JP6476474B2

JP6476474B2 - 香味香気配合物（ｉｖ）

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Publication number: JP6476474B2
Application number: JP2015535046A
Authority: JP
Inventors: ラファエルボイマー，; ヨハネスチュミ，; ミハエルグレスリー，
Original assignee: DSM IP Assets BV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 2012-10-08
Filing date: 2013-10-07
Publication date: 2019-03-06
Anticipated expiration: 2033-10-07
Also published as: US20150208701A1; CN104704097B; MX2015004316A; EP2904077B1; CN104704097A; ES2699240T3; WO2014056849A1; IN2015DN02646A; MX360017B; JP2015537064A; EP2904077A1

Description

発明の詳細な説明

本発明は、特定の有機化合物の香味香気材料としての使用に関する。さらに本発明は、新規な特定の有機化合物およびこの特定の有機化合物の少なくとも１種を含む香味香気配合物に関する。

香味香気産業においては、香り立ちを増強、修正、改善するかまたはそれ以外の形で香り立ちに好ましい影響を与える化合物であって、香味香気材料を含有する香水、コロン、パーソナルケア製品、家庭用製品または他の任意の製品に付香するための新しい香りを調香師等が創生できるようにする化合物が絶えず求められ続けている。

驚くべきことに、式（Ｉ）の化合物が香気香味材料として非常に有用であることが見出された。

したがって本発明は、式（Ｉ）の化合物：

（式中、
Ｒ_１は、−Ｈ（水素）または−ＣＨ_３（メチル）を表し、
Ｒ_２は：

の部分を表すかまたは
Ｒ_２は、メチル（＝「−ＣＨ_３」）を表し、
Ｒ_３は、−ＯＨ（ヒドロキシ）または−Ｏ（ＣＯ）ＣＨ_３（アセチルオキシ）を表す）の香気香味材料としての使用に関する。

式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）の化合物：

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は上記と同義である）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物およびこれらの混合物を香気香味材料として使用することが好ましい。

式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物：

からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を使用することがより好ましい。

式（ＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を使用することが最も好ましい。

式（Ｉ）の化合物は、そのまま使用することもできるし、式（Ｉ）の他の化合物または香気香味材料として知られている他の化合物と組み合わせて使用することもできる。

香味香気材料として知られているこの種の他の化合物としては、現時点において入手可能な幅広い種類の天然産物および合成分子から選択されるあらゆる周知の匂い分子（精油、アルコール、アルデヒドおよびケトン、エーテルおよびアセタール、エステルおよびラクトン、大環状化合物および複素環式化合物）ならびに／または従来香味香気配合物中に匂い物質と一緒に使用されている１種以上の成分もしくは賦形剤（例えば、担体材料）および当該技術分野において一般に使用されている他の補佐剤と混合したものが挙げられる。

本発明の香味香気材料は、香味香気配合物に使用される。

このような香味香気配合物は、他の成分を含む。

本発明による香味香気配合物は任意の形態とすることができる。通常は、固体、ゲル様または液体（またはこれらの組合せ）形態とすることができる。これはまた、カプセル化形態（すなわち、液体配合物を好適なマトリクス材料でカプセル化したもの）とすることもできる。

したがって、本発明はまた、
（ｉ）少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物：

（式中、Ｒ_１は、−Ｈまたは−ＣＨ_３を表し、
Ｒ_２は：

の部分を表すかまたは
Ｒ_２は−ＣＨ_３を表し、Ｒ_３は、−ＯＨまたは−Ｏ（ＣＯ）ＣＨ_３を表す）を含む香味香気配合物にも関する。

式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）の化合物：

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は上記と同義である）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物およびこれらの任意の混合物を含む香味香気配合物が好ましい。

式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物：

からなる群から選択される少なくとも１種の化合物およびこれらの任意の混合物を含む香味香気配合物がより好ましい。

式（ＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の式の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物およびこれらの任意の混合物を含む香味香気配合物が最も好ましい。

式（Ｉ）の化合物および／または式（ＩＩ）の化合物が香味香気配合物に使用される場合、その量は、香味香気配合物の総重量に対し０．０００１〜１０重量％（ｗｔ％）の範囲にある。香味香気配合物の総重量を基準として０．０１〜５ｗｔ％の範囲の量が好ましい。

したがって本発明は、
（ｉ）少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を、香味香気配合物の総重量に対し０．０００１〜１０ｗｔ％（好ましくは０．０１〜５ｗｔ％）含む、液体香味香気配合物に関する。

したがって、本発明は、
（ｉ）式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を、香味香気配合物の総重量に対し０．０００１〜１０ｗｔ％（好ましくは０．０１〜５ｗｔ％）含む、好ましい液体香味香気配合物に関する。

したがって本発明は、
（ｉ）式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物（特に好ましくは式（ＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の化合物）を、香味香気配合物の総重量に対し０．０００１〜１０ｗｔ％（好ましくは０．０１〜５ｗｔ％）含む、より好ましい液体香味香気配合物に関する。

本発明による香味香気配合物は、さらなる任意の付香化合物の溶剤、補佐剤（ａｄｊｕｖａｎｔ）、増粘剤、界面活性剤、顔料、体質顔料、レオロジー調整剤、染料、酸化防止剤、フィラー等のさらなる成分（＝助剤化合物）を含むことができる。

多くの香味香気配合物は液体形態（香水やコロン等）にある。したがって、この種の液体配合物には（希釈）溶媒が存在する。この種の一般的な希釈剤は、すなわちジプロピレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチルおよびアルコール（エタノール等）である。

高級香水類のさらなる例は、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロンおよびスプラッシュコロン（ＳｐｌａｓｈＣｏｌｏｇｎｅ）である。高級香水製品は、一般に、希釈剤であるアルコール性溶液をベースとしている。しかしながら、オイルまたはワックスを希釈剤として使用している高級香水製品も本発明の趣旨の範囲内に包含される。式（Ｉ）の化合物は、具体的な用途ならびに他の匂い成分の性質および量に応じて幅広い範囲の量で用いることができる。

（高級）香水に使用する場合、式（Ｉ）の化合物の量は、通常、（高級）香水の総重量を基準として０．０１〜１０ｗｔ％である。

しかしながら、これらの値および範囲は例示のみを目的とするものである。それは、熟練の調香師はこれよりも低いまたは高い濃度で効果を達成することも、新たなアコードを生み出すこともできるためである。

さらに本発明は、
（ｉ）少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と、
（ｉｉ）ジプロピレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチルおよびアルコール（エタノール等）からなる群から選択される少なくとも１種の希釈剤と、
任意選択で、
（ｉｉｉ）付香化合物溶剤、補佐剤、増粘剤、界面活性剤、顔料、体質顔料、レオロジー調整剤、染料、酸化防止剤およびフィラーからなる群から選択される少なくとも１種の助剤化合物と
を含む、液体香味香気配合物に関する。

さらに本発明は、
（ｉ）式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物と、
（ｉｉ）ジプロピレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチルおよびアルコール（エタノール等）からなる群から選択される少なくとも１種の希釈剤と、
任意選択で、
（ｉｉｉ）付香化合物溶剤、補佐剤、増粘剤、界面活性剤、顔料、体質顔料、レオロジー調整剤、染料、酸化防止剤およびフィラーからなる群から選択される少なくとも１種の助剤化合物と
を含む、好ましい液体香味香気配合物に関する。

さらに本発明は、
（ｉ）式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物（特に好ましくは式（ＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の化合物）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物と、
（ｉｉ）ジプロピレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチルおよびアルコール（エタノール等）からなる群から選択される少なくとも１種の希釈剤と、
任意選択で、
（ｉｉｉ）付香化合物溶剤、補佐剤、増粘剤、界面活性剤、顔料、体質顔料、レオロジー調整剤、染料、酸化防止剤およびフィラーからなる群から選択される少なくとも１種の助剤化合物と
を含む、より好ましい液体香味香気配合物に関する。

さらに本発明は、
（ｉ）少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と、
（ｉｉ）付香化合物溶剤、補佐剤、増粘剤、界面活性剤、顔料、体質顔料、レオロジー調整剤、染料、酸化防止剤およびフィラーからなる群から選択される少なくとも１種の助剤化合物と
を含む、固体香味香気配合物に関する。

さらに本発明は、
（ｉ）式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物と、
（ｉｉ）付香化合物溶剤、補佐剤、増粘剤、界面活性剤、顔料、体質顔料、レオロジー調整剤、染料、酸化防止剤およびフィラーからなる群から選択される少なくとも１種の助剤化合物と、
を含む、好ましい固体香味香気配合物に関する。

さらに本発明は、
（ｉ）式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物（特に好ましくは式（ＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の化合物）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物と、
（ｉｉ）付香化合物溶剤、補佐剤、増粘剤、界面活性剤、顔料、体質顔料、レオロジー調整剤、染料、酸化防止剤およびフィラーからなる群から選択される少なくとも１種の助剤化合物と
を含む、より好ましい固体香味香気配合物に関する。

式（Ｉ）の化合物は、幅広い範囲の香味香気配合物、例えば、高級香水類および実用的な香水類のあらゆる分野（香水、空気清浄化用製品（ａｉｒｃａｒｅｐｒｏｄｕｃｔ）、家庭用製品、洗濯用製品、ボディケア用製品、香粧品等）に使用することができる。

本明細書に上述した化合物は、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物、これらの混合物または最終製品に使用される他の成分を含む香気組成物に単純に直接混合することによって香味香気配合物に用いることもできるし、あるいはそれよりも前の段階で、捕捉材料（例えば、ポリマー、カプセル、マイクロカプセルおよびナノカプセル、リポソーム、皮膜形成剤、吸収材（炭素やゼオライト等）、環状オリゴ糖ならびにこれらの混合物）で捕捉しておくこともできるし、あるいは光や酵素等の外部刺激を与えることにより香気分子を放出させるように適合された基材に化学的に結合させた後、最終製品に用いられる他の成分と混合することもできる。

したがって、さらに本発明は、香味香気配合物の製造方法であって、香気成分としての式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を、最終製品に使用される他の成分に当該化合物を直接混合することによるか、または式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む香気組成物を混合する（次いでこれは、最終製品に使用される他の成分と従来の技術および方法を用いて混合することができる）ことによるかのいずれかによって混ぜ込むことを含む、方法を提供する。

したがって、さらに本発明は、香味香気配合物の好ましい製造方法であって、香気成分としての式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を、最終製品に使用される他の成分に当該化合物を直接混合することによるか、または式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む香気組成物を混合する（次いでこれは、最終製品に使用される他の成分と従来の技術および方法を用いて混合することができる）ことによるかのいずれかによって混ぜ込むことを含む、方法を提供する。

したがって、さらに本発明は、香味香気配合物のより好ましい製造方法であって、香気成分としての式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物（特に好ましくは式（ＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の化合物）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を、最終製品に使用される他の成分に当該化合物を直接混合することによるか、または式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物（特に好ましくは式（ＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の化合物）を含む香気組成物を混合する（次いでこれは、最終製品に使用される他の成分と従来の技術および方法を用いて混合することができる）ことによるかのいずれかによって混ぜ込むことを含む、方法を提供する。

上述した本発明の化合物またはその混合物を嗅覚的に許容される量で添加することにより、消費者製品の基材の香り立ちが改善、増強または修正されるであろう。

したがって、さらに本発明は、式（Ｉ）の化合物またはその混合物を嗅覚的に許容される量で添加することによる、消費者製品（＝最終製品）の基材を改善、増強または修正するための方法を提供する。

したがって、さらに本発明は、式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を嗅覚的に許容される量で添加することによる、消費者製品（＝最終製品）の基材を改善、増強または修正するための好ましい方法を提供する。

したがって、さらに本発明は、式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物（特に好ましくは式（ＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の化合物）を嗅覚的に許容される量で添加することによる、消費者製品（＝最終製品）の基材を改善、増強または修正するためのより好ましい方法を提供する。

本発明との関連における嗅覚的に有効な量とは、香味香気配合物中における少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物が、その香味香気配合物の特定の嗅覚的特徴（ｏｌｆａｃｔｏｒｙｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）に寄与するであろう量と理解すべきである。但し、香味香気配合物の嗅覚的効果は各香水または香気成分の効果の総和となるであろう。したがって、本発明の化合物は、香味香気配合物の香気特性を変更するために使用することができ、あるいは、組成物中の他の成分が寄与する嗅覚反応を修正することによる。その量は、他の成分、その相対的な量および所望の効果を含む多くの要素に応じて変化するであろう。

本明細書において用いられる「消費者製品（＝最終製品）」とは、清浄化、柔軟化、手入れ等の特定の機能を果たすために消費者製品として使用される組成物を意味する。この種の製品の例としては、高級香水類（例えば、香水およびオードトワレ）；衣類手入れ剤、家庭用製品、パーソナルケア製品（衣類ケア洗浄剤、リンスコンディショナー、身体清浄化用組成物（ｐｅｒｓｏｎａｌｃｌｅａｎｓｉｎｇｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）、食洗機用洗剤、表面洗浄剤等）；洗濯用製品（例えば、柔軟剤、漂白剤、洗剤）；ボディケア製品（例えば、シャンプー、シャワージェル）；空気清浄化用製品および香粧品（例えば、消臭剤、バニシングクリーム）が挙げられる。この製品の一覧は例示を目的とするものであって、何らかの限定を意図するものと見なすべきではない。

式（Ｉ）の化合物は、有機合成の当業者に周知の方法を用いて調製することができる。

さらに本発明は、新規な化合物である、次に示す式（Ｖ）の化合物：

に関する。

上述したように、この化合物は、よく知られている化学反応を用いることにより生成（製造、合成）される。

化合物（Ｖ）を製造するための好ましいプロセスは、６−メチル−５−ノネン−２−オンを出発物質とし、これをエチニル化して３，７−ジメチル−６−デセン−１−イン−３−オールとし、次いでこれをアシル化することにより酢酸３，７−ジメチル−６−デセン−１−イン−３−イルとするものである。次いでＣ≡Ｃ三重結合を水素化してＣ＝Ｃ二重結合とし、次いで式（Ｖ）の化合物が得られる。

ここで次に示す非限定的な実施例を用いて本発明をさらに説明する。

［実施例］
全ての化合物の香りの強さを１から１０までの尺度（１＝非常に弱い；１０＝非常に強い）を用いて４人のパネルに評価させた。さらに、この４人には化合物の香りについても記述させた。１人に３、６、８、２４、４８、７２および９６時間後の持続性を評価させた。このような評価は、単体の液体化合物のそれぞれの原液に紙片を浸して行った。

［実施例１：式ＩＩの化合物の香気官能特性］
香りの記述：医薬品；摘みたてのハーブ；青葉；快い
強さ：４．５
持続性：３〜６時間

［実施例２：式ＩＩＩの化合物の香気官能特性］
香りの記述：グリーン；ハーブ；花様；フレッシュ；土
強さ：６
持続性：６〜８時間

［実施例３：式ＩＶの化合物の香気官能特性］
香りの記述：フルーティ；トロピカルフルーツ；甘い；キャンディ
強さ：３．５
持続性：８〜２４時間

［実施例４：式Ｖの化合物の製造およびその香気官能特性］
［ａ）６−メチル−５−ノネン−２−オンのエチニル化による３，７−ジメチル−６−デセン−１−イン−３−オールの製造］
６−メチル−５−ノネン−２−オンを１３６０．０ｇを、窒素雰囲気下でオートクレーブに装入し、冷却して温度を１５℃にする。アンモニア（ＮＨ_３）２５４８．０ｇを加える。反応混合物を再び冷却して１５℃にする。次いでアセチレン（Ｃ_２Ｈ_２）を加える。反応混合物を再び冷却して１５℃にする。次いで４０重量％の水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液２６．４ｇを連続して加える。反応終了後、反応混合物を酢酸で中和し、水で抽出して、溶媒を除去する。次いで、得られた未精製物を蒸留することにより３，７−ジメチル−６−デセン−１−イン−３−オールを得る。

［ｂ）３，７−ジメチル−６−デセン−１−イン−３−オールのアシル化による酢酸３，７−ジメチル−６−デセン−１−イン−３−イルの製造］
３，７−ジメチル−６−デセン−１−イン−３−オールを６０９．０ｇおよびｐ−トルエンスルホン酸を０．５４ｇを水中で混合し、４０℃の温度に加熱する。無水酢酸４１４．１ｇを２時間以内に加える。約２０時間後、反応混合物を冷却し、蒸留することにより、酢酸３，７−ジメチル−６−デセン−１−イン−３−イルを得る。

［ｃ）酢酸３，７−ジメチル−６−デセン−１−イン−３−イルの水素化による式（Ｖ）の化合物の製造］
酢酸３，７−ジメチル−６−デセン−１−イン−３−イルを３１４．０ｇ、リンドラー触媒（ＣａＣＯ_３上５％Ｐｄ＋３．５％Ｐｂ）を３．０ｇ、エチレンジチオジエタノールを０．０１ｇおよび酢酸亜鉛を０．１４ｇをオートクレーブに装入し、窒素雰囲気下で４０℃の温度に加熱する。窒素を水素（Ｈ_２）に交換し、反応混合物を絶対圧が２ｂａｒになるまで装入する。理論量の水素が消費されたら、反応混合物を濾過して蒸留（２ｍｂａｒ、１４０℃）することにより酢酸３，７−ジメチル−１，６−デカジエン−３−イル（＝式Ｖの化合物）を得る。

［香りの記述：青唐辛子；グリーンチリ（ｇｒｅｅｎｃｈｉｌｉ）；竹］
強さ：５
持続性：８〜２４時間

［実施例５：式ＶＩの化合物の香気官能特性］
香りの記述：タイガーバーム；樟脳；古い地下室；田舎の地下室
強さ：９
持続性：３〜６時間

［実施例６：式ＶＩＩの化合物の香気官能特性］
香りの記述：フレッシュさ；樟脳様；メントール；針葉樹林；菊；ハエ防除剤（ｐｏｉｓｏｎｆｏｒｆｌｙｓ）
強さ：６．５
持続性：３〜６時間

Claims

式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物：

からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の、香味香気材料としての、香水、空気清浄化用製品、家庭用製品、洗濯用製品、ボディケア用製品または香粧品への使用。
式（ＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が使用される、請求項１に記載の使用。
式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物：

からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含み、
香水、空気清浄化用製品、家庭用製品、洗濯用製品、ボディケア用製品または香粧品である、香味香気配合物。
式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の少なくとも１種の化合物を、前記香味香気配合物の総重量に対し０．０００１〜１０ｗｔ％含む、請求項３に記載の香味香気配合物。
固体、ゲル様または液体である、請求項３または４に記載の香味香気配合物。
香味香気配合物を改善、増強または修正する方法であって、式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を嗅覚的に許容される量でそこに添加することによる、方法であり、前記香味香気配合物が香水、空気清浄化用製品、家庭用製品、洗濯用製品、ボディケア用製品または香粧品である、方法。
式（Ｖ）：

の化合物。