JP6889221B2 - Polycarbonate resin composition - Google Patents

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、良好な色相と非常に高い流動性を有し、且つ靭性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly to a polycarbonate resin composition having a good hue, very high fluidity, and excellent toughness.

ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、耐候性、難燃性等の物性が優れ、高い光線透過率を有する高機能性樹脂であり、その特性を活かして、例えば自動車、電気電子機器、住宅、照明機器、光学用途その他の工業分野における部品製造用材料として幅広く利用されている。
特にその優れた光学特性と難燃性を活かし、近年ではLED光源が主流となりつつある照明機器や光学機器用の光学部品として利用されるようになっている。
Polycarbonate resin is a highly functional resin that has excellent physical properties such as impact resistance, heat resistance, weather resistance, and flame retardancy, and has high light transmittance. It is widely used as a material for manufacturing parts in lighting equipment, optical applications and other industrial fields.
In particular, taking advantage of its excellent optical characteristics and flame retardancy, LED light sources have come to be used as optical components for lighting equipment and optical equipment, which are becoming mainstream in recent years.

しかし、ポリカーボネート樹脂は、機械的性質、熱的性質、電気的性質、耐候性に優れるが、光線透過率は、ポリメチルメタアクリレート(PMMA)等に比べて低いという問題がある。また、ポリカーボネート樹脂はPMMA樹脂と比べて黄変しやすいという問題がある。 However, although the polycarbonate resin is excellent in mechanical properties, thermal properties, electrical properties, and weather resistance, there is a problem that the light transmittance is lower than that of polymethylmethacrylate (PMMA) or the like. Further, the polycarbonate resin has a problem that it is more easily yellowed than the PMMA resin.

特許文献1には、アクリル樹脂および脂環式エポキシを添加することにより光線透過率および輝度を向上させる方法が提案されている。しかしながら、特許文献1の方法は、アクリル樹脂の添加により色相は良好になるが白濁するために光線透過率および輝度を上げることができず、脂環式エポキシを添加することにより、透過率が向上する可能性はあるが、色相の改善効果は認められない。 Patent Document 1 proposes a method for improving light transmittance and brightness by adding an acrylic resin and an alicyclic epoxy. However, in the method of Patent Document 1, although the hue is improved by adding the acrylic resin, the light transmittance and the brightness cannot be increased because it becomes cloudy, and the transmittance is improved by adding the alicyclic epoxy. However, no effect of improving hue is observed.

一方、ポリエチレングリコール又はポリ(2−メチル)エチレングリコール等をポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂に配合することが知られており、特許文献2にはこれを含有する耐γ線照射性のポリカーボネート樹脂が、特許文献3ではPMMA等に配合した帯電防止性と表面外観に優れた熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
そして、特許文献4では、直鎖アルキル基で構成されるポリアルキレングリコールを配合することにより、透過率や色相を改良する提案がなされている。ポリテトラメチレンエーテルグリコールを配合することで透過率や黄変度(イエローインデックス:YI)に改善が見られる。
On the other hand, it is known that polyethylene glycol, poly (2-methyl) ethylene glycol, etc. are blended with a thermoplastic resin such as a polycarbonate resin, and Patent Document 2 describes a γ-ray irradiation resistant polycarbonate resin containing the same. , Patent Document 3 describes a thermoplastic resin composition blended with PMMA or the like, which has excellent antistatic properties and surface appearance.
Then, Patent Document 4 proposes to improve the transmittance and the hue by blending a polyalkylene glycol composed of a linear alkyl group. By blending polytetramethylene ether glycol, the transmittance and the degree of yellowing (yellow index: YI) are improved.

しかし、特に最近、スマートフォンやタブレット型端末等の各種携帯端末においては、薄肉化や大型薄肉化が著しいスピードで進行しており、これら光学部品に用いるポリカーボネート樹脂材料には非常に高い流動性と優れた光学特性が要求される。しかしながら、低分子量のポリカーボネート樹脂の使用や流動改質剤の添加などによる流動性の改善手法は、材料の靭性を低下させてしまうため、既存の技術にて要求スペックに達するのは非常に困難であった。 However, especially recently, in various mobile terminals such as smartphones and tablet terminals, thinning and large-sized thinning are progressing at a remarkable speed, and the polycarbonate resin material used for these optical components has extremely high fluidity and excellent properties. Optical characteristics are required. However, methods for improving fluidity by using low molecular weight polycarbonate resin or adding a fluidity modifier reduce the toughness of the material, so it is extremely difficult to reach the required specifications with existing technology. there were.

特開平11−158364号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-158364 特開平1−22959号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-22959 特開平9−227785号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-227785 特許第5699188号公報Japanese Patent No. 5699188

本発明は、上記状況に鑑みなされたものであり、その目的(課題)は、極めて高い流動性と優れた色相を有しつつ、優れた靭性を示すポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object (problem) thereof is to provide a polycarbonate resin composition having extremely high fluidity and excellent hue, and exhibiting excellent toughness.

本発明者らは、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定の末端構造を有するポリカーボネート樹脂に対し、ポリアルキレングリコールを特定の量で配合することにより、非常に高い流動性と優れた色相を有し且つ優れた靭性を有するポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、以下のポリカーボネート樹脂組成物に関する。
As a result of diligent studies to achieve the above problems, the present inventors have achieved extremely high fluidity by blending a specific amount of polyalkylene glycol with a polycarbonate resin having a specific terminal structure. They have found that a polycarbonate resin composition having an excellent hue and excellent toughness can be obtained, and have completed the present invention.
The present invention relates to the following polycarbonate resin compositions.

[1]ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、数平均分子量が500〜5000のポリアルキレングリコール化合物(B)を0.1〜4質量部、及びリン系安定剤(C)を0.005〜0.5質量部含有し、
ポリカーボネート樹脂(A)が下記一般式(1)に示す末端構造を有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

Figure 0006889221
(式中、nは0もしくは1の整数を示し、Rは炭素数5〜14のアルキル基を示す。)
[2]ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が10000〜18000である上記[1]に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
[3]前記末端構造が下記一般式(1’)に示す末端構造である上記[1]または[2]に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
Figure 0006889221
[4]前記一般式(1)または(1’)におけるRが、n−オクチル基、イソ−オクチル基及びt−オクチル基からなる群から選択される1種以上である上記[1]〜[3]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
[5]ポリカーボネート樹脂(A)の一般式(1)または(1’)における末端構造がt−オクチルフェニル基である上記[1]〜[4]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。 [1] With respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A), 0.1 to 4 parts by mass of the polyalkylene glycol compound (B) having a number average molecular weight of 500 to 5000, and 0.005 parts of the phosphorus-based stabilizer (C). Contains ~ 0.5 parts by mass,
A polycarbonate resin composition, wherein the polycarbonate resin (A) has a terminal structure represented by the following general formula (1).
Figure 0006889221
(In the formula, n represents an integer of 0 or 1, and R 1 represents an alkyl group having 5 to 14 carbon atoms.)
[2] The polycarbonate resin composition according to the above [1], wherein the polycarbonate resin (A) has a viscosity average molecular weight of 1000 to 18000.
[3] The polycarbonate resin composition according to the above [1] or [2], wherein the terminal structure is the terminal structure represented by the following general formula (1').
Figure 0006889221
[4] R 1 in the general formula (1) or (1') is one or more selected from the group consisting of an n-octyl group, an iso-octyl group and a t-octyl group. The polycarbonate resin composition according to any one of [3].
[5] The polycarbonate resin composition according to any one of the above [1] to [4], wherein the terminal structure of the polycarbonate resin (A) in the general formula (1) or (1') is a t-octylphenyl group.

[6]ポリアルキレングリコール化合物(B)が、下記一般式(2)で表されるポリアルキレングリコールである上記[1]〜[5]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。

Figure 0006889221
(式中、Rは炭素数1〜3のアルキル基を示し、XおよびYは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜23の脂肪族アシル基、炭素数1〜23のアルキル基、炭素数6〜22のアリール基又は炭素数7〜23のアラルキル基を示し、mは10〜400の整数を示す。)
[7]ポリアルキレングリコール化合物(B)が、下記一般式(3)で表されるポリアルキレングリコールである上記[1]〜[6]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
Figure 0006889221
(式中、X及びYは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数2〜23の脂肪族アシル基、炭素数1〜23のアルキル基、炭素数6〜22のアリール基又は炭素数7〜23のアラルキル基を示し、pは2〜6の整数、rは6〜100の整数を示す。) [6] The polycarbonate resin composition according to any one of the above [1] to [5], wherein the polyalkylene glycol compound (B) is a polyalkylene glycol represented by the following general formula (2).
Figure 0006889221
(In the formula, R 2 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X and Y are independently hydrogen atoms, an aliphatic acyl group having 1 to 23 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms, respectively. It represents an aryl group having 6 to 22 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 23 carbon atoms, and m represents an integer of 10 to 400.)
[7] The polycarbonate resin composition according to any one of the above [1] to [6], wherein the polyalkylene glycol compound (B) is a polyalkylene glycol represented by the following general formula (3).
Figure 0006889221
(In the formula, X and Y are independently hydrogen atoms, aliphatic acyl groups having 2 to 23 carbon atoms, alkyl groups having 1 to 23 carbon atoms, aryl groups having 6 to 22 carbon atoms, or 7 to 23 carbon atoms, respectively. Indicates the aralkyl group of, p is an integer of 2 to 6, and r is an integer of 6 to 100.)

[8]前記ポリアルキレングリコール化合物(B)が、下記一般式(4)で表される直鎖アルキレンエーテル単位および下記一般式(5−1)〜(5−4)で表される単位から選ばれる分岐アルキレンエーテル単位を有するポリアルキレングリコール共重合体であることを特徴とする上記[1]〜[7]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。

Figure 0006889221
(式(4)中、pは2〜6の整数を示す。)
Figure 0006889221
(式(5−1)〜(5−4)中、R〜R12は各々独立に水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、それぞれの式(5−1)〜(5−4)において、R〜R12の少なくとも1つは炭素数1〜3のアルキル基である。) [8] The polyalkylene glycol compound (B) is selected from the linear alkylene ether unit represented by the following general formula (4) and the unit represented by the following general formulas (5-1) to (5-4). The polycarbonate resin composition according to any one of the above [1] to [7], which is a polyalkylene glycol copolymer having a branched alkylene ether unit.
Figure 0006889221
(In equation (4), p represents an integer of 2 to 6.)
Figure 0006889221
(In formulas (5-1) to (5-4), R 3 to R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the respective formulas (5-1) to (5-). In 4), at least one of R 3 to R 12 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、極めて高い流動性と優れた色相を有しつつ、優れた靭性を併せて可能にすることができる。 The polycarbonate resin composition of the present invention can have excellent toughness while having extremely high fluidity and excellent hue.

実施例の曲げ試験に使用した成形品の平面図及び断面図である。It is a top view and a sectional view of the molded article used for the bending test of an Example. 実施例の曲げ試験に使用した成形品の裏面側に設けた平行凹凸パターンの形状を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the shape of the parallel concavo-convex pattern provided on the back surface side of the molded article used for the bending test of an Example. 実施例の曲げ試験に使用した装置を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the apparatus used for the bending test of an Example.

以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明する。
なお、本明細書において、「〜」とは、特に断りがない場合、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples.
In addition, in this specification, "~" is used in the meaning which includes the numerical values described before and after it as the lower limit value and the upper limit value unless otherwise specified.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、数平均分子量が500〜5000のポリアルキレングリコール化合物(B)を0.1〜4質量部、及びリン系安定剤(C)を0.005〜0.5質量部含有し、ポリカーボネート樹脂(A)が前記一般式(1)に示す末端構造を有することを特徴とする。
以下、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する各成分等につき、詳細に説明する。
The polycarbonate resin composition of the present invention contains 0.1 to 4 parts by mass of a polyalkylene glycol compound (B) having a number average molecular weight of 500 to 5000 with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A), and a phosphorus-based stabilizer ( C) is contained in an amount of 0.005 to 0.5 parts by mass, and the polycarbonate resin (A) has a terminal structure represented by the general formula (1).
Hereinafter, each component and the like constituting the polycarbonate resin composition of the present invention will be described in detail.

[ポリカーボネート樹脂(A)]
本発明において使用するポリカーボネート樹脂は、下記一般式(1)で表される末端構造を有する。

Figure 0006889221
(式中、nは0もしくは1の整数を示し、Rは炭素数5〜14のアルキル基を示す。) [Polycarbonate resin (A)]
The polycarbonate resin used in the present invention has a terminal structure represented by the following general formula (1).
Figure 0006889221
(In the formula, n represents an integer of 0 or 1, and R 1 represents an alkyl group having 5 to 14 carbon atoms.)

ポリカーボネート樹脂は、式:−[−O−X−O−C(=O)−]−で示される炭酸結合を有する基本構造の重合体である。式中、Xは一般には炭化水素であるが、種々の特性付与のためヘテロ原子、ヘテロ結合の導入されたXを用いてもよい。 The polycarbonate resin is a polymer having a basic structure having a carbonic acid bond represented by the formula:-[-O-X-OC (= O)-]-. In the formula, X is generally a hydrocarbon, but X having a heteroatom or a heterobond introduced may be used to impart various properties.

また、ポリカーボネート樹脂は、炭酸結合に直接結合する炭素がそれぞれ芳香族炭素である芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族炭素である脂肪族ポリカーボネート樹脂に分類できるが、いずれを用いることもできる。なかでも、耐熱性、機械的物性、電気的特性等の観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。 Further, the polycarbonate resin can be classified into an aromatic polycarbonate resin in which the carbon directly bonded to the carbonic acid bond is an aromatic carbon and an aliphatic polycarbonate resin in which an aliphatic carbon is used, and any of them can be used. Of these, aromatic polycarbonate resins are preferable from the viewpoints of heat resistance, mechanical properties, electrical properties, and the like.

ポリカーボネート樹脂の具体的な種類に制限はないが、例えば、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応させてなるポリカーボネート重合体が挙げられる。この際、ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体に加えて、ポリヒドロキシ化合物等を反応させるようにしてもよい。また、二酸化炭素をカーボネート前駆体として、環状エーテルと反応させる方法も用いてもよい。またポリカーボネート重合体は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。さらに、ポリカーボネート重合体は1種の繰り返し単位からなる単重合体であってもよく、2種以上の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。このとき共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、種々の共重合形態を選択することができる。なお、通常、このようなポリカーボネート重合体は、熱可塑性の樹脂となる。 The specific type of the polycarbonate resin is not limited, and examples thereof include a polycarbonate polymer obtained by reacting a dihydroxy compound with a carbonate precursor. At this time, in addition to the dihydroxy compound and the carbonate precursor, a polyhydroxy compound or the like may be reacted. Alternatively, a method of reacting carbon dioxide with cyclic ether using carbon dioxide as a carbonate precursor may also be used. Further, the polycarbonate polymer may be linear or branched. Further, the polycarbonate polymer may be a copolymer composed of one type of repeating unit or a copolymer having two or more types of repeating units. At this time, as the copolymer, various copolymer forms such as a random copolymer and a block copolymer can be selected. Usually, such a polycarbonate polymer becomes a thermoplastic resin.

芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、芳香族ジヒドロキシ化合物の例を挙げると、
1,2−ジヒドロキシベンゼン、1,3−ジヒドロキシベンゼン(即ち、レゾルシノール)、1,4−ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類;
2,5−ジヒドロキシビフェニル、2,2’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類;
Among the monomers used as raw materials for aromatic polycarbonate resins, examples of aromatic dihydroxy compounds include
Dihydroxybenzenes such as 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene (ie resorcinol), 1,4-dihydroxybenzene;
Dihydroxybiphenyls such as 2,5-dihydroxybiphenyl, 2,2'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxybiphenyl;

2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチル、1,2−ジヒドロキシナフタレン、1,3−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、1,7−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類; 2,2'-Dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,3-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1 , 7-Dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and other dihydroxynaphthalene;

2,2’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルエーテル、1,4−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類; 2,2'-Dihydroxydiphenyl ether, 3,3'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 1,4-bis (3-hydroxyphenoxy) Dihydroxydiaryl ethers such as benzene and 1,3-bis (4-hydroxyphenoxy) benzene;

2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(即ち、ビスフェノールA)、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,4−ジイソプロピルベンゼン、
1,3−ビス[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)(4−プロペニルフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−ナフチルエタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、
4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ノナン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デカン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ドデカン、
等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (ie, bisphenol A),
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-Bis (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane,
2- (4-Hydroxyphenyl) -2- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane,
1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2- (4-Hydroxyphenyl) -2- (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane,
α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene,
1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene,
Bis (4-hydroxyphenyl) methane,
Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) (4-propenylphenyl) methane,
Bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-naphthylethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) octane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane,
4,4-Bis (4-hydroxyphenyl) heptane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) dodecane,
Bis (hydroxyaryl) alkanes such as;

1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,4−ジメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,5−ジメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−プロピル−5−メチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−tert−ブチル−シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−tert−ブチル−シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−フェニルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン、
等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,4-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,5-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-propyl-5-methylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-tert-butyl-cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-tert-butyl-cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-phenylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-phenylcyclohexane,
Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as;

9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類;
9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene,
Cardo-structure-containing bisphenols such as 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene;

4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;
4,4'-Dihydroxydiphenylsulfide,
Dihydroxydiarylsulfides such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfide;

4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類; Dihydroxydiarylsulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide;

4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類;
等が挙げられる。
4,4'-Dihydroxydiphenyl sulfone,
Dihydroxydiaryl sulfones such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone;
And so on.

これらの中ではビス(ヒドロキシアリール)アルカン類が好ましく、中でもビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン類が好ましく、特に耐衝撃性、耐熱性の点から2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(即ち、ビスフェノールA)が好ましい。
なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
Among these, bis (hydroxyaryl) alkanes are preferable, and bis (4-hydroxyphenyl) alkanes are particularly preferable, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (particularly from the viewpoint of impact resistance and heat resistance). That is, bisphenol A) is preferable.
As the aromatic dihydroxy compound, one type may be used, or two or more types may be used in any combination and ratio.

また、脂肪族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーの例を挙げると、
エタン−1,2−ジオール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール、2−メチル−2−プロピルプロパン−1,3−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、デカン−1,10−ジオール等のアルカンジオール類;
Further, to give an example of a monomer which is a raw material of an aliphatic polycarbonate resin,
Ethan-1,2-diol, propane-1,2-diol, propane-1,3-diol, 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, 2-methyl-2-propylpropane-1,3- Alkanediols such as diols, butane-1,4-diols, pentane-1,5-diols, hexane-1,6-diols and decane-1,10-diols;

シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、4−(2−ヒドロキシエチル)シクロヘキサノール、2,2,4,4−テトラメチル−シクロブタン−1,3−ジオール等のシクロアルカンジオール類; Cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane-1,4-diol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 4- (2-hydroxyethyl) cyclohexanol, 2,2,4 Cycloalkanediols such as 4-tetramethyl-cyclobutane-1,3-diol;

エチレングリコール、2,2’−オキシジエタノール(即ち、ジエチレングリコール)、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、スピログリコール等のグリコール類; Glycos such as ethylene glycol, 2,2'-oxydiethanol (ie, diethylene glycol), triethylene glycol, propylene glycol, spiroglycol;

1,2−ベンゼンジメタノール、1,3−ベンゼンジメタノール、1,4−ベンゼンジメタノール、1,4−ベンゼンジエタノール、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、2,3−ビス(ヒドロキシメチル)ナフタレン、1,6−ビス(ヒドロキシエトキシ)ナフタレン、4,4’−ビフェニルジメタノール、4,4’−ビフェニルジエタノール、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ビフェニル、ビスフェノールAビス(2−ヒドロキシエチル)エーテル、ビスフェノールSビス(2−ヒドロキシエチル)エーテル等のアラルキルジオール類; 1,2-Benzene dimethanol, 1,3-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, 1,4-benzenediethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis ( 2-Hydroxyethoxy) benzene, 2,3-bis (hydroxymethyl) naphthalene, 1,6-bis (hydroxyethoxy) naphthalene, 4,4'-biphenyldimethanol, 4,4'-biphenyldiethanol, 1,4- Aralkyldiols such as bis (2-hydroxyethoxy) biphenyl, bisphenol A bis (2-hydroxyethyl) ether, bisphenol S bis (2-hydroxyethyl) ether;

1,2−エポキシエタン(即ち、エチレンオキシド)、1,2−エポキシプロパン(即ち、プロピレンオキシド)、1,2−エポキシシクロペンタン、1,2−エポキシシクロヘキサン、1,4−エポキシシクロヘキサン、1−メチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、2,3−エポキシノルボルナン、1,3−エポキシプロパン等の環状エーテル類;等が挙げられる。 1,2-Epoxide ethane (ie, ethylene oxide), 1,2-epoxide propane (ie, propylene oxide), 1,2-epoxide cyclopentane, 1,2-epoxide cyclohexane, 1,4-epoxide cyclohexane, 1-methyl Cyclic ethers such as -1,2-epoxide cyclohexane, 2,3-epoxide norbornane, and 1,3-epoxide propane; and the like.

ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、カーボネート前駆体の例を挙げると、カルボニルハライド、カーボネートエステル等が使用される。なお、カーボネート前駆体は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 Among the monomers used as raw materials for the polycarbonate resin, carbonyl halides, carbonate esters and the like are used as examples of carbonate precursors. As the carbonate precursor, one kind may be used, or two or more kinds may be used in any combination and ratio.

カルボニルハライドとしては、具体的には例えば、ホスゲン;ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート体、ジヒドロキシ化合物のモノクロロホルメート体等のハロホルメート等が挙げられる。 Specific examples of the carbonyl halide include phosgene; a bischloroformate of a dihydroxy compound, a haloformate of a monochloroformate of a dihydroxy compound, and the like.

カーボネートエステルとしては、具体的には例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類;ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類;ジヒドロキシ化合物のビスカーボネート体、ジヒドロキシ化合物のモノカーボネート体、環状カーボネート等のジヒドロキシ化合物のカーボネート体等が挙げられる。 Specific examples of the carbonate ester include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and ditril carbonate; dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate; biscarbonate of dihydroxy compound, monocarbonate of dihydroxy compound, and cyclic carbonate. Examples thereof include carbonates of dihydroxy compounds such as.

[ポリカーボネート樹脂の製造方法]
ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。
以下、これらの方法のうち、特に好適なものについて具体的に説明する。
[Manufacturing method of polycarbonate resin]
The method for producing the polycarbonate resin is not particularly limited, and any method can be adopted. Examples thereof include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, and a solid phase transesterification method of a prepolymer.
Hereinafter, particularly suitable of these methods will be specifically described.

[界面重合法]
まず、ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合について説明する。
界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常pHを9以上に保ち、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体(好ましくは、ホスゲン)とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じてジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。
[Interfacial polymerization method]
First, a case where the polycarbonate resin is produced by the interfacial polymerization method will be described.
In the interfacial polymerization method, the pH is usually maintained at 9 or higher in the presence of an organic solvent and an aqueous alkaline solution which are inert to the reaction, and the dihydroxy compound is reacted with a carbonate precursor (preferably phosgene), and then the polymerization catalyst is used. A polycarbonate resin is obtained by performing interfacial polymerization in the presence. If necessary, an antioxidant may be present in the reaction system to prevent oxidation of the dihydroxy compound.

ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体は、前述のとおりである。なお、カーボネート前駆体の中でもホスゲンを用いることが好ましく、ホスゲンを用いた場合の方法は特にホスゲン法と呼ばれる。 The dihydroxy compound and carbonate precursor are as described above. It is preferable to use phosgene among the carbonate precursors, and the method using phosgene is particularly called a phosgene method.

反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;などが挙げられる。なお、有機溶媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 Examples of the organic solvent inert to the reaction include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene and dichlorobenzene; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. Be done. As the organic solvent, one type may be used, or two or more types may be used in any combination and ratio.

アルカリ水溶液に含有されるアルカリ化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられるが、中でも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。なお、アルカリ化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 Examples of the alkaline compound contained in the alkaline aqueous solution include alkali metal compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and sodium hydrogen carbonate, and alkaline earth metal compounds. Among them, sodium hydroxide and water. Potassium oxide is preferred. As the alkaline compound, one type may be used, or two or more types may be used in any combination and ratio.

アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限はないが、通常、反応のアルカリ水溶液中のpHを10〜12にコントロールするために、5〜10質量%で使用される。また、例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のpHが10〜12、好ましくは10〜11になる様にコントロールするために、ビスフェノール化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常1:1.9以上、中でも1:2.0以上、また、通常1:3.2以下、中でも1:2.5以下とすることが好ましい。 The concentration of the alkaline compound in the alkaline aqueous solution is not limited, but is usually used in an amount of 5 to 10% by mass in order to control the pH of the reaction in the alkaline aqueous solution to 10 to 12. Further, for example, when phosgene is blown, the molar ratio of the bisphenol compound to the alkaline compound is usually 1: 1.9 or more in order to control the pH of the aqueous phase to be 10 to 12, preferably 10 to 11. Above all, it is preferably 1: 2.0 or more, and usually 1: 3.2 or less, and above all, 1: 2.5 or less.

重合触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン等の脂肪族三級アミン;N,N’−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N’−ジエチルシクロヘキシルアミン等の脂環式三級アミン;N,N’−ジメチルアニリン、N,N’−ジエチルアニリン等の芳香族三級アミン;トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等;ピリジン;グアニン;グアニジンの塩;等が挙げられる。なお、重合触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 Examples of the polymerization catalyst include aliphatic tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tripropylamine and trihexylamine; and alicyclic such as N, N'-dimethylcyclohexylamine and N, N'-diethylcyclohexylamine. Formula tertiary amines; aromatic tertiary amines such as N, N'-dimethylaniline, N, N'-diethylaniline; quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, etc. Pyridine; guanine; salt of guanidine; etc. As the polymerization catalyst, one type may be used, or two or more types may be used in any combination and ratio.

反応の際に、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。例えば、カーボネート前駆体としてホスゲンを用いた場合には、末端停止剤は、ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応(ホスゲン化)の時から重合反応開始時までの間であれば特に限定されないが、ホスゲン吹込み工程に続いて添加するのが好ましい。
なお、反応温度は通常0〜40℃であり、反応時間は通常は数分(例えば、10分)〜数時間(例えば、6時間)である。
At the time of the reaction, the order in which the reaction substrate, reaction medium, catalyst, additives and the like are mixed is arbitrary as long as a desired polycarbonate resin can be obtained, and an appropriate order may be set arbitrarily. For example, when phosgene is used as the carbonate precursor, the terminal terminator is not particularly limited as long as it is between the time of the reaction (phosgenation) between the dihydroxy compound and phosgene and the start of the polymerization reaction, but phosgene blowing. It is preferable to add it after the filling step.
The reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., and the reaction time is usually several minutes (for example, 10 minutes) to several hours (for example, 6 hours).

[溶融エステル交換法]
次に、ポリカーボネート樹脂を溶融エステル交換法で製造する場合について説明する。
溶融エステル交換法では、例えば、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
[Melted transesterification method]
Next, a case where the polycarbonate resin is produced by the molten transesterification method will be described.
In the melt transesterification method, for example, a transesterification reaction between a carbonic acid diester and a dihydroxy compound is carried out.

ジヒドロキシ化合物は、前述の通りである。
一方、炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−tert−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物;ジフェニルカーボネート;ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。中でも、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが好ましく、特にジフェニルカーボネートがより好ましい。なお、炭酸ジエステルは1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
The dihydroxy compound is as described above.
On the other hand, examples of the carbonic acid diester include dialkyl carbonate compounds such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate and di-tert-butyl carbonate; diphenyl carbonate; and substituted diphenyl carbonate such as ditril carbonate. Of these, diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferable, and diphenyl carbonate is particularly preferable. One type of carbonic acid diester may be used, or two or more types may be used in any combination and ratio.

ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの比率は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であるが、ジヒドロキシ化合物1モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上用いることが好ましく、中でも1.01モル以上用いることがより好ましい。なお、上限は通常1.30モル以下である。このような範囲にすることで、末端水酸基量を好適な範囲に調整できる。 The ratio of the dihydroxy compound to the carbonic acid diester is arbitrary as long as a desired polycarbonate resin can be obtained, but it is preferable to use an equimolar amount or more of the carbonic acid diester with respect to 1 mol of the dihydroxy compound, and 1.01 mol or more is used. Is more preferable. The upper limit is usually 1.30 mol or less. By setting the range to such a range, the amount of terminal hydroxyl groups can be adjusted to a suitable range.

溶融エステル交換法によりポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は任意のものを使用できる。なかでも、例えばアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。なお、エステル交換触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 When producing a polycarbonate resin by the transesterification method, a transesterification catalyst is usually used. Any transesterification catalyst can be used. Among them, for example, it is preferable to use an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound. Alternatively, a basic compound such as a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, or an amine compound may be used in combination. As the transesterification catalyst, one type may be used, or two or more types may be used in any combination and ratio.

溶融エステル交換法において、反応温度は通常100〜320℃である。また、反応時の圧力は通常2mmHg以下の減圧条件である。具体的操作としては、前記の条件で、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。 In the melt transesterification method, the reaction temperature is usually 100 to 320 ° C. The pressure during the reaction is usually a reduced pressure condition of 2 mmHg or less. As a specific operation, the melt polycondensation reaction may be carried out under the above conditions while removing by-products such as aromatic hydroxy compounds.

溶融重縮合反応は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。バッチ式で行う場合、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望の芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。ただし中でも、ポリカーボネート樹脂の安定性等を考慮すると、溶融重縮合反応は連続式で行うことが好ましい。 The melt polycondensation reaction can be carried out by either a batch method or a continuous method. In the case of batch method, the order of mixing the reaction substrate, reaction medium, catalyst, additives and the like is arbitrary as long as a desired aromatic polycarbonate resin can be obtained, and an appropriate order may be set arbitrarily. However, among them, in consideration of the stability of the polycarbonate resin and the like, it is preferable to carry out the melt polycondensation reaction in a continuous manner.

溶融エステル交換法においては、必要に応じて、触媒失活剤を用いてもよい。触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物、リン含酸性化合物及びそれらの誘導体などが挙げられる。なお、触媒失活剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 In the molten transesterification method, a catalytic deactivator may be used if necessary. As the catalyst deactivator, a compound that neutralizes the transesterification catalyst can be arbitrarily used. Examples thereof include sulfur-containing acidic compounds, phosphorus-containing acidic compounds and derivatives thereof. As the catalyst deactivator, one type may be used, or two or more types may be used in combination in any combination and ratio.

触媒失活剤の使用量は、前記のエステル交換触媒が含有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属に対して、通常0.5当量以上、好ましくは1当量以上であり、また、通常10当量以下、好ましくは5当量以下である。更には、ポリカーボネート樹脂に対して、通常1ppm以上であり、また、通常100ppm以下、好ましくは20ppm以下である。 The amount of the catalyst deactivator used is usually 0.5 equivalents or more, preferably 1 equivalent or more, and usually 10 equivalents or less, relative to the alkali metal or alkaline earth metal contained in the transesterification catalyst. It is preferably 5 equivalents or less. Further, it is usually 1 ppm or more, and usually 100 ppm or less, preferably 20 ppm or less, with respect to the polycarbonate resin.

本発明において使用するポリカーボネート樹脂は、前記したように、下記一般式(1)で表される末端構造を有することを特徴とする。

Figure 0006889221
As described above, the polycarbonate resin used in the present invention is characterized by having a terminal structure represented by the following general formula (1).
Figure 0006889221

式(1)中、nは0もしくは1の整数であり、Rは炭素数5〜14のアルキル基である。ポリカーボネート樹脂(A)が、上記式(1)の末端構造を有することにより、強度を維持しながら高度の流動性を可能とし、色相も良好であることが見いだされた。このため、流動性向上のためにポリカーボネート樹脂の分子量を低くすることが通常行われるが、本発明では、材料設計の際に、分子量を下げることなく所望の分子量を採用しても高度の流動性を達成できるので、高い強度を維持したまま良好な色相と流動性を可能とする。そして、ポリアルキレングリコール化合物(B)を含有することで色相と強度をより向上させることができる。 In formula (1), n is an integer of 0 or 1, and R 1 is an alkyl group having 5 to 14 carbon atoms. It was found that the polycarbonate resin (A) has the terminal structure of the above formula (1), which enables a high degree of fluidity while maintaining the strength, and has a good hue. For this reason, it is usual to reduce the molecular weight of the polycarbonate resin in order to improve the fluidity, but in the present invention, even if a desired molecular weight is adopted without lowering the molecular weight at the time of material design, a high degree of fluidity is achieved. Therefore, good hue and fluidity can be achieved while maintaining high intensity. The hue and intensity can be further improved by containing the polyalkylene glycol compound (B).

のアルキル基の炭素数は、6以上が好ましく、より好ましくは7以上であり、また、好ましくは12以下であり、10以下であることがより好ましい。Rのアルキル基は、直鎖のものでも分岐していてもよい。
中でも、Rは、n−オクチル基、イソ−オクチル基及びt−オクチル基からなる群から選択される1種以上であることが好ましく、t−オクチル基がより好ましく、一般式(1)における末端構造がt−オクチルフェニル基(即ち、1,1,3,3−テトラメチルブチルフェニル基)であることが特に好ましい。
The alkyl group of R 1 preferably has 6 or more carbon atoms, more preferably 7 or more carbon atoms, and preferably 12 or less carbon atoms, and more preferably 10 or less carbon atoms. The alkyl group of R 1 may be linear or branched.
Among them, R 1 is preferably one or more selected from the group consisting of an n-octyl group, an iso-octyl group and a t-octyl group, more preferably a t-octyl group, and in the general formula (1). It is particularly preferred that the terminal structure is a t-octylphenyl group (ie, 1,1,3,3-tetramethylbutylphenyl group).

上記式(1)中、フェニル基に結合する−(O)基の位置は、オルト位でもメタ位でもパラ位でも良いが、下記一般式(1’)に示すパラ位が望ましい。

Figure 0006889221
In the above formula (1), the position of the − (O) n R 1 group bonded to the phenyl group may be the ortho position, the meta position or the para position, but the para position shown in the following general formula (1') is preferable.
Figure 0006889221

上記式(1)または(1’)で表される基の具体例としては、p−ペンチルフェニル基、p−ヘキシルフェニル基、p−ヘプチルフェニル基、p−n−オクチルフェニル基、p−イソ−オクチルフェニル基、p−t−オクチルフェニル基、p−ドデシルフェニル基及びp−テトラデシルフェニル基、p−ノニルフェノール、p−ドデシルフェノール、アミルフェノール、ヘキシルフェノール、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、ミリスチルフェノール等のアルキルフェニル基、p−ヘキシルオキシフェニル基、p−n−オクチルオキシフェニル基、p−イソ−オクチルオキシフェニル基、p−t−オクチルオキシフェニル基、p−ドデシルオキシフェニル基等のアルコキシフェニル基を好ましく挙げることができる。 Specific examples of the group represented by the above formula (1) or (1') include p-pentylphenyl group, p-hexylphenyl group, p-heptylphenyl group, pn-octylphenyl group and p-iso. -Octylphenyl group, pt-octylphenyl group, p-dodecylphenyl group and p-tetradecylphenyl group, p-nonylphenol, p-dodecylphenol, amylphenol, hexylphenol, heptylphenol, octylphenol, nonylphenol, decylphenol , Dodecylphenol, alkylphenyl group such as myristylphenol, p-hexyloxyphenyl group, pn-octyloxyphenyl group, p-iso-octyloxyphenyl group, pt-octyloxyphenyl group, p-dodecyloxy An alkoxyphenyl group such as a phenyl group can be preferably mentioned.

本発明のポリカーボネート樹脂(A)は、重合により製造する際に、下記一般式(1a)で表される1価フェノールの末端停止剤を用いることにより製造することができる。

Figure 0006889221
(式中、nは0もしくは1の整数を示し、Rは炭素数5〜14のアルキル基を示す。) The polycarbonate resin (A) of the present invention can be produced by using a monohydric phenol terminal terminator represented by the following general formula (1a) when it is produced by polymerization.
Figure 0006889221
(In the formula, n represents an integer of 0 or 1, and R 1 represents an alkyl group having 5 to 14 carbon atoms.)

一般式(1a)で表される末端停止剤の具体例としては、p−ペンチルフェノール、p−ヘキシルフェノール、p−ヘプチルフェノール、p−n−オクチルフェノール、p−イソ−オクチルフェノール、p−t−オクチルフェノール、p−ドデシルフェノールおよびp−テトラデシルフェノール、p−ノニルフェノール、p−ドデシルフェノール、アミルフェノール、ヘキシルフェノール、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、ミリスチルフェノール等のアルキルフェノール、p−ヘキシルオキシフェノール、p−n−オクチルオキシフェノール、p−イソ−オクチルオキシフェノール、p−t−オクチルオキシフェノール、p−ドデシルオキシフェノール等のアルコキシフェノールを好ましく挙げることができ、これらのいずれか若しくは複数を末端停止剤として使用することができる。式(1a)中、フェニル基に結合する−(O)基の位置は、オルト位でもメタ位でもパラ位でも良いが、パラ位が望ましい。
中でも、p−t−オクチルフェノール、p−n−オクチルオキシフェノールのいずれかもしくは複数を末端停止剤として使用することが、流動性、成形体の強度および耐熱性に加え、入手のし易さの観点からより好ましい。
Specific examples of the terminal terminator represented by the general formula (1a) include p-pentylphenol, p-hexylphenol, p-heptylphenol, pn-octylphenol, p-iso-octylphenol, and pt-octylphenol. , P-dodecylphenol and p-tetradecylphenol, p-nonylphenol, p-dodecylphenol, amylphenol, hexylphenol, heptylphenol, octylphenol, nonylphenol, decylphenol, dodecylphenol, alkylphenols such as myristylphenol, p-hexyloxy Alkoxyphenols such as phenol, pn-octyloxyphenol, p-iso-octyloxyphenol, pt-octyloxyphenol, and p-dodecyloxyphenol can be preferably mentioned, and any one or more of these can be terminated. It can be used as a terminator. In the formula (1a), the position of the − (O) n R 1 group bonded to the phenyl group may be the ortho position, the meta position or the para position, but the para position is preferable.
Above all, the use of any or a plurality of pt-octylphenol and pn-octyloxyphenol as a terminal terminator is considered to be easy to obtain in addition to fluidity, strength and heat resistance of the molded product. More preferred from.

末端停止剤は、材料に対する要求特性により、本発明の主旨を逸脱しない範囲で2種類以上併用してもよく、また、一般式(1)で示される構造以外の構造のものと併用することも可能である。
併用してもよい他の末端停止剤としては、例えば、フェノール、p−クレゾール、o−クレゾール、2,4−キシレノール、p−t−ブチルフェノール、o−アリルフェノール、p−アリルフェノール、p−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、p−プロピルフェノール、p−クミルフェノール、p−フェニルフェノール、o−フェニルフェノール、p−トリフルオロメチルフェノール、オイゲノール、パルミチルフェノール、ステアリルフェノール、ベヘニルフェノール等のアルキルフェノール及びp−ヒドロキシ安息香酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、アミルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル等のp−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルが挙げられる。
他の末端停止剤は2種類以上併用して使用することも可能である。特に一般式(1a)の末端停止剤と併用してもよい末端停止剤としては、純度やコストの観点から、p−t−ブチルフェノールが挙げられる。
他の末端停止剤を使用する場合は、ポリカーボネート樹脂(A)を含むポリカーボネート樹脂全体の全末端停止剤中の20mol%以下であることが好ましく、10mol%以下であることがより好ましい。
Depending on the required properties for the material, two or more types of terminal terminators may be used in combination without departing from the gist of the present invention, or may be used in combination with a structure other than the structure represented by the general formula (1). It is possible.
Other terminal terminators that may be used in combination include, for example, phenol, p-cresol, o-cresol, 2,4-xylenol, pt-butylphenol, o-allylphenol, p-allylphenol, p-hydroxy. Styrene, p-hydroxy-α-methylstyrene, p-propylphenol, p-cumylphenol, p-phenylphenol, o-phenylphenol, p-trifluoromethylphenol, eugenol, palmitylphenol, stearylphenol, behenylphenol Examples thereof include p-hydroxybenzoic acid alkyl esters such as methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester, amyl ester, hexyl ester and heptyl ester of alkylphenol and p-hydroxybenzoic acid.
It is also possible to use two or more kinds of other terminal inhibitors in combination. In particular, examples of the terminal terminator that may be used in combination with the terminator of the general formula (1a) include pt-butylphenol from the viewpoint of purity and cost.
When another terminal terminator is used, it is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less of the total terminator of the entire polycarbonate resin containing the polycarbonate resin (A).

ポリカーボネート樹脂(A)の分子量は、粘度平均分子量(Mv)で、10000〜18000であることが好ましく、より好ましくは10500以上、さらに好ましくは11000以上、特に好ましくは11500以上、最も好ましくは12000以上であり、より好ましくは17500以下、さらに好ましくは17000、特に好ましくは16500である。粘度平均分子量を上記範囲の下限値以上とすることにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度をより向上させることができ、粘度平均分子量を上記範囲の上限値以下とすることにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の流動性低下を抑制して改善でき、成形加工性を高めて薄肉成形加工を容易に行えるようになる。
なお、ポリカーボネート樹脂(A)は、粘度平均分子量の異なる2種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
The molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 1000 to 18000, more preferably 10500 or more, still more preferably 11000 or more, particularly preferably 11500 or more, and most preferably 12000 or more in terms of viscosity average molecular weight (Mv). Yes, more preferably 17500 or less, still more preferably 17000, and particularly preferably 16500. By setting the viscosity average molecular weight to the lower limit of the above range or more, the mechanical strength of the polycarbonate resin composition of the present invention can be further improved, and by setting the viscosity average molecular weight to the upper limit of the above range or less, the present invention It is possible to suppress and improve the decrease in fluidity of the polycarbonate resin composition of the present invention, improve the molding processability, and facilitate the thin-wall molding process.
The polycarbonate resin (A) may be used by mixing two or more types of polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights. In this case, a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above-mentioned suitable range is mixed. You may.

なお、本発明において、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量[Mv]とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度20℃での極限粘度[η](単位dl/g)を求め、Schnellの粘度式、すなわち、η=1.23×10−4Mv0.83 から算出される値を意味する。また、極限粘度[η]とは、各溶液濃度[C](g/dl)での比粘度[ηsp]を測定し、下記式により算出した値である。

Figure 0006889221
In the present invention, the viscosity average molecular weight [Mv] of the polycarbonate resin is determined by using methylene chloride as a solvent and using an Ubbelohde viscometer to determine the ultimate viscosity [η] (unit: dl / g) at a temperature of 20 ° C. , Schnell's viscosity formula, that is, a value calculated from η = 1.23 × 10 -4 Mv 0.83. The ultimate viscosity [η] is a value calculated by the following formula by measuring the specific viscosity [η sp ] at each solution concentration [C] (g / dl).
Figure 0006889221

ポリカーボネート樹脂(A)は、ポリカーボネート樹脂(A)単独(ポリカーボネート樹脂単独とは、ポリカーボネート樹脂の1種のみを含む態様に限定されず、例えば、モノマー組成や分子量が互いに異なる複数種のポリカーボネート樹脂を含む態様を含む意味で用いる。)で用いてもよい。 The polycarbonate resin (A) is not limited to the embodiment containing only one type of polycarbonate resin, and includes, for example, a plurality of types of polycarbonate resins having different monomer compositions and molecular weights. It may be used in the meaning including aspects).

また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を大きく損なわない範囲で、ポリカーボネート樹脂(A)以外の、他の末端構造を有するポリカーボネート樹脂と組み合わせて含有してもよい。このようなポリカーボネート樹脂としては、市販品としても代表的なp−t−ブチルフェニル基末端構造を有するポリカーボネート樹脂等が挙げられる。他の末端構造を有するポリカーボネート樹脂の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、好ましくは40質量部以下、より好ましくは30質量部以下、さらに好ましくは20質量部以下、特に好ましくは15質量部以下、最も好ましくは10質量部以下である。 Further, the polycarbonate resin composition of the present invention may be contained in combination with a polycarbonate resin having a terminal structure other than the polycarbonate resin (A) as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Examples of such a polycarbonate resin include a polycarbonate resin having a pt-butylphenyl group-terminated structure, which is typical of commercially available products. The content of the polycarbonate resin having another terminal structure is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). It is 15 parts by mass or less, most preferably 10 parts by mass or less.

また、本発明においては、ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂と組み合わせて用いてもよい。さらに、例えば、難燃性や耐衝撃性をさらに高める目的で、ポリカーボネート樹脂を、シロキサン構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体;熱酸化安定性や難燃性をさらに向上させる目的でリン原子を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;熱酸化安定性を向上させる目的で、ジヒドロキシアントラキノン構造を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;光学的性質を改良するためにポリスチレン等のオレフィン系構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体;耐薬品性を向上させる目的でポリエステル樹脂オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体として構成してもよい。 Further, in the present invention, the polycarbonate resin may be used in combination with another thermoplastic resin. Further, for example, a polycarbonate resin is used as a copolymer with an oligomer or polymer having a siloxane structure for the purpose of further improving flame retardancy and impact resistance; a phosphorus atom for the purpose of further improving thermal oxidation stability and flame retardancy. Copolymer with a monomer, oligomer or polymer having a dihydroxyanthraquinone structure; a copolymer with a monomer, oligomer or polymer having a dihydroxyanthraquinone structure for the purpose of improving thermal oxidation stability; Even if it is configured as a copolymer mainly composed of a polycarbonate resin, such as a copolymer with an oligomer or a polymer having an olefin structure; a copolymer with a polyester resin oligomer or a polymer for the purpose of improving chemical resistance; Good.

また、成形品の外観の向上や流動性の向上を図るため、ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。このポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量(Mv)は、通常1500以上、好ましくは2000以上であり、また、通常9500以下、好ましくは9000以下である。さらに、含有されるポリカーボネートリゴマーは、ポリカーボネート樹脂(ポリカーボネートオリゴマーを含む)の30質量%以下とすることが好ましい。 Further, in order to improve the appearance and fluidity of the molded product, the polycarbonate resin may contain a polycarbonate oligomer. The viscosity average molecular weight (Mv) of this polycarbonate oligomer is usually 1500 or more, preferably 2000 or more, and usually 9500 or less, preferably 9000 or less. Further, the contained polycarbonate ligomer is preferably 30% by mass or less of the polycarbonate resin (including the polycarbonate oligomer).

さらにポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂(いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂)であってもよい。
ただし、再生されたポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂のうち、80質量%以下であることが好ましく、中でも50質量%以下であることがより好ましい。再生されたポリカーボネート樹脂は、熱劣化や経年劣化等の劣化を受けている可能性が高いため、このようなポリカーボネート樹脂を前記の範囲よりも多く用いた場合、色相や機械的物性を低下させる可能性があるためである。
Further, the polycarbonate resin may be not only a virgin raw material but also a polycarbonate resin recycled from a used product (so-called material recycled polycarbonate resin).
However, the regenerated polycarbonate resin is preferably 80% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less of the polycarbonate resin. Since the regenerated polycarbonate resin is likely to be deteriorated by heat deterioration, aging deterioration, etc., if such a polycarbonate resin is used in a larger amount than the above range, the hue and mechanical properties can be deteriorated. Because it has sexual characteristics.

[ポリアルキレングリコール化合物(B)]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、数平均分子量が500〜5000のポリアルキレングリコール化合物(B)を、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.1〜4質量部含有する。
ポリアルキレングリコール化合物(B)としては、下記一般式(2)で表される分岐型ポリアルキレングリコール化合物又は下記一般式(3)で表される直鎖型ポリアルキレングリコール化合物が好ましいものとして挙げられる。なお、下記一般式(2)で表される分岐型ポリアルキレングリコール化合物又は下記一般式(3)で表される直鎖型ポリアルキレングリコール化合物は、他の共重合成分との共重合体であってもよいが、単独重合体であることが好ましい。
[Polyalkylene glycol compound (B)]
The polycarbonate resin composition of the present invention contains 0.1 to 4 parts by mass of a polyalkylene glycol compound (B) having a number average molecular weight of 500 to 5000 with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
As the polyalkylene glycol compound (B), a branched polyalkylene glycol compound represented by the following general formula (2) or a linear polyalkylene glycol compound represented by the following general formula (3) is preferable. .. The branched polyalkylene glycol compound represented by the following general formula (2) or the linear polyalkylene glycol compound represented by the following general formula (3) is a copolymer with other copolymerization components. Although it may be used, it is preferably a copolymer.

Figure 0006889221
(式中、Rは炭素数1〜3のアルキル基を示し、XおよびYは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜23の脂肪族アシル基、炭素数1〜23のアルキル基、炭素数6〜22のアリール基又は炭素数7〜23のアラルキル基を示し、mは10〜400の整数を示す。)
上記一般式(2)で表される分岐型ポリアルキレングリコール化合物は、一種のRからなる単独重合体でも、また異なるRからなる共重合体であってもよい。
Figure 0006889221
(In the formula, R 2 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X and Y are independently hydrogen atoms, an aliphatic acyl group having 1 to 23 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms, respectively. It represents an aryl group having 6 to 22 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 23 carbon atoms, and m represents an integer of 10 to 400.)
The branched polyalkylene glycol compound represented by the general formula (2) may be a homopolymer composed of a kind of R 2 or a copolymer composed of a different R 2 .

Figure 0006889221
(式中、X及びYは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数2〜23の脂肪族アシル基、炭素数1〜23のアルキル基、炭素数6〜22のアリール基又は炭素数7〜23のアラルキル基を示し、pは2〜6の整数、rは6〜100の整数を示す。)
上記一般式(3)で表される直鎖型ポリアルキレングリコール化合物は、一種のpからなる単独重合体でも、また異なるpからなる共重合体であってもよい。
Figure 0006889221
(In the formula, X and Y are independently hydrogen atoms, aliphatic acyl groups having 2 to 23 carbon atoms, alkyl groups having 1 to 23 carbon atoms, aryl groups having 6 to 22 carbon atoms, or 7 to 23 carbon atoms, respectively. Indicates the aralkyl group of, p is an integer of 2 to 6, and r is an integer of 6 to 100.)
The linear polyalkylene glycol compound represented by the general formula (3) may be a homopolymer composed of a kind of p or a copolymer composed of different p.

分岐型ポリアルキレングリコール化合物としては、一般式(2)中、X、Yが水素原子で、Rがメチル基である(2−メチル)エチレングリコールやエチル基である(2−エチル)エチレングリコールが好ましい。 As the branched polyalkylene glycol compound, in the general formula (2), X and Y are hydrogen atoms, and R 2 is a methyl group (2-methyl) ethylene glycol or an ethyl group (2-ethyl) ethylene glycol. Is preferable.

直鎖型ポリアルキレングリコール化合物としては、一般式(3)中のX及びYが水素原子で、pが2であるポリエチレングリコール、pが3であるポリトリメチレングリコール、pが4であるポリテトラメチレングリコール、pが5であるポリペンタメチレングリコール、pが6であるポリヘキサメチレングリコールが好ましく挙げられ、より好ましくはポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールである。 As the linear polyalkylene glycol compound, in the general formula (3), X and Y are hydrogen atoms, polyethylene glycol having p of 2, polytrimethylethylene glycol having p of 3, and polytetra having p of 4. Methylene glycol, polypentamethylene glycol having p of 5, and polyhexamethylene glycol having p of 6 are preferable, and polytrimethylene glycol and polytetramethylene glycol are more preferable.

ポリアルキレングリコール化合物(B)としては、下記一般式(4)で表される直鎖アルキレンエーテル単位(P1)と下記一般式(5−1)〜(5−4)で表される単位から選ばれる分岐アルキレンエーテル単位(P2)を有するポリアルキレングリコール共重合体も好ましいものとして挙げられる。 The polyalkylene glycol compound (B) is selected from the linear alkylene ether unit (P1) represented by the following general formula (4) and the unit represented by the following general formulas (5-1) to (5-4). Polyalkylene glycol copolymers having a branched alkylene ether unit (P2) are also preferred.

Figure 0006889221
(式(4)中、pは2〜6の整数を示す。)
一般式(4)で表される直鎖アルキレンエーテル単位としては、一種のpからなる単独の単位でも、また異なるpからなる複数の単位が混合していてもよい。
Figure 0006889221
(In equation (4), p represents an integer of 2 to 6.)
The linear alkylene ether unit represented by the general formula (4) may be a single unit composed of a kind of p, or a plurality of units composed of different ps may be mixed.

Figure 0006889221
(式(5−1)〜(5−4)中、R〜R12は各々独立に水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、それぞれの式(5−1)〜(5−4)において、R〜R12の少なくとも1つは炭素数1〜3のアルキル基である。)
Figure 0006889221
(In formulas (5-1) to (5-4), R 3 to R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the respective formulas (5-1) to (5-). In 4), at least one of R 3 to R 12 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)

上記一般式(4)で示される直鎖アルキレンエーテル単位(P1)としては、それをグリコールとして記載すると、pが2であるエチレングリコール、pが3であるトリメチレングリコール、pが4であるテトラメチレングリコール、pが5のペンタメチレングリコール、pが6のヘキサメチレングリコールが挙げられ、これらが混合していてもよく、好ましくはトリメチレングリコール、テトラメチレングリコールであり、テトラメチレングリコールが特に好ましい。 As the linear alkylene ether unit (P1) represented by the general formula (4), when it is described as a glycol, ethylene glycol having p of 2, trimethylene glycol having p of 3, and tetra having p of 4 are described. Examples thereof include methylene glycol, pentamethylene glycol having p of 5, hexamethylene glycol having p of 6, and these may be mixed, preferably trimethylene glycol and tetramethylene glycol, and tetramethylene glycol is particularly preferable.

トリメチレングリコールは、工業的にはエチレンオキシドのヒドロホルミル化により3−ヒドロキシプロピオンアルデヒドを得、これを水添する方法、又はアクロレインを水和して得た3−ヒドロキシプロピオンアルデヒドをNi触媒で水素化する方法で製造される。また、最近ではバイオ法により、グリセリン、グルコース、澱粉等を微生物に還元させてトリメチレングリコールを製造することも行われている。 Trimethylene glycol is industrially obtained by hydroformylation of ethylene oxide to obtain 3-hydroxypropionaldehyde, which is hydrogenated, or 3-hydroxypropionaldehyde obtained by hydrating achlorine is hydrogenated with a Ni catalyst. Manufactured by the method. Recently, glycerin, glucose, starch and the like have been reduced to microorganisms to produce trimethylene glycol by a biomethod.

上記一般式(5−1)で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、(2−メチル)エチレングリコール、(2−エチル)エチレングリコール、(2,2−ジメチル)エチレングリコールなどが挙げられ、これらが混合していてもよく、好ましくは(2−メチル)エチレングリコール、(2−エチル)エチレングリコールである。 When this is described as glycol as the branched alkylene ether unit represented by the above general formula (5-1), (2-methyl) ethylene glycol, (2-ethyl) ethylene glycol, (2,2-dimethyl) ethylene glycol, etc. These may be mixed, and (2-methyl) ethylene glycol and (2-ethyl) ethylene glycol are preferable.

上記一般式(5−2)で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、(2−メチル)トリメチレングリコール、(3−メチル)トリメチレングリコール、(2−エチル)トリメチレングリコール、(3−エチル)トリエチレングリコール、(2,2−ジメチル)トリメチレングリコール、(2,2−メチルエチル)トリメチレングリコール、(2,2−ジエチル)トリメチレングリコール(即ち、ネオペンチルグリコール)、(3,3−ジメチル)トリメチレングリコール、(3,3−メチルエチル)トリメチレングリコール、(3,3−ジエチル)トリメチレングリコールなどが挙げられ、これらが混合していてもよい。 When this is described as glycol as the branched alkylene ether unit represented by the above general formula (5-2), (2-methyl) trimethylene glycol, (3-methyl) trimethylene glycol, (2-ethyl) trimethylene glycol , (3-Eethyl) triethylene glycol, (2,2-dimethyl) trimethylene glycol, (2,2-methylethyl) trimethylene glycol, (2,2-diethyl) trimethylene glycol (ie, neopentyl glycol) , (3,3-dimethyl) trimethylene glycol, (3,3-methylethyl) trimethylene glycol, (3,3-diethyl) trimethylene glycol and the like, and these may be mixed.

上記一般式(5−3)で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、(3−メチル)テトラメチレングリコール、(4−メチル)テトラメチレングリコール、(3−エチル)テトラメチレングリコール、(4−エチル)テトラメチレングリコール、(3,3−ジメチル)テトラメチレングリコール、(3,3−メチルエチル)テトラメチレングリコール、(3,3−ジエチル)テトラメチレングリコール、(4,4−ジメチル)テトラメチレングリコール、(4,4−メチルエチル)テトラメチレングリコール、(4,4−ジエチル)テトラメチレングリコールなどが挙げられ、これらが混合していてもよく、(3−メチル)テトラメチレングリコールが好ましい。 When this is described as glycol as the branched alkylene ether unit represented by the above general formula (5-3), (3-methyl) tetramethylene glycol, (4-methyl) tetramethylene glycol, (3-ethyl) tetramethylene glycol , (4-Ethyl) tetramethylene glycol, (3,3-dimethyl) tetramethylene glycol, (3,3-methylethyl) tetramethylene glycol, (3,3-diethyl) tetramethylene glycol, (4,4-dimethyl) ) Tetramethylene glycol, (4,4-methylethyl) tetramethylene glycol, (4,4-diethyl) tetramethylene glycol, etc. may be mixed, and (3-methyl) tetramethylene glycol may be used. preferable.

上記一般式(5−4)で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、(3−メチル)ペンタメチレングリコール、(4−メチル)ペンタメチレングリコール、(5−メチル)ペンタメチレングリコール、(3−エチル)ペンタメチレングリコール、(4−エチル)ペンタメチレングリコール、(5−エチル)ペンタメチレングリコール、(3,3−ジメチル)ペンタメチレングリコール、(3,3−メチルエチル)ペンタメチレングリコール、(3,3−ジエチル)ペンタメチレングリコール、(4,4−ジメチル)ペンタメチレングリコール、(4,4−メチルエチル)ペンタメチレングリコール、(4,4−ジエチル)ペンタメチレングリコール、(5,5−ジメチル)ペンタメチレングリコール、(5,5−メチルエチル)ペンタメチレングリコール、(5,5−ジエチル)ペンタメチレングリコールなどが挙げられ、これらが混合していてもよい。 When this is described as glycol as the branched alkylene ether unit represented by the above general formula (5-4), (3-methyl) pentamethylene glycol, (4-methyl) pentamethylene glycol, (5-methyl) pentamethylene glycol , (3-Ethyl) pentamethylene glycol, (4-ethyl) pentamethylene glycol, (5-ethyl) pentamethylene glycol, (3,3-dimethyl) pentamethylene glycol, (3,3-methylethyl) pentamethylene glycol , (3,3-diethyl) pentamethylene glycol, (4,4-dimethyl) pentamethylene glycol, (4,4-methylethyl) pentamethylene glycol, (4,4-diethyl) pentamethylene glycol, (5,5) -Dimethyl) pentamethylene glycol, (5,5-methylethyl) pentamethylene glycol, (5,5-diethyl) pentamethylene glycol and the like can be mentioned, and these may be mixed.

以上、分岐アルキレンエーテル単位を構成する一般式(5−1)〜(5−4)で表される単位を便宜的にグリコールを例として記載したが、これらグリコールに限らず、これらのアルキレンオキシドや、これらのポリエーテル形成性誘導体であってもよい。 In the above, the units represented by the general formulas (5-1) to (5-4) constituting the branched alkylene ether unit have been described by using glycol as an example for convenience, but the glycol is not limited to these glycols, and these alkylene oxides and the like. , These polyether-forming derivatives may be used.

ポリアルキレングリコール共重合体として好ましいものを挙げると、テトラメチレンエーテル単位と前記一般式(5−3)で表される単位からなる共重合体が好ましく、特にテトラメチレンエーテル単位と3−メチルテトラメチレンエーテル単位からなる共重合体がより好ましい。また、テトラメチレンエーテル単位と前記一般式(5−1)で表される単位からなる共重合体も好ましく、特にテトラメチレンエーテル単位と2−メチルエチレンエーテル単位からなる共重合体、及びテトラメチレンエーテル単位と2−エチルエチレンエーテル単位からなる共重合体がより好ましい。さらに、テトラメチレンエーテル単位と前記一般式(5−2)からなる共重合体も好ましく、2,2−ジメチルトリメチレンエーテル単位、即ちネオペンチルグリコールエーテル単位からなる共重合体も好ましい。 As a preferable polyalkylene glycol copolymer, a copolymer composed of a tetramethylene ether unit and a unit represented by the general formula (5-3) is preferable, and a tetramethylene ether unit and 3-methyltetramethylene are particularly preferable. A copolymer composed of ether units is more preferable. Further, a copolymer composed of a tetramethylene ether unit and a unit represented by the general formula (5-1) is also preferable, and in particular, a copolymer composed of a tetramethylene ether unit and a 2-methylethylene ether unit, and a tetramethylene ether. A copolymer composed of a unit and a 2-ethylethylene ether unit is more preferable. Further, a copolymer composed of a tetramethylene ether unit and the general formula (5-2) is also preferable, and a copolymer composed of a 2,2-dimethyltrimethylene ether unit, that is, a neopentyl glycol ether unit is also preferable.

ポリアルキレングリコール共重合体は、ランダム共重合体やブロック共重合体であってもよい。 The polyalkylene glycol copolymer may be a random copolymer or a block copolymer.

ポリアルキレングリコール共重合体の前記一般式(5)で表される直鎖アルキレンエーテル単位(P1)と前記一般式(5−1)〜(5−4)で表される分岐アルキレンエーテル単位(P2)の共重合比率は、(P1)/(P2)のモル比で、好ましくは95/5〜5/95であり、より好ましくは93/7〜40/60であり、更に好ましくは90/10〜65/35であり、直鎖アルキレンエーテル単位(P1)がリッチであることがより好ましい。
なお、モル分率は、H−NMR測定装置を用い、重水素化クロロホルムを溶媒として測定される。
The linear alkylene ether unit (P1) represented by the general formula (5) and the branched alkylene ether unit (P2) represented by the general formulas (5-1) to (5-4) of the polyalkylene glycol copolymer. ) Is a molar ratio of (P1) / (P2), preferably 95/5 to 5/95, more preferably 93/7 to 40/60, and even more preferably 90/10. It is ~ 65/35, and it is more preferable that the linear alkylene ether unit (P1) is rich.
The mole fraction is measured using a 1 H-NMR measuring device using deuterated chloroform as a solvent.

また、ポリアルキレングリコール化合物(B)として、その片末端あるいは両末端がカルボン酸またはアルコールで封鎖されていてもその性能発現に影響はなく、エステル化物またはエーテル化物を同様に使用することができ、従って、一般式(2)、(3)中のX及び/又はYは炭素数2〜23の脂肪族アシル基、炭素数1〜23のアルキル基、炭素数6〜22のアリール基又は炭素数7〜23のアラルキル基であってもよい。 Further, as the polyalkylene glycol compound (B), even if one end or both ends thereof are sealed with a carboxylic acid or alcohol, the performance development is not affected, and an esterified product or an etherified product can be used in the same manner. Therefore, X and / or Y in the general formulas (2) and (3) are an aliphatic acyl group having 2 to 23 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms, an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 22 carbon atoms. It may be an Aralkyl group of 7 to 23.

上記エステル化物としては、脂肪酸エステルが挙げられ、直鎖状又は分岐状脂肪酸エステルのいずれも使用でき、脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく不飽和脂肪酸であってもよい。また、一部の水素原子がヒドロキシル基などの置換基で置換されたものも使用できる。
脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数1〜23の1価又は2価の脂肪酸、例えば、1価の飽和脂肪酸、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸や、1価の不飽和脂肪酸、具体的には、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸、また炭素数10以上の二価の脂肪酸、具体的には、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、タプシア酸及びデセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸が挙げられる。
これらの脂肪酸は1種又は2種以上組み合せて使用できる。前記脂肪酸には、1つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸も含まれる。
Examples of the above-mentioned esterified product include fatty acid esters, and either linear or branched fatty acid esters can be used, and the fatty acids constituting the fatty acid esters may be saturated fatty acids or unsaturated fatty acids. Further, those in which some hydrogen atoms are substituted with a substituent such as a hydroxyl group can also be used.
The fatty acids constituting the fatty acid ester include monovalent or divalent fatty acids having 1 to 23 carbon atoms, for example, monovalent saturated fatty acids, specifically, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, and caproic acid. , Enantic acid, capric acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecic acid, stearic acid, nonadecanic acid, arachidic acid, behenic acid and monovalent unsaturated fatty acids, specifically, Unsaturated fatty acids such as oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid, and divalent fatty acids having 10 or more carbon atoms, specifically, sebacic acid, undecanoic acid, dodecanedioic acid, and tetradecanedioic acid. , Tapsiaic acid and decenoic acid, undecenoic acid, dodecenoic acid and the like.
These fatty acids can be used alone or in combination of two or more. The fatty acid also includes a fatty acid having one or more hydroxyl groups in the molecule.

ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、一般式(2)において、Rがメチル基、XおよびYが炭素数18の脂肪族アシル基であるポリプロピレングリコールステアレート、Rがメチル基、XおよびYが炭素数22の脂肪族アシル基であるポリプロピレングリコールベヘネートが挙げられる。直鎖型ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、ポリアルキレングリコールモノパルミチン酸エステル、ポリアルキレングリコールジパルミチン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコールジステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコール(モノパルミチン酸・モノステアリン酸)エステル、ポリアルキレングリコールベヘネート等が挙げられる。 As a preferable specific example of the fatty acid ester of the polyalkylene glycol, in the general formula (2), R 2 is a methyl group, X and Y are an aliphatic acyl group having 18 carbon atoms, polypropylene glycol stearate, and R 2 is a methyl group. , X and Y are aliphatic acyl groups having 22 carbon atoms. Polypropylene glycol behenate can be mentioned. Preferred specific examples of the fatty acid ester of the linear polyalkylene glycol are polyalkylene glycol monopalmitic acid ester, polyalkylene glycol dipalmitic acid ester, polyalkylene glycol monostearic acid ester, polyalkylene glycol distearate, and polyalkylene glycol. Examples thereof include (monopalmitic acid / monostearic acid) ester and polyalkylene glycol behenate.

ポリアルキレングリコールのアルキルエーテルを構成するアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、ステアリル基等の炭素数1〜23のアルキル基が挙げられ、このようなポリアルキレングリコール化合物としては、ポリアルキレングリコールのアルキルメチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテル、ラウリルエーテル、ステアリルエーテル等が好ましく例示できる。 The alkyl group constituting the alkyl ether of the polyalkylene glycol may be linear or branched, and has, for example, the number of carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an octyl group, a lauryl group, and a stearyl group. Examples of the alkyl group are 1 to 23, and examples of such a polyalkylene glycol compound are preferably polyalkylene glycol alkylmethyl ether, ethyl ether, butyl ether, lauryl ether, stearyl ether and the like.

ポリアルキレングリコールのアリールエーテルを構成するアリール基としては、好ましくは炭素数6〜22、より好ましくは炭素数6〜12、さらに好ましくは炭素数6〜10のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、フェニル基、トリル基等が好ましい。また、末端封止する基は、アラルキル基であってもポリカーボネートと良好な相溶性を示すことから、アリール基と同様の作用を発現でき、アラルキル基としては、好ましくは炭素数7〜23、より好ましくは炭素数7〜13、さらに好ましくは炭素数7〜11のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、ベンジル基が特に好ましい。 The aryl group constituting the aryl ether of the polyalkylene glycol is preferably an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, and further preferably 6 to 10 carbon atoms, for example, a phenyl group or a tolyl. Examples thereof include a group and a naphthyl group, and a phenyl group, a tolyl group and the like are preferable. Further, since the end-sealing group exhibits good compatibility with polycarbonate even if it is an aralkyl group, it can exhibit the same action as an aryl group, and the aralkyl group preferably has 7 to 23 carbon atoms. An aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, more preferably 7 to 11 carbon atoms is preferable, and examples thereof include a benzyl group and a phenethyl group, and a benzyl group is particularly preferable.

分岐型ポリアルキレングリコール化合物としては、具体的には例えば、日油社製商品名(以下同様)「ユニオールD−1000」、「ユニオールPB−1000」などが挙げられる。 Specific examples of the branched polyalkylene glycol compound include "Uniol D-1000" and "Uniol PB-1000", which are trade names manufactured by NOF CORPORATION (the same applies hereinafter).

直鎖型ポリアルキレングリコール化合物としては、具体的には例えば、単独重合体型のものとして、日油社製商品名(以下同様)「PEG#1000」、アリッサ社製「PO3G H1000」、三菱化学社製「PTMG1000」等が、共重合体型のものとして、日油社製「ポリセリン」等が挙げられる。 Specific examples of the linear polyalkylene glycol compound include, for example, a homopolymer type, NOF Corporation's trade name (same below) "PEG # 1000", Alyssa's "PO3G H1000", and Mitsubishi Chemical Corporation. Examples of the copolymer type of "PTMG1000" manufactured by NOF CORPORATION include "Polyserine" manufactured by NOF CORPORATION.

直鎖型と分岐鎖型のポリアルキレングリコール共重合体としては、具体的には例えば、日油社製商品名「ポリセリンDCB−1000」、保土谷化学社製「PTG−L」、旭化成せんい社製「PTXG」などが挙げられる。 Specific examples of the linear and branched polyalkylene glycol copolymers include NOF's trade name "Polyserine DCB-1000", Hodogaya Chemical's "PTG-L", and Asahi Kasei Fibers Corporation. Examples include "PTXG" manufactured by Japan.

ポリアルキレングリコール化合物(B)の数平均分子量は、500〜5000であるが、好ましくは600以上、さらに好ましくは700以上であり、より好ましくは4000以下、さらに好ましくは3000以下、特に好ましくは2000以下である。上記範囲の上限を超えると、相溶性が低下するので好ましくなく、又上記範囲の下限を下回ると成形時にガスが発生するので好ましくない。
なお、ポリアルキレングリコール化合物の数平均分子量はJIS K1577に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出される数平均分子量である。
The number average molecular weight of the polyalkylene glycol compound (B) is 500 to 5000, preferably 600 or more, more preferably 700 or more, more preferably 4000 or less, still more preferably 3000 or less, and particularly preferably 2000 or less. Is. If it exceeds the upper limit of the above range, the compatibility is lowered, which is not preferable, and if it is less than the lower limit of the above range, gas is generated during molding, which is not preferable.
The number average molecular weight of the polyalkylene glycol compound is a number average molecular weight calculated based on the hydroxyl value measured in accordance with JIS K1577.

ポリアルキレングリコール化合物(B)は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。 The polyalkylene glycol compound (B) may be used alone or in combination of two or more.

[リン系安定剤(C)]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、リン系安定剤を含有する。リン系安定剤を含有することで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の色相がさらに良好なものとなり、そして、さらに耐熱変色性が向上する。
リン系安定剤としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸;酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩;リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第1族または第2B族金属のリン酸塩;ホスフェート化合物、ホスファイト化合物、ホスホナイト化合物などが挙げられるが、ホスファイト化合物が特に好ましい。ホスファイト化合物を選択することで、より高い耐変色性と連続生産性を有するポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
[Phosphorus stabilizer (C)]
The polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphorus-based stabilizer. By containing a phosphorus-based stabilizer, the hue of the polycarbonate resin composition of the present invention is further improved, and the heat-resistant discoloration property is further improved.
Any known phosphorus-based stabilizer can be used. Specific examples include phosphoric acid, phosphonic acid, phosphite, phosphinic acid, polyphosphoric acid and other phosphorus oxo acids; acidic sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, acidic calcium pyrophosphate and other acidic pyrophosphate metal salts; phosphoric acid. Phosphates of Group 1 or Group 2B metals such as potassium, sodium phosphate, cesium phosphate, zinc phosphate; phosphate compounds, phosphite compounds, phosphonite compounds and the like can be mentioned, with phosphite compounds being particularly preferred. By selecting the phosphite compound, a polycarbonate resin composition having higher discoloration resistance and continuous productivity can be obtained.

ここでホスファイト化合物は、一般式:P(OR)で表される3価のリン化合物であり、Rは、1価または2価の有機基を表す。
このようなホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノノニル/ジノニル・フェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレン−ジホスファイト、6−[3−(3−tert−ブチル−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]−ジオキサホスフェピン等が挙げられる。
Here, the phosphite compound is a trivalent phosphorus compound represented by the general formula: P (OR) 3 , and R represents a monovalent or divalent organic group.
Examples of such phosphite compounds include triphenyl phosphite, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (monononyl / dinonyl-phenyl) phosphite, and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phos. Fight, monooctyldiphenylphosphite, dioctylmonophenylphosphite, monodecyldiphenylphosphite, didecylmonophenylphosphite, tridecylphosphite, trilaurylphosphite, tristearylphosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, Bis (2,4-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol phosphite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) octylphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di) -Tert-Butylphenyl) octylphosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-diphosphite, 6- [3- (3-tert-butyl-hydroxy-5-methyl) Phenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] -dioxaphosfepine and the like.

このようなホスファイト化合物のなかでも、下記式(6)または(7)で表される芳香族ホスファイト化合物が、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の耐熱変色性が効果的に高まるため、より好ましい。 Among such phosphite compounds, the aromatic phosphite compound represented by the following formula (6) or (7) is more preferable because the heat-resistant discoloration property of the polycarbonate resin composition of the present invention is effectively enhanced. ..

Figure 0006889221
(式中、R、R及びRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、炭素数6以上30以下のアリール基を表す。)
Figure 0006889221
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different, respectively, and represent an aryl group having 6 or more and 30 or less carbon atoms.)

Figure 0006889221
(式中、R及びRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、炭素数6以上30以下のアリール基を表す。)
Figure 0006889221
(In the formula, R 4 and R 5 may be the same or different, respectively, and represent an aryl group having 6 or more and 30 or less carbon atoms.)

上記式(6)で表されるホスファイト化合物としては、なかでもトリフェニルホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト等が好ましく、なかでもトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトがより好ましい。このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には例えば、ADEKA社製「アデカスタブ1178」、住友化学社製「スミライザーTNP」、城北化学工業社製「JP−351」、ADEKA社製「アデカスタブ2112」、BASF社製「イルガフォス168」、城北化学工業社製「JP−650」等が挙げられる。 As the phosphite compound represented by the above formula (6), triphenylphosphine, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and the like are preferable. Of these, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is more preferable. Specific examples of such an organic phosphite compound include "ADEKA STAB 1178" manufactured by ADEKA, "Sumilyzer TNP" manufactured by Sumitomo Chemical, "JP-351" manufactured by Johoku Chemical Industry, and "ADEKA STAB" manufactured by ADEKA. 2112 ”,“ Irgaphos 168 ”manufactured by BASF,“ JP-650 ”manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., and the like.

上記式(7)で表されるホスファイト化合物としては、なかでもビス(2,4−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトのようなペンタエリスリトールジホスファイト構造を有するものが特に好ましい。このような、有機ホ スファイト化合物としては、具体的には例えば、アデカ社製「アデカスタブPEP−24G」、「アデカスタブPEP−36」、Doverchemical社製「Doverphos S−9228」等が好ましく挙げられる。 Examples of the phosphite compound represented by the above formula (7) include bis (2,4-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2,6-di-tert-). Those having a pentaerythritol diphosphite structure such as butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite are particularly preferable. Specific examples of such an organic phosphite compound include "Adeka Stub PEP-24G" and "Adeka Stub PEP-36" manufactured by Adeka Corporation, and "Doverphos S-9228" manufactured by Doverchemical Co., Ltd.

ホスファイト化合物のなかでも、上記式(7)で表される芳香族ホスファイト化合物が、色相がより優れるため、より好ましい。
なお、リン系安定剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
Among the phosphite compounds, the aromatic phosphite compound represented by the above formula (7) is more preferable because it has a more excellent hue.
The phosphorus-based stabilizer may contain one type or two or more types in any combination and ratio.

リン系安定剤(C)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、0.005〜0.5質量部であり、好ましくは0.007質量部以上、より好ましくは0.008質量部以上、特に好ましくは0.01質量部以上であり、また、好ましくは0.4質量以下、より好ましくは0.3質量部以下、さらに好ましくは0.2質量部以下、特には0.1質量部以下である。リン系安定剤(C)の含有量が、0.005質量部未満の場合は、色相、耐熱変色性が不十分となり、0.5質量部を超える場合は、耐熱変色性がかえって悪化するだけでなく、湿熱安定性も低下する。 The content of the phosphorus-based stabilizer (C) is 0.005 to 0.5 parts by mass, preferably 0.007 parts by mass or more, and more preferably 0. parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 008 parts by mass or more, particularly preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 0.4 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or less, still more preferably 0.2 parts by mass or less, particularly 0. . 1 part by mass or less. If the content of the phosphorus-based stabilizer (C) is less than 0.005 parts by mass, the hue and heat-resistant discoloration will be insufficient, and if it exceeds 0.5 parts by mass, the heat-resistant discoloration will only worsen. Not only that, but also the wet and thermal stability is reduced.

[エポキシ化合物(D)]
本発明の樹脂組成物はエポキシ化合物(D)を含有することも好ましい。エポキシ化合物(D)をポリアルキレングリコール重合体(B)と併せて含有することで耐熱変色性をより向上させることができる。
[Epoxy compound (D)]
The resin composition of the present invention also preferably contains the epoxy compound (D). By containing the epoxy compound (D) together with the polyalkylene glycol polymer (B), the heat-resistant discoloration property can be further improved.

エポキシ化合物(D)としては、1分子中にエポキシ基を1個以上有する化合物が用いられる。具体的には、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、2,3−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4−(3,4−エポキシ−5−メチルシクロヘキシル)ブチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−6’−メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノール−Aジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Aグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス−エポキシエチレングリコール、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、3,4−ジメチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、3,5−ジメチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、3−メチル−5−t−ブチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、オクタデシル−2,2−ジメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N−ブチル−2,2−ジメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル−2−メチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N−ブチル−2−イソプロピル−3,4−エポキシ−5−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2−エチルヘキシル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6−ジメチル−2,3−エポキシシクロヘキシル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,5−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、3−t−ブチル−4,5−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5−エポキシ−シス−1,2−シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ−n−ブチル−3−t−ブチル−4,5−エポキシ−シス−1,2−シクロヘキシルジカルボキシレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などを好ましく例示することができる。
エポキシ化合物は、単独で用いても2種以上組み合わせて用いてもよい。
As the epoxy compound (D), a compound having one or more epoxy groups in one molecule is used. Specifically, phenylglycidyl ether, allylglycidyl ether, t-butylphenylglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl. -3', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexylcarboxylate, 2,3-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl) Butyl-3', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-6'-methylsilohexyl Carboxylate, bisphenol-A diglycidyl ether, tetrabromobisphenol-A glycidyl ether, diglycidyl ester of phthalic acid, diglycidyl ester of hexahydrophthalic acid, bis-epoxydicyclopentadienyl ether, bis-epoxyethylene glycol, Bis-epoxycyclohexyl adipate, butadiene diepoxide, tetraphenylethylene epoxide, octyl epoxide, epoxidized polybutadiene, 3,4-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane, 3,5-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane, 3-Methyl-5-t-butyl-1,2-epoxycyclohexane, octadecyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, N-butyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexyl Carboxylate, cyclohexyl-2-methyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, N-butyl-2-isopropyl-3,4-epoxy-5-methylcyclohexylcarboxylate, octadecyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 2-Epoxyhexyl-3', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4,6-dimethyl-2,3-epoxycyclohexyl-3', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4,5-epoxy anhydride tetrahydrophthalic acid, 3 -T-butyl-4,5-epoxy anhydride tetrahydrophthalic acid, diethyl4,5-epoxy-cis-1,2-cyclohexyldicarboxy Preferable examples include rates, di-n-butyl-3-t-butyl-4,5-epoxy-cis-1,2-cyclohexyldicarboxylate, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil and the like.
The epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

これらのうち、脂環族エポキシ化合物が好ましく用いられ、特に、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましい。 Of these, alicyclic epoxy compounds are preferably used, with 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate being particularly preferred.

エポキシ化合物(D)の好ましい含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、0.0005〜0.2質量部であり、より好ましくは0.001質量部以上、さらに好ましくは0.003質量部以上、特に好ましくは0.005質量部以上であり、また、より好ましくは0.15質量以下、さらに好ましくは0.1質量部以下、特に好ましくは0.05質量部以下である。エポキシ化合物(D)の含有量が、0.0005質量部未満の場合は、色相、耐熱変色性が不十分となりやすく、0.2質量部を超える場合は、耐熱変色性がかえって悪化しやすく、色相や湿熱安定性も低下しやすい。 The preferable content of the epoxy compound (D) is 0.0005 to 0.2 parts by mass, more preferably 0.001 parts by mass or more, and further preferably 0. It is 003 parts by mass or more, particularly preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.15 parts by mass or less, still more preferably 0.1 parts by mass or less, and particularly preferably 0.05 parts by mass or less. If the content of the epoxy compound (D) is less than 0.0005 parts by mass, the hue and heat-resistant discoloration tend to be insufficient, and if it exceeds 0.2 parts by mass, the heat-resistant discoloration tends to deteriorate. Hue and moist heat stability also tend to decrease.

[添加剤等]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記した以外のその他の添加剤、例えば、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、顔料、染料、ポリカーボネート樹脂以外の他のポリマー、難燃剤、耐衝撃改良剤、帯電防止剤、可塑剤、相溶化剤などの添加剤を含有することができる。これらの添加剤は一種または二種以上を配合してもよい。
[Additives, etc.]
The polycarbonate resin composition of the present invention has other additives other than those described above, such as a mold release agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, a pigment, a dye, and a polymer other than the polycarbonate resin. It can contain additives such as flame retardants, impact-resistant improvers, antistatic agents, plasticizers, and compatibilizers. These additives may be used alone or in combination of two or more.

[ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、ポリカーボネート樹脂(A)、ポリアルキレングリコール化合物(B)及びリン系安定剤(C)、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常240〜320℃の範囲である。
[Manufacturing method of polycarbonate resin composition]
The method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not limited, and a known method for producing the polycarbonate resin composition can be widely adopted, and the polycarbonate resin (A), the polyalkylene glycol compound (B), and the phosphorus-based stabilizer (C) can be widely adopted. , And other ingredients to be blended as needed are premixed using various mixers such as tumblers and henschel mixers, and then Banbury mixers, rolls, brabenders, single-screw kneading extruders, and twin-screw kneading extruders. Examples thereof include a method of melt-kneading with a mixer such as a machine or a kneader. The temperature of melt-kneading is not particularly limited, but is usually in the range of 240 to 320 ° C.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記したポリカーボネート樹脂組成物をペレタイズしたペレットを各種の成形法で成形して各種成形品を製造することができる。またペレットを経由せずに、押出機で溶融混練された樹脂を直接、成形して成形品にすることもできる。 The polycarbonate resin composition of the present invention can produce various molded products by molding pellets obtained by pelletizing the above-mentioned polycarbonate resin composition by various molding methods. It is also possible to directly mold the resin melt-kneaded by an extruder without passing through pellets to obtain a molded product.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、極めて高い流動性と優れた色相、さらに優れた靭性を示すことから、射出成形法により、光学部品、特に薄肉の光学部品を成形するのに好適に用いられる。射出成形の際の樹脂温度は、特に薄肉の成形品の場合には、一般にポリカーボネート樹脂の射出成形に適用される温度である260〜300℃よりも高い樹脂温度にて成形することが好ましく、305〜380℃の樹脂温度が好ましい。樹脂温度は310℃以上であるのがより好ましく、315℃以上がさらに好ましく、320℃以上が特に好ましく、370℃以下がより好ましい。従来のポリカーボネート樹脂組成物を用いた場合には、薄肉成形品を成形するために成形時の樹脂温度を高めると、成形品の黄変が生じやすくなるという問題もあったが、本発明の樹脂組成物を使用することで、上記の温度範囲であっても、良好な色相を有する成形品、特に薄肉の光学部品を製造することが可能となる。また、薄肉成形品を成形するためにポリカーボネート樹脂の分子量を下げることも従来から行われているが、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は流動性が良好なので、分子量を下げずとも薄肉成形が可能なので、より強度の高い成形品とすることが可能となる。
なお、樹脂温度とは、直接測定することが困難な場合はバレル設定温度として把握される。
Since the polycarbonate resin composition of the present invention exhibits extremely high fluidity, excellent hue, and excellent toughness, it is suitably used for molding optical parts, particularly thin-walled optical parts, by an injection molding method. The resin temperature at the time of injection molding is preferably higher than 260 to 300 ° C., which is a temperature generally applied to injection molding of polycarbonate resin, particularly in the case of thin-walled molded products, and is preferably 305. A resin temperature of ~ 380 ° C. is preferable. The resin temperature is more preferably 310 ° C. or higher, further preferably 315 ° C. or higher, particularly preferably 320 ° C. or higher, and even more preferably 370 ° C. or lower. When a conventional polycarbonate resin composition is used, there is a problem that yellowing of the molded product is likely to occur if the resin temperature at the time of molding is raised in order to mold the thin-walled molded product. However, the resin of the present invention has a problem. By using the composition, it becomes possible to produce a molded product having a good hue, particularly a thin-walled optical component, even in the above temperature range. Further, although it has been conventionally practiced to reduce the molecular weight of the polycarbonate resin in order to mold a thin-walled molded product, since the polycarbonate resin composition of the present invention has good fluidity, thin-wall molding can be performed without lowering the molecular weight. , It becomes possible to make a molded product with higher strength.
If it is difficult to measure the resin temperature directly, the resin temperature is grasped as the barrel set temperature.

ここで、薄肉成形品とは、肉厚が通常1mm以下、好ましくは0.8mm以下、より好ましくは0.6mm以下の板状部を有する成形品をいう。ここで、板状部は、平板であっても曲板状になっていてもよく、平坦な表面であっても、表面に凹凸等を有してもよく、また断面は傾斜面を有していたり、楔型断面等であってもよい。 Here, the thin-walled molded product means a molded product having a plate-shaped portion having a wall thickness of usually 1 mm or less, preferably 0.8 mm or less, and more preferably 0.6 mm or less. Here, the plate-shaped portion may be a flat plate or a curved plate, may have a flat surface, may have irregularities or the like on the surface, and may have an inclined surface in cross section. It may have a wedge-shaped cross section or the like.

光学部品としては、LED、有機EL、白熱電球、蛍光ランプ、陰極管等の光源を直接または間接に利用する機器・器具の部品が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いた光学部品は、液晶バックライトユニットや各種の表示装置、照明装置の分野で好適に使用できる。このような装置の例としては、携帯電話、モバイルノート、ネットブック、スレートPC、タブレットPC、スマートフォン、タブレット型端末等の各種携帯端末、カメラ、時計、ノートパソコン、各種ディスプレイ、照明機器等が挙げられる。
Examples of the optical component include components of devices / appliances that directly or indirectly use a light source such as an LED, an organic EL, an incandescent lamp, a fluorescent lamp, and a cathode ray tube.
The optical component using the polycarbonate resin composition of the present invention can be suitably used in the fields of liquid crystal backlight units, various display devices, and lighting devices. Examples of such devices include various mobile terminals such as mobile phones, mobile notebooks, netbooks, slate PCs, tablet PCs, smartphones, tablet terminals, cameras, watches, notebook computers, various displays, lighting devices, and the like. Be done.

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not construed as being limited to the following examples.

以下の実施例及び比較例で使用した原料および評価方法は次の通りである。なお、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量の測定方法は、前述したとおりである。 The raw materials and evaluation methods used in the following examples and comparative examples are as follows. The method for measuring the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is as described above.

Figure 0006889221
Figure 0006889221

(実施例6、8−12、参考例1〜5,7、比較例1〜3)
[樹脂組成物ペレットの製造]
上記表1に記載した各成分を、以下の表2に記した割合(質量部)で配合し、タンブラーにて20分混合した後、スクリュー径40mmのベント付単軸押出機(田辺プラスチック機械社製「VS−40」)により、シリンダー温度240℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。
(Examples 6 and 8-12, Reference Examples 1 to 5 and 7, Comparative Examples 1 to 3)
[Manufacturing of resin composition pellets]
Each component listed in Table 1 above is blended in the ratio (parts by mass) shown in Table 2 below, mixed in a tumbler for 20 minutes, and then a single-screw extruder with a vent having a screw diameter of 40 mm (Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.). The product "VS-40") was melt-kneaded at a cylinder temperature of 240 ° C., and pellets were obtained by strand cutting.

[単位時間あたりの流出量:Q値(単位:×10−2cm/sec)]
上記の方法で得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、JIS P8115に準拠し、高架式フローテスターを用いて、240℃の温度、荷重160kgf/cmの条件下で組成物の単位時間あたりの流出量(Q値、単位:×10−2cm/sec)を測定し、流動性を評価した。なお、オリフィスは直径1mm×長さ10mmのものを使用した。
[Outflow amount per unit time: Q value (unit: × 10-2 cm 3 / sec)]
The pellets obtained by the above method are dried at 120 ° C. for 4 hours or more, and then the composition is prepared under the conditions of 240 ° C. and a load of 160 kgf / cm 2 using an elevated flow tester in accordance with JIS P8115. The outflow amount per unit time (Q value, unit: × 10-2 cm 3 / sec) was measured to evaluate the fluidity. The orifice used had a diameter of 1 mm and a length of 10 mm.

[色相(YI)の測定]
得られたペレットを120℃で5〜7時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、射出成形機(東芝機械社製「EC100SX−2A」)により、樹脂温度340℃、金型温度80℃で長光路成形品(300mm×7mm×4mm)を成形した。
この長光路成形品について、300mmの光路長でYI(黄変度)の測定を行った。測定には長光路分光透過色計(日本電色工業社製「ASA 1」、C光源、2°視野)を使用した。
[Measurement of hue (YI)]
The obtained pellets are dried at 120 ° C. for 5 to 7 hours with a hot air circulation type dryer, and then by an injection molding machine (“EC100SX-2A” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at a resin temperature of 340 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. A long light path molded product (300 mm × 7 mm × 4 mm) was molded.
For this long optical path molded product, YI (yellowing degree) was measured with an optical path length of 300 mm. A long optical path spectroscopic transmission chromometer (“ASA 1” manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., C light source, 2 ° field of view) was used for the measurement.

[成形品3点曲げ試験]
得られたペレットを、120℃で5〜7時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、射出成形機(ソディック社製「HSP100A」)により、樹脂温度360℃、金型温度40℃にて、図1に示すように、61mm×112mm×厚み0.45mmで、裏面側に凹凸の平行パターン2を有する成形品1を成形した。成形品1の裏面側に設けた平行凹凸パターン2は、図2に示すように、凹部から凸部の距離は0.014mmであり、凸部の底辺長さは0.05mm、平行凹凸パターン2の凹部及び凸部の角度は120°である。
得られた成形品1を、図3に示す曲げ試験装置を用いて、以下の条件で3点曲げ試験を行った。すなわち、成形品1を、裏面2を下にして、奥行き1200mmの平行に設けた支持台3、3’上に載置し、支持台3、3’間のスパンdを5mmにして、治具(図示せず)を用いて固定した。成形品1上には、支持台3、3’の中心線の上方に、厚さ3mm、先端角度が30°、先端部はR0.14mmの丸みを付けたナイフ状エッジ4が設置され、エッジ4を成形品1上から、スパンdの中心線下方向に、10mm/minの速度で押し下げて、変位が10mmになるまで成形品1を押し曲げた。
この試験を10回実施し、変位10mmまで達した段階で割れが発生した枚数(n枚/10枚)を破壊枚数とした。破壊枚数が少ないほど、靭性に優れることを意味する。
以上の評価結果を以下の表2に示す。
[Molded product 3-point bending test]
The obtained pellets are dried at 120 ° C. for 5 to 7 hours with a hot air circulation type dryer, and then by an injection molding machine (“HSP100A” manufactured by Sodick Co., Ltd.) at a resin temperature of 360 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. As shown in FIG. 1, a molded product 1 having a size of 61 mm × 112 mm × thickness of 0.45 mm and having an uneven parallel pattern 2 on the back surface side was molded. As shown in FIG. 2, the parallel concavo-convex pattern 2 provided on the back surface side of the molded product 1 has a distance of 0.014 mm from the concave portion to the convex portion, a base length of the convex portion of 0.05 mm, and a parallel concavo-convex pattern 2. The angle of the concave portion and the convex portion of the above is 120 °.
The obtained molded product 1 was subjected to a three-point bending test under the following conditions using the bending test apparatus shown in FIG. That is, the molded product 1 is placed on the support bases 3 and 3'provided in parallel with a depth of 1200 mm with the back surface 2 facing down, and the span d between the support bases 3 and 3'is set to 5 mm. It was fixed using (not shown). On the molded product 1, a knife-shaped edge 4 having a thickness of 3 mm, a tip angle of 30 °, and a rounded tip of R0.14 mm is installed above the center line of the support bases 3 and 3'. No. 4 was pushed down from above the molded product 1 in the downward direction of the center line of the span d at a speed of 10 mm / min, and the molded product 1 was pushed and bent until the displacement became 10 mm.
This test was carried out 10 times, and the number of cracks (n / 10) when the displacement reached 10 mm was defined as the number of fractures. The smaller the number of fractures, the better the toughness.
The above evaluation results are shown in Table 2 below.

Figure 0006889221
Figure 0006889221

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、極めて高い流動性と優れた色相を有しつつ、優れた靭性を示すポリカーボネート樹脂材料であるので、各種光学部品等に好適に利用することができ、その産業上の利用可能性は非常に高い。 Since the polycarbonate resin composition of the present invention is a polycarbonate resin material having extremely high fluidity and excellent hue and exhibiting excellent toughness, it can be suitably used for various optical parts and the like, and is industrially applicable. The availability of is very high.

Claims (3)

ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、数平均分子量が500〜5000のポリアルキレングリコール化合物(B)を0.1〜4質量部、及びリン系安定剤(C)を0.005〜0.5質量部含有し、
ポリカーボネート樹脂(A)が下記一般式(1’)に示す末端構造を有し、
ポリアルキレングリコール化合物(B)が、ポリテトラメチレングリコール、テトラメチレンエーテル単位と2−メチルエチレンエーテル単位からなる共重合体から選ばれる少なくとも1種であり、
リン系安定剤(C)が、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトであることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
Figure 0006889221
[式(1’)中、nは0もしくは1の整数を示し、R1は、n−オクチル基、イソ−オクチル基及びt−オクチル基からなる群から選択される1種以上である。]
0.1 to 4 parts by mass of the polyalkylene glycol compound (B) having a number average molecular weight of 500 to 5000 and 0.005 to 0 parts by mass of the phosphorus-based stabilizer (C) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). Contains 5 parts by mass,
The polycarbonate resin (A) has a terminal structure represented by the following general formula (1'), and has a terminal structure.
The polyalkylene glycol compound (B) is at least one selected from a copolymer composed of polytetramethylene glycol, a tetramethylene ether unit and a 2-methylethylene ether unit.
A polycarbonate resin composition, wherein the phosphorus-based stabilizer (C) is bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
Figure 0006889221
[In formula (1'), n represents an integer of 0 or 1, and R 1 is one or more selected from the group consisting of an n-octyl group, an iso-octyl group and a t-octyl group . ]
ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が10000〜18000である請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polycarbonate resin (A) has a viscosity average molecular weight of 1000 to 18000. ポリカーボネート樹脂(A)の一般式(1’)における末端構造がt−オクチルフェニル基である請求項1または2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, wherein the terminal structure of the polycarbonate resin (A) in the general formula (1') is a t-octylphenyl group.
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