JP6522818B2 - Polycarbonate resin composition for optical parts and optical parts - Google Patents

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Description

本発明は、光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及び光学部品に関し、詳しくは、良好な色相を有し、且つ成形時のガス発生と金型汚染が極めて少ない光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを成形した光学部品に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polycarbonate resin composition for optical parts and an optical part, and more particularly, a polycarbonate resin composition for optical parts having a good color and very little gas generation and mold contamination at the time of molding Related optical components.

パーソナルコンピュータ、携帯電話等に使用される液晶表示装置には、その薄型化、軽量化、省力化、高精細化の要求に対応するために、面状光源装置が組み込まれている。そして、この面状光源装置には、入光する光を液晶表示側に均一かつ効率的に導く役割を果たす目的で、一面が一様な傾斜面を有する楔型断面の導光板や平板形状の導光板が備えられている。また導光板の表面に凹凸パターンを形成して光散乱機能を付与するものもある。   A planar light source device is incorporated in a liquid crystal display device used for a personal computer, a cellular phone or the like in order to meet the demand for thinning, weight saving, labor saving and high definition. The planar light source device has a wedge-shaped light guide plate or a flat plate shape having a uniform inclined surface for the purpose of guiding the incoming light uniformly and efficiently to the liquid crystal display side. A light guide plate is provided. There is also a type in which a concavo-convex pattern is formed on the surface of the light guide plate to provide a light scattering function.

このような導光板は、熱可塑性樹脂の射出成形によって得られ、上記の凹凸パターンは入れ子金型の表面に形成された凹凸部の転写によって付与される。従来、導光板はポリメチルメタクリレート(PMMA)等の樹脂材料から成形されてきたが、最近では、より鮮明な画像を映し出す表示装置が求められ、光源近傍で発生する熱によって機器装置内が高温化する傾向にあるため、より耐熱性の高いポリカーボネート樹脂材料に置き換えられつつある。   Such a light guide plate is obtained by injection molding of a thermoplastic resin, and the above-mentioned concavo-convex pattern is imparted by transfer of the concavo-convex part formed on the surface of the nested mold. Conventionally, the light guide plate has been molded from a resin material such as polymethyl methacrylate (PMMA), but recently, a display device for projecting a clearer image is required, and the heat generated in the vicinity of the light source raises the temperature inside the device It is being replaced by polycarbonate resin materials with higher heat resistance.

ポリカーボネート樹脂は、機械的性質、熱的性質、電気的性質、耐候性に優れるが、光線透過率は、PMMA等に比べて低いことから、ポリカーボネート樹脂製の導光板と光源とから面光源体を構成した場合、輝度が低いという問題がある。また最近では導光板の入光部と入光部から離れた場所の色度差を少なくすることが求められているが、ポリカーボネート樹脂はPMMAと比べて黄変しやすいという問題がある。   A polycarbonate resin is excellent in mechanical properties, thermal properties, electrical properties, and weather resistance, but its light transmittance is lower than that of PMMA etc., so a surface light source is made of a light guide plate made of polycarbonate resin and a light source. When configured, there is a problem that the brightness is low. Further, recently, it has been required to reduce the difference in chromaticity between the light entrance portion of the light guide plate and a place away from the light entrance portion, but polycarbonate resins have a problem of being easily yellowed as compared with PMMA.

特許文献1には、アクリル樹脂及び脂環式エポキシ化合物を添加することにより光線透過率及び輝度を向上させる方法、特許文献2には、ポリカーボネート樹脂末端を変性し導光板への凹凸部の転写性を上げることにより輝度を向上させる方法、特許文献3には、脂肪族セグメントを有するコポリエステルカーボネートを導入して上記の転写性を向上させることにより輝度を向上させる方法が提案されている。   Patent Document 1 discloses a method of improving light transmittance and luminance by adding an acrylic resin and an alicyclic epoxy compound, Patent Document 2 discloses that the terminal of a polycarbonate resin is modified to transfer the concavo-convex portion to a light guide plate. Patent Document 3 proposes a method of improving luminance by introducing a copolyester carbonate having an aliphatic segment to improve the above-mentioned transferability.

しかしながら、特許文献1の方法は、アクリル樹脂の添加により色相は良好になるが白濁するために光線透過率及び輝度を上げることができず、脂環式エポキシ化合物を添加することにより、透過率が向上する可能性はあるが、色相の改善効果は認められない。特許文献2及び特許文献3の場合、流動性や転写性の改善効果は期待できるものの、耐熱性が低下するという欠点がある。   However, according to the method of Patent Document 1, the addition of the acrylic resin makes the color good but the light transmittance and the brightness can not be increased because the white turbidity occurs, and the transmittance is increased by adding the alicyclic epoxy compound. Although there is a possibility of improvement, the improvement effect of the hue is not recognized. In the case of Patent Document 2 and Patent Document 3, although the effect of improving the fluidity and the transferability can be expected, there is a disadvantage that the heat resistance is lowered.

一方、ポリエチレングリコール又はポリ(2−メチル)エチレングリコール等をポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂に配合することが知られており、特許文献4にはこれを含有する耐γ線照射性のポリカーボネート樹脂が、特許文献5ではPMMA等に配合した帯電防止性と表面外観に優れた熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
そして、特許文献6では、直鎖アルキル基で構成されるポリアルキレングリコールを配合することにより、透過率や色相を改良する提案がなされている。ポリテトラメチレンエーテルグリコールを配合することで透過率や黄変度(イエローインデックス:YI)に改善が見られる。
On the other hand, it is known to blend polyethylene glycol or poly (2-methyl) ethylene glycol etc. into a thermoplastic resin such as a polycarbonate resin, and Patent Document 4 contains a γ-ray-resistant polycarbonate resin containing it. Patent Document 5 describes a thermoplastic resin composition excellent in antistatic property and surface appearance blended in PMMA or the like.
And in patent document 6, the proposal which improves a transmittance | permeability and a hue is made | formed by mix | blending the polyalkylene glycol comprised with a linear alkyl group. By blending polytetramethylene ether glycol, the transmittance and the degree of yellowing (yellow index: YI) are improved.

しかし、特に最近、スマートフォンやタブレット型端末等の各種携帯端末においては、導光板などの光学部品は薄肉化や大型化が著しいスピードで進行しており、導光板成形には、高温のバレル温度、且つ高速射出が求められている。これに伴い、成形時に発生するガスが増加し、金型汚染が進行しやすいという問題が生じている。そのため、これらの成形に用いられる樹脂組成物には優れた光学特性のみならず、高温での射出成形時の金型汚染が少ないことが求められる。   However, recently, in various portable terminals such as smartphones and tablet terminals, optical parts such as light guide plates are progressing at a rapid rate of thinning and increasing in size, and high temperature barrel temperatures And high speed injection is required. Along with this, the gas generated at the time of molding increases, and there is a problem that mold contamination is likely to progress. Therefore, not only excellent optical properties but also less mold contamination at the time of injection molding at high temperature is required for resin compositions used for these moldings.

特開平11−158364号公報JP-A-11-158364 特開2001−208917号公報JP 2001-208917 A 特開2001−215336号公報JP 2001-215336 A 特開平1−22959号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 1-22959 特開平9−227785号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 9-227785 特許第5699188号公報Patent No. 5699188 gazette

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、ポリカーボネート樹脂本来の特性を何ら損なうことなく、良好な色相を有し、且つ成形時のガス発生と金型汚染が極めて少ない光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及び光学部品を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and its object is to provide an optical device having a good color without causing any deterioration in the original characteristics of polycarbonate resin and having very little gas generation and mold contamination during molding. An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition for parts and an optical part.

本発明者は、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、重量平均分子量(Mw)が400以下の成分の量が1.0質量%未満であるポリアルキレングリコールを、リン系安定剤と共に、ポリカーボネート樹脂に特定の量で配合することにより、良好な色相を有し、且つ成形時のガス発生と金型汚染が極めて少ない光学部品用のポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、以下の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及び光学部品に関する。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above-mentioned problems, and as a result, a polyalkylene glycol having an amount of a component having a weight average molecular weight (Mw) of 400 or less is less than 1.0% by mass. In addition, it has been found that a polycarbonate resin composition for an optical component having a good color and very little gas generation and mold contamination at the time of molding can be obtained by blending the polycarbonate resin in a specific amount. We came to complete the invention.
The present invention relates to the following polycarbonate resin composition for optical parts and optical parts.

[1]ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、ポリアルキレングリコール(B)を0.1〜4質量部、リン系安定剤(C)を0.005〜0.5質量部含有し、
ポリアルキレングリコール(B)は、テトラヒドロフランを溶媒としゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量(Mw)が400以下の成分の量が1.0質量%未満であり、かつ末端水酸基価から求められる数平均分子量(Mn)が700〜2600であることを特徴とする光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
[2]ポリアルキレングリコール(B)がテトラメチレンエーテル単位を有することを特徴とする上記[1]に記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
[3]ポリアルキレングリコール(B)のテトラメチレンエーテル単位のモル比率が50モル%以上であることを特徴とする上記[2]に記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
[4]さらに、エポキシ化合物(D)を、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.0005〜0.2質量部含有する上記[1]〜[3]のいずれかに記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
[5]上記[1]〜[4]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形した光学部品。
[1] 0.1 to 4 parts by mass of polyalkylene glycol (B) and 0.005 to 0.5 parts by mass of phosphorus stabilizer (C) with respect to 100 parts by mass of polycarbonate resin (A),
In the polyalkylene glycol (B), the amount of a component having a weight average molecular weight (Mw) of 400 or less measured in terms of polystyrene by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as a solvent is less than 1.0% by mass, and the terminal hydroxyl value The polycarbonate resin composition for optical parts characterized by having a number average molecular weight (Mn) of 700 to 2600 obtained from the above.
[2] The polycarbonate resin composition for optical parts as described in the above [1], wherein the polyalkylene glycol (B) has a tetramethylene ether unit.
[3] The polycarbonate resin composition for optical parts according to the above [2], wherein the molar ratio of tetramethylene ether units of the polyalkylene glycol (B) is 50 mol% or more.
[4] The optical component according to any one of the above [1] to [3], which further comprises an epoxy compound (D) in an amount of 0.0005 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A) Polycarbonate resin composition.
[5] An optical component obtained by molding the polycarbonate resin composition according to any one of the above [1] to [4].

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂本来の特性を何ら損なうことなく、成形の際にはガス発生が少なく、また金型汚染が極めて少なく、色相の良好な光学部品を提供することができる。   The polycarbonate resin composition of the present invention can provide an optical component having a good hue, with little gas generation during molding, very little mold contamination, and without any loss of the original characteristics of the polycarbonate resin. .

図1は、実施例での金型汚染の評価に使用したしずく型金型の平面図である。FIG. 1 is a plan view of a drop mold used for evaluation of mold contamination in the example.

以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明する。
なお、本明細書において、「〜」とは、特に断りがない場合、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples.
In addition, in this specification, unless there is particular notice, "-" is used by the meaning included as a lower limit and an upper limit with the numerical value described before and behind that.

本発明の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、ポリアルキレングリコール(B)を0.1〜4質量部、リン系安定剤(C)を0.005〜0.5質量部含有し、
ポリアルキレングリコール(B)は、テトラヒドロフランを溶媒としゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量(Mw)が400以下の成分の量が1.0質量%未満であり、かつ末端水酸基価から求められる数平均分子量(Mn)が700〜2600であることを特徴とする。
以下、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する各成分、光学部品等につき、詳細に説明する。
The polycarbonate resin composition for optical parts of the present invention comprises 0.1 to 4 parts by mass of polyalkylene glycol (B) and 0.005 to phosphorus stabilizer (C) per 100 parts by mass of polycarbonate resin (A). 0.5 parts by mass,
In the polyalkylene glycol (B), the amount of a component having a weight average molecular weight (Mw) of 400 or less measured in terms of polystyrene by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as a solvent is less than 1.0% by mass, and the terminal hydroxyl value The number average molecular weight (Mn) calculated | required from these is 700-2600, It is characterized by the above-mentioned.
Hereinafter, each component which comprises the polycarbonate resin composition of this invention, an optical component etc. are demonstrated in detail.

[ポリカーボネート樹脂(A)]
本発明において使用するポリカーボネート樹脂の種類に制限はなく、ポリカーボネート樹脂は、1種類を用いてもよく、2種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
[Polycarbonate resin (A)]
There is no restriction on the type of polycarbonate resin used in the present invention, and one type of polycarbonate resin may be used, or two or more types may be used in combination in an arbitrary ratio and an arbitrary ratio.

ポリカーボネート樹脂は、式:−[−O−X−O−C(=O)−]−で示される炭酸結合を有する基本構造の重合体である。
式中、Xは一般には炭化水素であるが、種々の特性付与のためヘテロ原子、ヘテロ結合の導入されたXを用いてもよい。
The polycarbonate resin is a polymer of a basic structure having a carbonic acid bond represented by the formula:-[-O-X-O-C (= O)-]-.
In the formula, X is generally a hydrocarbon, but a hetero atom or X having a hetero bond may be used for various properties.

また、ポリカーボネート樹脂は、炭酸結合に直接結合する炭素がそれぞれ芳香族炭素である芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族炭素である脂肪族ポリカーボネート樹脂に分類できるが、いずれを用いることもできる。中でも、耐熱性、機械的物性、電気的特性等の観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。   Further, polycarbonate resins can be classified into aromatic polycarbonate resins in which carbon directly bonded to carbonic bonds is aromatic carbon and aliphatic polycarbonate resins in which aliphatic carbon is directly bonded, but any of them can be used. Among them, aromatic polycarbonate resins are preferable from the viewpoint of heat resistance, mechanical physical properties, electrical properties and the like.

ポリカーボネート樹脂の具体的な種類に制限はないが、例えば、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応させてなるポリカーボネート重合体が挙げられる。この際、ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体に加えて、ポリヒドロキシ化合物等を反応させるようにしてもよい。また、二酸化炭素をカーボネート前駆体として、環状エーテルと反応させる方法も用いてもよい。またポリカーボネート重合体は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。さらに、ポリカーボネート重合体は1種の繰り返し単位からなる単重合体であってもよく、2種以上の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。このとき共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、種々の共重合形態を選択することができる。なお、通常、このようなポリカーボネート重合体は、熱可塑性の樹脂となる。   Although there is no restriction | limiting in the specific kind of polycarbonate resin, For example, the polycarbonate polymer which makes a dihydroxy compound and a carbonate precursor react is mentioned. At this time, in addition to the dihydroxy compound and the carbonate precursor, a polyhydroxy compound or the like may be reacted. Alternatively, carbon dioxide may be reacted with cyclic ether as a carbonate precursor. The polycarbonate polymer may be linear or branched. Furthermore, the polycarbonate polymer may be a homopolymer comprising one kind of repeating unit, or may be a copolymer having two or more kinds of repeating units. At this time, as the copolymer, various copolymer forms such as a random copolymer and a block copolymer can be selected. In general, such polycarbonate polymers are thermoplastic resins.

芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、芳香族ジヒドロキシ化合物の例を挙げると、
1,2−ジヒドロキシベンゼン、1,3−ジヒドロキシベンゼン(即ち、レゾルシノール)、1,4−ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類;
2,5−ジヒドロキシビフェニル、2,2’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類;
Among the monomers used as the raw material of the aromatic polycarbonate resin, to cite an example of the aromatic dihydroxy compound,
Dihydroxybenzenes such as 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene (that is, resorcinol), 1,4-dihydroxybenzene;
Dihydroxybiphenyls such as 2,5-dihydroxybiphenyl, 2,2'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxybiphenyl;

2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチル、1,2−ジヒドロキシナフタレン、1,3−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、1,7−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類; 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,3-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1 , Dihydroxynaphthalenes such as 7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene;

2,2’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルエーテル、1,4−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類; 2,2'-dihydroxydiphenyl ether, 3,3'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 1,4-bis (3-hydroxyphenoxy) Dihydroxy diaryl ethers such as benzene and 1,3-bis (4-hydroxyphenoxy) benzene;

2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(即ち、ビスフェノールA)、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,4−ジイソプロピルベンゼン、
1,3−ビス[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)(4−プロペニルフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−ナフチルエタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、
4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ノナン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デカン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ドデカン、
等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (that is, bisphenol A),
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane,
2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane,
1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane,
α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene,
1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene,
Bis (4-hydroxyphenyl) methane,
Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) (4-propenylphenyl) methane,
Bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-naphthyl ethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) octane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane,
4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) dodecane,
Etc. bis (hydroxyaryl) alkanes such as

1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,4−ジメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,5−ジメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−プロピル−5−メチルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−tert−ブチル−シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−tert−ブチル−シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−フェニルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン、
等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,4-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,5-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-propyl-5-methylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-tert-butyl-cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-tert-butyl-cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-phenylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-phenylcyclohexane,
Etc. bis (hydroxyaryl) cycloalkanes;

9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類;
9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene,
Cardo-structure-containing bisphenols such as 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene;

4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide,
Dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl diphenyl sulfide;

4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類; Dihydroxy diaryl sulfoxides such as 4,4'-dihydroxy diphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl diphenyl sulfoxide;

4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類;
等が挙げられる。
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
Dihydroxy diaryl sulfones such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl diphenyl sulfone;
Etc.

これらの中ではビス(ヒドロキシアリール)アルカン類が好ましく、中でもビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン類が好ましく、特に耐衝撃性、耐熱性の点から2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(即ち、ビスフェノールA)が好ましい。
なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
Among these, bis (hydroxyaryl) alkanes are preferable, and in particular, bis (4-hydroxyphenyl) alkanes are preferable, and in particular, in view of impact resistance and heat resistance, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane ( That is, bisphenol A) is preferred.
In addition, 1 type may be used for an aromatic dihydroxy compound, and 2 or more types may be used together by arbitrary combinations and a ratio.

また、脂肪族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーの例を挙げると、
エタン−1,2−ジオール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール、2−メチル−2−プロピルプロパン−1,3−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、デカン−1,10−ジオール等のアルカンジオール類;
In addition, as an example of a monomer that is a raw material of aliphatic polycarbonate resin,
Ethane-1,2-diol, propane-1,2-diol, propane-1,3-diol, 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, 2-methyl-2-propylpropane-1,3- Alkane diols such as diol, butane-1,4-diol, pentane-1,5-diol, hexane-1,6-diol and decane-1,10-diol;

シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、4−(2−ヒドロキシエチル)シクロヘキサノール、2,2,4,4−テトラメチル−シクロブタン−1,3−ジオール等のシクロアルカンジオール類;   Cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane-1,4-diol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 4- (2-hydroxyethyl) cyclohexanol, 2,2,4,4, Cycloalkane diols such as 4-tetramethyl-cyclobutane-1,3-diol;

エチレングリコール、2,2’−オキシジエタノール(即ち、ジエチレングリコール)、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、スピログリコール等のグリコール類;   Glycols such as ethylene glycol, 2,2'-oxydiethanol (ie, diethylene glycol), triethylene glycol, propylene glycol, spiro glycol and the like;

1,2−ベンゼンジメタノール、1,3−ベンゼンジメタノール、1,4−ベンゼンジメタノール、1,4−ベンゼンジエタノール、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、2,3−ビス(ヒドロキシメチル)ナフタレン、1,6−ビス(ヒドロキシエトキシ)ナフタレン、4,4’−ビフェニルジメタノール、4,4’−ビフェニルジエタノール、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ビフェニル、ビスフェノールAビス(2−ヒドロキシエチル)エーテル、ビスフェノールSビス(2−ヒドロキシエチル)エーテル等のアラルキルジオール類;   1,2-benzenedimethanol, 1,3-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, 1,4-benzenediethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis ( 2-hydroxyethoxy) benzene, 2,3-bis (hydroxymethyl) naphthalene, 1,6-bis (hydroxyethoxy) naphthalene, 4,4'-biphenyldimethanol, 4,4'-biphenyldiethanol, 1,4- Aralkyl diols such as bis (2-hydroxyethoxy) biphenyl, bisphenol A bis (2-hydroxyethyl) ether, bisphenol S bis (2-hydroxyethyl) ether;

1,2−エポキシエタン(即ち、エチレンオキシド)、1,2−エポキシプロパン(即ち、プロピレンオキシド)、1,2−エポキシシクロペンタン、1,2−エポキシシクロヘキサン、1,4−エポキシシクロヘキサン、1−メチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、2,3−エポキシノルボルナン、1,3−エポキシプロパン等の環状エーテル類;等が挙げられる。   1,2-epoxyethane (ie ethylene oxide), 1,2-epoxypropane (ie propylene oxide), 1,2-epoxycyclopentane, 1,2-epoxycyclohexane, 1,4-epoxycyclohexane, 1-methyl -Cyclic ethers such as 1,2-epoxycyclohexane, 2,3-epoxy norbornane, and 1,3-epoxypropane; and the like.

ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、カーボネート前駆体の例を挙げると、カルボニルハライド、カーボネートエステル等が使用される。なお、カーボネート前駆体は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Among the monomers used as the raw materials of polycarbonate resins, carbonyl halides, carbonate esters and the like are used as examples of carbonate precursors. In addition, 1 type may be used for a carbonate precursor and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

カルボニルハライドとしては、具体的には例えば、ホスゲン;ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート体、ジヒドロキシ化合物のモノクロロホルメート体等のハロホルメート等が挙げられる。   Specific examples of the carbonyl halide include phosgene; bischloroformates of dihydroxy compounds, haloformates such as monochloroformates of dihydroxy compounds, and the like.

カーボネートエステルとしては、具体的には例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類;ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類;ジヒドロキシ化合物のビスカーボネート体、ジヒドロキシ化合物のモノカーボネート体、環状カーボネート等のジヒドロキシ化合物のカーボネート体等が挙げられる。   Specific examples of the carbonate ester include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate; dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate; biscarbonates of dihydroxy compounds; monocarbonates of dihydroxy compounds; cyclic carbonates And carbonates of dihydroxy compounds such as

ポリカーボネート樹脂の製造方法
ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。
以下、これらの方法のうち、特に好適なものについて具体的に説明する。
Method for Producing Polycarbonate Resin The method for producing polycarbonate resin is not particularly limited, and any method can be adopted. Examples thereof include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, and a solid phase transesterification method of a prepolymer.
Among these methods, particularly preferred ones will be specifically described below.

界面重合法
まず、ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合について説明する。
界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常pHを9以上に保ち、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体(好ましくは、ホスゲン)とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じて分子量調整剤(末端停止剤)を存在させるようにしてもよく、ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。
Interfacial Polymerization Method First, the case of producing a polycarbonate resin by an interfacial polymerization method will be described.
In the interfacial polymerization method, after the dihydroxy compound is reacted with a carbonate precursor (preferably phosgene) in the presence of an organic solvent inert to the reaction and an alkaline aqueous solution, the pH is usually maintained at 9 or more. The polycarbonate resin is obtained by performing interfacial polymerization in the presence. In addition, in the reaction system, a molecular weight modifier (end stopper) may be present if necessary, and an antioxidant may be present to prevent oxidation of the dihydroxy compound.

ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体は、前述の通りである。なお、カーボネート前駆体の中でもホスゲンを用いることが好ましく、ホスゲンを用いた場合の方法は特にホスゲン法と呼ばれる。   The dihydroxy compound and the carbonate precursor are as described above. Among the carbonate precursors, it is preferable to use phosgene, and a method using phosgene is particularly called phosgene method.

反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;などが挙げられる。なお、有機溶媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of the organic solvent inert to the reaction include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene, and dichlorobenzene; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; Be In addition, an organic solvent may use 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

アルカリ水溶液に含有されるアルカリ化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられるが、中でも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。なお、アルカリ化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of the alkali compound contained in the aqueous alkali solution include alkali metal compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and sodium hydrogencarbonate and alkaline earth metal compounds, among which sodium hydroxide and water Potassium oxide is preferred. In addition, an alkali compound may use 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限はないが、通常、反応のアルカリ水溶液中のpHを10〜12にコントロールするために、5〜10質量%で使用される。また、例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のpHが10〜12、好ましくは10〜11になる様にコントロールするために、ビスフェノール化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常1:1.9以上、中でも1:2.0以上、また、通常1:3.2以下、中でも1:2.5以下とすることが好ましい。   Although the concentration of the alkali compound in the aqueous alkali solution is not limited, it is usually used at 5 to 10% by mass in order to control the pH in the aqueous alkali solution of the reaction to 10 to 12. For example, when blowing in phosgene, the molar ratio of the bisphenol compound to the alkali compound is usually 1: 1.9 or more in order to control the pH of the aqueous phase to be 10 to 12, preferably 10 to 11. It is preferable to set it as 1: 2.0 or more, usually 1: 3.2 or less, and in particular 1: 2.5 or less.

重合触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン等の脂肪族三級アミン;N,N’−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N’−ジエチルシクロヘキシルアミン等の脂環式三級アミン;N,N’−ジメチルアニリン、N,N’−ジエチルアニリン等の芳香族三級アミン;トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等;ピリジン;グアニン;グアニジンの塩;等が挙げられる。なお、重合触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of the polymerization catalyst include aliphatic tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tripropylamine and trihexylamine; and alicyclic resins such as N, N'-dimethylcyclohexylamine and N, N'-diethylcyclohexylamine Aromatic amines such as tertiary amines; N, N'-dimethylaniline, N, N'-diethylaniline; quaternary ammonium salts such as trimethylbenzyl ammonium chloride, tetramethyl ammonium chloride, triethyl benzyl ammonium chloride, etc. Pyridine; guanine; salts of guanidine; and the like. The polymerization catalyst may be used alone, or two or more may be used in any combination and ratio.

分子量調節剤としては、例えば、一価のフェノール性水酸基を有する芳香族フェノール;メタノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール;メルカプタン;フタル酸イミド等が挙げられるが、中でも芳香族フェノールが好ましい。このような芳香族フェノールとしては、具体的に、m−メチルフェノール、p−メチルフェノール、m−プロピルフェノール、p−プロピルフェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−長鎖アルキル置換フェノール等のアルキル基置換フェノール;イソプロパニルフェノール等のビニル基含有フェノール;エポキシ基含有フェノール;o−ヒドロキシ安息香酸、2−メチル−6−ヒドロキシフェニル酢酸等のカルボキシル基含有フェノール;等が挙げられる。なお、分子量調整剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of the molecular weight modifier include aromatic phenols having a monohydric phenolic hydroxyl group; aliphatic alcohols such as methanol and butanol; mercaptan; phthalimide and the like, among which aromatic phenols are preferable. Specific examples of such aromatic phenols include alkyl groups such as m-methylphenol, p-methylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, p-tert-butylphenol, and p-long-chain alkyl-substituted phenols. Examples thereof include substituted phenols; vinyl group-containing phenols such as isopropanyl phenol; epoxy group-containing phenols; carboxyl group-containing phenols such as o-hydroxybenzoic acid and 2-methyl-6-hydroxyphenylacetic acid; In addition, a molecular weight modifier may be used 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

分子量調節剤の使用量は、ジヒドロキシ化合物100モルに対して、通常0.5モル以上、好ましくは1モル以上であり、また、通常50モル以下、好ましくは30モル以下である。分子量調整剤の使用量をこの範囲とすることで、樹脂組成物の熱安定性及び耐加水分解性を向上させることができる。   The amount of the molecular weight modifier used is usually 0.5 mol or more, preferably 1 mol or more, and usually 50 mol or less, preferably 30 mol or less, per 100 mol of the dihydroxy compound. By making the usage-amount of a molecular weight modifier into this range, the thermal stability and hydrolysis resistance of a resin composition can be improved.

反応の際に、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。例えば、カーボネート前駆体としてホスゲンを用いた場合には、分子量調節剤はジヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応(ホスゲン化)の時から重合反応開始時までの間であれば任意の時期に混合できる。
なお、反応温度は通常0〜40℃であり、反応時間は通常は数分(例えば、10分)〜数時間(例えば、6時間)である。
In the reaction, the order of mixing the reaction substrate, reaction medium, catalyst, additive and the like is arbitrary as long as a desired polycarbonate resin can be obtained, and the appropriate order may be arbitrarily set. For example, when phosgene is used as the carbonate precursor, the molecular weight modifier can be mixed at any time between the time of the reaction between the dihydroxy compound and phosgene (phosgenation) and the time of the polymerization reaction start.
The reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., and the reaction time is usually several minutes (eg, 10 minutes) to several hours (eg, 6 hours).

溶融エステル交換法
次に、ポリカーボネート樹脂を溶融エステル交換法で製造する場合について説明する。
溶融エステル交換法では、例えば、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
Melt Transesterification Method Next, the case of producing a polycarbonate resin by a melt transesterification method will be described.
In the melt transesterification method, for example, a transesterification reaction of carbonic acid diester with a dihydroxy compound is performed.

ジヒドロキシ化合物は、前述の通りである。
一方、炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−tert−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物;ジフェニルカーボネート;ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。中でも、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが好ましく、特にジフェニルカーボネートがより好ましい。なお、炭酸ジエステルは1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
The dihydroxy compound is as described above.
On the other hand, as a carbonic diester, for example, dialkyl carbonate compounds such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-tert-butyl carbonate and the like; diphenyl carbonate; substituted diphenyl carbonates such as ditolyl carbonate and the like can be mentioned. Among them, diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferable, and particularly diphenyl carbonate is more preferable. One carbonic diester may be used, or two or more carbonic diesters may be used in any combination and ratio.

ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの比率は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であるが、ジヒドロキシ化合物1モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上用いることが好ましく、中でも1.01モル以上用いることがより好ましい。なお、上限は通常1.30モル以下である。このような範囲にすることで、末端水酸基量を好適な範囲に調整できる。   The ratio between the dihydroxy compound and the carbonic diester is arbitrary as long as the desired polycarbonate resin can be obtained, but it is preferable to use an equal molar amount or more of the carbonic diester with respect to 1 mol of the dihydroxy compound, and more preferably 1.01 mol or more Is more preferred. The upper limit is usually 1.30 moles or less. By setting it as such a range, the amount of terminal hydroxyl groups can be adjusted to a suitable range.

ポリカーボネート樹脂では、その末端水酸基量が熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす傾向がある。このため、公知の任意の方法によって末端水酸基量を必要に応じて調整してもよい。エステル交換反応においては、通常、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率;エステル交換反応時の減圧度などを調整することにより、末端水酸基量を調整したポリカーボネート樹脂を得ることができる。なお、この操作により、通常は得られるポリカーボネート樹脂の分子量を調整することもできる。   In polycarbonate resins, the amount of terminal hydroxyl groups tends to greatly affect the thermal stability, hydrolysis stability, color tone and the like. Therefore, the amount of terminal hydroxyl groups may be adjusted as necessary by any known method. In the transesterification reaction, a polycarbonate resin in which the amount of terminal hydroxyl groups is adjusted can usually be obtained by adjusting the mixing ratio of the carbonic diester and the aromatic dihydroxy compound; the degree of pressure reduction at the time of the transesterification reaction. In addition, the molecular weight of the polycarbonate resin usually obtained can also be adjusted by this operation.

炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物との混合比率を調整して末端水酸基量を調整する場合、その混合比率は前記の通りである。
また、より積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を混合する方法が挙げられる。この際の末端停止剤としては、例えば、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類などが挙げられる。なお、末端停止剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
When adjusting the mixing ratio of carbonic diester and dihydroxy compound to adjust the amount of terminal hydroxyl groups, the mixing ratio is as described above.
Further, as a more positive adjustment method, a method of mixing an end terminator separately at the time of reaction may be mentioned. Examples of the terminal stopper at this time include monohydric phenols, monohydric carboxylic acids, carbonic diesters and the like. In addition, 1 type may be used for end terminator and 2 or more types may be used together by arbitrary combinations and a ratio.

溶融エステル交換法によりポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は任意のものを使用できる。中でも、例えばアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。なお、エステル交換触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   In the production of a polycarbonate resin by a melt transesterification method, a transesterification catalyst is usually used. Any transesterification catalyst can be used. Among them, it is preferable to use, for example, an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound. In addition, for example, basic compounds such as basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds and amine compounds may be used in combination. In addition, 1 type may be used for a transesterification catalyst, and 2 or more types may be used together by arbitrary combinations and a ratio.

溶融エステル交換法において、反応温度は通常100〜320℃である。また、反応時の圧力は通常2mmHg以下の減圧条件である。具体的操作としては、前記の条件で、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。   In the melt transesterification method, the reaction temperature is usually 100 to 320 ° C. Moreover, the pressure at the time of reaction is usually a reduced pressure condition of 2 mmHg or less. As a specific operation, a melt polycondensation reaction may be carried out while removing by-products such as aromatic hydroxy compounds under the above conditions.

溶融重縮合反応は、バッチ式、連続式のいずれの方法でも行うことができる。バッチ式で行う場合、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望の芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。ただし中でも、ポリカーボネート樹脂の安定性等を考慮すると、溶融重縮合反応は連続式で行うことが好ましい。   The melt polycondensation reaction can be carried out either batchwise or continuously. When carrying out by a batch system, the order which mixes a reaction substrate, a reaction medium, a catalyst, an additive etc. is arbitrary as long as a desired aromatic polycarbonate resin is obtained, and what is necessary is just to set an appropriate order arbitrarily. However, in consideration of the stability of the polycarbonate resin, it is preferable to carry out the melt polycondensation reaction continuously.

溶融エステル交換法においては、必要に応じて、触媒失活剤を用いてもよい。触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物及びその誘導体などが挙げられる。なお、触媒失活剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   In the melt transesterification method, if necessary, a catalyst deactivator may be used. As the catalyst deactivator, a compound that neutralizes the transesterification catalyst can be optionally used. Examples thereof include sulfur-containing acidic compounds and derivatives thereof. The catalyst deactivator may be used alone or in combination of two or more at any ratio and ratio.

触媒失活剤の使用量は、前記のエステル交換触媒が含有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属に対して、通常0.5当量以上、好ましくは1当量以上であり、また、通常10当量以下、好ましくは5当量以下である。更には、ポリカーボネート樹脂に対して、通常1ppm以上であり、また、通常100ppm以下、好ましくは20ppm以下である。   The amount of catalyst deactivator used is usually 0.5 equivalents or more, preferably 1 equivalent or more, and usually 10 equivalents or less, with respect to the alkali metal or alkaline earth metal contained in the above-mentioned transesterification catalyst. Preferably, it is 5 equivalents or less. Furthermore, it is usually 1 ppm or more, and usually 100 ppm or less, preferably 20 ppm or less, relative to the polycarbonate resin.

ポリカーボネート樹脂(A)の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量(Mv)で、10,000〜26,000であることが好ましく、より好ましくは10,500以上、さらに好ましくは11,000以上、特には11,500以上、最も好ましくは12,000以上であり、より好ましくは24,000以下であり、更に好ましくは20,000以下である。粘度平均分子量を上記範囲の下限値以上とすることにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度をより向上させることができ、粘度平均分子量を上記範囲の上限値以下とすることにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の流動性低下を抑制して改善でき、成形加工性を高めて薄肉成形加工を容易に行えるようになる。
なお、粘度平均分子量の異なる2種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
The molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 26,000 as a viscosity average molecular weight (Mv) calculated from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent. Preferably, it is 10,500 or more, more preferably 11,000 or more, in particular 11,500 or more, most preferably 12,000 or more, more preferably 24,000 or less, still more preferably 20,000 or less. is there. By setting the viscosity average molecular weight to the lower limit value or more of the above range, the mechanical strength of the polycarbonate resin composition of the present invention can be further improved, and by setting the viscosity average molecular weight to the upper limit value or less of the above range The flowability of the polycarbonate resin composition of the present invention can be suppressed and improved, and the molding processability can be enhanced to facilitate thin-wall molding.
In addition, you may mix and use 2 or more types of polycarbonate resin from which a viscosity average molecular weight differs, and in this case, you may mix the polycarbonate resin whose viscosity average molecular weight is out of said preferable range.

なお、粘度平均分子量[Mv]とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度20℃での極限粘度[η](単位dl/g)を求め、Schnellの粘度式、すなわち、η=1.23×10−4Mv0.83から算出される値を意味する。また、極限粘度[η]とは、各溶液濃度[C](g/dl)での比粘度[ηsp]を測定し、下記式により算出した値である。
In addition, with viscosity average molecular weight [Mv], using methylene chloride as a solvent, the intrinsic viscosity [ロ ー] (unit dl / g) at a temperature of 20 ° C. is determined using a Ubbelohde viscometer, and Schnell's viscosity formula, ie, , = 1 = 1.23 × 10 −4 Mv 0.83 . In addition, the intrinsic viscosity [η] is a value calculated by measuring the specific viscosity [でsp ] at each solution concentration [C] (g / dl) according to the following equation.

ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常1,000ppm以下、好ましくは800ppm以下、より好ましくは600ppm以下である。これによりポリカーボネート樹脂の滞留熱安定性及び色調をより向上させることができる。また、その下限は、特に溶融エステル交換法で製造されたポリカーボネート樹脂では、通常10ppm以上、好ましくは30ppm以上、より好ましくは40ppm以上である。これにより、分子量の低下を抑制し、樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。   The terminal hydroxyl group concentration of the polycarbonate resin is arbitrary and may be appropriately selected and determined, but is usually 1,000 ppm or less, preferably 800 ppm or less, more preferably 600 ppm or less. This can further improve the retention heat stability and color tone of the polycarbonate resin. The lower limit is usually 10 ppm or more, preferably 30 ppm or more, and more preferably 40 ppm or more, particularly for polycarbonate resins produced by the melt transesterification method. Thereby, the fall of molecular weight can be suppressed and the mechanical property of a resin composition can be improved more.

なお、末端水酸基濃度の単位は、ポリカーボネート樹脂の質量に対する、末端水酸基の質量をppmで表示したものである。その測定方法は、四塩化チタン/酢酸法による比色定量(Macromol.Chem.88 215(1965)に記載の方法)である。   In addition, the unit of terminal hydroxyl group concentration represents the mass of terminal hydroxyl group to ppm with respect to the mass of polycarbonate resin. The measurement method is the colorimetric determination by the titanium tetrachloride / acetic acid method (the method described in Macromol. Chem. 88 215 (1965)).

ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂単独(ポリカーボネート樹脂単独とは、ポリカーボネート樹脂の1種のみを含む態様に限定されず、例えば、モノマー組成や分子量が互いに異なる複数種のポリカーボネート樹脂を含む態様を含む意味で用いる。)で用いてもよく、ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのアロイ(混合物)とを組み合わせて用いてもよい。さらに、例えば、難燃性や耐衝撃性をさらに高める目的で、ポリカーボネート樹脂を、シロキサン構造を有するオリゴマー又はポリマーとの共重合体;熱酸化安定性や難燃性をさらに向上させる目的でリン原子を有するモノマー、オリゴマー又はポリマーとの共重合体;熱酸化安定性を向上させる目的で、ジヒドロキシアントラキノン構造を有するモノマー、オリゴマー又はポリマーとの共重合体;光学的性質を改良するためにポリスチレン等のオレフィン系構造を有するオリゴマー又はポリマーとの共重合体;耐薬品性を向上させる目的でポリエステル樹脂オリゴマー又はポリマーとの共重合体;等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体として構成してもよい。   Polycarbonate resin is not limited to an embodiment including polycarbonate resin alone (polycarbonate resin alone is not limited to one including only one kind of polycarbonate resin, for example, it is used in a sense including an embodiment including plural kinds of polycarbonate resins different in monomer composition and molecular weight from each other) And may be used in combination with alloys (mixtures) of polycarbonate resins and other thermoplastic resins. Furthermore, for example, in order to further enhance flame retardancy and impact resistance, polycarbonate resin is copolymerized with an oligomer or polymer having a siloxane structure; phosphorus atom for the purpose of further enhancing thermal oxidation stability and flame retardancy Copolymers with monomers, oligomers or polymers having the following; copolymers with monomers, oligomers or polymers having the dihydroxyanthraquinone structure for the purpose of improving the thermal oxidation stability; polystyrenes and the like to improve the optical properties Copolymer with an oligomer or polymer having an olefin structure; copolymer with a polyester resin oligomer or polymer for the purpose of improving chemical resistance; or even a copolymer based on a polycarbonate resin Good.

また、成形品の外観の向上や流動性の向上を図るため、ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。このポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量[Mv]は、通常1,500以上、好ましくは2,000以上であり、また、通常9,500以下、好ましくは9,000以下である。さらに、含有されるポリカーボネートリゴマーは、ポリカーボネート樹脂(ポリカーボネートオリゴマーを含む)の30質量%以下とすることが好ましい。   The polycarbonate resin may contain a polycarbonate oligomer in order to improve the appearance and fluidity of the molded article. The viscosity average molecular weight [Mv] of this polycarbonate oligomer is usually 1,500 or more, preferably 2,000 or more, and usually 9,500 or less, preferably 9,000 or less. Furthermore, the content of the polycarbonate oligomer is preferably 30% by mass or less of the polycarbonate resin (including the polycarbonate oligomer).

さらにポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂(いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂)であってもよい。
ただし、再生されたポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂のうち、80質量%以下であることが好ましく、中でも50質量%以下であることがより好ましい。再生されたポリカーボネート樹脂は、熱劣化や経年劣化等の劣化を受けている可能性が高いため、このようなポリカーボネート樹脂を前記の範囲よりも多く用いた場合、色相や機械的物性を低下させる可能性があるためである。
Furthermore, the polycarbonate resin may be not only a virgin raw material but also a polycarbonate resin regenerated from a used product (so-called material recycled polycarbonate resin).
However, it is preferable that it is 80 mass% or less among polycarbonate resin, and it is more preferable that it is 50 mass% or less among regenerated polycarbonate resin. Since the recycled polycarbonate resin is highly likely to be degraded due to thermal degradation, aging degradation, etc., when such polycarbonate resin is used more than the above range, it is possible to lower the hue and mechanical properties. It is because there is sex.

[ポリアルキレングリコール(B)]
本発明の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、テトラヒドロフランを溶媒としゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量(Mw)が400以下の成分の量が1.0質量%未満であり、かつ末端水酸基価から求められる数平均分子量(Mn)が700〜2600であるポリアルキレングリコール(B)を含有する。
このようなポリアルキレングリコール(B)を含有することにより、良好な色相を有し、且つ成形時のガス発生と金型汚染が極めて少ない光学部品を得ることができる。重量平均分子量(Mw)が400以下の成分の量が、1.0質量%以上のものになると、射出成形時の金型付着物が増加し、ガスベントなどの詰まりが発生する。重量平均分子量(Mw)が400以下の成分の量は、0.8質量%未満であることが好ましく、より好ましくは0.6質量%未満、さらには0.5質量%未満であることが好ましい。
[Polyalkylene glycol (B)]
The polycarbonate resin composition for optical parts of the present invention has a weight-average molecular weight (Mw) of 400 or less as measured by polystyrene conversion by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as a solvent and the amount of the component is less than 1.0% by mass. And the polyalkylene glycol (B) whose number average molecular weight (Mn) calculated | required from the terminal hydroxyl value is 700-2600 is contained.
By containing such a polyalkylene glycol (B), it is possible to obtain an optical component having a good color and extremely low gas generation and mold contamination at the time of molding. When the amount of the component having a weight average molecular weight (Mw) of 400 or less is 1.0% by mass or more, mold deposit during injection molding increases and clogging such as gas vent occurs. The amount of the component having a weight average molecular weight (Mw) of 400 or less is preferably less than 0.8% by mass, more preferably less than 0.6% by mass, and further preferably less than 0.5% by mass .

ポリアルキレングリコール(B)の重量平均分子量(Mw)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により、テトラヒドロフランを溶媒として測定され、標準ポリスチレンによる校正曲線と対比して換算されることにより求められる。そして、Mwが400以下の成分の量(質量%)は、得られたGPCスペクトル曲線中のMwが400以下の部分の面積を、スペクトル曲線全体の面積を除することにより、算出する割合として定義される。GPC測定の具体的詳細は、実施例に記載する通りである。   The weight average molecular weight (Mw) of the polyalkylene glycol (B) is determined by gel permeation chromatography (GPC), using tetrahydrofuran as a solvent, and determined by conversion relative to a calibration curve with standard polystyrene. And the amount (% by mass) of the component having Mw of 400 or less is defined as a ratio calculated by dividing the area of the portion having Mw of 400 or less in the obtained GPC spectrum curve by the area of the entire spectrum curve. Be done. Specific details of the GPC measurement are as described in the examples.

重量平均分子量(Mw)が400以下の成分の量が1.0質量%未満であるポリアルキレングリコール(B)は、水やアルコールなどで洗浄することによりMwが400以下の成分を除去することで可能であり、あるいは、硫酸を含む水溶液を添加して低分子量成分を選択的に分別抽出することによっても得ることができる。また市販品の中から選択して使用することによっても可能である。   The polyalkylene glycol (B) in which the amount of components having a weight average molecular weight (Mw) of 400 or less is less than 1.0% by mass is removed by washing the components with Mw of 400 or less by washing with water or alcohol. Alternatively, it can be obtained by selectively extracting low molecular weight components by adding an aqueous solution containing sulfuric acid. Moreover, it is also possible by selecting and using it out of a commercial item.

ポリアルキレングリコール(B)の数平均分子量(Mn)は、前記したように末端水酸基価から求められる数平均分子量で700〜2,600であるが、好ましくは800以上、より好ましくは900以上であり、好ましくは2,200以下、より好ましくは2,000以下、さらに好ましくは1,800以下、特に好ましくは1,600以下である。上記範囲の上限を超えると、相溶性が低下するので好ましくなく、また、上記範囲の下限を下回ると成形時にガスが発生するので好ましくない。
ここで、ポリアルキレングリコール(B)の数平均分子量(Mn)は、JIS K1577に準拠して測定され、末端水酸基価に基づいて算出される数平均分子量である。
The number average molecular weight (Mn) of the polyalkylene glycol (B) is 700 to 2,600 in number average molecular weight determined from the terminal hydroxyl value as described above, preferably 800 or more, more preferably 900 or more. Preferably, it is 2,200 or less, more preferably 2,000 or less, still more preferably 1,800 or less, particularly preferably 1,600 or less. If the upper limit of the above range is exceeded, the compatibility is lowered, which is not preferable. If the lower limit of the above range is not reached, gas is generated during molding, which is not preferable.
Here, the number average molecular weight (Mn) of the polyalkylene glycol (B) is measured according to JIS K1577, and is a number average molecular weight calculated based on the terminal hydroxyl value.

ポリアルキレングリコール(B)としては、各種のポリアルキレングリコールが使用でき、例えば、下記一般式(1)で表される分岐型ポリアルキレングリコール又は下記一般式(2)で表される直鎖型ポリアルキレングリコールが好ましいものとして挙げられる。なお、下記一般式(1)で表される分岐型ポリアルキレングリコール又は下記一般式(2)で表される直鎖型ポリアルキレングリコールは、他の共重合成分との共重合体であってもよいが、単独重合体であることが好ましい。   As the polyalkylene glycol (B), various polyalkylene glycols can be used. For example, a branched polyalkylene glycol represented by the following general formula (1) or a straight chain type poly represented by the following general formula (2) Alkylene glycols are mentioned as being preferred. The branched polyalkylene glycol represented by the following general formula (1) or the linear polyalkylene glycol represented by the following general formula (2) may be a copolymer with another copolymer component. Although it is good, it is preferable that it is a homopolymer.

(式中、Rは炭素数1〜3のアルキル基を示し、XおよびYは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜23の脂肪族アシル基、炭素数1〜23のアルキル基、炭素数6〜22のアリール基又は炭素数7〜23のアラルキル基を示し、mは10〜400の整数を示す。)
上記一般式(1)で表される分岐型ポリアルキレングリコールは、一種のRからなる単独重合体でも、また異なるRからなる共重合体であってもよい。
(Wherein R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X and Y each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic acyl group having 1 to 23 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms, carbon It represents an aryl group of 6 to 22 or an aralkyl group having 7 to 23 carbon atoms, and m represents an integer of 10 to 400.)
The branched polyalkylene glycol represented by the above general formula (1) may be a homopolymer consisting of one kind of R or a copolymer consisting of different R.

(式中、X及びYは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数2〜23の脂肪族アシル基、炭素数1〜23のアルキル基、炭素数6〜22のアリール基又は炭素数7〜23のアラルキル基を示し、pは2〜6の整数、rは6〜100の整数を示す。)
上記一般式(2)で表される直鎖型ポリアルキレングリコールは、一種のpからなる単独重合体でも、また異なるpからなる共重合体であってもよい。
(Wherein, X and Y each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic acyl group having 2 to 23 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms, an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, or 7 to 23 carbon atoms P represents an integer of 2 to 6, and r represents an integer of 6 to 100.
The linear polyalkylene glycol represented by the above general formula (2) may be a homopolymer of one kind of p or a copolymer of different p.

分岐型ポリアルキレングリコールとしては、一般式(1)中、X、Yが水素原子で、Rがメチル基である(2−メチル)エチレングリコールやエチル基である(2−エチル)エチレングリコールが好ましい。   As the branched polyalkylene glycol, in the general formula (1), (2-methyl) ethylene glycol in which X and Y are a hydrogen atom and R is a methyl group, and (2-ethyl) ethylene glycol in which an ethyl group is used are preferable. .

直鎖型ポリアルキレングリコールとしては、一般式(2)中のX及びYが水素原子で、pが2であるポリエチレングリコール、pが3であるポリトリメチレングリコール、pが4であるポリテトラメチレングリコール、pが5であるポリペンタメチレングリコール、pが6であるポリヘキサメチレングリコールが好ましく挙げられ、より好ましくはポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールである。   Examples of linear polyalkylene glycols include polyethylene glycols in which X and Y in the general formula (2) are hydrogen atoms and p is 2; polytrimethylene glycols in which p is 3; polytetramethylenes in which p is 4 Glycol, polypentamethylene glycol in which p is 5 and polyhexamethylene glycol in which p is 6 are preferably mentioned, and more preferably polytrimethylene glycol and polytetramethylene glycol.

ポリアルキレングリコール(B)としては、下記一般式(3)で表される直鎖アルキレンエーテル単位(P1)と下記一般式(4−1)〜(4−4)で表される単位から選ばれる分岐アルキレンエーテル単位(P2)を有するポリアルキレングリコール共重合体も好ましいものとして挙げられる。   The polyalkylene glycol (B) is selected from a linear alkylene ether unit (P1) represented by the following general formula (3) and a unit represented by the following general formulas (4-1) to (4-4) A polyalkylene glycol copolymer having a branched alkylene ether unit (P2) is also mentioned as a preferable one.

(式(3)中、pは2〜6の整数を示す。)
一般式(3)で表される直鎖アルキレンエーテル単位としては、一種のpからなる単独の単位でも、また異なるpからなる複数の単位が混合していてもよい。
(In the formula (3), p represents an integer of 2 to 6.)
As a linear alkylene ether unit represented by General formula (3), even if it is a single unit which consists of 1 type of p, several units which consist of different p may be mixed.

(式(4−1)〜(4−4)中、R〜R10は各々独立に水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、それぞれの式(4−1)〜(4−4)において、R〜R10の少なくとも1つは炭素数1〜3のアルキル基である。) In formulas (4-1) to (4-4), R 1 to R 10 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and each of formulas (4-1) to (4- In 4), at least one of R 1 to R 10 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)

一般式(4−1)〜(4−4)で表される分岐アルキレンエーテル単位としては、一般式(4−1)〜(4−4)のいずれかひとつの構造の分岐アルキレンエーテル単位で構成される単独重合体でも、また複数の構造の分岐アルキレンエーテル単位で構成される共重合体であってもよい。   The branched alkylene ether unit represented by any one of the general formulas (4-1) to (4-4) is a branched alkylene ether unit represented by any one of the general formulas (4-1) to (4-4) Or a copolymer composed of branched alkylene ether units having a plurality of structures.

上記一般式(3)で示される直鎖アルキレンエーテル単位(P1)としては、それをグリコールとして記載すると、pが2であるエチレングリコール、pが3であるトリメチレングリコール、pが4であるテトラメチレングリコール、pが5のペンタメチレングリコール、pが6のヘキサメチレングリコールが挙げられ、これらが混合していてもよく、好ましくはトリメチレングリコール、テトラメチレングリコールであり、テトラメチレングリコールが特に好ましい。   When the linear alkylene ether unit (P1) represented by the above general formula (3) is described as a glycol, ethylene glycol whose p is 2; trimethylene glycol whose p is 3; Methylene glycol, pentamethylene glycol of p 5 and hexamethylene glycol of p 6 may be mentioned, and these may be mixed, preferably trimethylene glycol and tetramethylene glycol, with tetramethylene glycol being particularly preferred.

トリメチレングリコールは、工業的にはエチレンオキシドのヒドロホルミル化により3−ヒドロキシプロピオンアルデヒドを得、これを水添する方法、又はアクロレインを水和して得た3−ヒドロキシプロピオンアルデヒドをNi触媒で水素化する方法で製造される。また、最近ではバイオ法により、グリセリン、グルコース、澱粉等を微生物に還元させてトリメチレングリコールを製造することも行われている。   Trimethylene glycol is industrially obtained by hydroformylation of ethylene oxide to obtain 3-hydroxypropionaldehyde, which is hydrogenated, or 3-hydroxypropionaldehyde obtained by hydration of acrolein is hydrogenated with Ni catalyst Manufactured in a manner. In recent years, it has also been carried out to produce trimethylene glycol by reducing glycerol, glucose, starch and the like to microorganisms by a bio method.

上記一般式(4−1)で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、(2−メチル)エチレングリコール、(2−エチル)エチレングリコール、(2,2−ジメチル)エチレングリコールなどが挙げられ、これらが混合していてもよく、好ましくは(2−メチル)エチレングリコール、(2−エチル)エチレングリコールである。   When this is described as a glycol as a branched alkylene ether unit shown by said general formula (4-1), (2-methyl) ethylene glycol, (2-ethyl) ethylene glycol, (2, 2- dimethyl) ethylene glycol etc. These may be mixed, preferably (2-methyl) ethylene glycol, (2-ethyl) ethylene glycol.

上記一般式(4−2)で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、(2−メチル)トリメチレングリコール、(3−メチル)トリメチレングリコール、(2−エチル)トリメチレングリコール、(3−エチル)トリエチレングリコール、(2,2−ジメチル)トリメチレングリコール、(2,2−メチルエチル)トリメチレングリコール、(2,2−ジエチル)トリメチレングリコール(即ち、ネオペンチルグリコール)、(3,3−ジメチル)トリメチレングリコール、(3,3−メチルエチル)トリメチレングリコール、(3,3−ジエチル)トリメチレングリコールなどが挙げられ、これらが混合していてもよい。   When this is described as a glycol as a branched alkylene ether unit shown by said general formula (4-2), (2-methyl) trimethylene glycol, (3-methyl) trimethylene glycol, (2-ethyl) trimethylene glycol , (3-ethyl) triethylene glycol, (2,2-dimethyl) trimethylene glycol, (2,2-methylethyl) trimethylene glycol, (2,2-diethyl) trimethylene glycol (ie neopentyl glycol) And (3,3-dimethyl) trimethylene glycol, (3,3-methylethyl) trimethylene glycol, (3,3-diethyl) trimethylene glycol and the like, and these may be mixed.

上記一般式(4−3)で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、(3−メチル)テトラメチレングリコール、(4−メチル)テトラメチレングリコール、(3−エチル)テトラメチレングリコール、(4−エチル)テトラメチレングリコール、(3,3−ジメチル)テトラメチレングリコール、(3,3−メチルエチル)テトラメチレングリコール、(3,3−ジエチル)テトラメチレングリコール、(4,4−ジメチル)テトラメチレングリコール、(4,4−メチルエチル)テトラメチレングリコール、(4,4−ジエチル)テトラメチレングリコールなどが挙げられ、これらが混合していてもよく、(3−メチル)テトラメチレングリコールが好ましい。   When this is described as a glycol as a branched alkylene ether unit shown by said general formula (4-3), (3-methyl) tetramethylene glycol, (4-methyl) tetramethylene glycol, (3-ethyl) tetramethylene glycol , (4-ethyl) tetramethylene glycol, (3,3-dimethyl) tetramethylene glycol, (3,3-methylethyl) tetramethylene glycol, (3,3-diethyl) tetramethylene glycol, (4,4-dimethyl) And tetramethylene glycol, (4,4-methylethyl) tetramethylene glycol, (4,4-diethyl) tetramethylene glycol and the like, and these may be mixed, and (3-methyl) tetramethylene glycol is preferable.

上記一般式(4−4)で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、(3−メチル)ペンタメチレングリコール、(4−メチル)ペンタメチレングリコール、(5−メチル)ペンタメチレングリコール、(3−エチル)ペンタメチレングリコール、(4−エチル)ペンタメチレングリコール、(5−エチル)ペンタメチレングリコール、(3,3−ジメチル)ペンタメチレングリコール、(3,3−メチルエチル)ペンタメチレングリコール、(3,3−ジエチル)ペンタメチレングリコール、(4,4−ジメチル)ペンタメチレングリコール、(4,4−メチルエチル)ペンタメチレングリコール、(4,4−ジエチル)ペンタメチレングリコール、(5,5−ジメチル)ペンタメチレングリコール、(5,5−メチルエチル)ペンタメチレングリコール、(5,5−ジエチル)ペンタメチレングリコールなどが挙げられ、これらが混合していてもよい。   When this is described as a glycol as a branched alkylene ether unit shown by said general formula (4-4), (3-methyl) pentamethylene glycol, (4-methyl) pentamethylene glycol, (5-methyl) pentamethylene glycol , (3-ethyl) pentamethylene glycol, (4-ethyl) pentamethylene glycol, (5-ethyl) pentamethylene glycol, (3,3-dimethyl) pentamethylene glycol, (3,3-methylethyl) pentamethylene glycol , (3,3-diethyl) pentamethylene glycol, (4,4-dimethyl) pentamethylene glycol, (4,4-methylethyl) pentamethylene glycol, (4,4-diethyl) pentamethylene glycol, (5,5 -Dimethyl) pentamethylene glycol (5,5-methylethyl) pentamethylene glycol, (5,5-diethyl) such as pentamethylene glycol, and the like, it may also be these mixtures.

以上、分岐アルキレンエーテル単位を構成する一般式(4−1)〜(4−4)で表される単位を、便宜的にグリコールを例として記載したが、これらグリコールに限らず、これらのアルキレンオキシドや、これらのポリエーテル形成性誘導体であってもよい。   As mentioned above, although the unit represented by General Formula (4-1)-(4-4) which comprises a branched alkylene ether unit was described for convenience as glycol as an example, not only these glycols, but these alkylene oxides Or polyether-forming derivatives thereof.

ポリアルキレングリコール共重合体として好ましいものを挙げると、テトラメチレンエーテル単位と前記一般式(4−3)で表される単位からなる共重合体が好ましく、特にテトラメチレンエーテル単位と3−メチルテトラメチレンエーテル単位からなる共重合体がより好ましい。また、テトラメチレンエーテル単位と前記一般式(4−1)で表される単位からなる共重合体も好ましく、特にテトラメチレンエーテル単位と2−メチルエチレンエーテル単位からなる共重合体、及びテトラメチレンエーテル単位と2−エチルエチレンエーテル単位からなる共重合体がより好ましい。さらに、テトラメチレンエーテル単位と前記一般式(4−2)からなる共重合体も好ましく、2,2−ジメチルトリメチレンエーテル単位、即ちネオペンチルグリコールエーテル単位からなる共重合体も好ましい。   When a preferable thing is mentioned as a polyalkylene glycol copolymer, the copolymer which consists of a unit represented by a tetramethylene ether unit and the said General formula (4-3) is preferable, and a tetramethylene ether unit and 3-methyl tetramethylene are especially preferable. Copolymers comprising ether units are more preferred. Further, a copolymer comprising a tetramethylene ether unit and a unit represented by the above general formula (4-1) is also preferable, and in particular, a copolymer comprising a tetramethylene ether unit and a 2-methyl ethylene ether unit, and a tetramethylene ether The copolymer which consists of a unit and 2-ethyl ethylene ether unit is more preferable. Furthermore, a copolymer comprising a tetramethylene ether unit and the above general formula (4-2) is also preferable, and a copolymer comprising a 2,2-dimethyltrimethylene ether unit, that is, a neopentyl glycol ether unit is also preferable.

ポリアルキレングリコール共重合体は、ランダム共重合体やブロック共重合体であってもよい。   The polyalkylene glycol copolymer may be a random copolymer or a block copolymer.

ポリアルキレングリコール共重合体の前記一般式(3)で表される直鎖アルキレンエーテル単位(P1)と前記一般式(4−1)〜(4−4)で表される分岐アルキレンエーテル単位(P2)の共重合比率は、(P1)/(P2)のモル比で、好ましくは95/5〜5/95であり、より好ましくは93/7〜40/60であり、更に好ましくは90/10〜65/35であり、直鎖アルキレンエーテル単位(P1)がリッチであることがより好ましい。
なお、モル分率は、H−NMR測定装置を用い、重水素化クロロホルムを溶媒として測定される。
Linear alkylene ether unit (P1) represented by the general formula (3) of polyalkylene glycol copolymer and branched alkylene ether unit (P2) represented by the general formulas (4-1) to (4-4) The copolymerization ratio of (P1) / (P2) is preferably 95/5 to 5/95, more preferably 93/7 to 40/60, still more preferably 90/10. It is -65/35, and it is more preferable that a linear alkylene ether unit (P1) is rich.
The mole fraction is measured using 1 H-NMR measurement apparatus with deuterated chloroform as a solvent.

また、ポリアルキレングリコール(B)として、その片末端あるいは両末端が脂肪酸又はアルコールで封鎖されていてもその性能発現に影響はなく、脂肪酸エステル化物又はエーテル化物を同様に使用することができ、従って、一般式(1)、(2)中のX及び/又はYは炭素数1〜23の脂肪族アシル基又はアルキル基であってもよい。   Also, as polyalkylene glycol (B), even if one end or both ends are blocked with a fatty acid or alcohol, there is no influence on the performance expression, and fatty acid esterified or etherified can be used similarly, And X and / or Y in the general formulas (1) and (2) may be an aliphatic acyl group having 1 to 23 carbon atoms or an alkyl group.

ポリアルキレングリコールのエステル化物又はエーテル化物は、必ずしも全部をエステル化又はエーテル化している必要はなく、部分エステル化物又はエーテル化物であることが好ましい。   The esterified product or etherified product of the polyalkylene glycol does not necessarily have to be entirely esterified or etherified, and is preferably a partially esterified product or an etherified product.

脂肪酸エステル化物としては、直鎖状又は分岐状脂肪酸エステルのいずれも使用でき、脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく不飽和脂肪酸であってもよい。また、一部の水素原子がヒドロキシル基などの置換基で置換されたものも使用できる。
脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数1〜23の1価又は2価の脂肪酸、例えば、1価の飽和脂肪酸、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸や、1価の不飽和脂肪酸、具体的には、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸、また炭素数10以上の二価の脂肪酸、具体的には、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、タプシア酸及びデセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸が挙げられる。
これらの脂肪酸は1種又は2種以上組み合せて使用できる。前記脂肪酸には、1つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸も含まれる。
As the fatty acid esterified product, any of linear or branched fatty acid esters can be used, and the fatty acid constituting the fatty acid ester may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. Also, those in which a part of hydrogen atoms are substituted by a substituent such as a hydroxyl group can be used.
The fatty acid constituting the fatty acid ester is a monovalent or divalent fatty acid having 1 to 23 carbon atoms, for example, a monovalent saturated fatty acid, specifically, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid Enanthate, caprylic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, and monovalent unsaturated fatty acids, specifically, Unsaturated fatty acids such as oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, and divalent fatty acids having 10 or more carbon atoms, specifically, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid , Tapsia acid and decenoic acid, undecenoic acid and dodecenoic acid.
These fatty acids can be used alone or in combination of two or more. The fatty acids also include fatty acids having one or more hydroxyl groups in the molecule.

ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、一般式(I−1)において、Rがメチル基、X及びYが炭素数18の脂肪族アシル基であるポリプロピレングリコールステアレート、Rがメチル基、X及びYが炭素数22の脂肪族アシル基であるポリプロピレングリコールベヘネートが挙げられる。ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、ポリアルキレングリコールモノパルミチン酸エステル、ポリアルキレングリコールジパルミチン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコールジステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコール(モノパルミチン酸・モノステアリン酸)エステル、ポリアルキレングリコールベヘネート等が挙げられる。   Preferred specific examples of fatty acid esters of polyalkylene glycols are polypropylene glycol stearates in which R is a methyl group, and X and Y are aliphatic acyl groups having 18 carbon atoms in general formula (I-1), R is a methyl group And polypropylene glycol behenate in which X and Y each represent a C22 aliphatic acyl group. Preferred specific examples of fatty acid esters of polyalkylene glycols include polyalkylene glycol monopalmitate, polyalkylene glycol dipalmitate, polyalkylene glycol monostearate, polyalkylene glycol distearate, polyalkylene glycol (monopalmitin Examples include acid / monostearic acid) esters, polyalkylene glycol behenates and the like.

ポリアルキレングリコールのアルキルエーテルを構成するアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、ステアリル基等の炭素数1〜23のアルキル基が挙げられ、このようなポリアルキレングリコールとしては、ポリアルキレングリコールのアルキルメチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテル、ラウリルエーテル、ステアリルエーテル等が好ましく例示できる。   The alkyl group constituting the alkyl ether of the polyalkylene glycol may be linear or branched, and has, for example, a carbon number such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, lauryl group and stearyl group. Examples of such polyalkylene glycols include alkyl methyl ether of polyalkylene glycol, ethyl ether, butyl ether, lauryl ether and stearyl ether.

上記ポリアルキレングリコール(B)としては、構造中に1,4−ブタンジオール、グリセロール、ソルビトール、ベンゼンジオール、ビスフェノールA、シクロヘキサンジオール、スピログリコールなどのポリオール由来の構造が含まれていても良い。ポリアルキレングリコールの重合時にこれらのポリオールを加えることで、これらの有機基を主鎖中に付与することができる。特に好ましくはグリセロール、ソルビトール、ビスフェノールAなどが挙げられる。   As said polyalkylene glycol (B), the structure derived from polyols, such as a 1, 4- butanediol, glycerol, sorbitol, benzenediol, bisphenol A, a cyclohexanediol, spiro glycol, may be contained in a structure. These organic groups can be provided in the main chain by adding these polyols during the polymerization of polyalkylene glycols. Particularly preferred are glycerol, sorbitol, bisphenol A and the like.

構造中に有機基を含有するポリアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコールグリセリルエーテル、ポリ(2−メチル)エチレングリコールグリセリルエーテル、ポリ(2−エチル)エチレングリコールグリセリルエーテル、ポリテトラメチレングリコールグリセリルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリ(2−メチル)エチレングリコールグリセリルエーテル、ポリテトラメチレングリコール−ポリ(2−メチル)エチレングリコールグリセリルエーテル、ポリテトラメチレングリコール−ポリ(2−エチル)ポリエチレングリコールグリセリルエーテル、ポリエチレングリコールソルビチルエーテル、ポリ(2−メチル)エチレングリコールソルビチルエーテル、ポリ(2−エチル)エチレングリコールソルビチルエーテル、ポリテトラメチレングリコールソルビチルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリ(2−メチル)エチレングリコールソルビチルエーテル、ポリテトラメチレングリコール−ポリ(2−メチル)エチレングリコールソルビチルエーテル、ポリテトラメチレングリコール−ポリ(2−エチル)エチレングリコールソルビチルエーテル、ビスフェノールA−ビス(ポリエチレングリコール)エーテル、ビスフェノールA−ビス(ポリ(2−メチル)エチレングリコール)エーテル、ビスフェノールA−ビス(ポリ(2−エチル)エチレングリコール)エーテル、ビスフェノールA−ビス(ポリテトラメチレングリコール)エーテル、ビスフェノールA−ビス(ポリエチレングリコール−ポリ(2−メチル)エチレングリコール)エーテル、ビスフェノールA−ビス(ポリテトラメチレングリコール−ポリ(2−メチル)エチレングリコール)エーテル、ビスフェノールA−ビス(ポリテトラメチレングリコール−ポリ(2−エチル)ポリエチレングリコール)エーテル等が好ましいものとして挙げられる。   Examples of polyalkylene glycols containing an organic group in the structure include polyethylene glycol glyceryl ether, poly (2-methyl) ethylene glycol glyceryl ether, poly (2-ethyl) ethylene glycol glyceryl ether, polytetramethylene glycol glyceryl ether, Polyethylene glycol-poly (2-methyl) ethylene glycol glyceryl ether, polytetramethylene glycol-poly (2-methyl) ethylene glycol glyceryl ether, polytetramethylene glycol-poly (2-ethyl) polyethylene glycol glyceryl ether, polyethylene glycol sorbityl Ether, poly (2-methyl) ethylene glycol sorbityl ether, poly (2-ethyl) ethylene glycol sorbitic Ether, polytetramethylene glycol sorbityl ether, polyethylene glycol-poly (2-methyl) ethylene glycol sorbityl ether, polytetramethylene glycol-poly (2-methyl) ethylene glycol sorbityl ether, polytetramethylene glycol-poly (2 -Ethyl) ethylene glycol sorbityl ether, bisphenol A-bis (polyethylene glycol) ether, bisphenol A-bis (poly (2-methyl) ethylene glycol) ether, bisphenol A-bis (poly (2-ethyl) ethylene glycol) ether , Bisphenol A-bis (polytetramethylene glycol) ether, bisphenol A-bis (polyethylene glycol-poly (2-methyl) ethylene glycol) ether And bisphenol A-bis (polytetramethylene glycol-poly (2-methyl) ethylene glycol) ether, bisphenol A-bis (polytetramethylene glycol-poly (2-ethyl) polyethylene glycol) ether, etc. are mentioned as preferred. .

上記ポリアルキレングリコール(B)は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。   The polyalkylene glycol (B) may be used alone or in combination of two or more.

ポリアルキレングリコール(B)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.1〜4質量部である。好ましい含有量は0.15質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上であり、好ましくは3.5質量部以下、より好ましくは3質量部以下、さらに好ましくは2.5質量部以下、特に好ましくは2質量部以下である。含有量が0.1質量部を下回ると、色相や黄変の改善が十分でなく、4質量部を超えると、ポリカーボネート樹脂の白濁により透過率が低下するとともに、押出機による溶融混練の際に、ストランドの断線が多発し、樹脂組成物ペレットの作成が困難となる。   The content of the polyalkylene glycol (B) is 0.1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). The preferred content is 0.15 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, preferably 3.5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 2.5 parts by mass or less Particularly preferably, it is 2 parts by mass or less. When the content is less than 0.1 part by mass, the improvement of the hue and yellowing is not sufficient, and when it exceeds 4 parts by mass, the transmittance of the polycarbonate resin is reduced due to the clouding of the polycarbonate resin, and melt kneading by the extruder is performed. And breakage of strands frequently occur, making it difficult to make resin composition pellets.

[リン系安定剤(C)]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、リン系安定剤を含有する。リン系安定剤を含有することで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の色相が良好なものとなり、さらに耐熱変色性が向上する。
リン系安定剤としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸;酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩;リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第1族又は第2B族金属のリン酸塩;ホスフェート化合物、ホスファイト化合物、ホスホナイト化合物などが挙げられるが、ホスファイト化合物が特に好ましい。ホスファイト化合物を選択することで、より高い耐変色性と連続生産性を有するポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
[Phosphorus based stabilizer (C)]
The polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphorus-based stabilizer. By containing a phosphorus-based stabilizer, the hue of the polycarbonate resin composition of the present invention becomes good, and the heat discoloration resistance further improves.
Any known phosphorus-based stabilizer can be used. Specific examples thereof include phosphorus oxo acids such as phosphoric acid, phosphonic acid, phosphorous acid, phosphinic acid and polyphosphoric acid; acid pyrophosphate metal salts such as sodium acid pyrophosphate, potassium acid pyrophosphate and calcium acid pyrophosphate; phosphoric acid Examples thereof include phosphates of Group 1 or 2B metals such as potassium, sodium phosphate, cesium phosphate and zinc phosphate; phosphate compounds, phosphite compounds, phosphonite compounds and the like, with phosphite compounds being particularly preferable. By selecting the phosphite compound, a polycarbonate resin composition having higher color fastness and continuous productivity can be obtained.

ここでホスファイト化合物は、一般式:P(OR)で表される3価のリン化合物であり、Rは、1価又は2価の有機基を表す。
このようなホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノノニル/ジノニル・フェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレン−ジホスファイト、6−[3−(3−tert−ブチル−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]−ジオキサホスフェピン等が挙げられる。
Here, the phosphite compound is a trivalent phosphorus compound represented by the general formula: P (OR) 3 and R represents a monovalent or divalent organic group.
As such a phosphite compound, for example, triphenyl phosphite, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (monononyl / dinonyl phenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite Phyto, monooctyl diphenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, tristearyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, Bis (2,4-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol phosphite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, 2,2-methylene (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-diphosphite, 6- [3- (3-tert- Butyl-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] -dioxaphosphepin and the like can be mentioned.

このようなホスファイト化合物のなかでも、下記式(1)又は(2)で表される芳香族ホスファイト化合物が、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の耐熱変色性が効果的に高まるため、より好ましい。   Among such phosphite compounds, an aromatic phosphite compound represented by the following formula (1) or (2) is more preferable because the heat-resistant color-changing property of the polycarbonate resin composition of the present invention is effectively enhanced. .

[式(1)中、R、R及びRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、炭素数6以上30以下のアリール基を表す。] [In Formula (1), R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different, and represent an aryl group having 6 to 30 carbon atoms]. ]

[式(2)中、R及びRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、炭素数6以上30以下のアリール基を表す。] [In Formula (2), R 4 and R 5 may be the same as or different from each other, and represent an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. ]

上記式(1)で表されるホスファイト化合物としては、中でもトリフェニルホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト等が好ましく、中でもトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトがより好ましい。このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には例えば、ADEKA社製「アデカスタブ1178」、住友化学社製「スミライザーTNP」、城北化学工業社製「JP−351」、ADEKA社製「アデカスタブ2112」、BASF社製「イルガフォス168」、城北化学工業社製「JP−650」等が挙げられる。   Among the phosphite compounds represented by the above formula (1), triphenyl phosphite, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and the like are preferable among them, among which More preferred is tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite. As such an organic phosphite compound, specifically, for example, "ADEKA Stub 1178" manufactured by ADEKA, "Sumilyzer TNP" manufactured by Sumitomo Chemical, "JP-351" manufactured by Johoku Kagaku Kogyo, "ADEKA Stub" manufactured by ADEKA 2112 "," IRGAFOS 168 "manufactured by BASF," JP-650 "manufactured by Johoku Chemical Industry, and the like.

上記式(2)で表されるホスファイト化合物としては、中でもビス(2,4−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトのようなペンタエリスリトールジホスファイト構造を有するものが特に好ましい。このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には例えば、アデカ社製「アデカスタブPEP−24G」、「アデカスタブPEP−36」、Doverchemical社製「Doverphos S−9228」等が好ましく挙げられる。   Among the phosphite compounds represented by the above formula (2), bis (2,4-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl), among others Particularly preferred are those having a pentaerythritol diphosphite structure such as -4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite. Specific examples of such organic phosphite compounds preferably include “Adekastab PEP-24G”, “Adekastab PEP-36” manufactured by Adeka, and “Doverphos S-9228” manufactured by Doverchemical.

ホスファイト化合物の中でも、上記式(2)で表される芳香族ホスファイト化合物が、色相がより優れるため、より好ましい。
なお、リン系安定剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
Among the phosphite compounds, the aromatic phosphite compound represented by the above formula (2) is more preferable because the hue is more excellent.
In addition, 1 type may contain phosphorus stabilizer and 2 types or more may be contained by arbitrary combinations and ratios.

リン系安定剤(C)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、0.005〜0.5質量部であり、好ましくは0.007質量部以上、より好ましくは0.008質量部以上、特に好ましくは0.01質量部以上であり、また、好ましくは0.4質量以下、より好ましくは0.3質量部以下、さらに好ましくは0.2質量部以下、特には0.1質量部以下である。リン系安定剤(C)の含有量が前記範囲の0.005質量部未満の場合は、色相、耐熱変色性が不十分となり、リン系安定剤(C)の含有量が0.5質量部を超える場合は、耐熱変色性がかえって悪化するだけでなく、湿熱安定性も低下する。   The content of the phosphorus-based stabilizer (C) is 0.005 to 0.5 parts by mass, preferably 0.007 parts by mass or more, and more preferably 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 008 parts by mass or more, particularly preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 0.4 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or less, still more preferably 0.2 parts by mass or less, particularly 0 .1 part by mass or less. When the content of the phosphorus-based stabilizer (C) is less than 0.005 parts by mass in the above range, the hue and the heat discoloration resistance become insufficient, and the content of the phosphorus-based stabilizer (C) is 0.5 parts by mass Not only does the heat discoloration resistance deteriorate, but also the wet heat stability decreases.

[エポキシ化合物(D)]
本発明の樹脂組成物はエポキシ化合物(D)を含有することも好ましい。エポキシ化合物(D)をポリアルキレングリコール(B)と併せて含有することで耐熱変色性をより向上させることができる。
[Epoxy Compound (D)]
It is also preferable that the resin composition of the present invention contains an epoxy compound (D). By containing the epoxy compound (D) together with the polyalkylene glycol (B), the heat discoloration resistance can be further improved.

エポキシ化合物(D)としては、1分子中にエポキシ基を1個以上有する化合物が用いられる。具体的には、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、2,3−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4−(3,4−エポキシ−5−メチルシクロヘキシル)ブチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−6’−メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノール−Aジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Aグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス−エポキシエチレングリコール、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、3,4−ジメチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、3,5−ジメチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、3−メチル−5−t−ブチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、オクタデシル−2,2−ジメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N−ブチル−2,2−ジメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル−2−メチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N−ブチル−2−イソプロピル−3,4−エポキシ−5−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2−エチルヘキシル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6−ジメチル−2,3−エポキシシクロヘキシル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,5−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、3−t−ブチル−4,5−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5−エポキシ−シス−1,2−シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ−n−ブチル−3−t−ブチル−4,5−エポキシ−シス−1,2−シクロヘキシルジカルボキシレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などを好ましく例示することができる。   As the epoxy compound (D), a compound having one or more epoxy groups in one molecule is used. Specifically, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexyl carboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl -3 ', 4'-Epoxy-6'-methylcyclohexylcarboxylate, 2,3-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl) Butyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl Methyl-6'-Methylcylohexyl Carboxylate, Bisphenol-A diglycidyl ether, Tetrabromobisphenol-A glycidyl ether, Diglycidyl ester of phthalic acid, Diglycidyl ester of hexahydrophthalic acid, Bis-epoxydicyclopentadienyl Ether, bis-epoxy ethylene glycol, bis-epoxy cyclohexyl adipate, butadiene diepoxide, tetraphenyl ethylene epoxide, octyl epoxy tartrate, epoxidized polybutadiene, 3,4-dimethyl-1,2-epoxy cyclohexane, 3,5- dimethyl -1,2-epoxycyclohexane, 3-methyl-5-t-butyl-1,2-epoxycyclohexane, octadecyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexene Carboxylate, N-butyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate, cyclohexyl-2-methyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate, N-butyl-2-isopropyl-3,4- Epoxy-5-methylcyclohexylcarboxylate, octadecyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 2-ethylhexyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4,6-dimethyl-2,3-epoxycyclohexyl-3' 4,4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4,5-epoxytetrahydrophthalic anhydride, 3-t-butyl-4,5-epoxytetrahydrophthalic anhydride, diethyl 4,5-epoxy-cis-1,2-cyclohexyldiethyl Carboxy And di-n-butyl-3-t-butyl-4,5-epoxy-cis-1,2-cyclohexyldicarboxylate, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil and the like can be preferably exemplified.

これらのうち、脂環族エポキシ化合物が好ましく用いられ、特に、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましい。   Among these, alicyclic epoxy compounds are preferably used, and in particular, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexyl carboxylate is preferable.

また、片末端もしくは両末端にエポキシ基を有するポリアルキレングリコール誘導体も好ましく使用することができる。特に、両末端にエポキシ基を有するポリアルキレングリコールが好ましい。   In addition, polyalkylene glycol derivatives having an epoxy group at one or both ends can also be preferably used. In particular, polyalkylene glycols having epoxy groups at both ends are preferred.

構造中にエポキシ基を含有するポリアルキレングリコール誘導体としては、例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ(2−メチル)エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ(2−エチル)エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリ(2−メチル)エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコール−ポリ(2−メチル)エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコール−ポリ(2−エチル)エチレングリコールジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコール誘導体が好ましいものとして挙げられる。   Examples of polyalkylene glycol derivatives containing an epoxy group in the structure include polyethylene glycol diglycidyl ether, poly (2-methyl) ethylene glycol diglycidyl ether, poly (2-ethyl) ethylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene Glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol-poly (2-methyl) ethylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol-poly (2-methyl) ethylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol-poly (2-ethyl) ethylene glycol Polyalkylene glycol derivatives such as diglycidyl ether are mentioned as preferred.

エポキシ化合物は、単独で用いても2種以上組み合わせて用いてもよい。   The epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

エポキシ化合物(D)の好ましい含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、0.0005〜0.2質量部であり、より好ましくは0.001質量部以上、さらに好ましくは0.003質量部以上、特に好ましくは0.005質量部以上であり、また、より好ましくは0.15質量以下、さらに好ましくは0.1質量部以下、特に好ましくは0.05質量部以下である。エポキシ化合物(D)の含有量が、0.0005質量部未満の場合は、色相、耐熱変色性が不十分となりやすく、0.2質量部を超える場合は、耐熱変色性がかえって悪化しやすく、色相や湿熱安定性も低下しやすい。   The preferable content of the epoxy compound (D) is 0.0005 to 0.2 parts by mass, more preferably 0.001 parts by mass or more, still more preferably 0. 05 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). The content is 003 parts by mass or more, particularly preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.15 parts by mass or less, still more preferably 0.1 parts by mass or less, and particularly preferably 0.05 parts by mass or less. When the content of the epoxy compound (D) is less than 0.0005 parts by mass, the hue and the heat discoloration resistance tend to be insufficient, and when the content exceeds 0.2 parts by mass, the heat discoloration resistance is apt to deteriorate. The hue and moist heat stability are also likely to decrease.

[添加剤等]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記した以外のその他の添加剤、例えば、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、顔料、染料、ポリカーボネート樹脂以外の他のポリマー、難燃剤、耐衝撃改良剤、帯電防止剤、可塑剤、相溶化剤などの添加剤を含有することができる。これらの添加剤は一種又は二種以上を配合してもよい。
ただし、ポリカーボネート樹脂以外の他のポリマーを含有する場合の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、20質量部以下とすることが好ましく、10質量部以下がより好ましく、さらには5質量部以下、特には3質量部以下とすることが好ましい。
[Additives, etc.]
The polycarbonate resin composition of the present invention may contain other additives than those described above, for example, antioxidants, mold release agents, UV absorbers, fluorescent brighteners, pigments, dyes, polymers other than polycarbonate resins, Additives such as flame retardants, impact modifiers, antistatic agents, plasticizers, compatibilizers can be included. These additives may be used alone or in combination of two or more.
However, the content in the case of containing other polymers other than polycarbonate resin is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, further preferably 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polycarbonate resin (A). It is preferable to set it as the mass part or less, especially 3 mass parts or less.

[ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、ポリカーボネート樹脂(A)、ポリアルキレングリコール(B)及びリン系安定剤(C)、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常240〜320℃の範囲である。
[Method of producing polycarbonate resin composition]
There is no restriction on the method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention, and any known method for producing the polycarbonate resin composition can be widely adopted, and the polycarbonate resin (A), the polyalkylene glycol (B) and the phosphorus stabilizer (C) In addition, after mixing in advance other components to be blended if necessary using various mixers such as tumblers and Henschel mixers, for example, Banbury mixers, rolls, brabenders, single-screw kneading extruders, twin-screw kneading extruders And melt kneading using a mixer such as a kneader. The melt-kneading temperature is not particularly limited, but is usually in the range of 240 to 320 ° C.

[光学部品]
本発明の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、上記したポリカーボネート樹脂組成物をペレタイズしたペレットを各種の成形法で成形して光学部品を製造することができる。またペレットを経由せずに、押出機で溶融混練された樹脂を直接、成形して光学部品にすることもできる。
[Optical parts]
The polycarbonate resin composition for optical parts of the present invention can manufacture optical parts by molding pellets obtained by pelletizing the polycarbonate resin composition described above by various molding methods. Alternatively, the resin melt-kneaded by an extruder may be directly molded into an optical component without passing through pellets.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、流動性や色相に優れ、成形時のガス発生と金型汚染が極めて少ないことから、射出成形法により、光学部品、特に金型汚染が起こりやすい薄肉の光学部品を成形するのに特に好適に用いられる。射出成形の際の樹脂温度は、特に薄肉の成形品の場合には、一般にポリカーボネート樹脂の射出成形に適用される温度である260〜300℃よりも高い樹脂温度にて成形することが好ましく、305〜400℃の樹脂温度が好ましい。樹脂温度は310℃以上であるのがより好ましく、315℃以上がさらに好ましく、320℃以上が特に好ましく、390℃以下がより好ましい。従来のポリカーボネート樹脂組成物を用いた場合には、薄肉成形品を成形するために成形時の樹脂温度を高めると、成形品の黄変が生じやすくなるという問題もあったが、本発明の樹脂組成物を使用することで、上記の温度範囲であっても、良好な色相を有する成形品、特に薄肉の光学部品を製造することが可能となる。
なお、樹脂温度とは、直接測定することが困難な場合はバレル設定温度として把握される。
The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in fluidity and color, and has very little gas generation during molding and mold contamination, so it is an optical component, particularly a thin-walled optical component that is prone to mold contamination by injection molding. It is particularly suitably used to form Particularly in the case of thin-walled molded articles, it is preferable to mold the resin temperature at a resin temperature higher than 260 to 300 ° C., which is a temperature generally applied to the injection molding of polycarbonate resin. Resin temperatures of ̃400 ° C. are preferred. The resin temperature is more preferably 310 ° C. or more, further preferably 315 ° C. or more, particularly preferably 320 ° C. or more, and more preferably 390 ° C. or less. When a conventional polycarbonate resin composition is used, there is also a problem that when the resin temperature during molding is increased to mold a thin-walled molded product, yellowing of the molded product tends to occur, but the resin of the present invention The use of the composition makes it possible to produce molded articles having good hue, in particular thin-walled optical components, even in the above temperature range.
In addition, with resin temperature, when it is difficult to measure directly, it is grasped as barrel preset temperature.

ここで、薄肉成形品とは、通常肉厚が1mm以下、好ましくは0.8mm以下、より好ましくは0.6mm以下の板状部を有する成形品をいう。ここで、板状部は、平板であっても曲板状になっていてもよく、平坦な表面であっても、表面に凹凸等を有してもよく、また断面は傾斜面を有していたり、楔型断面等であってもよい。   Here, the thin-walled molded article refers to a molded article having a plate-like portion having a thickness of usually 1 mm or less, preferably 0.8 mm or less, more preferably 0.6 mm or less. Here, the plate-like portion may be a flat plate or a curved plate, or may be a flat surface or may have irregularities or the like on the surface, and the cross section has an inclined surface. Or it may be a bowl-shaped cross section or the like.

光学部品としては、LED、有機EL、白熱電球、蛍光ランプ、陰極管等の光源を直接又は間接に利用する機器・器具の部品が挙げられ、導光板や面発光体用部材等が代表的なものとして例示される。
導光板は、液晶バックライトユニットや各種の表示装置、照明装置の中で、LED等の光源の光を導光するためのものであり、側面又は裏面等から入れた光を、通常表面に設けられた凹凸により拡散させ、均一の光を出す。その形状は、通常平板状であり、表面には凹凸を有していても有していなくてもよい。
導光板の成形は、通常、好ましくは射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、溶融押出成形法(例えばTダイ成形法)などにより行われる。
本発明の樹脂組成物を用いて成形した導光板は、白濁や透過率の低下がなく、良好な色相を有し且つ金型汚染による成形不良が少ない。
Examples of optical components include parts of devices and appliances that directly or indirectly use light sources such as LEDs, organic EL, incandescent lamps, fluorescent lamps, and cathode tubes, and light guide plates and members for surface light emitters are typical. It is illustrated as a thing.
The light guide plate is for guiding the light of a light source such as an LED in a liquid crystal backlight unit, various display devices, and lighting devices, and the light introduced from the side surface or the back surface is usually provided on the front surface Diffuse by the asperity, and give out uniform light. The shape is usually flat and may or may not have asperities on the surface.
The formation of the light guide plate is usually performed preferably by an injection molding method, an ultra-high speed injection molding method, an injection compression molding method, a melt extrusion molding method (for example, a T-die molding method) or the like.
A light guide plate molded using the resin composition of the present invention has no clouding and no decrease in transmittance, has a good hue, and has few molding defects due to mold contamination.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いた導光板は、液晶バックライトユニットや各種の表示装置、照明装置の分野で好適に使用できる。このような装置の例としては、携帯電話、モバイルノート、ネットブック、スレートPC、タブレットPC、スマートフォン、タブレット型端末等の各種携帯端末、カメラ、時計、ノートパソコン、各種ディスプレイ、照明機器等が挙げられる。   The light guide plate using the polycarbonate resin composition of the present invention can be suitably used in the field of liquid crystal backlight units, various display devices, and lighting devices. Examples of such devices include mobile phones, mobile notebooks, netbooks, slate PCs, tablet PCs, smartphones, various types of portable terminals such as tablet terminals, cameras, watches, notebook computers, various displays, lighting devices, etc. Be

また、光学部品としての形状はフィルムあるいはシートであってもよく、その具体例としては、例えば導光フィルム等が挙げられる。   Moreover, the shape as an optical component may be a film or a sheet, and as a specific example thereof, for example, a light guide film etc. may be mentioned.

また、光学部品としては、自動車あるいはオートバイ等の車両用前照灯(ヘッドランプ)あるいはリアランプ、フォグランプ等において、LED等の光源からの光を導光するライトガイドやレンズ等も好適であり、これらにも好適に使用することができる。   Further, as an optical component, a light guide or a lens or the like for guiding light from a light source such as an LED is suitable for a vehicle headlamp (head lamp) such as an automobile or a motorcycle, a rear lamp, a fog lamp, etc. It can also be used suitably.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いた導光板は、液晶バックライトユニットや各種の表示装置、照明装置の分野で好適に使用できる。このような装置の例としては、携帯電話、モバイルノート、ネットブック、スレートPC、タブレットPC、スマートフォン、タブレット型端末等の各種携帯端末、カメラ、時計、ノートパソコン、各種ディスプレイ、照明機器等が挙げられる。   The light guide plate using the polycarbonate resin composition of the present invention can be suitably used in the field of liquid crystal backlight units, various display devices, and lighting devices. Examples of such devices include mobile phones, mobile notebooks, netbooks, slate PCs, tablet PCs, smartphones, various types of portable terminals such as tablet terminals, cameras, watches, notebook computers, various displays, lighting devices, etc. Be

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
以下の実施例及び比較例で使用した原料及び評価方法は次の通りである。なお、ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量の測定方法は、前述した通りである。
Hereinafter, the present invention will be more specifically described with reference to examples. However, the present invention is not construed as being limited to the following examples.
Raw materials and evaluation methods used in the following examples and comparative examples are as follows. In addition, the measuring method of the viscosity average molecular weight of polycarbonate resin (A) is as having mentioned above.

ポリアルキレングリコールの重量平均分子量(Mw)のゲル浸透クロマトグラフィーによる測定は、具体的には以下のようにして行った。
ゲル浸透クロマトグラフィー装置には、HLC−8320(東ソー社製)を用い、カラムとして、TSKgel MultiporeHxl−M(7.8mm I.D.×30cmL×2、東ソー社製)を接続して用いた。カラム温度は40℃とした。検出器はHLC−8320のRI検出器を用いた。溶離液として、テトラヒドロフランを用い、検量線は、標準ポリスチレン(東ソー社製)を使用して作成した。
Mwが400以下の成分の割合(質量%)は、上記で得られたGPCスペクトル曲線中のMwが400以下の部分の面積を、スペクトル曲線全体の面積で除することで算出した。
The measurement of the weight average molecular weight (Mw) of polyalkylene glycol by gel permeation chromatography was specifically performed as follows.
In the gel permeation chromatography apparatus, HLC-8320 (manufactured by Tosoh Corp.) was used, and TSKgel Multipore Hxl-M (7.8 mm ID × 30 cmL × 2, manufactured by Tosoh Corp.) was used as a column. The column temperature was 40.degree. The detector used was an HLC-8320 RI detector. Tetrahydrofuran was used as an eluent, and a calibration curve was prepared using standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation).
The proportion (% by mass) of the component having a Mw of 400 or less was calculated by dividing the area of the portion having a Mw of 400 or less in the GPC spectrum curve obtained above by the area of the entire spectrum curve.

なお、上記ポリアリキレングリコール(B1)及び(B3)の水洗浄処理品は、以下の水洗浄処理により得られた。
すなわち、上記した当該原料ポリアルキレングリコール100gを、温度40〜50℃の純水500mlに加えて5分間撹拌した後、撹拌を止めて静置し、ポリアルキレングリコール層と水層に分離させ、ポリアルキレングリコール層を分取した。この操作を2回繰り返し、得られたポリアルキレングリコールを120℃で10時間加熱して水分を除去し、ポリアリキレングリコール(B1)及び(B3)を得た。
In addition, the water washing process goods of the said polyalkylene glycol (B1) and (B3) were obtained by the following water washing processes.
That is, 100 g of the raw material polyalkylene glycol described above is added to 500 ml of pure water having a temperature of 40 to 50 ° C. and stirred for 5 minutes, and then the stirring is stopped and left to stand to separate the polyalkylene glycol layer and the aqueous layer. The alkylene glycol layer was separated. This operation was repeated twice, and the obtained polyalkylene glycol was heated at 120 ° C. for 10 hours to remove water, to obtain poly (alkylene glycol) (B1) and (B3).

(実施例1〜10、比較例1〜3)
[樹脂組成物ペレットの製造]
上記した各成分を、以下の表2に記した割合(質量部)で配合し、タンブラーにて20分混合した後、スクリュー径40mmのベント付単軸押出機(田辺プラスチック機械社製「VS−40」)により、シリンダー温度を240℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。
(Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 3)
[Production of Resin Composition Pellets]
The components described above are compounded in proportions (parts by mass) described in Table 2 below, mixed with a tumbler for 20 minutes, and then a vented single-screw extruder with a screw diameter of 40 mm ("VS-" manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd. According to 40 "), the cylinder temperature was melt-kneaded at 240 ° C, and pellets were obtained by strand cutting.

[色相(YI)の測定]
得られたペレットを120℃で5〜7時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、射出成形機(東芝機械社製「EC100SX−2A」)により、樹脂温度340℃、金型温度80℃で長光路成形品(300mm×7mm×4mm)を成形した。
この長光路成形品について、300mmの光路長でYI(黄変度)の測定を行った。測定には長光路分光透過色計(日本電色工業社製「ASA 1」、C光源、2°視野)を使用した。
[Measurement of hue (YI)]
The obtained pellets are dried at 120 ° C. for 5 to 7 hours with a hot air circulating drier, and then the resin temperature is 340 ° C. and the mold temperature is 80 ° C. by an injection molding machine (“EC100SX-2A” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) A long optical path molded product (300 mm × 7 mm × 4 mm) was molded.
For this long-path molded product, YI (degree of yellowing) was measured at a light path length of 300 mm. For measurement, a long path spectral transmission colorimeter (“ASA 1” manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., C light source, 2 ° visual field) was used.

[金型汚染性評価(金型付着物)]
射出成形における汚染性評価(金型汚れ)
上記で得られたペレットを、120℃で5時間乾燥させた後、射出成形機(住友重機械工業社製「SE8M」)を用い、図1に示すようなしずく型金型を用いて、シリンダー温度を340℃、成形サイクル10秒、金型温度40℃の条件にて、200ショット射出成形し、終了後の金型固定側の金属鏡面に発生する白い付着物による汚れの状態を、比較例1と比較した下記の基準で、目視にて評価判定した。
A:金型付着物は、比較例1の200ショット成形後の状態より極めて少なく、耐金型汚染性は極めて良好である。
B:金型付着物は、比較例1の200ショット成形後の状態より少ないが、耐金型汚染性は若干見られる。
C:金型付着物は、比較例1の200ショット成形後の状態と同レベルである。
D:金型付着物は、比較例1の200ショット成形後の状態より多く、金型汚染が著しく見られる。
[Mold pollution evaluation (mold adhesion)]
Contamination evaluation in injection molding (mold dirt)
The pellets obtained above are dried at 120 ° C. for 5 hours, and then using an injection molding machine (“SE8M” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), a cylinder as shown in FIG. 200 shot injection molding was performed under the conditions of temperature of 340 ° C., molding cycle of 10 seconds, and mold temperature of 40 ° C., and the condition of the stain due to white deposits generated on the metal mirror surface on the mold fixing side after completion Evaluation was judged visually by the following criteria compared with 1.
A: The mold deposit is extremely less than the state after 200 shot molding of Comparative Example 1, and the mold contamination resistance is extremely good.
B: The mold deposit is less than the state after 200 shot molding of Comparative Example 1, but some mold contamination resistance is observed.
C: The mold deposit is at the same level as the state after 200 shot molding in Comparative Example 1.
D: The mold deposit is more than the state after 200 shot molding of Comparative Example 1, and the mold contamination is remarkably observed.

なお、図1のしずく型金型は、ゲートGから樹脂組成物を導入し、尖端P部分に発生ガスが溜まり易くなるように設計した金型である。ゲートGの幅は1mm、厚みは1mmであり、図1において、幅h1は14.5mm、長さh2は7mm、長さh3は27mmであり、成形部の厚みは3mmである。
以上の評価結果を以下の表2に示す。
The drop mold shown in FIG. 1 is a mold designed such that the resin composition is introduced from the gate G and the generated gas is easily accumulated in the tip P portion. The gate G has a width of 1 mm and a thickness of 1 mm. In FIG. 1, the width h1 is 14.5 mm, the length h2 is 7 mm, the length h3 is 27 mm, and the thickness of the formed portion is 3 mm.
The above evaluation results are shown in Table 2 below.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、良好な色相を有し、且つ成形時のガス発生と金型汚染が極めて少ないので、光学部品に極めて好適に利用できる。   The polycarbonate resin composition of the present invention has a good color and has very little gas generation and mold contamination during molding, so it can be used extremely suitably for optical parts.

Claims (5)

ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、ポリアルキレングリコール(B)を0.1〜4質量部、リン系安定剤(C)を0.005〜0.5質量部含有し、
ポリアルキレングリコール(B)は、テトラヒドロフランを溶媒としゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算で下記方法(i)により測定される分子量が400以下の成分の量が1.0質量%未満であり、かつ下記方法(ii)により末端水酸基価から求められる数平均分子量(Mn)が700〜2600であることを特徴とする光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
方法(i):分子量が400以下の成分の割合(質量%)は、得られたGPCスペクトル曲線中の分子量が400以下の部分の面積を、スペクトル曲線全体の面積で除することで算出する。
方法(ii):Mnは、JIS K1577に準拠して測定され、末端水酸基価に基づいて算出する
0.1 to 4 parts by mass of polyalkylene glycol (B) and 0.005 to 0.5 parts by mass of phosphorus stabilizer (C) with respect to 100 parts by mass of polycarbonate resin (A),
In the polyalkylene glycol (B), the amount of a component having a molecular weight of 400 or less is less than 1.0% by mass, which is measured by the following method (i) in terms of polystyrene by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as a solvent The polycarbonate resin composition for optical parts, wherein the number average molecular weight (Mn) determined from the terminal hydroxyl value by (ii) is 700 to 2600.
Method (i): The proportion (mass%) of the component having a molecular weight of 400 or less is calculated by dividing the area of the portion having a molecular weight of 400 or less in the obtained GPC spectrum curve by the area of the entire spectrum curve.
Method (ii): Mn is measured in accordance with JIS K1577 and calculated based on the terminal hydroxyl value .
ポリアルキレングリコール(B)がテトラメチレンエーテル単位を有することを特徴とする請求項1に記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。   The polycarbonate resin composition for optical parts according to claim 1, wherein the polyalkylene glycol (B) has a tetramethylene ether unit. ポリアルキレングリコール(B)のテトラメチレンエーテル単位のモル比率が50モル%以上であることを特徴とする請求項2に記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。   The polycarbonate resin composition for optical parts according to claim 2, wherein a molar ratio of tetramethylene ether units of the polyalkylene glycol (B) is 50 mol% or more. さらに、エポキシ化合物(D)を、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.0005〜0.2質量部含有する請求項1〜3のいずれかに記載の光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。   The polycarbonate resin composition for optical parts according to any one of claims 1 to 3, further comprising 0.0005 to 0.2 parts by mass of an epoxy compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 請求項1〜4のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形した光学部品。   The optical component which shape | molded the polycarbonate resin composition in any one of Claims 1-4.
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