JP6526871B2 - Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts - Google Patents

Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts Download PDF

Info

Publication number
JP6526871B2
JP6526871B2 JP2018088051A JP2018088051A JP6526871B2 JP 6526871 B2 JP6526871 B2 JP 6526871B2 JP 2018088051 A JP2018088051 A JP 2018088051A JP 2018088051 A JP2018088051 A JP 2018088051A JP 6526871 B2 JP6526871 B2 JP 6526871B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polycarbonate resin
bis
hydroxyphenyl
resin composition
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2018088051A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2018131632A (en
Inventor
恵介 冨田
恵介 冨田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Original Assignee
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Engineering Plastics Corp filed Critical Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority to JP2018088051A priority Critical patent/JP6526871B2/en
Publication of JP2018131632A publication Critical patent/JP2018131632A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6526871B2 publication Critical patent/JP6526871B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

本発明は薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品に関し、詳しくは、高透過率性および良好な色相を有し且つ耐熱変色性に優れた薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを成形して成る薄肉光学部品に関する。   The present invention relates to a polycarbonate resin composition for thin-walled optical components and a thin-walled optical component, and more specifically, a polycarbonate resin composition for thin-walled optical components having high transmittance and good hue and excellent heat-resistant discoloration Thin-walled optical components.

パーソナルコンピュータ、携帯電話等に使用される液晶表示装置には、その薄型化、軽量化、省力化、高精細化の要求に対応するために、面状光源装置が組み込まれている。そして、この面状光源装置には、入光する光を液晶表示側に均一かつ効率的に導く役割を果たす目的で、一面が一様な傾斜面を有する楔型断面の導光板や平板形状の導光板が備えられている。また導光板の表面に凹凸パターンを形成して光散乱機能を付与するものもある。   A planar light source device is incorporated in a liquid crystal display device used for a personal computer, a cellular phone or the like in order to meet the demand for thinning, weight saving, labor saving and high definition. The planar light source device has a wedge-shaped light guide plate or a flat plate shape having a uniform inclined surface for the purpose of guiding the incoming light uniformly and efficiently to the liquid crystal display side. A light guide plate is provided. There is also a type in which a concavo-convex pattern is formed on the surface of the light guide plate to provide a light scattering function.

このような導光板は、熱可塑性樹脂の射出成形によって得られ、上記の凹凸パターンは入れ子の表面に形成された凹凸部の転写によって付与される。従来、導光板はポリメチルメタクリレート(PMMA)等の樹脂材料から成形されてきたが、最近では、より鮮明な画像を映し出す表示装置が求められ、光源近傍で発生する熱によって機器装置内が高温化する傾向にあるため、より耐熱性の高いポリカーボネート樹脂材料に置き換えられつつある。   Such a light guide plate is obtained by injection molding of a thermoplastic resin, and the above-mentioned concavo-convex pattern is imparted by transfer of the concavo-convex portion formed on the surface of the nest. Conventionally, the light guide plate has been molded from a resin material such as polymethyl methacrylate (PMMA), but recently, a display device for projecting a clearer image is required, and the heat generated in the vicinity of the light source raises the temperature inside the device It is being replaced by polycarbonate resin materials with higher heat resistance.

ポリカーボネート樹脂は、機械的性質、熱的性質、電気的性質、耐候性に優れるが、光線透過率は、PMMA等に比べて低いことから、ポリカーボネート樹脂製の導光板と光源とから面光源体を構成した場合、輝度が低いという問題がある。また最近では導光板の入光部と入光部から離れた場所の色度差を少なくすることが求められているが、ポリカーボネート樹脂はPMMA樹脂と比べて黄変しやすいという問題がある。   A polycarbonate resin is excellent in mechanical properties, thermal properties, electrical properties, and weather resistance, but its light transmittance is lower than that of PMMA etc., so a surface light source is made of a light guide plate made of polycarbonate resin and a light source. When configured, there is a problem that the brightness is low. In recent years, it has been required to reduce the difference in chromaticity between the light entrance portion of the light guide plate and a location away from the light entrance portion, but polycarbonate resins have a problem of being easily yellowed as compared with PMMA resins.

特許文献1には、アクリル樹脂および脂環式エポキシを添加することにより光線透過率および輝度を向上させる方法、特許文献2には、ポリカーボネート樹脂末端を変性し導光板への凹凸部の転写性を上げることにより輝度を向上させる方法、特許文献3には、脂肪族セグメントを有するコポリエステルカーボネートを導入して上記の転写性を向上させることにより輝度を向上させる方法が提案されている。   Patent Document 1 discloses a method of improving light transmittance and brightness by adding an acrylic resin and an alicyclic epoxy, and Patent Document 2 modifies the terminal end of a polycarbonate resin and transfers the concavo-convex portion to a light guide plate. Patent Document 3 proposes a method for improving luminance by introducing a copolyester carbonate having an aliphatic segment to improve the above-mentioned transferability.

しかしながら、特許文献1の方法は、アクリル樹脂の添加により色相は良好になるが白濁するために光線透過率および輝度を上げることができず、脂環式エポキシを添加することにより、透過率が向上する可能性はあるが、色相の改善効果は認められない。特許文献2および特許文献3の場合、流動性や転写性の改善効果は期待できるものの、耐熱性が低下するという欠点がある。   However, according to the method of Patent Document 1, although the hue is improved by the addition of the acrylic resin, the light transmittance and the luminance can not be increased because they become cloudy, and the transmittance is improved by the addition of the alicyclic epoxy. Although there is a possibility of improvement, the improvement effect of the hue is not recognized. In the case of Patent Document 2 and Patent Document 3, although the effect of improving the fluidity and the transferability can be expected, there is a drawback that the heat resistance is lowered.

一方、ポリエチレングリコール又はポリ(2−メチル)エチレングリコール等をポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂に配合することが知られており、特許文献4にはこれを含有する耐γ線照射性のポリカーボネート樹脂が、特許文献5ではPMMA等に配合した帯電防止性と表面外観に優れた熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
そして、特許文献6では、式:X−О−[CH(−R)−CH−O]n−Y (Rは水素原子または炭素数1〜3のアルキル基、X及びYは水素原子または炭素数2〜23の脂肪族アシル基を示す。)で表わされるポリエチレングリコールまたはポリ(2−アルキル)エチレングリコールを配合することにより、透過率や色相を改良する提案がなされている。ポリエチレングリコールまたはポリ(2−アルキル)エチレングリコールを配合することで透過率や黄変度(イェローインデックス:YI)は若干の改善が見られる。
On the other hand, it is known to blend polyethylene glycol or poly (2-methyl) ethylene glycol etc. into a thermoplastic resin such as a polycarbonate resin, and Patent Document 4 contains a γ-ray-resistant polycarbonate resin containing it. Patent Document 5 describes a thermoplastic resin composition excellent in antistatic property and surface appearance blended in PMMA or the like.
Then, Patent Document 6, wherein: X-О- [CH (-R ) -CH 2 -O] n-Y (R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X and Y are hydrogen atoms or It has been proposed to improve the transmittance and the color by blending polyethylene glycol or poly (2-alkyl) ethylene glycol represented by the aliphatic acyl group having 2 to 23 carbon atoms. By blending polyethylene glycol or poly (2-alkyl) ethylene glycol, the transmittance and yellowing index (Yellow Index: YI) show some improvement.

しかし、特に最近のスマートフォンやタブレット型端末等の各種携帯端末においては、薄肉化や大型薄肉化ならびに高性能化が著しいスピードで進行しており、その結果、その導光板等において、従来よりも、より高いレベルの色調と耐熱変色性に優れる薄肉光学部品用材料が求められている。   However, in recent various types of mobile terminals such as smartphones and tablet terminals, thinning, large-sized thinning, and high performance are progressing at a remarkable speed, and as a result, in the light guide plate and the like, There is a need for materials for thin-walled optical components that are superior in color tone and heat discoloration resistance at higher levels.

特開平11−158364号公報JP-A-11-158364 特開2001−208917号公報JP 2001-208917 A 特開2001−215336号公報JP 2001-215336 A 特開平1−22959号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 1-22959 特開平9−227785号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 9-227785 特許第4069364号公報Patent No. 4069364

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、ポリカーボネート樹脂本来の特性を何ら損なうことなく、透過率および色相の良好で且つ耐熱変色性の良好な薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and an object thereof is to provide a polycarbonate resin composition for thin optical parts having good transmittance and hue and good heat discoloration resistance without impairing the original characteristics of the polycarbonate resin. To provide goods.

本発明者は、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂に、少なくとも片末端がアリール基またはアラルキル基で封止された数平均分子量が500〜5000のポリアルキレングリコール化合物を特定の量で配合することにより、驚くべきことに、より優れた透過率と色相に加え、極めて良好な耐熱変色性を達成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、以下の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物、薄肉光学部品及び薄肉光学部品の製造方法を提供する。
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the inventor of the present invention has found that a polycarbonate resin is a polyalkylene glycol compound having a number average molecular weight of 500 to 5,000 with at least one end sealed with an aryl group or an aralkyl group. It has been surprisingly found that by blending in a specific amount, it is possible to achieve very good heat discoloration resistance in addition to more excellent transmittance and hue, and to complete the present invention.
The present invention provides the following polycarbonate resin composition for thin optical parts, thin optical parts, and a method of manufacturing thin optical parts.

[1]ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、少なくとも片末端がアリール基またはアラルキル基で封止された数平均分子量が500〜5000のポリアルキレングリコール化合物(B)を0.2〜4質量部、及びエポキシ化合物(C)を0.0005〜0.2質量部含有することを特徴とする薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
[2]ポリアルキレングリコール化合物(B)は、片末端のみがアリール基またはアラルキル基で封止されている上記[1]に記載の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
[3]ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量(Mv)が10,000〜15,000である上記[1]または[2]に記載の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物
[4]300mmの光路長で測定した波長400nmでの分光透過率が30%以上である上記[1]〜[]のいずれかに記載の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
]上記[1]〜[]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形した薄肉光学部品。
]1mm以下の厚みを有する導光板である上記[]に記載の薄肉光学部品。
]上記[1]〜[]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を305〜380℃で射出成形する肉厚が1mm以下の薄肉光学部品の製造方法。
[1] 0.2 to 4 mass of a polyalkylene glycol compound (B) having a number average molecular weight of 500 to 5,000 having at least one end sealed with an aryl group or an aralkyl group relative to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A) Polycarbonate resin composition for thin-walled optical parts, characterized in that it contains 0.0005 to 0.2 parts by mass of part and an epoxy compound (C) .
[2] The polycarbonate resin composition for thin-walled optical parts according to the above [1], wherein the polyalkylene glycol compound (B) has only one end sealed with an aryl group or an aralkyl group.
[3] The polycarbonate resin composition for thin optical parts according to the above [1] or [2], wherein the viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin (A) is 10,000 to 15,000 .
[4 ] The polycarbonate resin composition for thin-walled optical parts according to any one of the above [1] to [ 3 ], which has a spectral transmittance of 30% or more at a wavelength of 400 nm measured with an optical path length of 300 mm.
[ 5 ] A thin-walled optical component obtained by molding the polycarbonate resin composition according to any one of the above [1] to [ 4 ].
[ 6 ] The thin-walled optical component according to the above [ 5 ], which is a light guide plate having a thickness of 1 mm or less.
[ 7 ] A method for producing a thin-walled optical component having a thickness of 1 mm or less, which comprises injection molding the polycarbonate resin composition according to any one of the above [1] to [ 4 ] at 305 to 380 ° C.

本発明によれば、ポリカーボネート樹脂本来の特性を何ら損なうことなく、透過率および色相の良好で且つ耐熱変色性の良好な薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物が提供され、透過率および色相の良好な薄肉光学部品を提供することができる。   According to the present invention, a polycarbonate resin composition for thin-walled optical parts having good transmittance and hue and good heat-resistant discoloration is provided without any deterioration in the intrinsic properties of the polycarbonate resin, and the transmittance and hue are good. Thin-walled optical components can be provided.

以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明する。
なお、本明細書において、「〜」とは、特に断りがない場合、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples.
In addition, in this specification, unless there is particular notice, "-" is used by the meaning included as a lower limit and an upper limit with the numerical value described before and behind that.

[概要]
本発明の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、少なくとも片末端がアリール基またはアラルキル基で封止された数平均分子量が500〜5000のポリアルキレングリコール化合物(B)を0.2〜4質量部、及びエポキシ化合物(C)を0.0005〜0.2質量部含有することを特徴とする。
以下、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する各成分、薄肉光学部品及び薄肉光学部品の製造方法等につき、詳細に説明する。
[Overview]
The polycarbonate resin composition for thin-walled optical components of the present invention is a polyalkylene glycol compound having a number average molecular weight of 500 to 5,000, in which at least one end is sealed with an aryl group or an aralkyl group per 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). It is characterized in that 0.2 to 4 parts by mass of (B) and 0.0005 to 0.2 parts by mass of the epoxy compound (C) are contained.
Hereinafter, each component constituting the polycarbonate resin composition of the present invention, a thin optical component, a method of manufacturing the thin optical component, and the like will be described in detail.

[ポリカーボネート樹脂(A)]
本発明において使用するポリカーボネート樹脂の種類に制限はなく、ポリカーボネート樹脂は、1種類を用いてもよく、2種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
[Polycarbonate resin (A)]
There is no restriction on the type of polycarbonate resin used in the present invention, and one type of polycarbonate resin may be used, or two or more types may be used in combination in an arbitrary ratio and an arbitrary ratio.

ポリカーボネート樹脂は、式:−[−O−X−O−C(=O)−]−で示される炭酸結合を有する基本構造の重合体である。
式中、Xは一般には炭化水素であるが、種々の特性付与のためヘテロ原子、ヘテロ結合の導入されたXを用いてもよい。
The polycarbonate resin is a polymer of a basic structure having a carbonic acid bond represented by the formula:-[-O-X-O-C (= O)-]-.
In the formula, X is generally a hydrocarbon, but a hetero atom or X having a hetero bond may be used for various properties.

また、ポリカーボネート樹脂は、炭酸結合に直接結合する炭素がそれぞれ芳香族炭素である芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族炭素である脂肪族ポリカーボネート樹脂に分類できるが、いずれを用いることもできる。なかでも、耐熱性、機械的物性、電気的特性等の観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。   Further, polycarbonate resins can be classified into aromatic polycarbonate resins in which carbon directly bonded to carbonic bonds is aromatic carbon and aliphatic polycarbonate resins in which aliphatic carbon is directly bonded, but any of them can be used. Among them, aromatic polycarbonate resins are preferable from the viewpoint of heat resistance, mechanical physical properties, electrical characteristics and the like.

ポリカーボネート樹脂の具体的な種類に制限はないが、例えば、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応させてなるポリカーボネート重合体が挙げられる。この際、ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体に加えて、ポリヒドロキシ化合物等を反応させるようにしてもよい。また、二酸化炭素をカーボネート前駆体として、環状エーテルと反応させる方法も用いてもよい。またポリカーボネート重合体は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。さらに、ポリカーボネート重合体は1種の繰り返し単位からなる単重合体であってもよく、2種以上の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。このとき共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、種々の共重合形態を選択することができる。なお、通常、このようなポリカーボネート重合体は、熱可塑性の樹脂となる。   Although there is no restriction | limiting in the specific kind of polycarbonate resin, For example, the polycarbonate polymer which makes a dihydroxy compound and a carbonate precursor react is mentioned. At this time, in addition to the dihydroxy compound and the carbonate precursor, a polyhydroxy compound or the like may be reacted. Alternatively, carbon dioxide may be reacted with cyclic ether as a carbonate precursor. The polycarbonate polymer may be linear or branched. Furthermore, the polycarbonate polymer may be a homopolymer comprising one kind of repeating unit, or may be a copolymer having two or more kinds of repeating units. At this time, as the copolymer, various copolymer forms such as a random copolymer and a block copolymer can be selected. In general, such polycarbonate polymers are thermoplastic resins.

芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、芳香族ジヒドロキシ化合物の例を挙げると、   Among the monomers used as the raw material of the aromatic polycarbonate resin, to cite an example of the aromatic dihydroxy compound,

1,2−ジヒドロキシベンゼン、1,3−ジヒドロキシベンゼン(即ち、レゾルシノール)、1,4−ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類;
2,5−ジヒドロキシビフェニル、2,2’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類;
Dihydroxybenzenes such as 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene (that is, resorcinol), 1,4-dihydroxybenzene;
Dihydroxybiphenyls such as 2,5-dihydroxybiphenyl, 2,2'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxybiphenyl;

2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチル、1,2−ジヒドロキシナフタレン、1,3−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、1,7−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類; 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,3-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1 , Dihydroxynaphthalenes such as 7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene;

2,2’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルエーテル、1,4−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類; 2,2'-dihydroxydiphenyl ether, 3,3'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 1,4-bis (3-hydroxyphenoxy) Dihydroxy diaryl ethers such as benzene and 1,3-bis (4-hydroxyphenoxy) benzene;

2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(即ち、ビスフェノールA)、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,4−ジイソプロピルベンゼン、
1,3−ビス[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)(4−プロペニルフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−ナフチルエタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ノナン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デカン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ドデカン、
等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (that is, bisphenol A),
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane,
2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane,
1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane,
α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene,
1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene,
Bis (4-hydroxyphenyl) methane,
Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) (4-propenylphenyl) methane,
Bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-naphthyl ethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) octane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) dodecane,
Etc. bis (hydroxyaryl) alkanes such as

1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,4−ジメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,5−ジメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−プロピル−5−メチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−tert−ブチル−シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−tert−ブチル−シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−フェニルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン、
等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,4-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,5-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-propyl-5-methylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-tert-butyl-cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-tert-butyl-cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-phenylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-phenylcyclohexane,
Etc. bis (hydroxyaryl) cycloalkanes;

9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類;
9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene,
Cardo-structure-containing bisphenols such as 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene;

4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide,
Dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl diphenyl sulfide;

4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類; Dihydroxy diaryl sulfoxides such as 4,4'-dihydroxy diphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl diphenyl sulfoxide;

4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類;
等が挙げられる。
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
Dihydroxy diaryl sulfones such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl diphenyl sulfone;
Etc.

これらの中ではビス(ヒドロキシアリール)アルカン類が好ましく、中でもビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン類が好ましく、特に耐衝撃性、耐熱性の点から2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(即ち、ビスフェノールA)が好ましい。
なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
Among these, bis (hydroxyaryl) alkanes are preferable, and in particular, bis (4-hydroxyphenyl) alkanes are preferable, and in particular, in view of impact resistance and heat resistance, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane ( That is, bisphenol A) is preferred.
In addition, 1 type may be used for an aromatic dihydroxy compound, and 2 or more types may be used together by arbitrary combinations and a ratio.

また、脂肪族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーの例を挙げると、
エタン−1,2−ジオール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール、2−メチル−2−プロピルプロパン−1,3−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、デカン−1,10−ジオール等のアルカンジオール類;
In addition, as an example of a monomer that is a raw material of aliphatic polycarbonate resin,
Ethane-1,2-diol, propane-1,2-diol, propane-1,3-diol, 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, 2-methyl-2-propylpropane-1,3- Alkane diols such as diol, butane-1,4-diol, pentane-1,5-diol, hexane-1,6-diol and decane-1,10-diol;

シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、4−(2−ヒドロキシエチル)シクロヘキサノール、2,2,4,4−テトラメチル−シクロブタン−1,3−ジオール等のシクロアルカンジオール類;   Cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane-1,4-diol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 4- (2-hydroxyethyl) cyclohexanol, 2,2,4,4, Cycloalkane diols such as 4-tetramethyl-cyclobutane-1,3-diol;

エチレングリコール、2,2’−オキシジエタノール(即ち、ジエチレングリコール)、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、スピログリコール等のグリコール類;   Glycols such as ethylene glycol, 2,2'-oxydiethanol (ie, diethylene glycol), triethylene glycol, propylene glycol, spiro glycol and the like;

1,2−ベンゼンジメタノール、1,3−ベンゼンジメタノール、1,4−ベンゼンジメタノール、1,4−ベンゼンジエタノール、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、2,3−ビス(ヒドロキシメチル)ナフタレン、1,6−ビス(ヒドロキシエトキシ)ナフタレン、4,4’−ビフェニルジメタノール、4,4’−ビフェニルジエタノール、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ビフェニル、ビスフェノールAビス(2−ヒドロキシエチル)エーテル、ビスフェノールSビス(2−ヒドロキシエチル)エーテル等のアラルキルジオール類;   1,2-benzenedimethanol, 1,3-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, 1,4-benzenediethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis ( 2-hydroxyethoxy) benzene, 2,3-bis (hydroxymethyl) naphthalene, 1,6-bis (hydroxyethoxy) naphthalene, 4,4'-biphenyldimethanol, 4,4'-biphenyldiethanol, 1,4- Aralkyl diols such as bis (2-hydroxyethoxy) biphenyl, bisphenol A bis (2-hydroxyethyl) ether, bisphenol S bis (2-hydroxyethyl) ether;

1,2−エポキシエタン(即ち、エチレンオキシド)、1,2−エポキシプロパン(即ち、プロピレンオキシド)、1,2−エポキシシクロペンタン、1,2−エポキシシクロヘキサン、1,4−エポキシシクロヘキサン、1−メチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、2,3−エポキシノルボルナン、1,3−エポキシプロパン等の環状エーテル類;等が挙げられる。   1,2-epoxyethane (ie ethylene oxide), 1,2-epoxypropane (ie propylene oxide), 1,2-epoxycyclopentane, 1,2-epoxycyclohexane, 1,4-epoxycyclohexane, 1-methyl -Cyclic ethers such as 1,2-epoxycyclohexane, 2,3-epoxy norbornane, and 1,3-epoxypropane; and the like.

ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、カーボネート前駆体の例を挙げると、カルボニルハライド、カーボネートエステル等が使用される。なお、カーボネート前駆体は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Among the monomers used as the raw materials of polycarbonate resins, carbonyl halides, carbonate esters and the like are used as examples of carbonate precursors. In addition, 1 type may be used for a carbonate precursor and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

カルボニルハライドとしては、具体的には例えば、ホスゲン;ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート体、ジヒドロキシ化合物のモノクロロホルメート体等のハロホルメート等が挙げられる。   Specific examples of the carbonyl halide include phosgene; bischloroformates of dihydroxy compounds, haloformates such as monochloroformates of dihydroxy compounds, and the like.

カーボネートエステルとしては、具体的には例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類;ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類;ジヒドロキシ化合物のビスカーボネート体、ジヒドロキシ化合物のモノカーボネート体、環状カーボネート等のジヒドロキシ化合物のカーボネート体等が挙げられる。   Specific examples of the carbonate ester include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate; dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate; biscarbonates of dihydroxy compounds; monocarbonates of dihydroxy compounds; cyclic carbonates And carbonates of dihydroxy compounds such as

・ポリカーボネート樹脂の製造方法
ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。
以下、これらの方法のうち、特に好適なものについて具体的に説明する。
-Manufacturing method of polycarbonate resin The manufacturing method of polycarbonate resin is not specifically limited, Arbitrary methods can be adopted. Examples thereof include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, and a solid phase transesterification method of a prepolymer.
Among these methods, particularly preferred ones will be specifically described below.

・界面重合法
まず、ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合について説明する。
界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常pHを9以上に保ち、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体(好ましくは、ホスゲン)とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じて分子量調整剤(末端停止剤)を存在させるようにしてもよく、ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。
-Interfacial polymerization method First, the case where polycarbonate resin is manufactured by the interfacial polymerization method is explained.
In the interfacial polymerization method, after the dihydroxy compound is reacted with a carbonate precursor (preferably phosgene) in the presence of an organic solvent inert to the reaction and an alkaline aqueous solution, the pH is usually maintained at 9 or more. The polycarbonate resin is obtained by performing interfacial polymerization in the presence. In addition, in the reaction system, a molecular weight modifier (end stopper) may be present if necessary, and an antioxidant may be present to prevent oxidation of the dihydroxy compound.

ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体は、前述のとおりである。なお、カーボネート前駆体の中でもホスゲンを用いることが好ましく、ホスゲンを用いた場合の方法は特にホスゲン法と呼ばれる。   The dihydroxy compound and the carbonate precursor are as described above. Among the carbonate precursors, it is preferable to use phosgene, and a method using phosgene is particularly called phosgene method.

反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;などが挙げられる。なお、有機溶媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of the organic solvent inert to the reaction include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene, and dichlorobenzene; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; Be In addition, an organic solvent may use 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

アルカリ水溶液に含有されるアルカリ化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられるが、中でも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。なお、アルカリ化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of the alkali compound contained in the aqueous alkali solution include alkali metal compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and sodium hydrogencarbonate and alkaline earth metal compounds, among which sodium hydroxide and water Potassium oxide is preferred. In addition, an alkali compound may use 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限はないが、通常、反応のアルカリ水溶液中のpHを10〜12にコントロールするために、5〜10質量%で使用される。また、例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のpHが10〜12、好ましくは10〜11になる様にコントロールするために、ビスフェノール化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常1:1.9以上、中でも1:2.0以上、また、通常1:3.2以下、中でも1:2.5以下とすることが好ましい。   Although the concentration of the alkali compound in the aqueous alkali solution is not limited, it is usually used at 5 to 10% by mass in order to control the pH in the aqueous alkali solution of the reaction to 10 to 12. For example, when blowing in phosgene, the molar ratio of the bisphenol compound to the alkali compound is usually 1: 1.9 or more in order to control the pH of the aqueous phase to be 10 to 12, preferably 10 to 11. It is preferable to set it as 1: 2.0 or more, usually 1: 3.2 or less, and in particular 1: 2.5 or less.

重合触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン等の脂肪族三級アミン;N,N’−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N’−ジエチルシクロヘキシルアミン等の脂環式三級アミン;N,N’−ジメチルアニリン、N,N’−ジエチルアニリン等の芳香族三級アミン;トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等;ピリジン;グアニジンの塩;等が挙げられる。なお、重合触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of the polymerization catalyst include aliphatic tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tripropylamine and trihexylamine; and alicyclic resins such as N, N'-dimethylcyclohexylamine and N, N'-diethylcyclohexylamine Aromatic amines such as tertiary amines; N, N'-dimethylaniline, N, N'-diethylaniline; quaternary ammonium salts such as trimethylbenzyl ammonium chloride, tetramethyl ammonium chloride, triethyl benzyl ammonium chloride, etc. Pyridine; salts of guanidine; and the like. The polymerization catalyst may be used alone, or two or more may be used in any combination and ratio.

分子量調節剤としては、例えば、一価のフェノール性水酸基を有する芳香族フェノール;メタノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール;メルカプタン;フタル酸イミド等が挙げられるが、中でも芳香族フェノールが好ましい。このような芳香族フェノールとしては、具体的に、m−メチルフェノール、p−メチルフェノール、m−プロピルフェノール、p−プロピルフェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−長鎖アルキル置換フェノール等のアルキル基置換フェノール;イソプロぺニルフェノール等のビニル基含有フェノール;エポキシ基含有フェノール;o−ヒドロキシ安息香酸、2−メチル−6−ヒドロキシフェニル酢酸等のカルボキシル基含有フェノール;等が挙げられる。なお、分子量調整剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   Examples of the molecular weight modifier include aromatic phenols having a monohydric phenolic hydroxyl group; aliphatic alcohols such as methanol and butanol; mercaptan; phthalimide and the like, among which aromatic phenols are preferable. Specific examples of such aromatic phenols include alkyl groups such as m-methylphenol, p-methylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, p-tert-butylphenol, and p-long-chain alkyl-substituted phenols. Examples thereof include substituted phenols; vinyl group-containing phenols such as isopropenyl phenol; epoxy group-containing phenols; carboxyl group-containing phenols such as o-hydroxybenzoic acid and 2-methyl-6-hydroxyphenylacetic acid; In addition, a molecular weight modifier may be used 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

分子量調節剤の使用量は、ジヒドロキシ化合物100モルに対して、通常0.5モル以上、好ましくは1モル以上であり、また、通常50モル以下、好ましくは30モル以下である。分子量調整剤の使用量をこの範囲とすることで、樹脂組成物の熱安定性及び耐加水分解性を向上させることができる。   The amount of the molecular weight modifier used is usually 0.5 mol or more, preferably 1 mol or more, and usually 50 mol or less, preferably 30 mol or less, per 100 mol of the dihydroxy compound. By making the usage-amount of a molecular weight modifier into this range, the thermal stability and hydrolysis resistance of a resin composition can be improved.

反応の際に、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。例えば、カーボネート前駆体としてホスゲンを用いた場合には、分子量調節剤はジヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応(ホスゲン化)の時から重合反応開始時までの間であれば任意の時期に混合できる。
なお、反応温度は通常0〜40℃であり、反応時間は通常は数分(例えば、10分)〜数時間(例えば、6時間)である。
In the reaction, the order of mixing the reaction substrate, reaction medium, catalyst, additive and the like is arbitrary as long as a desired polycarbonate resin can be obtained, and the appropriate order may be arbitrarily set. For example, when phosgene is used as the carbonate precursor, the molecular weight modifier can be mixed at any time between the time of the reaction between the dihydroxy compound and phosgene (phosgenation) and the time of the polymerization reaction start.
The reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., and the reaction time is usually several minutes (eg, 10 minutes) to several hours (eg, 6 hours).

・溶融エステル交換法
次に、ポリカーボネート樹脂を溶融エステル交換法で製造する場合について説明する。
溶融エステル交換法では、例えば、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
Melt Transesterification Method Next, the case of producing a polycarbonate resin by a melt transesterification method will be described.
In the melt transesterification method, for example, a transesterification reaction of carbonic acid diester with a dihydroxy compound is performed.

ジヒドロキシ化合物は、前述の通りである。
一方、炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−tert−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物;ジフェニルカーボネート;ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。中でも、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが好ましく、特にジフェニルカーボネートがより好ましい。なお、炭酸ジエステルは1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
The dihydroxy compound is as described above.
On the other hand, as a carbonic diester, for example, dialkyl carbonate compounds such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-tert-butyl carbonate and the like; diphenyl carbonate; substituted diphenyl carbonates such as ditolyl carbonate and the like can be mentioned. Among them, diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferable, and particularly diphenyl carbonate is more preferable. One carbonic diester may be used, or two or more carbonic diesters may be used in any combination and ratio.

ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの比率は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であるが、ジヒドロキシ化合物1モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上用いることが好ましく、中でも1.01モル以上用いることがより好ましい。なお、上限は通常1.30モル以下である。このような範囲にすることで、末端水酸基量を好適な範囲に調整できる。   The ratio between the dihydroxy compound and the carbonic diester is arbitrary as long as the desired polycarbonate resin can be obtained, but it is preferable to use an equal molar amount or more of the carbonic diester with respect to 1 mol of the dihydroxy compound, and more preferably 1.01 mol or more Is more preferred. The upper limit is usually 1.30 moles or less. By setting it as such a range, the amount of terminal hydroxyl groups can be adjusted to a suitable range.

ポリカーボネート樹脂では、その末端水酸基量が熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす傾向がある。このため、公知の任意の方法によって末端水酸基量を必要に応じて調整してもよい。エステル交換反応においては、通常、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率;エステル交換反応時の減圧度などを調整することにより、末端水酸基量を調整したポリカーボネート樹脂を得ることができる。なお、この操作により、通常は得られるポリカーボネート樹脂の分子量を調整することもできる。   In polycarbonate resins, the amount of terminal hydroxyl groups tends to greatly affect the thermal stability, hydrolysis stability, color tone and the like. Therefore, the amount of terminal hydroxyl groups may be adjusted as necessary by any known method. In the transesterification reaction, a polycarbonate resin in which the amount of terminal hydroxyl groups is adjusted can usually be obtained by adjusting the mixing ratio of the carbonic diester and the aromatic dihydroxy compound; the degree of pressure reduction at the time of the transesterification reaction. In addition, the molecular weight of the polycarbonate resin usually obtained can also be adjusted by this operation.

炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物との混合比率を調整して末端水酸基量を調整する場合、その混合比率は前記の通りである。
また、より積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を混合する方法が挙げられる。この際の末端停止剤としては、例えば、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類などが挙げられる。なお、末端停止剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
When adjusting the mixing ratio of carbonic diester and dihydroxy compound to adjust the amount of terminal hydroxyl groups, the mixing ratio is as described above.
Further, as a more positive adjustment method, a method of mixing an end terminator separately at the time of reaction may be mentioned. Examples of the terminal stopper at this time include monohydric phenols, monohydric carboxylic acids, carbonic diesters and the like. In addition, 1 type may be used for end terminator and 2 or more types may be used together by arbitrary combinations and a ratio.

溶融エステル交換法によりポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は任意のものを使用できる。なかでも、例えばアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。なお、エステル交換触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   In the production of a polycarbonate resin by a melt transesterification method, a transesterification catalyst is usually used. Any transesterification catalyst can be used. Among them, it is preferable to use, for example, an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound. In addition, for example, basic compounds such as basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds and amine compounds may be used in combination. In addition, 1 type may be used for a transesterification catalyst, and 2 or more types may be used together by arbitrary combinations and a ratio.

溶融エステル交換法において、反応温度は通常100〜320℃である。また、反応時の圧力は通常2mmHg以下の減圧条件である。具体的操作としては、前記の条件で、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。   In the melt transesterification method, the reaction temperature is usually 100 to 320 ° C. Moreover, the pressure at the time of reaction is usually a reduced pressure condition of 2 mmHg or less. As a specific operation, a melt polycondensation reaction may be carried out while removing by-products such as aromatic hydroxy compounds under the above conditions.

溶融重縮合反応は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。バッチ式で行う場合、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望の芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。ただし中でも、ポリカーボネート樹脂の安定性等を考慮すると、溶融重縮合反応は連続式で行うことが好ましい。   The melt polycondensation reaction can be carried out either batchwise or continuously. When carrying out by a batch system, the order which mixes a reaction substrate, a reaction medium, a catalyst, an additive etc. is arbitrary as long as a desired aromatic polycarbonate resin is obtained, and what is necessary is just to set an appropriate order arbitrarily. However, in consideration of the stability of the polycarbonate resin, it is preferable to carry out the melt polycondensation reaction continuously.

溶融エステル交換法においては、必要に応じて、触媒失活剤を用いてもよい。触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物及びその誘導体などが挙げられる。なお、触媒失活剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。   In the melt transesterification method, if necessary, a catalyst deactivator may be used. As the catalyst deactivator, a compound that neutralizes the transesterification catalyst can be optionally used. Examples thereof include sulfur-containing acidic compounds and derivatives thereof. The catalyst deactivator may be used alone or in combination of two or more at any ratio and ratio.

触媒失活剤の使用量は、前記のエステル交換触媒が含有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属に対して、通常0.5当量以上、好ましくは1当量以上であり、また、通常10当量以下、好ましくは5当量以下である。更には、ポリカーボネート樹脂に対して、通常1ppm以上であり、また、通常100ppm以下、好ましくは20ppm以下である。   The amount of catalyst deactivator used is usually 0.5 equivalents or more, preferably 1 equivalent or more, and usually 10 equivalents or less, with respect to the alkali metal or alkaline earth metal contained in the above-mentioned transesterification catalyst. Preferably, it is 5 equivalents or less. Furthermore, it is usually 1 ppm or more, and usually 100 ppm or less, preferably 20 ppm or less, relative to the polycarbonate resin.

ポリカーボネート樹脂(A)の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量(Mv)で、10,000〜15,000であることが好ましく、より好ましくは10,500以上、さらに好ましくは11,000以上、特には11,500以上、最も好ましくは12,000以上であり、より好ましくは14,500以下である。粘度平均分子量を上記範囲の下限値以上とすることにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度をより向上させることができ、粘度平均分子量を上記範囲の上限値以下とすることにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の流動性低下を抑制して改善でき、成形加工性を高めて薄肉成形加工を容易に行えるようになる。
なお、粘度平均分子量の異なる2種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
The molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 15,000 by viscosity average molecular weight (Mv) converted from solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent. Preferably, it is 10,500 or more, more preferably 11,000 or more, in particular 11,500 or more, most preferably 12,000 or more, and more preferably 14,500 or less. By setting the viscosity average molecular weight to the lower limit value or more of the above range, the mechanical strength of the polycarbonate resin composition of the present invention can be further improved, and by setting the viscosity average molecular weight to the upper limit value or less of the above range The flowability of the polycarbonate resin composition of the present invention can be suppressed and improved, and the molding processability can be enhanced to facilitate thin-wall molding.
In addition, you may mix and use 2 or more types of polycarbonate resin from which a viscosity average molecular weight differs, and in this case, you may mix the polycarbonate resin whose viscosity average molecular weight is out of said preferable range.

なお、粘度平均分子量[Mv]とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度20℃での極限粘度[η](単位dl/g)を求め、Schnellの粘度式、すなわち、η=1.23×10−4Mv0.83 から算出される値を意味する。また、極限粘度[η]とは、各溶液濃度[C](g/dl)での比粘度[ηsp]を測定し、下記式により算出した値である。
In addition, with viscosity average molecular weight [Mv], using methylene chloride as a solvent, the intrinsic viscosity [ロ ー] (unit dl / g) at a temperature of 20 ° C. is determined using a Ubbelohde viscometer, and Schnell's viscosity formula, ie, , = 1 = 1.23 × 10 −4 Mv 0.83 . In addition, the intrinsic viscosity [η] is a value calculated by measuring the specific viscosity [でsp ] at each solution concentration [C] (g / dl) according to the following equation.

ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常1000ppm以下、好ましくは800ppm以下、より好ましくは600ppm以下である。これによりポリカーボネート樹脂の滞留熱安定性及び色調をより向上させることができる。また、その下限は、特に溶融エステル交換法で製造されたポリカーボネート樹脂では、通常10ppm以上、好ましくは30ppm以上、より好ましくは40ppm以上である。これにより、分子量の低下を抑制し、樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。   The terminal hydroxyl group concentration of the polycarbonate resin is arbitrary and may be appropriately selected and determined, but is usually 1000 ppm or less, preferably 800 ppm or less, more preferably 600 ppm or less. This can further improve the retention heat stability and color tone of the polycarbonate resin. The lower limit is usually 10 ppm or more, preferably 30 ppm or more, and more preferably 40 ppm or more, particularly for polycarbonate resins produced by the melt transesterification method. Thereby, the fall of molecular weight can be suppressed and the mechanical property of a resin composition can be improved more.

なお、末端水酸基濃度の単位は、ポリカーボネート樹脂の質量に対する、末端水酸基の質量をppmで表示したものである。その測定方法は、四塩化チタン/酢酸法による比色定量(Macromol.Chem.88 215(1965)に記載の方法)である。   In addition, the unit of terminal hydroxyl group concentration represents the mass of terminal hydroxyl group to ppm with respect to the mass of polycarbonate resin. The measurement method is the colorimetric determination by the titanium tetrachloride / acetic acid method (the method described in Macromol. Chem. 88 215 (1965)).

ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂単独(ポリカーボネート樹脂単独とは、ポリカーボネート樹脂の1種のみを含む態様に限定されず、例えば、モノマー組成や分子量が互いに異なる複数種のポリカーボネート樹脂を含む態様を含む意味で用いる。)で用いてもよく、ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのアロイ(混合物)とを組み合わせて用いてもよい。さらに、例えば、難燃性や耐衝撃性をさらに高める目的で、ポリカーボネート樹脂を、シロキサン構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体;熱酸化安定性や難燃性をさらに向上させる目的でリン原子を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;熱酸化安定性を向上させる目的で、ジヒドロキシアントラキノン構造を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;光学的性質を改良するためにポリスチレン等のオレフィン系構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体;耐薬品性を向上させる目的でポリエステル樹脂オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体として構成してもよい。   Polycarbonate resin is not limited to an embodiment including polycarbonate resin alone (polycarbonate resin alone is not limited to one including only one kind of polycarbonate resin, for example, it is used in a sense including an embodiment including plural kinds of polycarbonate resins different in monomer composition and molecular weight from each other) And may be used in combination with alloys (mixtures) of polycarbonate resins and other thermoplastic resins. Furthermore, for example, in order to further enhance flame retardancy and impact resistance, polycarbonate resin is copolymerized with an oligomer or polymer having a siloxane structure; phosphorus atom for the purpose of further enhancing thermal oxidation stability and flame retardancy Copolymers with monomers, oligomers or polymers having the formula; Copolymers with monomers, oligomers or polymers having the dihydroxyanthraquinone structure for the purpose of improving the thermal oxidation stability; polystyrene etc. to improve the optical properties Copolymer with an oligomer or polymer having an olefin structure; copolymer with a polyester resin oligomer or polymer for the purpose of improving chemical resistance; or even a copolymer based on a polycarbonate resin Good.

また、成形品の外観の向上や流動性の向上を図るため、ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。このポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量[Mv]は、通常1500以上、好ましくは2000以上であり、また、通常9500以下、好ましくは9000以下である。さらに、含有されるポリカーボネートリゴマーは、ポリカーボネート樹脂(ポリカーボネートオリゴマーを含む)の30質量%以下とすることが好ましい。   The polycarbonate resin may contain a polycarbonate oligomer in order to improve the appearance and fluidity of the molded article. The viscosity average molecular weight [Mv] of this polycarbonate oligomer is usually 1,500 or more, preferably 2,000 or more, and usually 9,500 or less, preferably 9000 or less. Furthermore, the content of the polycarbonate oligomer is preferably 30% by mass or less of the polycarbonate resin (including the polycarbonate oligomer).

さらにポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂(いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂)であってもよい。
ただし、再生されたポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂のうち、80質量%以下であることが好ましく、中でも50質量%以下であることがより好ましい。再生されたポリカーボネート樹脂は、熱劣化や経年劣化等の劣化を受けている可能性が高いため、このようなポリカーボネート樹脂を前記の範囲よりも多く用いた場合、色相や機械的物性を低下させる可能性があるためである。
Furthermore, the polycarbonate resin may be not only a virgin raw material but also a polycarbonate resin regenerated from a used product (so-called material recycled polycarbonate resin).
However, it is preferable that it is 80 mass% or less among polycarbonate resin, and it is more preferable that it is 50 mass% or less among regenerated polycarbonate resin. Since the recycled polycarbonate resin is highly likely to be degraded due to thermal degradation, aging degradation, etc., when such polycarbonate resin is used more than the above range, it is possible to lower the hue and mechanical properties. It is because there is sex.

[ポリアルキレングリコール化合物(B)]
本発明の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、少なくとも片末端がアリール基またはアラルキル基で封止された数平均分子量が500〜5000のポリアルキレングリコール化合物(B)を含有する。
[Polyalkylene Glycol Compound (B)]
The polycarbonate resin composition for thin-walled optical components of the present invention contains a polyalkylene glycol compound (B) having a number average molecular weight of 500 to 5,000, of which at least one end is sealed with an aryl group or an aralkyl group.

ポリアルキレングリコールは、アルキレングリコールから誘導される単位から構成されるエーテル重合体であり、そのアルキレン基は分岐構造を含んでいても良いが、直鎖アルキレン基であることが好ましい。
ポリアルキレングリコールとしては、好ましくは炭素原子数2〜6のアルキレングリコールから誘導される単位から構成される重合体であって、かかるアルキレングリコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、3−メチルテトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等が挙げられ、炭素数3〜6のアルキレングリコールがより好ましく、特にプロピレングリコール、ブチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールが好ましい。
The polyalkylene glycol is an ether polymer composed of units derived from an alkylene glycol. The alkylene group may contain a branched structure, but is preferably a linear alkylene group.
The polyalkylene glycol is preferably a polymer composed of units derived from an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, and as such an alkylene glycol, for example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene and the like Glycol, hexylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, neopentyl glycol, 3-methyl tetramethylene glycol, hexamethylene glycol and the like, and more preferably alkylene glycol having 3 to 6 carbon atoms, Propylene glycol, butylene glycol, trimethylene glycol and tetramethylene glycol are preferred.

また、ポリアルキレングリコールは、単一のアルキレングリコールの単独重合体であっても、2種以上のアルキレングリコールのランダム共重合体やブロック共重合体であってもよい。   The polyalkylene glycol may be a homopolymer of a single alkylene glycol or a random copolymer or block copolymer of two or more alkylene glycols.

ポリアルキレングリコールとしては、具体的には例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリペンチレングリコール、ポリヘキシレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリペンタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等が好ましく挙げられ、中でもポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールが好ましい。   Specific examples of polyalkylene glycols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polypentylene glycol, polyhexylene glycol, polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol, polypentamethylene glycol, polyhexamethylene Glycol etc. are preferably mentioned, and among them, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polytrimethylene glycol and polytetramethylene glycol are preferable.

そして、ポリアルキレングリコール化合物(B)は、その少なくとも片末端がアリール基またはアラルキル基で封止されていることを特徴とする。少なくとも片方の末端を封止したものであり、片末端封止または両末端封止のいずれであってもよい。   The polyalkylene glycol compound (B) is characterized in that at least one end thereof is sealed with an aryl group or an aralkyl group. It seals at least one end, and may be either one end sealing or both end sealing.

アリール基としては、好ましくは炭素数6〜22、より好ましくは炭素数6〜12、さらに好ましくは炭素数6〜10のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、フェニル基、トリル基等が好ましい。末端封止する基は、アラルキル基であってもポリカーボネートと良好な相溶性を示すことから、アリール基と同様の作用を発現でき、アラルキル基としては、好ましくは炭素数7〜23、より好ましくは炭素数7〜13、さらに好ましくは炭素数7〜11のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、ベンジル基が特に好ましい。   The aryl group is preferably an aryl group having preferably 6 to 22 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group, a tolyl group and a naphthyl group. Phenyl and tolyl are preferred. The end-capping group exhibits good compatibility with the polycarbonate even if it is an aralkyl group, and thus can exhibit the same action as the aryl group. The aralkyl group preferably has 7 to 23 carbon atoms, more preferably The aralkyl group preferably has 7 to 13 carbon atoms, more preferably 7 to 11 carbon atoms, and examples thereof include a benzyl group and a phenethyl group, with a benzyl group being particularly preferable.

末端封止されたポリアルキレングリコール(B)としては、例としては、例えば、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールジフェニルエーテル、ポリトリメチレングリコールモノフェニルエーテル、ポリトリメチレングリコールジフェニルエーテル、ポリテトラメチレングリコールモノフェニルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジフェニルエーテル等が好ましく挙げられ、又同様にこれらのフェニル基をベンジル基に置き換えたものを同様に好ましい具体例として挙げることができる。   Examples of end-capped polyalkylene glycols (B) include, for example, polyethylene glycol monophenyl ether, polyethylene glycol diphenyl ether, polypropylene glycol monophenyl ether, polypropylene glycol diphenyl ether, polytrimethylene glycol monophenyl ether, polytriol. Methylene glycol diphenyl ether, polytetramethylene glycol monophenyl ether, polytetramethylene glycol diphenyl ether and the like are preferably mentioned, and those in which these phenyl groups are substituted by benzyl groups can likewise be mentioned as preferable specific examples.

片末端がアリール基またはアラルキル基で封止されたポリアルキレングリコール化合物(B)は、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基を有するアルコールにアルキレンオキシドを付加重合することにより得られる。アルキレンオキシドの付加重合は、公知であり、特に制限されないが、一般的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒下で行われる。また、両末端がアリール基またはアラルキル基で封止されたポリアルキレングリコール化合物(B)は、ポリアルキレングリコールもしくはポリアルキレングリコールモノフェニルエーテルの末端ヒドロキシ基をエーテル化することにより製造することができる。エーテル化の方法は、公知であり、特に制限されないが、一般的には、ポリアルキレングリコールを、金属ナトリウム、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの存在下、ハロゲン化アリールやアラルキルと反応させる方法などが挙げられる。   The polyalkylene glycol compound (B) in which one end is sealed with an aryl group or an aralkyl group is obtained by addition polymerization of an alkylene oxide to an alcohol having an aryl group such as a phenyl group or the like and an aralkyl group such as a benzyl group. The addition polymerization of alkylene oxide is known and is not particularly limited, but is generally performed under an alkali catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like. Also, a polyalkylene glycol compound (B) in which both ends are sealed with an aryl group or an aralkyl group can be produced by etherifying the terminal hydroxy group of polyalkylene glycol or polyalkylene glycol monophenyl ether. The etherification method is known and is not particularly limited. Generally, polyalkylene glycol is reacted with aryl halide or aralkyl in the presence of sodium metal, sodium hydride, sodium hydroxide and the like, etc. Can be mentioned.

末端がアリール基またはアラルキル基で封止されたポリアルキレングリコール化合物(B)の数平均分子量は、500〜5,000の範囲であり、好ましくは700以上、より好ましくは800以上であり、好ましくは4,000以下、より好ましくは3,000以下である。上記範囲の上限を超えると、相溶性が低下するので好ましくなく、また上記範囲の下限を下回ると成形時にガスが発生するので好ましくない。
なお、ポリアルキレングリコール化合物(B)の数平均分子量は、JIS K1577に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
The number average molecular weight of the polyalkylene glycol compound (B) whose end is capped with an aryl group or an aralkyl group is in the range of 500 to 5,000, preferably 700 or more, more preferably 800 or more, preferably It is 4,000 or less, more preferably 3,000 or less. If the upper limit of the above range is exceeded, the compatibility is lowered, which is not preferable. If the lower limit of the above range is not reached, a gas is generated during molding, which is not preferable.
In addition, the number average molecular weight of a polyalkylene glycol compound (B) is a number average molecular weight computed based on the hydroxyl value measured based on JISK1577.

ポリアルキレングリコール化合物(B)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.2〜4質量部である。好ましい含有量は0.25質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上であり、好ましくは3.5質量部以下、より好ましくは3質量部以下、さらに好ましくは2.5質量部以下である。含有量が0.2質量部を下回ると、色相や黄変の改善が十分でなく、4質量部を超えると、樹脂が白濁し、透明性が維持できなくなる。   The content of the polyalkylene glycol compound (B) is 0.2 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). The preferred content is 0.25 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, preferably 3.5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 2.5 parts by mass or less is there. When the content is less than 0.2 parts by mass, the improvement of the hue and yellowing is not sufficient. When the content is more than 4 parts by mass, the resin becomes clouded and the transparency can not be maintained.

[エポキシ化合物]
本発明の樹脂組成物は、エポキシ化合物を含有することが好ましい。
エポキシ化合物として、1分子中にエポキシ基を1個以上有する化合物が用いられる。具体的には、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、2,3−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4−(3,4−エポキシ−5−メチルシクロヘキシル)ブチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−6’−メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノール−Aジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Aグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス−エポキシエチレングリコール、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、3,4−ジメチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、3,5−ジメチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、3−メチル−5−t−ブチル−1,2−エポキシシクロヘキサン、オクタデシル−2,2−ジメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N−ブチル−2,2−ジメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル−2−メチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N−ブチル−2−イソプロピル−3,4−エポキシ−5−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2−エチルヘキシル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6−ジメチル−2,3−エポキシシクロヘキシル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,5−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、3−t−ブチル−4,5−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5−エポキシ−シス−1,2−シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ−n−ブチル−3−t−ブチル−4,5−エポキシ−シス−1,2−シクロヘキシルジカルボキシレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などを好ましく例示することができる。
エポキシ化合物は、単独で用いても2種以上組み合わせて用いてもよい。
[Epoxy compound]
The resin composition of the present invention preferably contains an epoxy compound.
As the epoxy compound, a compound having one or more epoxy groups in one molecule is used. Specifically, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexyl carboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl -3 ', 4'-Epoxy-6'-methylcyclohexylcarboxylate, 2,3-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl) Butyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-6' -Methyl hexyl carboxylate, bisphenol-A diglycidyl ether, tetrabromobisphenol-A glycidyl ether, diglycidyl ester of phthalic acid, diglycidyl ester of hexahydrophthalic acid, bis-epoxydicyclopentadienyl ether, bis- Epoxy ethylene glycol, bis-epoxycyclohexyl adipate, butadiene diepoxide, tetraphenyl ethylene epoxide, octyl epoxy tallow, epoxidized polybutadiene, 3,4-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane, 3,5-dimethyl-1,2 -Epoxycyclohexane, 3-methyl-5-t-butyl-1,2-epoxycyclohexane, octadecyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxy , N-butyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, cyclohexyl-2-methyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, N-butyl-2-isopropyl-3,4-epoxy -5-Methylcyclohexyl carboxylate, octadecyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate, 2-ethylhexyl-3 ', 4'-epoxycyclohexyl carboxylate, 4,6-dimethyl-2,3-epoxycyclohexyl-3', 4'-epoxycyclohexyl carboxylate, 4,5-epoxy tetrahydrophthalic anhydride, 3-t-butyl-4,5-epoxy tetrahydrophthalic anhydride, diethyl 4,5-epoxy-cis-1,2-cyclohexyldicarboxy Rate, di-n-b Le -3-t-butyl-4,5-epoxy - cis-1,2-cyclohexyl dicarboxylate, epoxidized soybean oil, can be preferably exemplified such as epoxidized linseed oil.
The epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

エポキシ化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.0005〜0.2質量部であり、より好ましくは0.001質量部以上、さらに好ましくは0.003質量部以上、特に好ましくは0.005質量部以上であり、また、より好ましくは0.15質量以下、さらに好ましくは0.1質量部以下、特に好ましくは0.05質量部以下である。エポキシ化合物の含有量が0.0005質量部未満の場合は、色相、耐熱変色性が不十分となりやすく、0.2質量部を超える場合は、耐熱変色性がかえって悪化するだけでなく、色相や湿熱安定性も低下しやすい。   The content of the epoxy compound is preferably 0.0005 to 0.2 parts by mass, more preferably 0.001 parts by mass or more, still more preferably 0.003 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). The amount is preferably at least 0.005 parts by mass, more preferably at most 0.15 parts by mass, still more preferably at most 0.1 parts by mass, particularly preferably at most 0.05 parts by mass. When the content of the epoxy compound is less than 0.0005 parts by mass, the hue and the heat discoloration resistance tend to be insufficient, and when it exceeds 0.2 parts by mass, the heat discoloration resistance is not only deteriorated but also the hue and Wet heat stability also tends to decrease.

[添加剤等]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記した以外に他の熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、顔料、染料、他のポリマー、難燃剤、耐衝撃改良剤、帯電防止剤、可塑剤、相溶化剤などの添加剤を含有することができる。これらの添加剤は一種または二種以上を配合してもよい。これらのうち、特に、熱安定剤と酸化防止剤を含有することが好ましい。
[Additives, etc.]
The polycarbonate resin composition of the present invention, other than those described above, includes other heat stabilizers, antioxidants, release agents, UV absorbers, fluorescent brighteners, pigments, dyes, other polymers, flame retardants, impact resistance improvement Additives such as agents, antistatic agents, plasticizers, compatibilizers and the like can be included. These additives may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is particularly preferable to contain a heat stabilizer and an antioxidant.

熱安定剤としては、特に制限はないが、例えばリン系化合物が好ましく挙げられる。リン系化合物としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第1族または第10族金属のリン酸塩、有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられる。   The heat stabilizer is not particularly limited but, for example, phosphorus-based compounds are preferably mentioned. Any known phosphorus-based compound can be used. Specific examples include phosphorus oxo acids such as phosphoric acid, phosphonic acid, phosphorous acid, phosphinic acid and polyphosphoric acid, sodium acid pyrophosphate, potassium acid pyrophosphate, metal acid pyrophosphates such as calcium acid pyrophosphate, and phosphoric acid Examples thereof include phosphates of Group 1 or 10 metals such as potassium, sodium phosphate, cesium phosphate and zinc phosphate, organic phosphate compounds, organic phosphite compounds, organic phosphonite compounds and the like.

なかでも、トリフェニルホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノノニル/ジノニル・フェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト等の有機ホスファイトが好ましい。   Among them, triphenyl phosphite, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (monononyl / dinonyl phenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, Dioctyl monophenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, tristearyl phosphite, 2,2-methylene bis (4,6-di-tert-butylphenyl Organic phosphites such as octyl phosphite are preferred.

熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.03質量部以上であり、また、通常1質量部以下、好ましくは0.7質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下である。熱安定剤が少なすぎると熱安定効果が不十分となる可能性があり、熱安定剤が多すぎると効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。   The content of the heat stabilizer is usually 0.001 parts by mass or more, preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.03 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). The amount is usually 1 part by mass or less, preferably 0.7 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less. If the amount of the heat stabilizer is too small, the heat stabilization effect may be insufficient. If the amount of the heat stabilizer is too large, the effect may plateau and the economy may not be economical.

また、酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナミド]、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3”,5,5’,5”−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a”−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン,2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール等が挙げられる。   Moreover, as antioxidant, a hindered phenol type antioxidant is mentioned preferably, for example. As a specific example thereof, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate, thiodiethylene bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-) tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] ] Methyl] phosphonate, 3,3 ', 3 ", 5,5', 5" -hexa-tert-butyl-a, a ', a -(Mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl- 4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylene bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-) tert-Butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-) Bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like can be mentioned.

なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、BASFジャパン社製「イルガノックス1010」(登録商標、以下同じ)、「イルガノックス1076」、ADEKA社製「アデカスタブAO−50」、「アデカスタブAO−60」等が挙げられる。
なお、酸化防止剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
Among them, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate are preferred. preferable. As such a phenolic antioxidant, specifically, for example, “IRGANOX 1010” (registered trademark, the same applies hereinafter) manufactured by BASF Japan Ltd., “IRGANOX 1076”, “ADEKASTAB AO-50” manufactured by ADEKA And “Adekastab AO-60” and the like.
In addition, 1 type may contain antioxidant and 2 or more types may be contained by arbitrary combinations and ratios.

酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上であり、また、通常1質量部以下、好ましくは0.5質量部以下である。酸化防止剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、酸化防止剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。   The content of the antioxidant is usually 0.001 parts by mass or more, preferably 0.01 parts by mass or more, and usually 1 part by mass or less, preferably 0 based on 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). .5 parts by mass or less. If the content of the antioxidant is less than the lower limit of the above range, the effect as the antioxidant may be insufficient, and if the content of the antioxidant exceeds the upper limit of the above range, The effect may have plateaued and may not be economical.

[ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、ポリカーボネート樹脂(A)及びポリアルキレングリコール化合物(B)、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常240〜320℃の範囲である。
[Method of producing polycarbonate resin composition]
There is no restriction on the method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention, and any known method for producing the polycarbonate resin composition can be widely adopted, and the polycarbonate resin (A) and the polyalkylene glycol compound (B), and if necessary, blending The other components to be mixed are premixed using various mixers such as tumblers and Henschel mixers, for example, and then mixed with a mixer such as a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader, etc. The method of melt-kneading is mentioned. The melt-kneading temperature is not particularly limited, but is usually in the range of 240 to 320 ° C.

本発明の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、高い分光透過率を示し、300mmの光路長で測定した波長400nmでの分光透過率が、好ましくは30%以上、より好ましくは31%以上、さらに好ましくは32%以上という高い分光透過率を有することができる。
波長400nmでの分光透過率は、導光板等の光学部品でも多用される青色LEDの波長領域に近接する波長域での透過率であり、またこの波長域での透過率が低いと黄色味が増加することになる。
なお、波長400nmでの分光透過率は、射出成形された長光路成形品(300mm×7mm×4mm)を用い300mmの光路長で測定され、具体的には後記実施例に記載の方法に従って行われる。
The polycarbonate resin composition for thin optical parts of the present invention exhibits high spectral transmittance, and the spectral transmittance at a wavelength of 400 nm measured with an optical path length of 300 mm is preferably 30% or more, more preferably 31% or more It can preferably have a high spectral transmittance of 32% or more.
The spectral transmittance at a wavelength of 400 nm is the transmittance in the wavelength range close to the wavelength range of the blue LED, which is also frequently used in optical components such as light guide plates, and yellowish if the transmittance in this wavelength range is low. It will increase.
The spectral transmittance at a wavelength of 400 nm is measured with an optical path length of 300 mm using an injection-molded long optical path molded product (300 mm × 7 mm × 4 mm), and specifically, it is performed according to the method described in the examples described later. .

[薄肉光学部品]
本発明の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、上記したポリカーボネート樹脂組成物をペレタイズしたペレットを各種の成形法で成形して薄肉光学部品を製造することができる。またペレットを経由せずに、押出機で溶融混練された樹脂を直接、成形して薄肉光学部品にすることもできる。
[Thin optical parts]
The polycarbonate resin composition for thin-walled optical components of the present invention can be manufactured into thin-walled optical components by molding pellets obtained by pelletizing the polycarbonate resin composition described above by various molding methods. Alternatively, the resin melt-kneaded by an extruder may be directly molded into a thin optical component without passing through pellets.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、流動性に優れ、薄肉の成形品にした場合でも、白点異物のない成形品外観に優れ、透過率や色相を両立できることから、射出成形法により、薄肉の光学部品を成形するのに好適に用いられる。射出成形の際の樹脂温度は、一般にポリカーボネート樹脂の射出成形に適用される温度である260〜300℃よりも高い樹脂温度にて成形することが好ましく、305〜380℃の樹脂温度が好ましい。樹脂温度は310℃以上であるのがより好ましく、315℃以上がさらに好ましく、320℃以上が特に好ましく、370℃以下がより好ましい。従来のポリカーボネート樹脂組成物を用いた場合には、薄肉成形品を成形するために成形時の樹脂温度を高めと、成形品の表面に白点異物が生じやすくなるという問題もあったが、本発明の樹脂組成物を使用することで、上記の温度範囲であっても、良好な外観を有する薄肉成形品を製造することが可能となる。
なお、樹脂温度とは、直接測定することが困難な場合はバレル設定温度として把握される。
The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in fluidity and is excellent in appearance of molded articles without white point foreign matter even when it is formed into a thin-walled molded article, and it is compatible with transmittance and hue. It is suitably used to mold an optical component. It is preferable to shape | mold by resin temperature higher than 260-300 degreeC which is a temperature generally applied to injection molding of polycarbonate resin generally at the time of injection molding, and the resin temperature of 305-380 degreeC is preferable. The resin temperature is more preferably 310 ° C. or more, further preferably 315 ° C. or more, particularly preferably 320 ° C. or more, and more preferably 370 ° C. or less. When a conventional polycarbonate resin composition is used, there is also a problem that when the resin temperature at the time of molding is raised to mold a thin-walled molded article, white point foreign matter is easily generated on the surface of the molded article. By using the resin composition of the present invention, it is possible to produce a thin-walled molded article having a good appearance even in the above temperature range.
In addition, with resin temperature, when it is difficult to measure directly, it is grasped as barrel preset temperature.

本発明において薄肉成形品とは、その主要部の厚みが1mm未満である成形品をいう。ここで主要部とは成形品面積中60%を超える部分をいう。主要部の肉厚は、好ましくは0.8mm以下、より好ましくは0.6mm以下である。主要部としては、板状部等をいい、板状部は、平板であっても曲板状になっていてもよく、平坦な表面であっても、表面に凹凸等を有してもよく、また断面は傾斜面を有していたり、楔型断面等であってもよく、また、リブ形状等であってもよい。   In the present invention, a thin-walled molded article refers to a molded article in which the thickness of its main portion is less than 1 mm. Here, the main portion means a portion exceeding 60% in the area of the molded article. The thickness of the main part is preferably 0.8 mm or less, more preferably 0.6 mm or less. The main part refers to a plate-like part or the like, and the plate-like part may be a flat plate or a curved plate, may be a flat surface, or may have irregularities or the like on the surface. Also, the cross section may have an inclined surface, or may be a bowl-shaped cross section or the like, or may be a rib shape or the like.

薄肉光学部品としては、LED、有機EL、白熱電球、蛍光ランプ、陰極管等の光源を直接または間接に利用する機器・器具の部品が挙げられ、導光板や面発光体用部材等が代表的なものとして例示される。
導光板は、液晶バックライトユニットや各種の表示装置、照明装置の中で、LED等の光源の光を導光するためのものであり、側面または裏面等から入れた光を、通常表面に設けられた凹凸により拡散させ、均一の光を出す。その形状は、通常平板状であり、表面には凹凸を有していても有していなくてもよい。
導光板の成形は、通常、好ましくは射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法などにより行われる。
本発明の樹脂組成物を用いて成形した導光板は、白濁や透過率の低下がなく、透過率および色相が極めて良好であるとともに、耐熱変色に優れる。
Thin-walled optical components include parts of devices and appliances that directly or indirectly use light sources such as LEDs, organic EL, incandescent lamps, fluorescent lamps, and cathode tubes, and light guide plates and members for surface light emitters are typical. It is illustrated as a thing.
The light guide plate is for guiding the light of a light source such as an LED among liquid crystal backlight units, various display devices, and lighting devices, and the light introduced from the side surface or the back surface is usually provided on the front surface Diffuse by the asperity, and give out uniform light. The shape is usually flat and may or may not have asperities on the surface.
The formation of the light guide plate is usually performed preferably by an injection molding method, a super high speed injection molding method, an injection compression molding method, or the like.
A light guide plate molded using the resin composition of the present invention is free from white turbidity and a decrease in transmittance, is extremely excellent in transmittance and hue, and is excellent in heat-resistant discoloration.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物による導光板は、液晶バックライトユニットや各種の表示装置、照明装置の分野で好適に使用できる。このような装置の例としては、携帯電話、モバイルノート、ネットブック、スレートPC、タブレットPC、スマートフォン、タブレット型端末等の各種携帯端末、カメラ、時計、ノートパソコン、各種ディスプレイ、照明機器等が挙げられる。   The light guide plate using the polycarbonate resin composition of the present invention can be suitably used in the fields of liquid crystal backlight units, various display devices, and lighting devices. Examples of such devices include mobile phones, mobile notebooks, netbooks, slate PCs, tablet PCs, smartphones, various types of portable terminals such as tablet terminals, cameras, watches, notebook computers, various displays, lighting devices, etc. Be

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described with reference to examples. However, the present invention is not construed as being limited to the following examples.

以下の実施例及び比較例で使用した原料および評価方法は次の通りである。
なお、ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、ウベローデ粘度計を用いて塩化メチレン中20℃の極限粘度[η]を測定し、以下の式より求めた。
[η]=1.23×10−4×(Mv)0.83
Raw materials and evaluation methods used in the following examples and comparative examples are as follows.
In addition, the viscosity average molecular weight of polycarbonate resin (A) measured the intrinsic viscosity [eta] in methylene chloride at 20 degreeC using the Ubbelohde viscometer, and was calculated | required from the following formula | equation.
[Η] = 1.23 × 10 −4 × (Mv) 0.83

(実施例1〜6、比較例1〜4)
[樹脂組成物ペレットの製造]
上記した各成分を、表2に記した割合(質量部)で配合し、タンブラーにて20分混合した後、スクリュー径40mmのベント付単軸押出機(田辺プラスチック機械社製「VS−40」)により、シリンダー温度240℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。
(Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 4)
[Production of Resin Composition Pellets]
The components described above are compounded in proportions (parts by mass) described in Table 2 and mixed in a tumbler for 20 minutes, and then a vented single-screw extruder with a screw diameter of 40 mm ("VS-40" manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.) The mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 240 ° C. to obtain pellets by strand cutting.

[色相(YI)と光線透過率の測定]
得られたペレットを120℃で5〜7時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、射出成形機(東芝機械社製「EC100SX−2A」)により、樹脂温度340℃、金型温度80℃で長光路成形品(300mm×7mm×4mm)を成形した。
この長光路成形品を目視にて観察し、透明であるか白濁しているかの判定を行った。
また、この長光路成形品について、300mmの光路長でYI(黄変度)と波長400nmの分光透過率(単位:%)の測定を行った。測定には長光路分光透過色計(日本電色工業社製「ASA 1」、C光源、2°視野)を使用した。
さらに、95℃で250時間加熱処理した後に、YIと400nm分光透過率の測定を行い、加熱処理前後の差をΔYI及びΔ400nm透過率として評価した。Δ400nm透過率のマイナス量が多いほど、黄変が進行していることを意味する。
以上の評価結果を以下の表2に示す。
[Measurement of hue (YI) and light transmittance]
The obtained pellets are dried at 120 ° C. for 5 to 7 hours with a hot air circulating drier, and then the resin temperature is 340 ° C. and the mold temperature is 80 ° C. by an injection molding machine (“EC100SX-2A” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) A long optical path molded product (300 mm × 7 mm × 4 mm) was molded.
The long light path molded product was visually observed to determine whether it was transparent or cloudy.
Further, with respect to this long optical path molded product, measurement of YI (yellowing degree) and spectral transmittance (unit:%) of wavelength 400 nm was performed at an optical path length of 300 mm. For measurement, a long path spectral transmission colorimeter (“ASA 1” manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., C light source, 2 ° visual field) was used.
Further, after heat treatment at 95 ° C. for 250 hours, measurement of YI and 400 nm spectral transmittance was performed, and the difference between before and after heat treatment was evaluated as ΔYI and Δ400 nm transmittance. The larger the negative amount of Δ400 nm transmittance, the more the yellowing progresses.
The above evaluation results are shown in Table 2 below.

表2から明らかなように、実施例の成形品は光路長の長い300mmでのYIが小さく、黄変が少ないことを示している。さらに400nmでの光線透過率も高く、透明性にも優れ、ΔYI及びΔ400nm透過率も小さいことが分かる。
一方、比較例のものは300mmのYIが実施例のものに較べて、悪いことが分かる。さらに光線透過率も低く、ΔYI及びΔ400nm透過率が大きくなっていることが分かる。
したがって、本発明の、透過率および色相が良好であり且つ耐熱変色性に優れた薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物を提供するという目的は、本発明の要件を全て満たして、はじめて達成されるということが分かる。
As is clear from Table 2, the molded articles of the examples show that YI is small at a long optical path length of 300 mm, and yellowing is small. Furthermore, it is understood that the light transmittance at 400 nm is also high, the transparency is also excellent, and the ΔYI and Δ400 nm transmittances are also small.
On the other hand, in the comparative example, it is understood that YI of 300 mm is worse than that of the example. Furthermore, it is understood that the light transmittance is also low, and the ΔYI and Δ400 nm transmittances are large.
Therefore, the object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition for thin-walled optical parts which has good transmittance and hue and is excellent in heat-resistant discoloration is to be achieved only when all the requirements of the present invention are satisfied. I understand that.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透過率および色相が極めて良好であり且つ耐熱変色性に優れるため、薄肉光学部品に極めて好適に利用でき、産業上の利用性は非常に高い。   The polycarbonate resin composition of the present invention has extremely good transmittance and hue and is excellent in heat-resistant discoloration, so it can be used extremely suitably for thin-walled optical parts, and its industrial applicability is very high.

Claims (5)

ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、少なくとも片末端がアリール基またはアラルキル基で封止された数平均分子量が500〜5000のポリアルキレングリコール化合物(B)を0.2〜4質量部、及びエポキシ化合物(C)を0.0005〜0.2質量部含有し、ポリアルキレングリコール化合物(B)は、片末端のみがアリール基またはアラルキル基で封止されていることを特徴とする薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。   0.2 to 4 parts by mass of a polyalkylene glycol compound (B) having a number average molecular weight of 500 to 5000, at least one end of which is sealed with an aryl group or an aralkyl group, relative to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A), A thin-walled optical component characterized in that 0.0005 to 0.2 parts by mass of an epoxy compound (C) is contained, and only one end of the polyalkylene glycol compound (B) is sealed with an aryl group or an aralkyl group. Polycarbonate resin composition. ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量(Mv)が10,000〜15,000である請求項1に記載の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。   The polycarbonate resin composition for thin optical parts according to claim 1, wherein the viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin (A) is 10,000 to 15,000. 請求項1または2に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形した薄肉光学部品。 The thin-walled optical component which shape | molded the polycarbonate resin composition of Claim 1 or 2 . 1mm以下の厚みを有する導光板である請求項に記載の薄肉光学部品。 The thin-walled optical component according to claim 3 , which is a light guide plate having a thickness of 1 mm or less. 請求項1または2に記載のポリカーボネート樹脂組成物を305〜380℃で射出成形する肉厚が1mm以下の薄肉光学部品の製造方法。 According to claim 1 or 2 method for producing a thin optical component wall thickness less 1mm the polycarbonate resin composition is injection molded at from 305 to 380 ° C. according to.
JP2018088051A 2018-05-01 2018-05-01 Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts Active JP6526871B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018088051A JP6526871B2 (en) 2018-05-01 2018-05-01 Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018088051A JP6526871B2 (en) 2018-05-01 2018-05-01 Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014220106A Division JP6422734B2 (en) 2014-10-29 2014-10-29 Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018131632A JP2018131632A (en) 2018-08-23
JP6526871B2 true JP6526871B2 (en) 2019-06-05

Family

ID=63247546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018088051A Active JP6526871B2 (en) 2018-05-01 2018-05-01 Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6526871B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112662158A (en) * 2020-12-18 2021-04-16 吉林华碳科技发展有限公司 Carbon dioxide copolymer modified material injection blow molding film and preparation method thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08225734A (en) * 1994-07-27 1996-09-03 Teijin Ltd Gamma-ray-resistant polycarbonate resin composition
JP3613484B2 (en) * 1994-10-18 2005-01-26 住友ダウ株式会社 Ionizing radiation resistant carbonate resin composition and medical component comprising the same
JP5879124B2 (en) * 2011-12-28 2016-03-08 出光興産株式会社 Method for producing polycarbonate resin composition pellets
US9303121B2 (en) * 2013-08-29 2016-04-05 Lg Chem, Ltd. Terminally modified polyoxyalkylene glycol and polycarbonate resin composition having improved optical characteristics comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018131632A (en) 2018-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6101856B1 (en) Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts
JP5699240B1 (en) Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts
JP5699188B2 (en) Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts
JP5893774B1 (en) Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts
WO2015011994A1 (en) Polycarbonate resin composition for thin optical component, and thin optical component
JP6416423B1 (en) Polycarbonate resin composition for optical parts and optical parts
JP2018028025A (en) Polycarbonate resin composition for optical members
JP6587948B2 (en) Polycarbonate resin composition for optical parts and optical parts
JP6893340B2 (en) Polycarbonate resin composition for optical components and optical components
JP2018030946A (en) Polycarbonate resin composition for optical member
JP6522818B2 (en) Polycarbonate resin composition for optical parts and optical parts
JP6526871B2 (en) Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts
JP2019090043A (en) Polycarbonate resin composition for optical component, and optical component
JP2019090044A (en) Polycarbonate resin composition for optical component, and optical component
WO2016111117A1 (en) Polycarbonate resin composition for thin optical components, and thin optical component
JP6522493B2 (en) Polycarbonate resin composition for optical parts and optical parts
JP6490490B2 (en) Polycarbonate resin composition and thin optical component
JP6422734B2 (en) Polycarbonate resin composition for thin optical parts and thin optical parts
KR102642651B1 (en) Polycarbonate resin composition for optical component and optical component
JP7347962B2 (en) Polycarbonate resin composition
JP6446601B1 (en) Polycarbonate resin composition for optical parts and optical parts

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190115

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190205

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190207

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190402

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190404

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190507

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190508

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6526871

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250