドープb由来の流延膜40bの積層体としてウェブ40を形成する。
実施例1と同様のドープA、Bを、図1に示すドープaとしてドープA、ドープbとしてドープBを用い、空気面側から支持体面側に向かってドープA、Bの順序になるように、それぞれが膜厚(設定膜厚)30μm相当になるように流量を調節して、流延ダイから表面温度5℃のドラム支持体上に共流延してウェブを形成した。その後、ドラム支持体上で40℃の除湿風(風速4.0m/s)を吹き付け、ドラム支持体からウェブを剥ぎとった。
走行するウェブに乾燥室において温風をあて70℃の加熱温度で6分間加熱し、溶剤を乾燥させた。このときウェブ中の残留溶媒は7%であった。次に紫外線露光機で紫外線を300mJ/cm2の照射量で照射し、光重合させた。こうして形成されたポリマーフィルムの総厚は60μmであった。
なお上記風速は、風速測定器(日本カノマックス社製アネモマスター)により計測した値である。後述の風速も上記風速測定器により測定した値である。
<ドラム支持体を用いる共流延製膜>
実施例22で用いた製膜装置に、乾燥室(以下、「一次乾燥室」と呼ぶ。)よりもウェブ走行方向下流に更なる乾燥室(以下、「二次乾燥室」と呼ぶ。)を設けた製膜装置を用いて、以下の方法で製膜した。
実施例1と同様のドープA、Bを、図1に示すドープaとしてドープA、ドープbとしてドープBを用い、空気面側から支持体面側に向かってドープA、Bの順序になるように、それぞれが膜厚(設定膜厚)30μm相当になるように流量を調節して、流延ダイから表面温度5℃のドラム支持体上に共流延してウェブを形成した。その後、ドラム支持体上で40℃の除湿風(風速4.0m/s)を吹き付け、ドラム支持体からウェブを剥ぎとった。
走行するウェブに一次乾燥室において温風をあて70℃の加熱温度で6分間加熱し、溶剤を乾燥させた。次に紫外線露光機で紫外線を300mJ/cm2の照射量で照射し、セルロースアセテートが紫外線照射を受けて分解することによって発生するラジカルを利用して重合性化合物の一部を光重合させた。更にウェブを走行させながら二次乾燥室において190℃の加熱温度で20分間加熱した。ドープAに含まれる残りの重合性化合物は、約140℃以上において重合性基がラジカルを発生することで重合反応が開始される。加熱温度は、乾燥風の温度設定により制御した。こうして形成されたポリマーフィルムの総厚は60μmであった。
ドープAで用いるセルロースアセテートのアセチル置換度、ドープBで用いるセルロースアセテートのアセチル置換度、ドープAに添加する重合性化合物の種類、添加量(セルロースアセテート100質量部に対する質量部)、ドープAの固形分濃度、ドープBの固形分濃度、ドープAの設定膜厚、ドープBの設定膜厚、ドープAの溶剤組成、およびドープBの溶剤組成は、表4に示す値とし、かつ乾燥処理において、オーブンによる乾燥処理の前に、送風による乾燥処理を行った。送風は、サーキュレーターを用いて、共流延後の湿潤状態のポリマーフィルム表面に水平方向から室温の風を吹き付けて行った(風速4m/s)。上記送風は、共流延後15秒以内に開始し、180秒間行った。その後、更に実施例1と同様にオーブンによる加熱処理を行った。
以上の点以外、実施例1と同様にポリマーフィルムを得た。
ドラム支持体上で吹き付ける40℃の除湿風の風速を4m/sに変更した点以外、実施例22と同様にポリマーフィルムを得た。
ドラム支持体上で吹き付ける40℃の除湿風の風速を4m/sに変更した点以外、実施例23と同様にポリマーフィルムを得た。
特開2014−034596号公報(特許文献1)の実施例3を再現して傾斜フィルムを作製した。詳しくは、特開2014−034596号公報の実施例1の方法で混合液を調製し、調製した混合液を、シリカガラス基板上にキャスト法によりコーティングした後、80℃で30分乾燥し塗布膜(厚み30μm)を得た。さらに、形成した塗布膜に、メタルハライドランプを用いて30秒間光照射して得られた硬化膜を基材から剥離し、ポリマーフィルム(硬化膜)を得た。
特開2009−265658号公報(特許文献2)の実施例1に記載の方法により、基材上にハードコート層と高屈折率傾斜ハードコート層をこの順に有するフィルムを得た。より詳しくは、同公報段落0049〜0050に記載の方法でトリアセチルセルロース(TAC)フィルム上にハードコート層を形成し、形成したハードコート層上に、同公報段落0047に記載の方法で調製した高屈折率傾斜ハードコート層形成用コーティング組成物を用いて同公報段落0050に記載の方法で高屈折率傾斜ハードコート層を形成した。
ドープAの重合性化合物1に代えて、以下のフルオレン骨格を有する化合物(重合性基をもたない化合物、以下、「非重合性フルオレン化合物」と記載する。)を用いた点以外、実施例1と同様にポリマーフィルムを作製した。
ポリマーフィルムの組成分析は、共焦点ラマン顕微鏡(東京インスツルメンツ製:NanoFinder30)を用いて行った。励起波長は785nm、レーザーパワーは18mWであり、100倍の対物レンズを使用した。積算時間は120秒とした。
先に記載したようにポリマーフィルムから切り出した20cm四方の測定試料において、5cm間隔で測定試料を切断して得られた3つの切断面において、それぞれ5cm間隔で厚さ方向における測定位置を決定した。こうして9つの測定位置が決定される。各測定位置において、流延時の空気面側表面からフィルム厚さ方向0.50μm間隔の測定箇所(実施例1については121箇所)で上記ラマン顕微鏡を用いたラマン分光法(顕微ラマン分光法)による組成分析を行い、各測定箇所において上記重合性化合物の重合体および上記セルロースアセテートの含有量を測定した。第一の表面側(流延において空気層側)の表層部、第二の表面側(流延において支持体側)の表層部のそれぞれにおける重合体および有機溶剤可溶性樹脂(セルロースアセテート)の含有率を、以下の表に示す。また、各ポリマーフィルムについて、先に記載した方法により二階微分係数の絶対値を求めて得られたF(x)の値の最大値を、以下の表に示す。実施例のポリマーフィルムおよび比較例1、3のポリマーフィルムでは、重合体の含有率が、第一の表面側の表層部から第二の表面側の表層部に向かって連続的に変化していたが、比較例2のポリマーフィルムでは、重合体の含有率が不連続に変化していた。より詳しくは、比較例2のポリマーフィルムでは、基材とハードコート層との界面近傍で、F(x)の値の値が最大値22.0%であった。
一例として、実施例1のポリマーフィルムの重合体の含有率変化を示すグラフを、図2に示す。
実施例、比較例のポリマーフィルムの第一の表面、第二の表面のそれぞれにおける屈折率を、以下の方法により求めた。
反射分光膜厚計(大塚電子株式会社製:FE3000)を用いて、倍率25倍の対物レンズを使用し、波長550nmの反射率を測定した。第一の表面面側の屈折率を測る時は第一の表面側を対物レンズに向け、ピントを第一の表面側に合わせて測定を行った。第二の表面側についても同様に、第二の表面側を対物レンズに向けて測定を行った。
こうして得られた反射率に対し、前述のフレネルの式を満たすように未知のパラメータnをフィッティングで求めることで屈折率nを得た。
実施例、比較例の各ポリマーフィルムから、16cm×9cmの小片を切断するため、トムソン刃を用いて切断を行った。裁断後にポリマーフィルムの割れの頻度を評価した。ポリマーフィルムの割れは、目視で確認される程度の故障をカウントした。Dは実用レベルで許容されない評価結果である。
A:ポリマーフィルムの裁断品10個中、割れは確認されなかった。
B:ポリマーフィルムの裁断品10個中、1個のサンプルで割れが確認された。
C:ポリマーフィルムの裁断品10個中、2個のサンプルで割れが確認された。
D:偏光板裁断品10個中、3個以上のサンプルで割れが確認された。
実施例、比較例の各ポリマーフィルムについて、干渉ムラを、以下の方法により6段階評価した。
各ポリマーフィルムの裏面に黒色PET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムを貼合し、正面から三波長蛍光灯(ナショナルパルック蛍光灯FL20SS・EX−D/18)でポリマーフィルムを照らし、干渉ムラを観察し、下記の基準により評価した。
A:干渉ムラが見えない
B:干渉ムラが見える
得られたポリマーフィルムから40mm×40mmのサンプル片を切り出し、得られたサンプル片を140℃のオーブンに入れて20分間加熱した。加熱後、オーブンから取り出したサンプル片を目視観察して、サンプル片表面の析出物の有無と析出の程度を以下の評価基準により評価した。
A:析出が全く見られない
B:サンプル片の表面の一部に析出が見られる
C:サンプル片の表面全面に析出が見られる
実施例、比較例の各ポリマーフィルムの第一の表面に、カッターナイフで格子状に縦11本、横11本の切り込みを入れて合計100個の正方形のマス目を刻み、日東電工(株)製のポリエステル粘着テープ“NO.31B”を圧着した後に引き剥がす密着試験を同じ表面において合計5回行った。その後、ポリマーフィルムの剥がれの有無を目視で観察し、下記の2段階評価を行った。なお評価結果Bであった比較例2で作製したポリマーフィルムを光学顕微鏡で断面観察したところ、剥がれは、基材とハードコート層との界面付近で発生していた。
A:密着試験5回で100個のマス目中に剥がれが全く認められなかったもの
B:密着試験5回で100個のマス目中に1マス目以上剥がれが生じたもの
実施例1〜35の第一の表面上、比較例3で作製したポリマーフィルムの第一の表面上に、以下の方法で隣接層(低屈折率層)を積層し、積層フィルムを得た。
(低屈折率層用塗布液の調製)
(パーフルオロオレフィン共重合体(1)の合成)
得られた反応液を大過剰のヘキサンに投入し、デカンテーションにより溶剤を除去することにより沈殿したポリマーを取り出した。更にこのポリマーを少量の酢酸エチルに溶解してヘキサンから2回再沈殿を行うことによって残存モノマーを完全に除去した。乾燥後ポリマー28gが得られた。
次に、得られたポリマーの20gをN,N−ジメチルアセトアミド100mlに溶解、氷冷下アクリル酸クロライド11.4gを滴下した後、室温で10時間攪拌した。反応液に酢酸エチルを加え水洗、有機層を抽出後濃縮し、得られたポリマーをヘキサンで再沈殿させることによりパーフルオロオレフィン共重合体(1)を19g得た。重量平均分子量は50000であった。
中空シリカ粒子ゾル(イソプロピルアルコール(IPA)シリカゾル、日揮触媒化成(株)製CS60−IPA、平均粒子径60nm、シェル厚み10nm、シリカ濃度20質量%、シリカ粒子の屈折率1.31)500質量部に、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン30質量部、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート1.51質量部加え混合した後に、イオン交換水9質量部を加えた。60℃で8時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン1.8質量部を添加し、分散液を得た。その後、シリカの含率がほぼ一定になるようにシクロヘキサノンを添加しながら、圧力30Torrで減圧蒸留による溶媒置換を行い、最後に濃度調整により固形分濃度18.2質量%の分散液Aを得た。得られた分散液AのIPA残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ0.5質量%以下であった。
パーフルオロオレフィン共重合体(1)の18.0質量部、トリアクリロイルヘプタデカフルオロノネニルペンタエリスリトール(下記構造式)3.0質量部(共栄社化学製LINC3A(ペンタエリスリトールテトラアクリレートを35質量%含む))、反応性シリコーン(信越化学(株)製X22−164C)2.5質量部、イルガキュア127(BASF・ジャパン(株)製)1.5質量部、中空シリカ粒子分散液A137.4質量部をメチルエチルケトンに添加して1000質量部とし、攪拌の後、孔径5μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、低屈折率層用塗布液を調製した。
実施例1〜23のポリマーフィルムの第一の表面上、比較例3で作製したポリマーフィルムの第一の表面上に、低屈折率層用塗布液を、特開2003−211052号公報の図1に記載されたスロットダイコーターを用いて塗布し、厚さ92nmの低屈折率層を形成した。低屈折率層の乾燥条件は90℃、30秒とし、紫外線硬化条件は酸素濃度が0.1体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら240W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度300mW/cm2、照射量300mJ/cm2の照射量とした。
隣接層形成用材料(上記低屈折率層用塗布液)をガラス基板上に塗布し、上記と同様に紫外線硬化し、厚み約0.1μmの塗膜を形成した。形成した塗膜の屈折率を、大塚電子株式会社製の反射分光膜厚計FE3000を使用し、先に重合性化合物の屈折率測定について記載した方法により求めたところ、1.36であった。
各ポリマーフィルムの裏面に黒色PETフィルムを貼合し、分光光度計(日本分光(株)製V−550)にアダプターARV−474を装着して、380〜780nmの波長領域において、入射角5°における積分球反射率を測定した。装置付属のソフトウェアが出力する感度で重み付けした平均反射率である視感度反射率を抽出して求めた。こうして求められる視感反射率が低いほど反射防止性能に優れると判定することができる。
Claims (16)
- 重合性化合物の重合体と、有機溶剤可溶性樹脂と、を少なくとも含むポリマーフィルムであって、
第一の表面側の表層部における前記重合体の含有率が70質量%以上かつ前記有機溶剤可溶性樹脂の含有率が1質量%超であり、
第一の表面の反対側の表面である第二の表面側の表層部における前記重合体の含有率が50質量%以下かつ前記有機溶剤可溶性樹脂の含有率が35質量%以上であり、
第一の表面側の表層部と第二の表面側の表層部との間の領域にも有機溶剤可溶性樹脂が存在し、かつ、
第一の表面側の表層部から第二の表面側の表層部に向かって、前記重合体の含有率が連続的に変化するポリマーフィルム。 - 第二の表面側の表層部における前記重合体の含有率は10質量%以上50質量%以下である請求項1に記載のポリマーフィルム。
- 第一の表面側で測定される屈折率が1.55以上である請求項1または2に記載のポリマーフィルム。
- 前記重合性化合物は、屈折率1.60以上の重合性化合物を含む請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
- 前記重合性化合物は、フルオレン骨格、ジナフトチオフェン骨格、ナフタレン骨格およびアントラセン骨格からなる群から選ばれる少なくとも1つの骨格を有する重合性化合物を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
- 前記有機溶剤可溶性樹脂は、セルロースアシレートを含む請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
- 第一の表面側の表層部における前記重合体の含有率は90質量%以上である請求項1〜6のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
- 第二の表面側の表層部における前記重合体の含有率は20質量%未満である請求項1〜7のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載のポリマーフィルムと、前記ポリマーフィルムの第一の表面と隣接する隣接層と、を有し、
前記隣接層は、前記ポリマーフィルムの第一の表面側で測定される屈折率より屈折率の低い層である、積層フィルム。 - 請求項1〜8のいずれか1項に記載のポリマーフィルムの製造方法であって、
重合性化合物、有機溶剤可溶性樹脂、および有機溶剤を含む第一の組成物を支持体上に流延してウェブを形成すること、ならびに、
形成したウェブに前記重合性化合物の重合処理を施すこと、を含む、前記ポリマーフィルムの製造方法。 - 前記重合処理を、少なくとも光照射により行う請求項10に記載のポリマーフィルムの製造方法。
- 前記流延を、第一の組成物と他の組成物とを共流延することにより行う請求項10または11に記載のポリマーフィルムの製造方法。
- 前記他の組成物は、第一の組成物より前記重合性化合物の濃度の低い組成物である請求項12に記載のポリマーフィルムの製造方法。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載のポリマーフィルムおよび請求項9に記載の積層フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つのフィルムと、偏光子と、を含む偏光板。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載のポリマーフィルムおよび請求項9に記載の積層フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つのフィルムを含む画像表示装置。
- 請求項14に記載の偏光板を含む画像表示装置。
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