JP6524454B2 - ペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の製造法 - Google Patents
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Description
ニルオキシ)ベンゼンを得ることが開示されている。
フッ酸の影響をなくすることができ、それにより該反応生成溶液から蒸留によりトリエチルアミンを、場合により系中の水との共沸により留去することができ、続いてN,N−ジメチルホルムアミド、未反応オリゴマーも蒸留による分離が簡易にでき、目的生成物のロスも少なく分離することができることを見出した。更に、これらの回収した化学物質を再利用してペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物を製造できることを見出して、本発明を完成するに至った。
(イ)p−イソプロペニルフェノール1重量部に対して2.5〜9.0重量部のN,N−ジメチルホルムアミドを溶媒として用いて得られるp−イソプロペニルフェノールの溶解液に、トリエチルアミン1.0〜3.0モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)及び一般式(C3F6)n(式中、nは2又は3の整数を示す。)で表されるヘキサフルオロプロペンのオリゴマー1.0〜1.3モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)を加えて反応温度0℃〜70℃にて反応を行い、
一般式(1)
(式中、nは2又は3の整数を示す。)
で表されるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の反応生成溶液を得る工程と、
(ロ)上記(イ)工程で得られるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の反応生成溶液に、CaCO3、Ca(OH)2及びCa(HCO3)2の群の中から選ばれる少なくとも1種を0.5〜2.0モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)加えて(イ)工程の反応にて副生するフッ酸と反応を行い、フッ化カルシウム分散反応生成溶液を得る工程と、
(ハ)上記(ロ)工程で得られるフッ化カルシウム分散反応生成溶液よりフッ化カルシウム固形分を分離、トリエチルアミン、N,N−ジメチルホルムアミド及び未反応のヘキサフルオロプロペンのオリゴマーを留去して、該ペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物成分を得る工程と、
を含むことを特徴とする上記一般式(1)で表されるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の製造法である。
(a) 再結晶して得られるp−イソプロペニルフェノール固形分1重量部に対して2.5〜9.0重量部のN,N−ジメチルホルムアミドを溶媒として用いp−イソプロペニルフェノールを溶解せしめて得る方法、
(b) p−イソプロペニルフェノールのオリゴマーを塩基性触媒の存在下又は不存在下に加熱することにより発生するp−イソプロペニルフェノールを、蒸気状で又は凝縮直後に、留出するp−イソプロペニルフェノール1重量部に対して2.5〜9.0重量部のN,N−ジメチルホルムアミドを用いて接触せしめてp−イソプロペニルフェノールを捕集して得る方法等が有用であるが、(b)の方法によれば、n−オクタノールを溶媒として再結晶する等の煩雑な操作が不要で且つ簡易に溶解液が得られることから、(b)の方法がより好ましい。
(c) 上記した(b)の方法で得られる溶解液に1.0〜3.0モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)のトリエチルアミンを加えて安定な溶解液として得る方法も有用であり、本発明に係わるp−イソプロペニルフェノールの溶解液として用いることもできる。尚、該溶解液を用いる場合には,所量のトリエチルアミンを含んでいるので、その後のトリエチルアミンの添加は不用である。
(b)の方法で用いられるp−イソプロペニルフェノールのオリゴマーとは、重合度が2〜5のp−イソプロペニルフェノールの低重合体を意味する。
ルホルムアミド、未反応ヘキサフルオロプロペンのオリゴマーを蒸留にて分留しながら留去し、一般式(1)で表されるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物成分を
液を用いて、繰り返し(ロ)工程を同様に行うこともできる。
(1) (イ)p−イソプロペニルフェノール1重量部に対して2.5〜9.0重量部のN,N−ジメチルホルムアミドを溶媒として用いて得られるp−イソプロペニルフェノールの溶解液に、トリエチルアミン1.0〜3.0モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)及び一般式(C3F6)n(式中、nは2又は3の整数を示す。)で表されるヘキサフルオロプロペンのオリゴマー1.0〜1.3モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)を加えて反応温度0℃〜70℃にて反応を行い、
一般式(1)
(式中、nは2又は3の整数を示す。)
で表されるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の反応生成溶液を得る工程と、
(ロ)上記(イ)工程で得られるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の反応生成溶液に、CaCO3、Ca(OH)2及びCa(HCO3)2の群の中から選ばれる少なくとも1種を0.5〜2.0モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)加えて(イ)工程の反応にて副生するフッ酸と反応を行い、フッ化カルシウム分散反応生成溶液を得る工程と、
(ハ)上記(ロ)工程で得られるフッ化カルシウム分散反応生成溶液よりフッ化カルシウム固形分を分離、トリエチルアミン、N,N−ジメチルホルムアミド及び未反応のヘキサフルオロプロペンのオリゴマーを留去して、該ペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物成分を得る工程と、
を含むことを特徴とする上記一般式(1)で表されるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の製造法、
(2) 上記(1)において、(イ)項に記載のp−イソプロペニルフェノール1重量部に対して2.5〜9.0重量部のN,N−ジメチルホルムアミドを溶媒として用いて得られるp−イソプロペニルフェノールの溶解液が、再結晶して得られるp−イソプロペニルフェノール固形分1重量部に対して2.5〜9.0重量部のN,N−ジメチルホルムアミドを溶媒として用いて得られるp−イソプロペニルフェノールの溶解液であることを特徴とする上記一般式(1)で表されるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の製造法、
(3) 上記(1)において、(イ)項に記載のp−イソプロペニルフェノール1重量部に対して2.5〜9.0重量部のN,N−ジメチルホルムアミドを溶媒として用いて得られるp−イソプロペニルフェノールの溶解液が、p−イソプロペニルフェノールのオリゴマーを塩基性触媒の存在下又は不存在下に加熱することにより発生するp−イソプロペニルフェノールを、蒸気状で又は凝縮直後に、留出するp−イソプロペニルフェノール1重量部に対して2.5〜9.0重量部のN,N−ジメチルホルムアミドを用いて接触させ、捕集せしめて得られるp−イソプロペニルフェノールの溶解液であることを特徴とする上記一般式(1)で表されるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の製造法、
(4) 上記(1)において、(イ)項に記載のペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の反応生成溶液を得る工程が、p−イソプロペニルフェノールのオリゴマーを塩基性触媒の存在下又は不存在下に加熱することにより発生するp−イソプロペニルフェノールを、蒸気状で又は凝縮直後に、留出するp−イソプロペニルフェノール1重量部に対して2.5〜9.0重量部のN,N−ジメチルホルムアミドを用いて接触せしめてp−イソプロペニルフェノールを捕集し、その液にトリエチルアミン1.0〜3.0モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)を加えてトリエチルアミンとp−イソプロペニルフェノールを混合せしめて得られる溶解液に、一般式(C3F6)n(式中、nは2又は3の整数を示す。)で表されるヘキサフルオロプロペンのオリゴマー1.0〜1.3モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)を加えて反応温度0℃〜70℃にて反応を行い、一般式(1)で表されるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の反応生成溶液を得る工程であることを特徴とする上記一般式(1)で表されるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の製造法である。
該溶解液は、簡易に且つ高純度で得られ、本発明に係る目的化合物の製造における収率、生産性の向上に著しく寄与するものである。
ルホルムアミドで共洗、次いでアセトンで洗浄後、減圧乾燥してフッ化カルシウム固形分16.0g(純度66.2重量%:元素分析)を得た。尚、該固形分についてX線分析をした結果、マグネシウム、ヒ素及び珪素金属は検出されなかった。
又、トリエチルアミン留分、オリゴマー留分及びN,N−ジメチルホルムアミド留分は、いずれも純度99.9重量%であった。かかるトリエチルアミン留分、オリゴマー留分及びN,N−ジメチルホルムアミド留分は、いずれも高純度であり、本発明の製造法における原材料として用いることができる。
該トリエチルアミンは、高純度であり、本発明の製造法における原材料として用いることができる。
尚、該粉末状結晶は、高純度で、且つマグネシウム、ヒ素及び珪素金属を不純物として含有しないため、高機能性光学材料として用いることができる。
Claims (1)
- (イ)p−イソプロペニルフェノール1重量部に対して2.5〜9.0重量部のN,N−ジメチルホルムアミドを溶媒として用いて得られるp−イソプロペニルフェノールの溶解液に、トリエチルアミン1.0〜3.0モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)及び一般式(C3F6)n(式中、nは2又は3の整数を示す。)で表されるヘキサフルオロプロペンのオリゴマー1.0〜1.3モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)を加えて反応温度0℃〜70℃にて反応を行い、
一般式(1)
(式中、nは2又は3の整数を示す。)
で表されるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の反応生成溶液を得る工程と、
(ロ)上記(イ)工程で得られるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の反応生成溶液に、CaCO3、Ca(OH)2及びCa(HCO3)2の群の中から選ばれる少なくとも1種を0.5〜2.0モル(対p−イソプロペニルフェノール1モル)加えて(イ)工程の反応にて副生するフッ酸と反応を行い、フッ化カルシウム分散反応生成溶液を得る工程と、
(ハ)上記(ロ)工程で得られるフッ化カルシウム分散反応生成溶液よりフッ化カルシウム固形分を分離、トリエチルアミン、N,N−ジメチルホルムアミド及び未反応のヘキサフルオロプロペンのオリゴマーを留去して、該ペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物成分を得る工程と、
を含むことを特徴とする上記一般式(1)で表されるペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の製造法。
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