JP6505685B2 - チオカルボキシラートシランの調製のための連続方法 - Google Patents
チオカルボキシラートシランの調製のための連続方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6505685B2 JP6505685B2 JP2016525448A JP2016525448A JP6505685B2 JP 6505685 B2 JP6505685 B2 JP 6505685B2 JP 2016525448 A JP2016525448 A JP 2016525448A JP 2016525448 A JP2016525448 A JP 2016525448A JP 6505685 B2 JP6505685 B2 JP 6505685B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- continuous
- reactor
- salt
- continuously
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 35
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 title claims description 26
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title description 27
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 100
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 92
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 85
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 72
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 63
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 44
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 40
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 31
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 31
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 30
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 28
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 26
- JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical group CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 26
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000005282 allenyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 22
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 17
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 11
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 10
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N guanidine group Chemical group NC(=N)N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 35
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- LIGNULLGXFDSOL-UHFFFAOYSA-M sodium;octanethioate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC([O-])=S LIGNULLGXFDSOL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 18
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 10
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 10
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 8
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N octanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCC(Cl)=O REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 5
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- KXTCNKLQTFGKPX-UHFFFAOYSA-M tributyl(propyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCC)(CCCC)CCCC KXTCNKLQTFGKPX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- ZEOQPNRYUCROGZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylbutan-1-amine;hydrobromide Chemical compound [Br-].CCCC[NH+](CCCC)CCCC ZEOQPNRYUCROGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical class 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- AVLPDYQOOBNGLR-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2-triethoxysilylethyl)cyclohexyl]ethanethione Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC1CCCC(C(C)=S)C1 AVLPDYQOOBNGLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYQWQNWQVYQED-UHFFFAOYSA-N 1-o,2-o-bis(3-triethoxysilylpropyl) ethanebis(thioate) Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=S)C(=S)OCCC[Si](OCC)(OCC)OCC WPYQWQNWQVYQED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCVIWWWLCFLQMJ-UHFFFAOYSA-N 1-o,4-o-bis(3-triethoxysilylpropyl) benzene-1,4-dicarbothioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=S)C1=CC=C(C(=S)OCCC[Si](OCC)(OCC)OCC)C=C1 QCVIWWWLCFLQMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJPPGVVIDGQOQT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-(2-bromo-2-nitroethenyl)furan Chemical compound [O-][N+](=O)C(Br)=CC1=CC=C(Br)O1 MJPPGVVIDGQOQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HGTWZCDAFFNNGN-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-5-triethoxysilylpentanethioic S-acid Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC(C)(C)CC(S)=O HGTWZCDAFFNNGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZKIATYJHXKWFK-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-11-triethoxysilylundecanethioic S-acid Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCCCCCC(C)CC(S)=O CZKIATYJHXKWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAYRVMQCDGKGGD-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-7-triethoxysilylheptanethioic S-acid Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCC(C)CC(S)=O DAYRVMQCDGKGGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQFSFGBBEVOFFB-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-9-triethoxysilylnonanethioic S-acid Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCCCC(C)CC(S)=O ZQFSFGBBEVOFFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJVOFVDYOUKVJM-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-9-trimethoxysilylnonanethioic S-acid Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCCC(C)CC(S)=O RJVOFVDYOUKVJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPSSZFVPDCJVFL-UHFFFAOYSA-N 3-propyl-7-triethoxysilylheptanethioic S-acid Chemical compound CCCC(CC(S)=O)CCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JPSSZFVPDCJVFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGBZDWCOVMVFRB-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCC)SCCC.C(CCC)[NH+](CCCC)CCCC.[Cl-] Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)SCCC.C(CCC)[NH+](CCCC)CCCC.[Cl-] HGBZDWCOVMVFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWOCJSYXZSVJQY-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C[SiH2]OC)C(O)=S Chemical compound CC(C)(C[SiH2]OC)C(O)=S VWOCJSYXZSVJQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUUMUAOLWOYCKK-UHFFFAOYSA-N CC(C)O[SiH2]CC(C)(C)C(O)=S Chemical compound CC(C)O[SiH2]CC(C)(C)C(O)=S XUUMUAOLWOYCKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJNUAAGMNLHEJS-UHFFFAOYSA-N CCO[SiH2]CC(C)(C)C(O)=S Chemical compound CCO[SiH2]CC(C)(C)C(O)=S FJNUAAGMNLHEJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMTIRRNLGYUUQB-UHFFFAOYSA-N COC(CC[SiH](OC)OC)=S.COC(CC[SiH](OCC)OCC)=S Chemical compound COC(CC[SiH](OC)OC)=S.COC(CC[SiH](OCC)OCC)=S AMTIRRNLGYUUQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROCMTYNCIFIFHG-UHFFFAOYSA-N CO[SiH](OC)C(C)CCOC(C)=S Chemical compound CO[SiH](OC)C(C)CCOC(C)=S ROCMTYNCIFIFHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical group Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFWNIEFOEWMVCF-UHFFFAOYSA-N O-(3-diethoxysilylbutyl) ethanethioate Chemical compound CCO[SiH](OCC)C(C)CCOC(C)=S HFWNIEFOEWMVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COQGTXSRUFWIHS-UHFFFAOYSA-N O-methyl 3-di(propan-2-yloxy)silylpropanethioate Chemical compound COC(CC[SiH](OC(C)C)OC(C)C)=S COQGTXSRUFWIHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXWWWDHNNJADFO-UHFFFAOYSA-N OCCSCCC.C(CCC)[NH+](CCCC)CCCC.[Cl-] Chemical compound OCCSCCC.C(CCC)[NH+](CCCC)CCCC.[Cl-] TXWWWDHNNJADFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229910002803 Si-O-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229910002800 Si–O–Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002802 Si–O–Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical group 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N guanidinium chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=[NH2+] PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052605 nesosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004355 nitrogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- RVZJJFTUWQGPDM-UHFFFAOYSA-N o-(3-triethoxysilylpropyl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(C)=S RVZJJFTUWQGPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGOATMJANVWHTB-UHFFFAOYSA-N o-(3-triethoxysilylpropyl) tetradecanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=S)OCCC[Si](OCC)(OCC)OCC BGOATMJANVWHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXBLIUBAPLUCFY-UHFFFAOYSA-N o-(triethoxysilylmethyl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)COC(C)=S QXBLIUBAPLUCFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUGAFPBTRVNWOH-UHFFFAOYSA-N o-(trimethoxysilylmethyl) ethanethioate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)COC(C)=S DUGAFPBTRVNWOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLHROWYJKQZJBU-UHFFFAOYSA-N o-[2-[diethoxy(methyl)silyl]ethyl] ethanethioate Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCOC(C)=S XLHROWYJKQZJBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWVJNDNHFJEYCV-UHFFFAOYSA-N o-[2-[dimethyl(propan-2-yloxy)silyl]ethyl] ethanethioate Chemical compound CC(C)O[Si](C)(C)CCOC(C)=S YWVJNDNHFJEYCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNSYTOZFTIEDHZ-UHFFFAOYSA-N o-[2-[methoxy(dimethyl)silyl]ethyl] ethanethioate Chemical compound CO[Si](C)(C)CCOC(C)=S XNSYTOZFTIEDHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRMSZTGNZHLNDG-UHFFFAOYSA-N o-[2-[methyl-di(propan-2-yloxy)silyl]ethyl] ethanethioate Chemical compound CC(C)O[Si](C)(OC(C)C)CCOC(C)=S BRMSZTGNZHLNDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRZHJDOXWGZKTG-UHFFFAOYSA-N o-[3-tri(propan-2-yloxy)silylpropyl] ethanethioate Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)CCCOC(C)=S KRZHJDOXWGZKTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 1
- 150000004762 orthosilicates Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 235000012976 tarts Nutrition 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 125000005300 thiocarboxy group Chemical group C(=S)(O)* 0.000 description 1
- KLBOFRLEHJAXIU-UHFFFAOYSA-N tributylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCN(CCCC)CCCC KLBOFRLEHJAXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/068—Surgical staplers, e.g. containing multiple staples or clamps
- A61B17/072—Surgical staplers, e.g. containing multiple staples or clamps for applying a row of staples in a single action, e.g. the staples being applied simultaneously
- A61B17/07207—Surgical staplers, e.g. containing multiple staples or clamps for applying a row of staples in a single action, e.g. the staples being applied simultaneously the staples being applied sequentially
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
- A61B18/04—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating
- A61B18/12—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating by passing a current through the tissue to be heated, e.g. high-frequency current
- A61B18/14—Probes or electrodes therefor
- A61B18/1442—Probes having pivoting end effectors, e.g. forceps
- A61B18/1445—Probes having pivoting end effectors, e.g. forceps at the distal end of a shaft, e.g. forceps or scissors at the end of a rigid rod
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/1616—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts
- B01J31/1625—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts immobilised by covalent linkages, i.e. pendant complexes with optional linking groups
- B01J31/1633—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts immobilised by covalent linkages, i.e. pendant complexes with optional linking groups covalent linkages via silicon containing groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/28—Surgical forceps
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/28—Surgical forceps
- A61B17/29—Forceps for use in minimally invasive surgery
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B2017/0023—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets disposable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
- A61B2018/00053—Mechanical features of the instrument of device
- A61B2018/00059—Material properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
- A61B2018/00053—Mechanical features of the instrument of device
- A61B2018/00059—Material properties
- A61B2018/00065—Material properties porous
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B18/00—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body
- A61B18/04—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating
- A61B18/12—Surgical instruments, devices or methods for transferring non-mechanical forms of energy to or from the body by heating by passing a current through the tissue to be heated, e.g. high-frequency current
- A61B18/14—Probes or electrodes therefor
- A61B18/1442—Probes having pivoting end effectors, e.g. forceps
- A61B2018/1452—Probes having pivoting end effectors, e.g. forceps including means for cutting
- A61B2018/1457—Probes having pivoting end effectors, e.g. forceps including means for cutting having opposing blades cutting tissue grasped by the jaws, i.e. combined scissors and pliers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B90/00—Instruments, implements or accessories specially adapted for surgery or diagnosis and not covered by any of the groups A61B1/00 - A61B50/00, e.g. for luxation treatment or for protecting wound edges
- A61B90/08—Accessories or related features not otherwise provided for
- A61B2090/0807—Indication means
- A61B2090/081—Indication means for contamination or dirt
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B90/00—Instruments, implements or accessories specially adapted for surgery or diagnosis and not covered by any of the groups A61B1/00 - A61B50/00, e.g. for luxation treatment or for protecting wound edges
- A61B90/08—Accessories or related features not otherwise provided for
- A61B2090/0814—Preventing re-use
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2250/00—Special features of prostheses classified in groups A61F2/00 - A61F2/26 or A61F2/82 or A61F9/00 or A61F11/00 or subgroups thereof
- A61F2250/0058—Additional features; Implant or prostheses properties not otherwise provided for
- A61F2250/009—Additional features; Implant or prostheses properties not otherwise provided for for single use, e.g. having means for preventing re-use
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/49—Esterification or transesterification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Medical Informatics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Otolaryngology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本願発明は、チオカルボキシラート官能性シランを作製する連続方法に関する。より詳細には、本願発明は、連続撹拌タンク反応器および連続プラグフロー反応器の使用、ならびに固体担持相転移触媒の存在下での、オクタンチオ酸S―[3―(トリエトキシシラニル)―プロピル]エステルなどの、チオカルボキシラート官能性シランの連続製造におけるそれらの使用に関する。
チオカルボキシラート官能性シランは、カップリング剤であり、タイヤおよびタイヤ成分などのゴム用途において広く使用されている。チオカルボキシラート官能性シランを作製するいくつかのバッチ法は、公知である。バッチ法として、メルカプト官能性シランのアルカリ金属塩とカルボン酸塩化物との反応、またはアルキルチオ酸のアルカリ金属塩とハロアルキル含有シランとの反応が挙げられる。後者の方法、つまりアルキルチオ酸のアルカリ金属塩とハロアルキル含有シランとの反応は、二相バッチ法で有利に実施され、ここで、多くの場合相転移触媒の存在下で、アルキルチオ酸のアルカリ金属塩の水性相は、非水性相のハロアルキル含有シランと反応する。二相バッチ法は、反応副産物である固体アルカリハロゲン化物塩が水性相に可溶性であることから、固体アルカリハロゲン化物塩に対処することを不要にする。
(i)(a)チオカルボン酸のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性液相溶液、および(b)非水性液相ハロアルキルアルコキシシランを、正に荷電した窒素含有官能基の塩を含む固体相担持触媒を含む連続プラグフロー反応器に、連続的に供給すること、
(ii)チオカルボン酸のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性液相溶液(a)を、非水性液相ハロアルキルアルコキシシラン(b)と、連続的に接触させること、
(iii)チオカルボン酸のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩をハロアルキルアルコキシシランと連続的に反応させ、非水性液相チオカルボキシラートシランおよびハロゲン化物のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性液相溶液を生成すること、
(iv)ステップ(iii)において生成された非水性液相のチオカルボキシラートシラン、およびハロゲン化物のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性相溶液を、プラグフロー反応器から連続的に取り出すこと、ならびに
(v)ステップ(iv)で生成されたハロゲン化物のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性液相溶液から、非水性液相チオカルボキシラートシランを分離すること、をさらに含む。
(i)スルフィドおよび/またはヒドロスルフィドのアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性液相溶液を、連続撹拌タンク反応器に連続的に供給すること;
(ii)非水性液相のカルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸無水物を、撹拌タンク反応器に連続的に供給すること;
(iii)ステップ(i)のスルフィドおよび/またはヒドロスルフィドのアンモニウムまたはアルカリ金属の塩を、ステップ(ii)の非水性液相のカルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸無水物と、任意にて触媒の存在下にて、連続的に反応させること;ならびに
(iv)チオカルボン酸のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性液相溶液を、連続撹拌タンク反応器から連続的に取り出すこと、を含む。
(i)チオカルボン酸の塩の水溶液の連続流を提供するよう、連続撹拌タンク反応器において、任意にて少なくとも1つの触媒の存在下で、スルフィドおよび/またはヒドロスルフィドのアンモニウムまたはアルカリ金属塩のアルカリ金属塩の水性液相溶液を、カルボン酸ハロゲン化物および/またはカルボン酸無水物と、連続的に反応させること、ならびに
(ii)チオカルボン酸のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性相溶液の連続流を、正に荷電した窒素含有官能基の塩を含む固体相担持触媒を含む連続プラグフロー反応器に連続的に送ること、ここでチオカルボン酸のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性相溶液の連続流は、非水性液相ハロアルキルアルコキシシランと連続して反応し、チオカルボキシラートシラン反応生成物の連続流を提供する、ことを含む、チオカルボキシラートシランの連続調製のための方法が提供される。
ここで使用される用語「連続」または「連続的」は、ここに記載の、方法を実施するための望ましい期間、および/または反応を実施するための望ましい期間、および/または反応によって製造された生成物の所望の量として理解され、使用される反応および反応条件による時間および/または生産される生成物、またはここに記載の方法による生成物の所望の量、またはここに記載の方法を実行する所望の時間の観点により、変わり得るものである。ここで使用される用語「連続」または「連続的」はまた、ここに記載の方法の使用者の所望により、異なる開始および異なる終了によって特定の期間および/または生成物を意味することができることが理解されるであろう。ここでの他の実施態様において、ここで使用される用語「連続」または「連続的」は、同一または類似の反応化学を含む方法を使用した、バッチ反応またはバッチ反応から作製されたバッチ生成物の量以外を表すために使用されることが理解されるであろう。1つの非限定的な実施態様において、ここで使用される用語「連続」または「連続的」は、成分、反応物、反応混合物、生成物または副産物の反応または移送に関して、時間、順番、または期間の、すなわち途切れることの無い、連続的な拡張を意味することと理解されるべきである。
プラグフロー反応器において使用される触媒は、正に荷電した窒素含有官能基の塩を含む固体相担持触媒である。正に荷電した窒素含有官能基は、プロトン化アミノ基、第4級アンモニウム基、プロトン化グアニジン基、またはヘキサアルキル化グアニジン基である。窒素含有官能基は、炭素含有連結基を介して固体担持体に化学的に結合されるか、または固体担持体の表面上へ物理的に吸着される。固体担持体は、液体の水性相および非水性相において可溶ではない有機ポリマーまたは無機化合物である。
ここでR1は、1から20の炭素原子を有する、二価のアルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アラルキレン、アリーレン、アレーニレンの基であり、
各R2は、独立して、1から20の炭素原子を有する、一価のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アリール若しくはアレーニルの基、または水素であり、
各R3は、1から20の炭素原子を有する、一価のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アリール若しくはアレーニルの基、水素、または―C(=NR2)―NR2の基であり、
X−は、フルオリド、クロリド、ブロミドまたはヨージドである。
ここで各R4は、独立して、1から18の炭素原子を含む、一価のアルキル、シクロアルキル、アレーニル、アリール、またはアレーニルの基であり、少なくとも1つの酸素、窒素または硫黄の原子、―OHまたは―OR2の基を任意にて含み、そして、R1、R2およびR3の価は、上述したものであり、mは1より大きく、nは1より大きく、oは1より大きく、xは0、1または2であり、そして、yは0、1または2である。
ここに記載の水性経路での連続調製のチオカルボキシラートシランは、式3、4および5によって表すことができ:
ここでR5の各存在は、1から30の炭素原子を含む、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アレーニル、およびアラルキルの基、ならびに水素からなる群から独立して選択され;
G1の各存在は、独立してR5、あるいは1から30の炭素原子を含む、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アレーニル、またはアラルキルの基に由来する多価の基(二価以上)であり;
G2の各存在は、独立して1から30の炭素原子を含む、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アレーニル、またはアラルキルの基に由来する多価の基(二価以上)であり;
Xの各存在は、R6O―および―R7からなる群から独立して選択されるものであり、
ここでR6およびR7は各々、1から18の炭素原子を含む、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アレーニルおよびアラルキルの基、ならびに水素からなる群から独立して選択され、ここで少なくとも1つのXは、―Rではなく;
下付き文字aの各存在は、独立して1から6の整数であり;
下付き文字bの各存在は、独立して1から10の整数であり;
下付き文字cの各存在は、独立して1から6の整数であり;そして、
下付き文字dの各存在は、独立して1から10の整数である。
ここでのチオカルボキシラート官能性シラン(すなわち、生成物)の連続調製の方法は、連続プラグフロー反応器における、正に荷電した窒素含有官能基の塩を含む固体相担持触媒の触媒的に効果的な量での存在下での、チオカルボン酸の塩の水溶液(すなわち、チオカルボキシラートアニオンを含む水溶液)と、ハロアルキルアルコキシシランとの連続反応を含む。任意には、水性チオカルボキシラート塩および/またはハロアルキルアルコキシシランの混合物は、チオカルボキシラートシランの混合物が得られる場合に、使用されることができる。
ここでG2は、1から30の炭素原子を含むアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アレーニルまたはアラルキルの基に由来する多価の基であり;
Xの各存在は、R6O―および―R7からなる群から独立して選択される員であり、またここで、R6およびR7の各々は、1から18の炭素原子を含むアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アレーニルおよびアラルキルの基、ならびに水素からなる群から独立して選択され、ここで少なくとも1つのXは、―Rではなく;
cは1から6の整数であり;
Lは、クロロ、ブロモまたはヨードであり;そして
fは、1から6の整数である。このように、「ハロアルキルアルコキシシラン」は、その炭化水素基の水素における1以上のハロゲン置換を有するシランを含む。
ここでG1は、R5あるいは1から30の炭素原子を含むアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アレーニル、またはアラルキルの基に由来する多価の基(二価以上)であり、ここでR5は、1から30の炭素原子を含むアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アレーニルおよびアラルキルの基、ならびに水素からなる群から独立して選択され;
M+は、NH4 +、NR2H3 +、NR2 2H2 +、NR2 3H+およびNR2 4 +から選択されるアンモニアの基またはアルカリ金属カチオンであり;ならびに
下付き文字aは、1から6の整数である。
ここでR、G1、G2、Y、L、XおよびM+の各々はここで定義され、また上記の反応式(I)、(II)および(III)の「a」、「b」、「c」および「d」は、それぞれの反応成分の相対的なモル量である。
チオカルボキシラートシラン組成物の調製に必要とされるチオカルボキシラート塩の水溶液が入手できない場合には、同一の全体の連続方法の別の部分にて調製することができ、それはチオカルボキシラートシラン組成物の調製での連続使用の前の連続するステップであり、例えば、水性チオカルボキシラート塩は、上述したようにその場にて調製され、そしてその後、チオカルボキシラートシラン組成物を連続的に調製するために直接使用することができる。あるいは、チオカルボキシラート塩の水溶液の調製およびチオカルボキシラートシラン組成物の調製は、別々の連続方法でもよい。
ここでM+の各存在は、NH+ 4、NR2H3 +、NR2 2H2 +、NR2 3H+およびNR2 4 +から選択されるアンモニウム基またはアルカリ金属カチオンであり、ここでR2の各存在は、独立して、1から20の炭素原子を有する一価のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アリールまたはアレーニルの基であり;
L1の各存在は、ハロゲン原子(すなわち、F、Cl、BrまたはI)、あるいはカルボキシラート基であり;
G1の各存在は、独立して、R5、または、1から30の炭素原子を含むアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アレーニルまたはアラルキルの基に由来する多価の基であり、ここでR5は、1から30の炭素原子を含むアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アレーニルおよびアラルキルの基、ならびに水素からなる群から独立して選択され;ならびに、
下付き文字aの各存在は、独立して、1から6の整数である。
ここでM、R5、L1およびG1は、ここで定義されており、また「a」はそれぞれの反応成分の相対的なモル量として定義される。
バッチ生産方法により生産されたナトリウムチオオクタノアート水溶液(STO)は実施例1〜5において使用され、その一方で、連続方法によるナトリウムチオオクタノアート水溶液は、実施例6〜7において使用された。反応物モル比は、両方法において同じであった。
バッチ製法を使用した部分の実施例において、機械的撹拌機、コンデンサ、コーステックスクラバーを備え、そしてN2フロー下で維持された反応器に、24重量%のNaSH水溶液およびテトラブチルアンモニウムブロミド触媒が充填された。混合物は強く撹拌され、そしてオクタノイルクロリドは、滴下にて混合物にゆっくり添加された。反応温度は、32℃以下に維持された。ナトリウムチオオクタノアート溶液の調製は、オクタノイル添加の終了後に完了した。
以下の製法は、連続撹拌タンク反応器操作を想定することを意図している。テトラブチルアンモニウムブロミド触媒は、NaSHに添加された。NaSHおよびオクタノイルクロリドは、2つのシリンジポンプにより反応器に供給された(下記の図1を参照)。フラスコは、最初は空であり、そしてその下部弁は閉止していた。NaSH/オクタノイルクロリドは、機械的撹拌機により、400回転数/分で撹拌された。反応は直ちに開始し、そしてH2Sはコーステックスクラバーにて中和された。ナトリウムチオオクタノアート反応は、発熱性であるため、したがって32℃を上回る温度を回避するため、フラスコはアセトンおよびN2によって冷却された。
オクタンチオ酸S―[3―(トリエトキシシラニル)―プロピル]エステル(3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシランと一般的に称される)の合成は、ナトリウムチオオクタノアートと3―クロロプロピルトリエトキシシラン(CPTES)との反応により実施される。
第1のステップでのバッチ方法により調製されたナトリウムチオオクタノアートは、3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン合成プロセスにおいて使用された。反応器は、機械的撹拌機、外部加熱、コンデンサを備えており、不活性雰囲気下に維持された。ナトリウムチオオクタノアート溶液が、反応器に充填され、テトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB)触媒が添加され、そして混合物は所望の温度まで加熱され、そして活発に撹拌された。反応温度に達したときに、3―クロロプロピルトリエトキシシランが添加された。混合物は、所望の組成物を得るのに要する時間において、撹拌しながら目標温度に維持された。
オクタンチオ酸S―[3―(トリエトキシシラニル)―プロピル]エステル(3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシランと一般的に称される)の連続生産のため、ジャケット付き固定床反応器が使用された。ステンレス鋼管状反応器は、固体触媒が充填された。反応器の大きさは、2.5センチメートルの内径および25センチメートルの長さであり、そしてそれは、一般的に65〜70グラムの触媒で充填されていた。使用される触媒は、BAP7と称される、トリブチルプロピルアンモニウムブロミド官能基を含むシリカであり、その構造が、図3に示されている。
使用される実験装置は、下記の図4において示される。
ナトリウムチオオクタノアート水溶液バッチ生産、化学量論比での連続的な3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン生産、7回通過。
第1のステップの条件:
反応温度:23<T<31℃、反応時間:30分
TBAB=テトラブチルアンモニウムブロミド;OC=オクタノイルクロリド
第2のステップの条件:
GCの結果:79.7%の3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、<0.1%の3―クロロプロピルトリエトキシシラン(CPTES)、13.7%の重質。
STOバッチ生産、3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン連続方法におけるCPTESの10%のモル過剰。
第1のステップの条件:
反応温度:23<T<31℃、反応時間:45分
第2のステップの条件:
GCの結果:83.9%の3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、3.2%のCPTES、5.4%の重質。
BAP7=ブロミドトリブチルアンモニウムプロピルシリカ
ナトリウムチオオクタノアート水溶液バッチ生産、3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン連続方法におけるナトリウムチオオクタノアートの10%のモル過剰。
第1のステップの条件:
反応温度:23<T<31℃、反応時間:30分
第2のステップの条件:
GCの結果:71.8%の3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、<0.1%のCPTES、19.8%の重質。
STOバッチ生産、化学量論比での連続的な3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、5回通過、最後除去。
第1のステップの条件:
反応温度:23<T<31℃、反応時間:45分
第2のステップの条件:
GCの結果:83.2%の3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、5.2%のCPTES、4.8%の重質;
GCの結果:84.4%の3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、4.9%のCPTES、6.4%の重質(除去サンプル)。
ナトリウムチオオクタノアート水溶液バッチ生産、連続的な3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシランとナトリウムチオオクタノアート/3―クロロプロピルトリエトキシシラン混合(85℃で予熱)、最後除去。
第1のステップの条件:
反応温度:23<T<29℃、反応時間:120分。
第2のステップの条件:
GCの結果:83.4%の3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、4.7%のCPTES、6.3%の重質;
GCの結果:85.7%の3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、4.4%のCPTES、5.7%の重質(除去サンプル)。
STO 第1のステップ:連続方法、低い供給流量。
第1のステップの条件:
反応温度:23<T<32℃
*TBABは、NaSH溶液において溶解された。
第2のステップの条件:
GCの結果:83.1%の3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、11.2%のCPTES、2.3%の重質。
STO 第1のステップ:連続方法、高い供給流量。
第1のステップの条件:
反応温度:23<T<32℃
*TBABは、NaSH溶液に溶解された。
第2のステップの条件
GCの結果:77.3%の3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、16.3%の3―クロロプロピルトリエトキシシラン、2.3%の重質。
この実験において使用するナトリウムチオオクタノアート水溶液は、第1のステップでバッチ製法に従って調製された。対照試験、すなわち触媒のない第2のステップが実施された。固定床反応器は、シリカ微小球体、すなわち不活性固体材料で充填された。
第1のステップの条件:
反応温度:23<T<29℃、反応時間:50分
第2のステップの条件:
GCの結果:4.7%の3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、94.1%のCPTES、<1%の重質。
ナトリウムチオオクタノアート水溶液および3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシランの両方は、第1のステップでのバッチ製法および第2のステップでのバッチ製法に記載の現行の生産製法に従って、それぞれ製造された。
第1のステップの条件:
反応温度:23<T<32℃、
第2のステップの条件:
反応温度:95℃、反応時間:7時間。
GCの結果:89.1%の3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシラン、1.2%のCPTES、4.6%の重質。
Claims (27)
- チオカルボキシラートシランの連続調製のための方法であって、チオカルボキシラートシラン反応生成物の連続流を提供するよう、
(i)(a)チオカルボン酸のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性液相溶液、および(b)非水性液相ハロアルキルアルコキシシランを、プロトン化アミノ基、第4級アンモニウム基、プロトン化グアニジン基、およびヘキサアルキル化グアニジン基からなる群から選択される正に荷電した窒素含有官能基の塩を含む固体担持触媒を含む連続プラグフロー反応器に、連続的に供給すること、ここで窒素含有官能基は、炭素含有連結基を介して固体担持体に化学的に結合され、そして固体担持体は、ケイ酸を含む材料および金属酸化物からなる群から選択され、
(ii)チオカルボン酸のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性液相溶液(a)を、非水性液相ハロアルキルアルコキシシラン(b)と、連続的に接触させること、
(iii)チオカルボン酸のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩をハロアルキルアルコキシシランと連続的に反応させ、非水性液相チオカルボキシラートシランおよびハロゲン化物のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性液相溶液を生成すること、
(iv)ステップ(iii)において生成された非水性液相のチオカルボキシラートシラン、およびハロゲン化物のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性相溶液を、プラグフロー反応器から連続的に取り出して連続流を形成すること、ならびに
(v)ステップ(iv)で取り出された連続流を連続相分離器に連続的に送り、そして連続相分離器において、チオカルボキシラートシラン反応生成物を含む有機相である非水性液相チオカルボキシラートシランを、水性廃棄相であるハロゲン化物のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性相溶液から連続的に分離すること
を含む、方法。 - 前記連続プラグフロー反応器が、連続管状プラグフロー固定床反応器である、請求項1に記載の方法。
- 前記連続管状プラグフロー固定床反応器が、3〜100の内径と長さとの比を有する、請求項2に記載の方法。
- 前記連続管状プラグフロー固定床反応器が、1回の通過において5〜40分の平均的接触時間τを有する、請求項2に記載の方法。
- 前記連続管状プラグフロー固定床反応器は、1回の通過において0.01〜0.20/分の平均空間速度σを有する、請求項2の方法。
- 前記連続相分離器が、二相生成物デカンタである、請求項1に記載の方法。
- 前記のチオカルボキシラートシラン反応生成物の連続流を前記連続プラグフロー反応器から前記連続相分離器へと連続的に送る速度は、相分離が連続的となるものである、請求項1に記載の方法。
- 少なくとも1つの分離カラムに前記の分離された有機相を送ること、ならびに副産物、未反応ハロアルキルアルコキシシラン、または副産物および未反応ハロアルキルキルアルコキシシランを前記の少なくとも1つの分離カラムにて連続的に取り除くことをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記の少なくとも1つの分離カラムは、一連の少なくとも2つの分離カラムを含み、ここで第1の温度および第1のバキュームで作動する第1の分離カラムは、アルカノール、水およびテトラアルキルオルトシリケートの少なくとも1つを取り除き、ならびに前記の第1の温度および第1のバキュームよりも高い第2の温度および第2のバキュームで作動する第2の分離カラムであって、前記第2の分離カラムは、未反応ハロアルキルアルコキシシランを取り除く、請求項8に記載の方法。
- 前記連続相分離器から前記の少なくとも1つの分離カラムへと供給する速度は、前記の少なくとも1つの分離カラムにおける副産物および/または未反応ハロアルキルアルコキシシランを取り除く速度が連続するものである、請求項8に記載の方法。
- 前記のチオカルボキシラートシラン反応生成物の連続流は、前記連続相分離器に送られる前に少なくとも1回は、前記連続プラグフロー反応器に再循環される、請求項1に記載の方法。
- 前記のチオカルボキシラートシラン反応生成物の連続流は、前記連続相分離器に送られる前に5から10回は、前記連続プラグフロー反応器に再循環される、請求項11に記載の方法。
- 前記のチオカルボン酸の塩の水溶液および前記ハロアルキルアルコキシシランは、はじめに前混合反応器にて連続的に前混合される、請求項1に記載の方法。
- 前記のチオカルボン酸の塩の水溶液および前記ハロアルキルアルコキシシランは、2つの独立した容器から前混合反応器に連続的に送られ、ここで前記の独立した容器のうちの1つは、前記のチオカルボン酸の塩の水溶液を含み、および/または連続的に供給され、そして前記の2つの独立した容器のもう1つは、前記ハロアルキルアルコキシシランを含む、および/または連続的に供給される、請求項13に記載の方法。
- 前記のチオカルボン酸の塩の水溶液を連続して供給する速度、および前記のハロアルキルアルコキシシランを連続して供給する速度は、前記前混合反応器への反応物の連続流をもたらすものであり、ならびに前記前混合反応器の前混合された反応物を前記連続プラグフロー反応器へ供給する速度は、前記連続プラグフロー反応器におけるチオカルボン酸の塩の水溶液およびハロアルキルアルコキシシランの反応が連続するものである、請求項14に記載の方法。
- 前記固体担持触媒は、正に荷電した窒素含有官能基の塩を含み、ここで前記正に荷電した窒素含有官能基は、化学式(1)を有し:
ここでR1は、1から20の炭素原子を有する、二価のアルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アラルキレン、アリーレン、アレーニレンの基であり、
各R2は、独立して、1から20の炭素原子を有する、一価のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アリール若しくはアレーニルの基、または水素であり、
各R3は、1から20の炭素原子を有する、一価のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アリール若しくはアレーニルの基、または水素であり、
X−は、フルオリド、クロリド、ブロミドまたはヨージドである、請求項1に記載の方法。 - 前記固体担持触媒は、正に荷電した窒素含有官能基の塩を含み、ここで前記正に荷電した窒素含有官能基は、化学式(2)を有し:
ここでR1は、1から20の炭素原子を有する、二価のアルキレン、シクロアルキレン、アルケニルエン、アラルキレン、アリーレン、アレーニレンの基であり、
各R2は、独立して、1から20の炭素原子を有する、一価のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アリール若しくはアレーニルの基、または水素であり、
各R3は、1から20の炭素原子を有する、一価のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アリール若しくはアレーニルの基、または水素であり、
各R4は、独立して、1から18の炭素原子を有する、一価のアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアレーニルの基であって、任意にて少なくとも1つの酸素、窒素、若しくは硫黄の原子、―OH、または―OR2の基を含み、
X−は、クロリドまたはブロミドであり、
ならびに、mは1より大きく、nは1より大きく、oは1より大きく、xは0、1または2であり、またyは0、1または2である、請求項1に記載の方法。 - mは50から10,000であり、nは5より大きく500までであり、oは0から500であり、xは0、1または2であり、yは0、1または2であり、R1は、メチレン、エチレンまたはプロピレンであり、R2は、メチル、エチル、n―プロピル、イソプロピル、n―ブチル、イソブチル、n―ペンチルまたはn―ヘキシルであり、R3は、メチル、エチル、n―プロピル、イソプロピル、n―ブチル、イソブチル、n―ペンチル、またはn―ヘキシルであり、R4は、メチル、エチル、n―プロピル、イソプロピル、n―ブチル、イソブチル、n―ペンチル若しくはn―ヘキシル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ若しくはペントキシであり、また、X−は、クロリドまたはブロミドである、請求項17に記載の方法。
- 前記の正に荷電した窒素含有官能基の塩を含む固体担持触媒は、クロリドトリブチルアンモニウムプロピル、およびブロミドトリブチルアンモニウムプロピルからなる群から選択される、請求項17に記載の方法。
- 前記チオカルボキシラートシランは、3―オクタノイルチオ―1―プロピルトリエトキシシランである、請求項1に記載の方法。
- ステップ(i)(a)のチオカルボン酸のアンモニウムまたはアルカリ金属の塩の水性液相溶液は、チオカルボン酸の塩の水溶液の連続流を提供するよう、連続撹拌タンク反応器において、スルフィドおよび/またはヒドロスルフィドの水溶液をカルボン酸ハロゲン化物および/またはカルボン酸無水物と連続して反応させることにより調製される、請求項1に記載の方法。
- 前記のスルフィドおよび/またはヒドロスルフィドの水溶液、並びにカルボン酸ハロゲン化物および/またはカルボン酸無水物は、前記連続撹拌タンク反応器に一定の速度で連続的に加えられ、ならびにチオカルボン酸の塩およびH2Sの水溶液の連続流は、前記連続撹拌タンク反応器から一定の速度で連続的に取り出され、ここで前記の加える速度と取り出す速度は、前記反応が連続するものである、請求項21に記載の方法。
- 前記連続撹拌タンク反応器は、20℃から35℃の温度に維持されている、請求項22に記載の方法。
- 前記連続反応の開始の前に、前記のスルフィドおよび/またはヒドロスルフィドの水溶液ならびにカルボン酸ハロゲン化物および/またはカルボン酸無水物は、前記連続撹拌反応器の内容物が前記連続撹拌反応器の容量の50〜90パーセントの所望の量を占めるまで、前記連続撹拌タンク反応器に提供される、請求項21に記載の方法。
- 前記連続撹拌タンク反応器が、テトラブチルアンモニウムブロミドの均一系触媒を含む、請求項21に記載の方法。
- 前記の連続撹拌反応器の内容物が所望の量を占め、そしてスルフィドおよび/またはヒドロスルフィドの水溶液とカルボン酸ハロゲン化物および/またはカルボン酸無水物との連続反応が開始されると、チオカルボン酸の塩の水溶液の連続流およびハロアルキルアルコキシシランの連続流は、それから連続的に前混合反応器に供給される、請求項24に記載の方法。
- 前記前混合反応器に供給される前に、前記連続撹拌タンク反応器からのチオカルボン酸の塩の水溶液は独立したタンクに連続的に供給され、そこからのチオカルボン酸の塩の水溶液は、ハロアルキルアルコキシシラン保持タンクからのハロアルキルアルコキシシランの連続供給と同時にまたは交互に、それから前混合反応器に連続的に供給される、請求項26に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201361844558P | 2013-07-10 | 2013-07-10 | |
US61/844,558 | 2013-07-10 | ||
PCT/US2014/045915 WO2015006423A1 (en) | 2013-07-10 | 2014-07-09 | Continuous process for the preparation of thiocarboxylate silane |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016523971A JP2016523971A (ja) | 2016-08-12 |
JP6505685B2 true JP6505685B2 (ja) | 2019-04-24 |
Family
ID=52280558
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016525448A Active JP6505685B2 (ja) | 2013-07-10 | 2014-07-09 | チオカルボキシラートシランの調製のための連続方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9193742B2 (ja) |
EP (1) | EP3019507B1 (ja) |
JP (1) | JP6505685B2 (ja) |
KR (1) | KR102340560B1 (ja) |
CN (1) | CN105452261B (ja) |
WO (1) | WO2015006423A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111100160B (zh) * | 2019-12-20 | 2021-08-17 | 江苏麒祥高新材料有限公司 | 一种连续生产酰基硫代硅烷的方法 |
CN117019021B (zh) * | 2023-10-08 | 2023-12-05 | 山东海科新源材料科技股份有限公司 | 一种合成硫酸乙烯酯连续反应的装置及方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4613491A (en) * | 1984-05-17 | 1986-09-23 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Redistribution catalyst and methods for its preparation and use to convert chlorosilicon hydrides to silane |
ES2199454T5 (es) | 1997-08-21 | 2009-03-01 | Momentive Performance Materials Inc. | Agentes de acoplamiento de mercaptosilano bloqueados para cauchos con sustancia de relleno. |
US6294683B1 (en) * | 1999-01-19 | 2001-09-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Solid/liquid phase transfer system |
EP1298163B1 (de) | 2001-09-26 | 2005-07-06 | Degussa AG | Geblockte Mercaptosilane, Verfahren zu deren Herstellung und die enthaltenden Kautschukmischungen |
JP4232145B2 (ja) | 2001-11-02 | 2009-03-04 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | チオカルボン酸またはその塩の製造法 |
CN100341881C (zh) | 2002-11-04 | 2007-10-10 | 通用电气公司 | 封端巯基硅烷偶合剂的制备方法 |
US8008520B2 (en) | 2003-07-03 | 2011-08-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for the preparation of thiocarboxylate silane |
GB0316439D0 (en) | 2003-07-15 | 2003-08-20 | Johnson Matthey Plc | Catalysts |
JP4930992B2 (ja) * | 2004-03-04 | 2012-05-16 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 環状カーボネート製造用触媒 |
US7528273B2 (en) * | 2005-04-14 | 2009-05-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Aqueous catalytic process for the preparation of thiocarboxylate silane |
JP4586200B2 (ja) * | 2006-05-10 | 2010-11-24 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 磁性微粒子に担持された4級アンモニウム塩とその製造方法、並びにそれからなる磁性微粒子担持相間移動触媒及びそれを用いた相間移動反応 |
US7781606B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
-
2014
- 2014-07-09 CN CN201480043945.XA patent/CN105452261B/zh active Active
- 2014-07-09 WO PCT/US2014/045915 patent/WO2015006423A1/en active Application Filing
- 2014-07-09 JP JP2016525448A patent/JP6505685B2/ja active Active
- 2014-07-09 KR KR1020157036957A patent/KR102340560B1/ko active IP Right Grant
- 2014-07-09 EP EP14742723.1A patent/EP3019507B1/en active Active
- 2014-07-09 US US14/326,886 patent/US9193742B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9193742B2 (en) | 2015-11-24 |
EP3019507A1 (en) | 2016-05-18 |
US20150080595A1 (en) | 2015-03-19 |
EP3019507B1 (en) | 2017-06-21 |
JP2016523971A (ja) | 2016-08-12 |
WO2015006423A1 (en) | 2015-01-15 |
CN105452261B (zh) | 2019-12-10 |
KR20160029031A (ko) | 2016-03-14 |
KR102340560B1 (ko) | 2021-12-21 |
CN105452261A (zh) | 2016-03-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4739196B2 (ja) | チオカルボキシレートシランの製造法 | |
KR100781643B1 (ko) | 유기수소실란의 제조 방법 | |
EP1869057A2 (en) | Aqueous catalytic process for the preparation of thiocarboxylate silane | |
WO2012050761A2 (en) | Process for preparing an acryloyloxysilane | |
JP6297669B2 (ja) | チオカルボキシラートシランの調製のための触媒プロセス | |
CN102532186B (zh) | 一种肟基有机硅化合物的制备方法 | |
JP6505685B2 (ja) | チオカルボキシラートシランの調製のための連続方法 | |
JP2016104749A (ja) | アクリロイルオキシシランの調製方法 | |
JP5519006B2 (ja) | アミノオルガノシランの製造方法 | |
JP4263288B2 (ja) | アルコキシシランの製造方法 | |
CN102245617B (zh) | 甲硅烷基化一元羧酸的方法 | |
JP2013067604A (ja) | ビス(アルコキシシリルオルガノ)ジカルボキシレートの調製及び使用方法 | |
US9249165B2 (en) | Slurry phase direct synthesis of organohalosilanes from cyclone fines | |
JPH0159973B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170601 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180319 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180403 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20180628 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180831 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181106 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20190206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190221 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190305 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190327 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6505685 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |