JP6460464B2 - 農薬用固着剤組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、農薬用固着剤組成物、農薬組成物及び農薬の効力増強方法に関する。
植物体上に存在する有害生物、例えば植物病原菌や植物害虫による病害を予防または駆除する目的で、生産者は農園芸用殺菌剤や殺虫剤などの農薬製剤を水で希釈し、植物へ散布する防除方法が行われる。しかし、散布により植物表面に付着した農薬は、その活性成分が降雨や灌水により簡単に流亡し、また、風により剥離、脱落するなど、農薬の防除効果の持続性が損なわれる。その結果、農業生産性が低下し、またさらなる農薬散布を強いられことにより労力と生産コストが向上し、さらに農薬の過剰散布などによる環境安全性が悪化するなどの課題があった。
これらの課題を克服するため、農薬の降雨等による流亡、剥離、脱落を防止することを目的に、農薬成分を植物表面上に固着させる固着剤が従来より開発されてきた。たとえば、特許文献１には粒径が５〜７５μｍである農園芸用防除剤と食用油脂とを含有する農園芸用薬剤が開示されている。
一方、農薬製剤の製剤安定性を向上する目的で植物油が使用されてきた。たとえば、特許文献２には製剤の懸濁安定性を向上した、殺菌性農薬活性成分と、クラフトリグニンと、植物油もしくは高級脂肪酸とを含有する水性懸濁状農薬製剤が開示されている。また、特許文献３には殺虫剤エトキサゾールが沈降しないよう安定性を高めた、エトキサゾールと、植物油と、乳化剤とを含有する殺虫殺ダニ用乳剤が開示されている。
特開２００５−１７０８９２号公報 特開２００７−３９３７０号公報 特開２０１１−１４８７５６号公報
しかし、これらの従来技術では、植物等への農薬の固着性の向上は十分といえず、耐雨性などを向上させることはできなかった。また、固着剤組成物の安定性も十分ではなかった。
本発明は、農薬の固着性に優れ、且つ製剤安定性の高い農薬用固着剤組成物を提供する。
本発明は、下記成分Ａ、下記成分Ｂ、下記成分Ｃ、及び水を含有する農薬用固着剤組成物に関する。
成分Ａ：下記式（Ａ）で表される脂肪酸トリグリセリド
Figure 0006460464
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一又は異なって、炭素数８以上、１８以下のアシル基を示す。〕
成分Ｂ：下記式（Ｂ）で表される脂肪酸
式（Ｂ）
Ｒ１ｂ−ＣＯＯＨ
〔式中、Ｒ１ｂは、炭素数１１以上、１９以下のアルキル基又は炭素数１１以上、１９以下のアルケニル基を示す。〕
成分Ｃ：ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル
また、本発明は、農薬原体と上記本発明の農薬用固着剤組成物とを配合してなる農薬組成物に関する。
また、本発明は、農薬原体を、上記本発明の農薬用固着剤組成物と共に対象物に適用する、農薬の効力増強方法に関する。
本発明によれば、農薬の固着性に優れ、且つ製剤安定性の高い農薬用固着剤組成物が提供される。
農薬の固着性とは、殺菌剤、殺虫剤、除草剤等の農薬が対象物に固定する性質であり、本発明の農薬用固着剤組成物は、このような農薬の固着性を向上させるものである。農薬の固着性が向上することで、農薬の降雨等による流亡、剥離、脱落が防止され、植物等の対象物上で長期に農薬の効力を持続させ、耐雨性などを向上させることができる。
〔農薬用固着剤組成物〕
＜成分Ａ＞
成分Ａは、前記式（Ａ）で表される脂肪酸トリグリセリドである。成分Ａは、１種以上の化合物が使用される。式（Ａ）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、同一又は異なって、炭素数８以上、１８以下のアシル基であり、それぞれ、好ましくは炭素数８以上、１６以下のアシル基であり、より好ましくは、炭素数８以上、１４以下のアシル基であり、更に好ましくは炭素数８以上、１２以下のアシル基であり、更により好ましくは炭素数８以上、１０以下のアシル基である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、それぞれ、好ましくは直鎖のアシル基である。また、同様の観点から、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ、好ましくは飽和のアシル基である。
成分Ａは、式（Ａ）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、好ましくは、炭素数８以上、１８以下、より好ましくは、炭素数８以上、１６以下、更に好ましくは、炭素数８以上、１４以下、更により好ましくは、炭素数８以上、１２以下、更により好ましくは、炭素数８以上、１０以下の、直鎖飽和アシル基である脂肪酸トリグリセリドである。
成分Ａの脂肪酸トリグリセリドを構成する脂肪酸は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などであり、より好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、及びパルミチン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸であり、更に好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、及びミリスチン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸であり、更により好ましくは、カプリル酸、カプリン酸、及びラウリン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸であり、更により好ましくはカプリル酸、カプリン酸、及びラウリン酸から選ばれる２種以上の脂肪酸である。成分Ａの脂肪酸トリグリセリドを構成する脂肪酸は、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、及びミリスチン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸を含み、更により好ましくは、カプリル酸、カプリン酸、及びラウリン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸を含み、更により好ましくはカプリル酸、カプリン酸、及びラウリン酸から選ばれる２種以上の脂肪酸を含む。脂肪酸は２種以上を用いても良い。また、これら炭素数の異なる脂肪酸トリグリセリドを２種以上用いても良い。
農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、成分Ａの脂肪酸トリグリセリドを構成する脂肪酸が、カプリル酸とカプリン酸とであることが好ましく、その場合、カプリル酸／カプリン酸の質量比は、好ましくは１０／９０以上であり、より好ましくは５０／５０以上であり、更に好ましくは７０／３０以上であり、そして、好ましくは９０／１０以下である。従って、成分Ａは、式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が、同一又は異なって、炭素数８のアシル基及び炭素数１０のアシル基であることが好ましい。また、成分Ａは、式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が、同一又は異なって、炭素数８のアシル基及び炭素数１０のアシル基から選ばれるアシル基であることが好ましい。また、成分Ａは、式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が、全て炭素数８のアシル基である脂肪酸トリグリセリド、式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が、全て炭素数１０のアシル基である脂肪酸トリグリセリド、及び式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３の一部が炭素数８のアシル基であり残部が炭素数１０のアシル基である脂肪酸トリグリセリドの組み合わせであることも好ましい。また、成分Ａは、式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が、全て炭素数８のアシル基である脂肪酸トリグリセリド、式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が、全て炭素数１０のアシル基である脂肪酸トリグリセリド、及び式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３の一部が炭素数８のアシル基であり残部が炭素数１０のアシル基である脂肪酸トリグリセリドから選ばれる１種以上の脂肪酸トリグリセリドであることも好ましい。
成分Ａの脂肪酸トリグリセリドは、植物油、又は動物油由来のトリグリセリドであってもよく、環境性への負荷が小さい観点から、好ましくは植物油由来のトリグリセリドである。植物油は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくはパーム油、パーム核油、ナタネ油、ゴマ油、ヤシ油、コーン油、オリーブ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、ダイズ油、綿実油、コメ油、コメヌカ油、ヒマシ油、ベニバナ油であり、より好ましくはパーム油、パーム核油、ナタネ油、ヤシ油、コメヌカ油であり、更に好ましくはパーム核油、ヤシ油であり、更により好ましくはヤシ油である。成分Ａを含有する植物油、又は動物油は、成分Ａとしてそのまま使用することができる。
成分Ａは、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは下記（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ａ４）から選ばれる１種以上の脂肪酸トリグリセリドであり、より好ましくは（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）から選ばれる１種以上の脂肪酸トリグリセリドであり、更に好ましくは（Ａ１）及び（Ａ２）から選ばれる１種以上の脂肪酸トリグリセリドであり、更により好ましくは（Ａ１）から選ばれる脂肪酸トリグリセリドである。
（Ａ１）式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、炭素数８のアシル基と炭素数１０のアシル基の組み合わせである脂肪酸トリグリセリド、又は、式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、カプリル酸とカプリン酸の混合脂肪酸のアシル基である脂肪酸トリグリセリド、又は、カプリル酸及びカプリン酸の混合脂肪酸とグリセリンとのトリグリセリド
（Ａ２）式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ炭素数８のアシル基である脂肪酸トリグリセリド
（Ａ３）ヤシ油由来のトリグリセリド
（Ａ４）パーム核油由来のトリグリセリド
本発明の農薬用固着剤組成物は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、成分Ａを、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、更により好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、更により好ましくは４０質量％以下含有する。
＜成分Ｂ＞
成分Ｂは、前記式（Ｂ）で表される脂肪酸である。成分Ｂは、１種以上の化合物が使用される。式（Ｂ）中、Ｒ１ｂは、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、炭素数１１以上、１９以下のアルキル基又は炭素数１１以上、１９以下のアルケニル基である。Ｒ１ｂは、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは直鎖のアルキル基又は直鎖のアルケニル基である。また、Ｒ１ｂは、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは不飽和、すなわちアルケニル基である。Ｒ１ｂは、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは炭素数１１以上、１９以下のアルケニル基である。Ｒ１ｂの炭素数は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは１３以上、１７以下であり、より好ましくは１５以上、１７以下であり、更に好ましくは１７である。Ｒ１ｂは、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは炭素数１３以上、１７以下のアルキル基又は炭素数１３以上、１７以下のアルケニル基であり、より好ましくは炭素数１３以上、１７以下のアルケニル基である。Ｒ１ｂは、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは炭素数１７の直鎖のアルキル基又は炭素数１７の直鎖のアルケニル基であり、より好ましくは炭素数１７の直鎖のアルケニル基である。
成分Ｂとしては、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、アラキドン酸等であり、より好ましくは、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸であり、更に好ましくは、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸であり、更により好ましくは、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸であり、更により好ましくはオレイン酸である。成分Ｂは、炭素数の異なる脂肪酸を２種以上用いても良い。
本発明の農薬用固着剤組成物は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、成分Ｂを、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更により好ましくは３質量％以上、更により好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは９質量％以下、更により好ましくは７質量％以下含有する。
＜成分Ｃ＞
成分Ｃは、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである。成分Ｃは、１種以上の化合物が使用される。
成分Ｃのオキシアルキレン基の付加モル数は、ソルビトール１モルに対して、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上、更により好ましくは２５以上、更により好ましくは３０以上、更により好ましくは３５以上であり、そして、好ましくは８０以下、より好ましくは６５以下、更に好ましくは６０以下、更により好ましくは５５以下、更により好ましくは５０以下である。オキシアルキレン基は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる基が好ましく、より好ましくはオキシエチレン基が挙げられる。
成分Ｃを構成する脂肪酸のアシル基の炭素数は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上、更により好ましくは１６以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下であり、更に好ましくは１８である。成分Ｃを構成する脂肪酸のアシル基は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは直鎖である。また、成分Ｃを構成する脂肪酸のアシル基は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは不飽和である。成分Ｃを構成する脂肪酸は不飽和脂肪酸が好ましい。また、成分Ｃを構成する脂肪酸のアシル基は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくはカプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、及びベヘン酸から選ばれる脂肪酸のアシル基であり、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる脂肪酸のアシル基であり、更に好ましくはオレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる脂肪酸のアシル基であり、更により好ましくはオレイン酸のアシル基である。
成分Ｃとしては、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以上、更により好ましくは３０以上、更により好ましくは３５以上であり、好ましくは８０以下、より好ましくは６５以下、更に好ましくは６０以下、更により好ましくは５５以下、更により好ましくは５０以下であり、オキシアルキレン基が、好ましくはオキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる１種以上の基、より好ましくはオキシエチレン基であり、脂肪酸のアシル基の炭素数が、好ましくは８以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上、更により好ましくは１６以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１８であり、脂肪酸のアシル基が不飽和脂肪酸のアシル基である、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルが挙げられる。
成分Ｃが有するアシル基の個数、すなわちエステル化度は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、更に好ましくは３以上であり、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下であり、更に好ましくは４である。成分Ｃとしては、ソルビトールアルキレンオキシド付加物のモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステル、テトラ脂肪酸エステル、又はペンタ脂肪酸エステルが挙げられ、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくはソルビトールアルキレンオキシド付加物のトリ脂肪酸エステル、テトラ脂肪酸エステル、又はペンタ脂肪酸エステルであり、より好ましくはソルビトールアルキレンオキシド付加物のテトラ脂肪酸エステル、又はペンタ脂肪酸エステルであり、更に好ましくはソルビトールアルキレンオキシド付加物のテトラ脂肪酸エステルである。これらの脂肪酸やアルキレンオキシド（オキシアルキレン基）の好ましい態様は前述の通りである。
成分Ｃは、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは、下記（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルであり、より好ましくは、下記（Ｃ２）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである。（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）におけるオキシアルキレン基は、同様の観点から、好ましくはオキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる１種以上の基であり、より好ましくはオキシエチレン基である。
（Ｃ１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸、好ましく炭素数１８の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールトリ脂肪酸エステル
（Ｃ２）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸、好ましく炭素数１８の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル
（Ｃ３）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸、好ましく炭素数１８の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールペンタ脂肪酸エステル
成分Ｃは、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは、下記（Ｃ１−１）、（Ｃ２−１）及び（Ｃ３−１）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルであり、より好ましくは、下記（Ｃ２−１）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである。（Ｃ１−１）、（Ｃ２−１）及び（Ｃ３−１）におけるオキシアルキレン基は、同様の観点から、好ましくはオキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる１種以上の基であり、より好ましくはオキシエチレン基である。
（Ｃ１−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールトリ脂肪酸エステル
（Ｃ２−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル
（Ｃ３−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールペンタ脂肪酸エステル
成分Ｃとして、アルキレンオキシド付加モル数、脂肪酸の炭素数、エステル化度などが異なるポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルを２種以上用いても良い。
成分Ｃは、ソルビトールに所定量のアルキレンオキシドを付加させて、ソルビトールのアルキレンオキシド付加物を得た後、これと脂肪酸とをエステル化反応させることで製造できる。アルキレンオキシドは、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選ばれるアルキレンオキシドであり、より好ましくはエチレンオキシドである。アルキレンオキシドの種類、脂肪酸の種類、仕込み量等を変化させることで、成分Ｃの各種ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルを合成することができる。
本発明の農薬用固着剤組成物は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、成分Ｃを、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更により好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは９質量％以下、更に好ましくは７質量％以下含有する。
＜水＞
本発明の農薬用固着剤組成物は、水を含有する。水としては、農薬用固着剤組成物の効果を阻害しない範囲で、水道水、蒸留水、イオン交換水などを使用することができ、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくはイオン交換水である。
本発明の農薬用固着剤組成物中の水の含有量は、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ及びその他の成分を除いた残部であり、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは１６質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、更により好ましくは４０質量％以上、更により好ましくは５０質量％以上、更により好ましくは５５質量％以上であり、そして、好ましくは９３．５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下、更により好ましくは８０質量％以下、更により好ましくは７０質量％以下、更により好ましくは６２質量％以下である。
＜その他の成分、形態、組成等＞
本発明の農薬用固着剤組成物は、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、及び水の他に、これらの成分以外の化合物、例えば、油や界面活性剤として使用される化合物を含有することができる。
本発明の農薬用固着剤組成物は、水を含有する液体の組成物である。本発明の農薬用固着剤組成物では、成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃの含有量の合計は、固着剤組成物の安定性の観点及び経済性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、更により好ましくは３０質量％以上、更により好ましくは３８質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、更により好ましくは５０質量％以下、更により好ましくは４５質量％以下である。
本発明の農薬用固着剤組成物の２５℃におけるｐＨは、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上、更に好ましくは３．５以上、更により好ましくは４．５以上であり、そして、好ましくは１１以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは７以下、更により好ましくは６．５以下、更により好ましくは５．５以下である。
本発明の農薬用固着剤組成物の２５℃における粘度は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上、更により好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上、更により好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、更により好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、更により好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下、更により好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、更により好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以下、更により好ましくは１３ｍＰａ・ｓ以下である。
粘度の測定は、ブルックフィールド粘度計を用い、温度が２５℃の組成物について行う。測定条件は、上記範囲の粘度を測定するのに適したロータと回転数を選定し測定すれば良いが、たとえば東機産業（株）製ＴＶＢ−１０Ｍ型粘度計で測定する場合、使用するロータはＮｏ．２０、回転速度は６０ｒｐｍである。
本発明の農薬用固着剤組成物では、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、成分Ａと成分Ｂの質量比が、成分Ａ／成分Ｂで、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、更により好ましくは４以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下、更により好ましくは７以下である。
本発明の農薬用固着剤組成物では、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、成分Ａと成分Ｃの質量比が、成分Ａ／成分Ｃで、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、更により好ましくは４以上、更により好ましくは４．５以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下、更により好ましくは８以下、更により好ましくは７以下、更により好ましくは６以下である。
本発明の農薬用固着剤組成物では、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、成分Ｂと成分Ｃの質量比が、成分Ｂ／成分Ｃで、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．５以上、更により好ましくは０．８以上、更により好ましくは１．０以上であり、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更により好ましくは１．５以下である。
本発明の農薬用固着剤組成物では、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、成分Ａと成分Ｂとの合計と、成分Ｃとの質量比が、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃで、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、更により好ましくは６以上、更により好ましくは６．５以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下、更に好ましくは７．５以下である。
本発明の農薬用固着剤組成物では、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、成分Ａと、成分Ｂと成分Ｃとの合計との質量比が、成分Ａ／（成分Ｂ＋成分Ｃ）で、好ましくは０．５以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．５以上、更により好ましくは２．０以上、更により好ましくは２．４以上であり、そして、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．５以下、更により好ましくは３．５以下、更により好ましくは３．０以下である。
本発明の農薬用固着剤組成物は、例えば、成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃを混合し、撹拌しながらの所定量の水を徐々に加えることによって作製することができる。また、各成分の投入する順番は異なっても構わない。作製時の温度は、農薬の固着性及び固着剤組成物の安定性の観点から、好ましくは３０℃以上、１００℃以下、より好ましくは４０℃以上、９０℃以下、更に好ましくは５０℃以上、８０℃以下である。
本発明は、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、及び水を混合する、農薬用固着剤組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、本発明の農薬用固着剤組成物が製造される。本発明の農薬用固着剤組成物の製造方法では、成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃを、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上、そして、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８０℃以下で混合し、この混合物に好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上、そして、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８０℃以下の水を混合することが好ましい。
本発明の農薬用固着剤組成物の製造方法には、本発明の農薬用固着剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
本発明の農薬用固着剤組成物は、殺虫剤、殺菌剤、除草剤等の農薬原体と混合し、所定の濃度になるよう水で希釈し、植物の茎、葉等に適用される。本発明の農薬用固着剤組成物と農薬原体（農薬製剤）とを混合して水に希釈した際、成分Ａと成分Ｂが混合した微細乳化物が、成分Ｃにより水中で乳化分散する。そして、希釈に用いられる水や農薬（農薬製剤）に配合されている水に存在するカルシウムイオンなどと微細乳化物中の成分Ｂとが結合し、微細乳化物の複合体による強い被膜を形成することで、従来にない農薬の固着性を発揮すると考えられる。成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃのいずれか一つでも欠けると、農薬の固着性の向上効果は低減する。
本発明は、下記成分Ａ、下記成分Ｂ、下記成分Ｃ、及び水を含有する農薬用固着剤組成物を提供する。この農薬用固着剤組成物には、上記で述べた事項を適宜適用することができる。
成分Ａ：下記式（Ａ）で表される脂肪酸トリグリセリド
Figure 0006460464
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一又は異なって、炭素数８以上、１８以下のアシル基、好ましくは炭素数８以上、１２以下のアシル基を示す。〕
成分Ｂ：下記式（Ｂ）で表される脂肪酸
式（Ｂ）
Ｒ１ｂ−ＣＯＯＨ
〔式中、Ｒ１ｂは、炭素数１１以上、１９以下のアルキル基又は炭素数１１以上、１９以下のアルケニル基、好ましくは炭素数１３以上、１７以下のアルキル基又は炭素数１３以上、１７以下のアルケニル基を示す。〕
成分Ｃ：下記（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル
（Ｃ１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールトリ脂肪酸エステル
（Ｃ２）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル
（Ｃ３）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールペンタ脂肪酸エステル
また、本発明は、下記成分Ａ、下記成分Ｂ、下記成分Ｃ、及び水を含有する農薬用固着剤組成物を提供する。この農薬用固着剤組成物には、上記で述べた事項を適宜適用することができる。
成分Ａ：下記式（Ａ）で表される脂肪酸トリグリセリド
Figure 0006460464
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一又は異なって、炭素数８以上、１８以下のアシル基、好ましくは炭素数８以上、１２以下のアシル基を示す。〕
成分Ｂ：下記式（Ｂ）で表される脂肪酸
式（Ｂ）
Ｒ１ｂ−ＣＯＯＨ
〔式中、Ｒ１ｂは、炭素数１１以上、１９以下のアルキル基又は炭素数１１以上、１９以下のアルケニル基、好ましくは炭素数１３以上、１７以下のアルキル基又は炭素数１３以上、１７以下のアルケニル基を示す。〕
成分Ｃ：下記（Ｃ１−１）、（Ｃ２−１）及び（Ｃ３−１）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル
（Ｃ１−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールトリ脂肪酸エステル
（Ｃ２−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル
（Ｃ３−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールペンタ脂肪酸エステル
〔農薬組成物〕
本発明の農薬組成物は、農薬原体と上記本発明の農薬用固着剤組成物とを配合してなる。
本発明の農薬組成物に用いられる農薬原体としては、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤、各々の有効成分から選択される何れかの農薬原体が挙げられる。ここで、農薬原体とは農薬の有効成分である化合物をいう。
本発明の農薬組成物に用いられる農薬原体としては、例えば、農薬ハンドブック２０１１年度版（社団法人 日本植物防疫協会、平成２３年２月２５日発行）に記載のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、本発明の農薬用固着剤組成物やこれを配合してなる農薬組成物は、種々の作物に対して薬害はなく安全に使用できるものである。
殺菌剤としては、例えば、国際公開第２０１２／０２９８９３号に記載のもの等が挙げられる。殺菌剤としては、農薬の固着性の観点から、好ましくは塩基性硫酸銅、有機銅(Oxine-copper)、水酸化第二銅であり、より好ましくは塩基性硫酸銅である。
殺虫剤としては、例えば、国際公開第２０１２／０２９８９３号に記載のもの等が挙げられる。殺虫剤としては、農薬の固着性の観点から、好ましくはペルメトリン、DDVP（ジメチル2,2-ジクロルビニルホスフェート）、メソミル（Sメチル-N〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセトイミド）、アセフェート（ホスホルアミドチオ酸-O,S-ジメチル-N-アセチル）であり、より好ましくはアセフェートである。
殺ダニ剤としては、例えば、国際公開第２０１２／０２９８９３号に記載のもの等が挙げられる。殺ダニ剤としては、農薬の固着性の観点から、好ましくはフェニソブロモレート(4,4'-ジブロムベンジル酸イソプロピル）、アミトラスズ（3-メチル-1,5-ビス(2,4-キシリル）-1,3,5-トリアザペンタ-1,4-ジエン）、フェンピロキシメート（tert−ブチル＝(E)-α-(1,3-ジメチル-5-フェノキシピラゾール-4-イルメチレンアミノオキシ)-p-トルアート）である。
除草剤としては、例えば、国際公開第２０１２／０２９８９３号に記載のもの等が挙げられる。除草剤としては、農薬の固着性の観点から、好ましくはDBN（2,6-ジクロロベンゾニトリル）、DCMU（3-(3,4−ジクロロフェニル）-1,1-ジメチルウレア）、パラコート（1,1'−ジメチル-4,4'-ビピリジウムジクロライド）、ジクワット（6,7-ジヒドロジピリド[1,2-a:2',1'c]ピラジンディウムジブロマイド）、グリホセート（N-(ホスホノメチル)グリシン又はその塩）であり、より好ましくはグリホセートである。
本発明の農薬組成物において、農薬組成物中の農薬原体の配合濃度は、農薬原体の効果を発現する観点から、好ましくは１０ｐｐｍ以上、より好ましくは１００ｐｐｍ以上、更に好ましくは５００ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは２０００００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００００ｐｐｍ以下、更に好ましくは３００００ｐｐｍ以下である。
本発明の農薬組成物中の本発明の農薬用固着剤組成物の配合濃度は、植物や害虫に付着した液滴の垂れ落ちを防止して付着量を高め、農薬原体の固着を増強させる観点から、好ましくは１００ｐｐｍ以上、より好ましくは５００ｐｐｍ以上、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは２００００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００００ｐｐｍ以下、更に好ましくは４０００ｐｐｍ以下となるよう配合される。
本発明の農薬組成物中の成分Ａの配合濃度は、農薬原体の固着を増強させる観点から、好ましくは５０ｐｐｍ以上、より好ましくは１５０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２００ｐｐｍ以上、更により好ましくは３００ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは１５０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下、更により好ましくは８００ｐｐｍ以下である。
本発明の農薬組成物中の成分Ｂの配合濃度は、農薬原体の固着を増強させる観点から、好ましくは１５ｐｐｍ以上、より好ましくは２０ｐｐｍ以上、更に好ましくは５０ｐｐｍ以上、更により好ましくは８０ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは２０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下、更により好ましくは３００ｐｐｍ以下、更により好ましくは１８０ｐｐｍ以下、更により好ましくは１５０ｐｐｍ以下である。
本発明の農薬組成物中の成分Ｃの配合濃度は、農薬原体の固着を増強させる観点から、好ましくは１５ｐｐｍ以上、より好ましくは５０ｐｐｍ以上、更に好ましくは６０ｐｐｍ以上、更に好ましくは８０ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは２０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下、更により好ましくは３００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１８０ｐｐｍ以下、更により好ましくは１５０ｐｐｍ以下である。
また、本発明の農薬組成物の製剤型は、乳剤、液剤、水和剤、粒剤、粉剤、フロアブル製剤等いずれでもよく、製剤型は問わない。従って、その製剤型に応じた他の添加剤、例えば乳化剤、溶剤、分散剤、担体等を含有するものであってもよい。本発明の農薬用固着剤組成物の使用方法は、例えば、農薬用固着剤組成物を配合した前記各種剤型の農薬組成物を使用する方法と、農薬（本発明の農薬用固着剤組成物を含有しないもの）希釈使用時に前記農薬用固着剤組成物を使用する方法があるが、どちらの方法にても本発明の目的とする優れた農薬の固着効果が得られる。
本発明の農薬組成物の製剤中に必要に応じてキレート剤、ｐＨ調節剤、無機塩類、増粘剤を加えてもよい。
また、本発明の農薬用固着剤組成物は農薬の固着性を向上し、その結果、農薬の効力を増強できるため、農薬原体、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、及び除草剤から選ばれる農薬原体を、上記本発明の農薬用固着剤組成物と共に対象物に適用する、農薬の効力増強方法が提供される。
また、本発明の農薬用固着剤組成物は農薬の耐雨性を向上できるため、農薬原体、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、及び除草剤から選ばれる農薬原体を、上記本発明の農薬用固着剤組成物と共に対象物に適用する、農薬の耐雨性の向上方法が提供される。前記した本発明の農薬の効力増強方法は、農薬の耐雨性を向上させることによる、農薬の効力増強方法であってよい。
また、本発明の農薬用固着剤組成物は農薬の固着性を向上できるため、農薬原体、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、及び除草剤から選ばれる農薬原体を、上記本発明の農薬用固着剤組成物と共に対象物に適用する、農薬の固着性の向上方法が提供される。前記した本発明の農薬の効力増強方法は、農薬の固着性を向上させることによる、農薬の効力増強方法であってよい。
本発明において、農薬原体の対象物は、殺菌剤は菌、殺虫剤は病害虫（昆虫）、殺ダニ剤はダニ、除草剤は雑草（農作物に該当しない植物）であり、これらの複数が対象物となってもよい。また、本発明の農薬の効力増強方法は、本発明の農薬組成物を、雑草、ダニ、病害虫及び菌から選ばれる対象物に適用する方法、例えば、農作物の栽培地に散布する方法等として実施できる。
本発明は、農薬原体、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、及び水を混合する農薬組成物の製造方法を提供する。農薬原体、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃは、農薬組成物中の配合濃度が、前記の通りとなるように、それぞれ用いる。本発明の農薬組成物の製造方法には、本発明の農薬用固着剤組成物及び本発明の農薬組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
＜本発明の態様＞
以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の農薬用固着剤組成物、農薬組成物及び農薬の効力増強方法で述べた事項を適宜適用することができる。
＜１＞ 下記成分Ａ、下記成分Ｂ、下記成分Ｃ、及び水を含有する農薬用固着剤組成物。
成分Ａ：下記式（Ａ）で表される脂肪酸トリグリセリド
Figure 0006460464
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一又は異なって、炭素数８以上、１８以下のアシル基を示す。〕
成分Ｂ：下記式（Ｂ）で表される脂肪酸
式（Ｂ）
Ｒ１ｂ−ＣＯＯＨ
〔式中、Ｒ１ｂは、炭素数１１以上、１９以下のアルキル基又は炭素数１１以上、１９以下のアルケニル基を示す。〕
成分Ｃ：ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル
＜２＞ 成分Ａが、式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が、それぞれ、炭素数８以上、１６以下のアシル基である、好ましくは炭素数８以上、１４以下のアシル基である、より好ましくは炭素数８以上、１２以下のアシル基である、更に好ましくは炭素数８以上、１０以下のアシル基である脂肪酸トリグリセリドである、前記＜１＞記載の農薬用固着剤組成物。
＜３＞ 成分Ａが、一般式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ、直鎖のアシル基である脂肪酸トリグリセリドである、前記＜１＞又は＜２＞記載の農薬用固着剤組成物。
＜４＞ 成分Ａが、一般式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ、飽和のアシル基である脂肪酸トリグリセリドである、前記＜１＞〜＜３＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜５＞ 成分Ａの脂肪酸トリグリセリドを構成する脂肪酸が、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸である、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、及びパルミチン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸である、より好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、及びミリスチン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸である、更に好ましくは、カプリル酸、カプリン酸、及びラウリン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸である、更により好ましくは、カプリル酸、カプリン酸、及びラウリン酸から選ばれる２種以上の脂肪酸である、前記＜１＞〜＜４＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜６＞ 成分Ａの脂肪酸トリグリセリドが、植物油由来のトリグリセリドである、好ましくはパーム油、パーム核油、ナタネ油、ゴマ油、ヤシ油、コーン油、オリーブ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、ダイズ油、綿実油、コメ油、コメヌカ油、ヒマシ油、及びベニバナ油から選ばれる油脂由来のトリグリセリドである、より好ましくはパーム油、パーム核油、ナタネ油、ヤシ油、及びコメヌカ油から選ばれる油脂由来のトリグリセリドである、更に好ましくはパーム核油、及びヤシ油から選ばれる油脂由来のトリグリセリドである、更により好ましくはヤシ油由来のトリグリセリドである、前記＜１＞〜＜５＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜７＞ 成分Ａが、下記（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ａ４）から選ばれる１種以上の脂肪酸トリグリセリドである、好ましくは（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）から選ばれる１種以上の脂肪酸トリグリセリドである、より好ましくは（Ａ１）、及び（Ａ２）から選ばれる１種以上の脂肪酸トリグリセリドである、更に好ましくは（Ａ１）から選ばれる脂肪酸トリグリセリドである、前記＜１＞〜＜６＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
（Ａ１）式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、炭素数８のアシル基と炭素数１０のアシル基の組み合わせである脂肪酸トリグリセリド、又は、式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、カプリル酸とカプリン酸の混合脂肪酸のアシル基である脂肪酸トリグリセリド、又は、カプリル酸及びカプリン酸の混合脂肪酸とグリセリンとのトリグリセリド
（Ａ２）式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ炭素数８のアシル基である脂肪酸トリグリセリド
（Ａ３）ヤシ油由来のトリグリセリド
（Ａ４）パーム核油由来のトリグリセリド
＜８＞ 成分Ａの脂肪酸トリグリセリドを構成する脂肪酸が、カプリル酸とカプリン酸とであり、カプリル酸／カプリン酸の質量比が、好ましくは１０／９０以上、より好ましくは５０／５０以上、更に好ましくは７０／３０以上、そして、好ましくは９０／１０以下である、前記＜１＞〜＜６＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜９＞ 成分Ａを、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、更により好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、更により好ましくは４０質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜８＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜１０＞ 成分Ｂが、式（Ｂ）中のＲ１ｂが炭素数１３以上、１７以下、好ましくは１５以上、１７以下、より好ましくは１７のアルキル基又はアルケニル基の脂肪酸である、前記＜１＞〜＜９＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜１１＞ 成分Ｂが、式（Ｂ）中のＲ１ｂが直鎖のアルキル基又は直鎖のアルケニル基の脂肪酸である、前記＜１＞〜＜１０＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜１２＞ 成分Ｂが、式（Ｂ）中のＲ１ｂがアルケニル基の脂肪酸である、前記＜１＞〜＜１１＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜１３＞ 成分Ｂが、式（Ｂ）中のＲ１ｂが炭素数１７の直鎖のアルキル基又は炭素数１７の直鎖のアルケニル基の脂肪酸である、更により好ましくは炭素数１７の直鎖のアルケニル基の脂肪酸である、前記＜１＞〜＜１２＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜１４＞ 成分Ｂが、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、及びアラキドン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸である、好ましくは、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸である、より好ましくは、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸である、更に好ましくは、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸である、更により好ましくはオレイン酸である、前記＜１＞〜＜１３＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜１５＞ 成分Ｂを、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更により好ましくは３質量％以上、更により好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは９質量％以下、更により好ましくは７質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜１４＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜１６＞ 成分Ｃのオキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上、更により好ましくは２５以上であり、更により好ましくは３０以上、更により好ましくは３５以上であり、そして、好ましくは８０以下、より好ましくは６５以下、更に好ましくは６０以下、更により好ましくは５５以下、更により好ましくは５０以下である、前記＜１＞〜＜１５＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜１７＞ 成分Ｃを構成する脂肪酸のアシル基の炭素数が、好ましくは８以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上、更により好ましくは１６以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下であり、更に好ましくは１８である、前記＜１＞〜＜１６＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜１８＞ 成分Ｃを構成する脂肪酸のアシル基が不飽和アシル基である、前記＜１＞〜＜１７＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜１９＞ 成分Ｃを構成する脂肪酸のアシル基が、好ましくはカプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、及びベヘン酸から選ばれる脂肪酸のアシル基である、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる脂肪酸のアシル基である、更に好ましくはオレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸から選ばれる脂肪酸のアシル基である、更により好ましくはオレイン酸のアシル基である、前記＜１＞〜＜１７＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜２０＞ 成分Ｃを構成する脂肪酸のアシル基が直鎖アシル基である、前記＜１＞〜＜１９＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜２１＞ 成分Ｃが有するアシル基の個数、すなわちエステル化度が、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、更に好ましくは３以上であり、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下であり、更に好ましくは４である、前記＜１＞〜＜２０＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜２２＞ 成分Ｃが、ソルビトールアルキレンオキシド付加物のモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステル、テトラ脂肪酸エステル、又はペンタ脂肪酸エステルである、好ましくはソルビトールアルキレンオキシド付加物のトリ脂肪酸エステル、テトラ脂肪酸エステル、又はペンタ脂肪酸エステルである、より好ましくはソルビトールアルキレンオキシド付加物のテトラ脂肪酸エステル、又はペンタ脂肪酸エステルである、更に好ましくはソルビトールアルキレンオキシド付加物のテトラ脂肪酸エステルである、前記＜１＞〜＜２１＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜２３＞ 成分Ｃが、下記（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである、好ましくは下記（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルであって、（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）におけるオキシアルキレン基が、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる１種以上の基であるポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである、より好ましくは下記（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルであって、（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）におけるオキシアルキレン基が、オキシエチレン基であるポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである、前記＜１＞〜＜２２＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
（Ｃ１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸、好ましく炭素数１８の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールトリ脂肪酸エステル
（Ｃ２）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸、好ましく炭素数１８の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル
（Ｃ３）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸、好ましく炭素数１８の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールペンタ脂肪酸エステル
＜２４＞ 成分Ｃが、下記（Ｃ１−１）、（Ｃ２−１）及び（Ｃ３−１）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである、好ましくは下記（Ｃ１−１）、（Ｃ２−１）及び（Ｃ３−１）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルであって、（Ｃ１−１）、（Ｃ２−１）及び（Ｃ３−１）におけるオキシアルキレン基が、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる１種以上の基であるポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである、より好ましくは下記（Ｃ１−１）、（Ｃ２−１）及び（Ｃ３−１）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルであって、（Ｃ１−１）、（Ｃ２−１）及び（Ｃ３−１）におけるオキシアルキレン基が、オキシエチレン基であるポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである、前記＜１＞〜＜２３＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
（Ｃ１−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールトリ脂肪酸エステル
（Ｃ２−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル
（Ｃ３−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールペンタ脂肪酸エステル
＜２５＞ 成分Ｃが、ソルビトールにアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選ばれるアルキレンオキシド、より好ましくはエチレンオキシドを付加させて、ソルビトールのアルキレンオキシド付加物を得た後、これと脂肪酸とをエステル化反応させることで製造されたポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである、前記＜１＞〜＜２４＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜２６＞ 成分Ｃが、オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１０以上、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以上、更により好ましくは３０以上、更により好ましくは３５以上であり、そして、８０以下、好ましくは６５以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは５５以下、更により好ましくは５０以下であり、オキシアルキレン基が、好ましくはオキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる１種以上の基、より好ましくはオキシエチレン基であり、脂肪酸のアシル基が炭素数８以上、好ましくは１２以上、より好ましくは１４以上、更に好ましくは１６以上であり、そして、２２以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１８であり、脂肪酸のアシル基が不飽和脂肪酸のアシル基である、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである、前記＜１＞〜＜２５＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜２７＞ 成分Ｃを、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更により好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは９質量％以下、更により好ましくは７質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜２６＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜２８＞ 成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃの含有量の合計が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、更により好ましくは３０質量％以上、更により好ましくは３８質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、更により好ましくは５０質量％以下、更により好ましくは４５質量％以下である、前記＜１＞〜＜２７＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜２９＞ 水を、好ましくは１６質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、更により好ましくは４０質量％以上、更により好ましくは５０質量％以上、更により好ましくは５５質量％以上、そして、好ましくは９３．５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下、更により好ましくは８０質量％以下、更により好ましくは７０質量％以下、更により好ましくは６２質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜２８＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜３０＞ ２５℃におけるｐＨが、好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上、更に好ましくは３．５以上、更により好ましくは４．５以上であり、そして、好ましくは１１以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは７以下、更により好ましくは６．５以下、更により好ましくは５．５以下である、前記＜１＞〜＜２９＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜３１＞ ２５℃における粘度が、好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上、更により好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上、更により好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、更により好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、更により好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下、更により好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、更により好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以下、更により好ましくは１３ｍＰａ・ｓ以下である、前記＜１＞〜＜３０＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜３２＞ 成分Ａと成分Ｂの質量比が、成分Ａ／成分Ｂで、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、更により好ましくは４以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下、更により好ましくは７以下である、前記＜１＞〜＜３１＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜３３＞ 成分Ａと成分Ｃの質量比が、成分Ａ／成分Ｃで、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、更により好ましくは４以上、更により好ましくは４．５以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下、更により好ましくは８以下、更により好ましくは７以下、更により好ましくは６以下である、前記＜１＞〜＜３２＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜３４＞ 成分Ｂと成分Ｃの質量比が、成分Ｂ／成分Ｃで、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．５以上、更により好ましくは０．８以上、更により好ましくは１．０以上であり、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更により好ましくは１．５以下である、前記＜１＞〜＜３３＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜３５＞ 成分Ａと成分Ｂとの合計と、成分Ｃとの質量比が、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃで、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、更により好ましくは６以上、更により好ましくは６．５以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下、更に好ましくは７．５以下である、前記＜１＞〜＜３４＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜３６＞ 成分Ａと、成分Ｂと成分Ｃとの合計との質量比が、成分Ａ／（成分Ｂ＋成分Ｃ）で、好ましくは０．５以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．５以上、更により好ましくは２．０以上、更により好ましくは２．４以上であり、そして、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．５以下、更により好ましくは３．５以下、更により好ましくは３．０以下である、前記＜１＞〜＜３５＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜３７＞ 成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃを混合し、撹拌しながらの所定量の水を徐々に加えることによって作製されたものである、好ましくは３０℃以上、１００℃以下、より好ましくは４０℃以上、９０℃以下、更に好ましくは５０℃以上、８０℃以下の温度で、成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃを混合し、撹拌しながらの所定量の水を徐々に加えることによって作製されたものである、前記＜１＞〜＜３６＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物。
＜３８＞ 農薬原体と前記＜１＞〜＜３７＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物とを配合してなる農薬組成物。
＜３９＞ 農薬原体が、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤、各々の有効成分から選択される何れかの農薬原体である、前記＜３８＞記載の農薬組成物。
＜４０＞ 殺菌剤が、塩基性硫酸銅、有機銅(Oxine-copper)、及び水酸化第二銅から選ばれる殺菌剤である、好ましくは塩基性硫酸銅である、前記＜３９＞記載の農薬組成物。
＜４１＞ 殺虫剤が、ペルメトリン、DDVP（ジメチル2,2-ジクロルビニルホスフェート）、メソミル（Sメチル-N〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセトイミド）、及びアセフェート（ホスホルアミドチオ酸-O,S-ジメチル-N-アセチル）から選ばれる殺虫剤である、好ましくはアセフェートである、前記＜３９＞記載の農薬組成物。
＜４２＞ 除草剤が、DBN（2,6-ジクロロベンゾニトリル）、DCMU（3-(3,4−ジクロロフェニル）-1,1-ジメチルウレア）、パラコート（1,1'−ジメチル-4,4'-ビピリジウムジクロライド）、ジクワット（6,7-ジヒドロジピリド[1,2-a:2',1'c]ピラジンディウムジブロマイド）、及びグリホセート（N-(ホスホノメチル)グリシン又はその塩）から選ばれる除草剤である、好ましくはグリホセートである、前記＜３９＞記載の農薬組成物。
＜４３＞ 殺ダニ剤が、フェニソブロモレート(4,4'-ジブロムベンジル酸イソプロピル）、アミトラスズ（3-メチル-1,5-ビス(2,4-キシリル）-1,3,5-トリアザペンタ-1,4-ジエン）、フェンピロキシメート（tert−ブチル＝(E)-α-(1,3-ジメチル-5-フェノキシピラゾール-4-イルメチレンアミノオキシ)-p-トルアート）から選ばれる殺ダニ剤である、前記＜３９＞記載の農薬組成物。
＜４４＞ 農薬組成物中の農薬原体の配合濃度が、好ましくは１０ｐｐｍ以上、より好ましくは１００ｐｐｍ以上、更に好ましくは５００ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは２０００００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００００ｐｐｍ以下、更に好ましくは３００００ｐｐｍ以下である、前記＜３８＞〜＜４３＞の何れか記載の農薬組成物。
＜４５＞ 農薬組成物中の農薬用固着剤組成物の配合濃度が、好ましくは１００ｐｐｍ以上、より好ましくは５００ｐｐｍ以上、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは２００００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００００ｐｐｍ以下、更に好ましくは４０００ｐｐｍ以下である、前記＜３８＞〜＜４４＞の何れか記載の農薬組成物。
＜４６＞ 農薬組成物中の成分Ａの配合濃度が、好ましくは５０ｐｐｍ以上、より好ましくは１５０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２００ｐｐｍ以上、更により好ましくは３００ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは１５０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下、更により好ましくは８００ｐｐｍ以下である、前記＜３８＞〜＜４５＞の何れか記載の農薬組成物。
＜４７＞ 農薬組成物中の成分Ｂの配合濃度が、好ましくは１５ｐｐｍ以上、より好ましくは２０ｐｐｍ以上、更に好ましくは５０ｐｐｍ以上、更により好ましくは８０ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは２０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下、更により好ましくは３００ｐｐｍ以下、更により好ましくは１８０ｐｐｍ以下である、前記＜３８＞〜＜４６＞の何れか記載の農薬組成物。
＜４８＞ 農薬組成物中の成分Ｃの配合濃度が、好ましくは１５ｐｐｍ以上、より好ましくは５０ｐｐｍ以上、更に好ましくは８０ｐｐｍ以上、更に好ましくは８０ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは２０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下、更により好ましくは３００ｐｐｍ以下、更により好ましくは１８０ｐｐｍ以下である、前記＜３８＞〜＜４７＞の何れか記載の農薬組成物。
＜４９＞ 農薬原体、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、及び除草剤から選ばれる農薬原体を、前記＜１＞〜＜３７＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物と共に対象物に適用する、農薬の効力増強方法。
＜５０＞ 農薬原体、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、及び除草剤から選ばれる農薬原体を、前記＜１＞〜＜３７＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物と共に対象物に適用する、農薬の耐雨性の向上方法。
＜５１＞ 農薬原体、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、及び除草剤から選ばれる農薬原体を、前記＜１＞〜＜３７＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物と共に対象物に適用する、農薬の固着性の向上方法。
＜４９＞〜＜５１＞の方法には、前記＜１＞〜＜３７＞の農薬用固着剤組成物で記載した事項を適用することができる。
＜５２＞ 下記成分Ａ、下記成分Ｂ、下記成分Ｃ、及び水を混合する、農薬用固着剤組成物の製造方法。
成分Ａ：下記式（Ａ）で表される脂肪酸トリグリセリド
Figure 0006460464
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一又は異なって、炭素数８以上、１８以下のアシル基を示す。〕
成分Ｂ：下記式（Ｂ）で表される脂肪酸
式（Ｂ）
Ｒ１ｂ−ＣＯＯＨ
〔式中、Ｒ１ｂは、炭素数１１以上、１９以下のアルキル基又は炭素数１１以上、１９以下のアルケニル基を示す。〕
成分Ｃ：ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル
＜５３＞ 成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃを、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上、そして、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８０℃以下で混合し、この混合物に、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上、そして、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８０℃以下の水を混合する、前記＜５２＞記載の農薬用固着剤組成物の製造方法。
＜５４＞ 得られる農薬用固着剤組成物が、前記＜１＞〜＜３７＞の何れか記載の農薬用固着剤組成物である、前記＜５２＞又は＜５３＞記載の農薬用固着剤組成物の製造方法。
＜５２＞〜＜５４＞の農薬用固着剤組成物の製造方法には、前記＜１＞〜＜３７＞の農薬用固着剤組成物で記載した事項を適用することができる。
＜５５＞ 農薬原体、下記成分Ａ、下記成分Ｂ、下記成分Ｃ、及び水を混合する、農薬組成物の製造方法。
成分Ａ：下記式（Ａ）で表される脂肪酸トリグリセリド
Figure 0006460464
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一又は異なって、炭素数８以上、１８以下のアシル基を示す。〕
成分Ｂ：下記式（Ｂ）で表される脂肪酸
式（Ｂ）
Ｒ１ｂ−ＣＯＯＨ
〔式中、Ｒ１ｂは、炭素数１１以上、１９以下のアルキル基又は炭素数１１以上、１９以下のアルケニル基を示す。〕
成分Ｃ：ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル
＜５６＞ 得られる農薬組成物が、前記＜３８＞〜＜４９＞の何れか記載の農薬組成物である、前記＜５５＞記載の農薬組成物の製造方法。
＜５５＞〜＜５６＞の農薬組成物の製造方法には、前記＜３８＞〜＜４９＞の農薬組成物で記載した事項を適用することができる。
＜Ｃ（２）、Ｃ（４）〜Ｃ（９）の合成例＞
常法により、ソルビトールにエチレンオキシド（以下ＥＯと表する）を付加し、ポリオキシエチレン（ソルビトールのヒドロキシル基あたりのＥＯ付加モル数５）ソルビトールを得た。このポリオキシエチレンソルビトール１１３２．６ｇとオレイン酸９０６．６ｇと４８質量％水酸化ナトリウム水溶液７．０ｇとを四つ口フラスコにとり、窒素置換した後、窒素気流下、２２５℃でエステル化を行った。酸価が８以下になったことを確認し、６０℃まで冷却を行った。反応開始から約３時間で酸価が８以下となった。冷却後、水を１４．９ｇ加えた後、９０質量％乳酸水溶液を８．４０ｇ（エステル化反応で用いた水酸化ナトリウムに対して１当量）加え、一時間攪拌を行い、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル〔Ｃ（２）〕を含有する組成物を得た。該組成物が含有するポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、テトラエステル型の化合物であり、ソルビトールに対するＥＯの平均付加モル数は２０（ソルビトールのヒドロキシル基あたりのＥＯ付加モル数５）であった。この化合物を、表では、「ＰＯＥ（２０）ソルビトールテトラオレイン酸エステル」と表記した。
ＥＯ付加モル数の異なるポリオキシエチレンソルビトールやオレイン酸以外の脂肪酸を用いて、また、仕込み量等を変化させて、上記と同様に表に示す各種ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル〔Ｃ（４）〜Ｃ（９）〕を合成した。表中、ＰＯＥの次のかっこ内の数字は、ソルビトールに対するＥＯの平均付加モル数である。
実施例１〜２７及び比較例１〜１２
［農薬用固着剤組成物の作製］
表１に、実施例、比較例で用いた成分を示した。
６０℃において、表２又は表３に示す所定の含有量になるように、成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃを混合し、撹拌しながら６０℃の所定量の水を徐々に加え、室温に冷却することで、表２又は表３の農薬用固着剤組成物を作製した。
［試験１ 殺菌剤固着試験］
３０ｃｍポットにカンキツ（品種：日南１号）の苗を移植、半年間栽培し、高さ１ｍのカンキツを準備した。
殺菌剤であるＩＣボルドー６６Ｄ（殺菌剤成分：銅、市販品、井上石灰株式会社）と表２又は表３の固着剤組成物と水とを配合し、農薬濃度が２００００ｐｐｍ、固着剤組成物濃度が２０００ｐｐｍの農薬組成物を得た。この農薬組成物は、前記殺菌剤が５０倍希釈、固着剤組成物が５００倍希釈であった。この農薬組成物を１０ａあたり１００Ｌの散布量で葉面散布した。
上記散布の翌日から、散布機により人工降雨（１回あたり、３０ｍｍ、５分）を６日間毎日行った。８日後、カンキツの葉を各区１０枚ずつ採取し、０．１Ｎの塩酸で葉の表面より農薬成分を抽出後、殺菌剤成分であるＣｕの分析をＩＣＰにより行った。抽出した葉の写真を撮影し、画像処理により葉の面積を測定し、葉面上に残った面積あたりのＣｕ量を計算した。コントロールとして、人工降雨処理を行わないＩＣボルドー処理区（降雨無処理区）のＣｕ量を計算した。殺菌剤であるＣｕの固着率を以下の式で計算した。
固着率（％）＝（降雨処理区の各区のＣｕ量／降雨無処理区のＣｕ量）×１００
表２及び表３の結果から本発明品は殺菌剤を固着する性能が高いことが分かった。
［試験２ 殺虫剤固着試験］
１２ｃｍポットにキャベツを６葉期になるまで栽培した。
殺虫剤であるオルトラン水和剤（殺虫剤成分：アセフェート、市販品、北興化学工業株式会社）と表２又は表３の固着剤組成物と水とを配合し、農薬濃度が１０００ｐｐｍ、固着剤組成物濃度が２０００ｐｐｍの農薬組成物を得た。この農薬組成物は、前記殺虫剤が１０００倍希釈、固着剤組成物が５００倍希釈であった。この農薬組成物を１０ａあたり１００Ｌの散布量で葉面散布した。
上記散布の翌日から、散布機により人工降雨（３０ｍｍ、５分）を１回行った。乾燥後、キャベツの葉を各区３枚ずつ採取し、水で葉の表面より農薬成分を抽出した。抽出物を、活性炭カートリッジを用いて固相抽出を行った後、ＧＣ／ＭＳ法により殺虫剤成分であるアセフェートの分析を行った。その際、活性炭カートリッジカラムに通水(速度10ml/min)して対象物質を捕集後、ジクロロメタン５ｍLで対象物質を溶出させ、窒素気流下で濃縮した。その後、ＧＣ／ＭＳにより、アセフェートの量を測定した。ＧＣ／ＭＳ条件は、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）部条件が、カラム：５０％フェニルメチルシリコン系、内径０．２〜０．３ｍｍ、長さ２０〜３０ｍ、キャリアガス：高純度ヘリウム、流速１ｍＬ/ｍｉｎ、カラム温度：７０℃（１分）→昇温３０℃／min→２００℃→昇温１０℃／min→２５０℃）、注入口温度：２５０℃であり、質量分析（ＭＳ）部条件が、イオン化法：電子衝撃イオン化法、イオン電圧：７０ｅＶ、イオン源温度：２３０℃、インターフェース温度：２５０℃、測定イオン：アセフェート 質量数１８３．１７、モニターイオン：ｍ／ｚ 定量１３６であった。
抽出した葉の写真を撮影し、画像処理により葉の面積を測定し、葉面上に残った面積あたりのアセフェート量を計算した。コントロールとして、人工降雨処理を行わないオルトラン水和剤処理区（降雨無処理区）のアセフェート量を計算した。殺虫剤であるアセフェートの固着率を以下の式で計算した。
固着率（％）＝（降雨処理区の各区のアセフェート量／降雨無処理区のアセフェート量）×１００
表２及び表３の結果から本発明品は殺虫剤を固着する性能が高いことが分かった。
［試験３ 除草剤固着試験］
１２ｃｍポットにイヌビエを６葉期になるまで栽培した。
除草剤であるラウンドアップマックスロード（除草剤成分：グリホセート、市販品、日産化学株式会社）と表２又は表３の固着剤組成物と水とを配合し、農薬濃度が１００００ｐｐｍ、固着剤組成物濃度が２０００ｐｐｍの農薬組成物を得た。この農薬組成物は、前記除草剤が１００倍希釈、固着剤組成物が５００倍希釈であった。この農薬組成物を１０ａあたり１００Ｌの散布量で葉面散布した。
上記散布の翌日から、散布機により人工降雨（３０ｍｍ、５分）を１回行った。乾燥後、イヌビエの葉を各区３枚ずつ採取し、水で葉の表面より農薬成分を抽出後、除草剤成分であるグリホセートの分析をイオンクロマトグラフィー法により行った。イオンクロマトグラフィー法の測定条件は、装置：Ｄｉｏｎｅｘ ＩＣＳ−２０００、分離カラム：ＤｉｏｎｅｘＩｏｎ Ｐａｃ ＡＳ１８ ４×２５０ｍｍ、溶離液：ＫＯＨ溶液、溶離液グラジエント条件：２０ｍｍｏｌ／Ｌ（５分）→４０ｍｍｏｌ／Ｌ（８分）→５０ｍｍｏｌ／Ｌ（３０分）、溶離液流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４５℃、試料注入量：200μL、検出器：電気伝導度であった。
抽出した葉の写真を撮影し、画像処理により葉の面積を測定し、葉面上に残ったグリホセートの面積あたりの量を計算した。コントロールとして、人工降雨処理を行わないラウンドアップマックスロード処理区（降雨無処理区）のＣｕ量を計算した。除草剤であるグリホセートの固着率を以下の式で計算した。
固着率（％）＝（降雨処理区の各区のグリホセート量／降雨無処理区ラウンドアップマックスロード単独区のグリホセート量）×１００
表２及び表３の結果から本発明品は除草剤を固着する性能が高いことが分かった。
［試験４ 製剤安定性試験］
表２又は表３の固着剤組成物を５０℃の恒温槽に静置し、製剤安定性試験を行った。測定期間は９０日であり、目視観察により固着剤組成物が分離するか否かを判断し、分離するまでの日数を測定し表記した。組成物の調製直後に分離した物は０日、測定期間中分離しなかった物は９０日として表記した。その結果、本発明品は比較品と比べ、より長期間の乳化安定性を示した。
Figure 0006460464
成分Ａの欄に示した、カプリル酸カプリン酸トリグリセライドは、カプリル酸及びカプリン酸の混合脂肪酸とグリセリンとのトリグリセライドであり、脂肪酸組成は、カプリル酸／カプリン酸の質量比で８２／１８であった。
また、成分Ａの欄に示した、ヤシ油、パーム油、パーム核油、コメヌカ油、コーン油、ナタネ油、ダイズ油の主な構成脂肪酸の炭素数とその比率を以下に示した。それらの数値は、試験時の分析値である。Ｃは炭素数の略であり、その次の数字が炭素原子の数を意味する。また、かっこ内の数値は当該油脂の全構成脂肪酸中の比率（質量％）である。これらの油脂は、いずれも、構成脂肪酸の組成が８以上、１８以下であり、式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が、炭素数８以上、１８以下のアシル基であった。従って、成分Ａの含有率が１００質量％であった。
・ヤシ油：Ｃ８（８％）、Ｃ１０（８％）、Ｃ１２（４７％）、Ｃ１４（１９％）、Ｃ１６（７％）、Ｃ１８（１１％）
・パーム油：Ｃ１４（２％）、Ｃ１６（４１％）、Ｃ１８（５７％）
・パーム核油：Ｃ８（４％）、Ｃ１０（５％）、Ｃ１２（５２％）、Ｃ１４（１４％）、Ｃ１６（９％）、Ｃ１８（１６％）
・コメヌカ油：Ｃ１４（１％）、Ｃ１６（１６％）、Ｃ１８（８３％）
・コーン油：Ｃ１６（１０％）、Ｃ１８（９０％）
・ナタネ油：Ｃ１６（４％）、Ｃ１８（９６％）
・ダイズ油：Ｃ１６（８％）、Ｃ１８（９２％）
また、Ａ’（１）のトリカプロインとＡ’（２）のトリアラキジンは、成分Ａに該当しないが、便宜的に成分Ａの欄に示し、これらを成分Ａとして表３の成分Ａ／（成分Ｂ＋成分Ｃ）の質量比を示した。
また、Ｂ’（１）のベヘン酸は、成分Ｂに該当しないが、便宜的に成分Ｂの欄に示し、これを成分Ｂとして表３の成分Ａ／（成分Ｂ＋成分Ｃ）の質量比を示した。
また、Ｃ’（１）のＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレイン酸エステルは、成分Ｃに該当しないが、便宜的に成分Ｃの欄に示し、これを成分Ｃとして表２の成分Ａ／（成分Ｂ＋成分Ｃ）の質量比を示した。
Figure 0006460464
Figure 0006460464
表中、Ａ／（Ｂ＋Ｃ）（質量比）は、成分Ａ／（成分Ｂ＋成分Ｃ）（質量比）である。また、表中、各成分の含有量は、有効分としての含有量である。また、表中、ｐＨと粘度は何れも２５℃での値である。

Claims (9)

  1. 下記成分Ａ、下記成分Ｂ、下記成分Ｃ、及び水を含有する農薬用固着剤組成物。
    成分Ａ：下記式（Ａ）で表される脂肪酸トリグリセリド
    Figure 0006460464
    〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一又は異なって、炭素数８以上、１８以下のアシル基を示す。〕
    成分Ｂ：下記式（Ｂ）で表される脂肪酸
    式（Ｂ）
    Ｒ１ｂ−ＣＯＯＨ
    〔式中、Ｒ１ｂは、炭素数１１以上、１９以下のアルキル基又は炭素数１１以上、１９以下のアルケニル基を示す。〕
    成分Ｃ：ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル
  2. 成分Ａと、成分Ｂと成分Ｃとの合計との質量比が、成分Ａ／（成分Ｂ＋成分Ｃ）で、０．５以上、５．０以下である、請求項１記載の農薬用固着剤組成物。
  3. 成分Ａが、式（Ａ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３が、それぞれ、炭素数８以上、１２以下のアシル基の脂肪酸トリグリセリドである、請求項１又は２記載の農薬用固着剤組成物。
  4. 成分Ｂが、式（Ｂ）中のＲ１ｂが、炭素数１３以上、１７以下のアルキル基又は炭素数１３以上、１７以下のアルケニル基の脂肪酸である、請求項１〜３の何れか１項記載の農薬用固着剤組成物。
  5. 成分Ｂが、オレイン酸である、請求項１〜４の何れか１項記載の農薬用固着剤組成物。
  6. 成分Ｃが、下記（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである、請求項１〜５の何れか１項記載の農薬用固着剤組成物。
    （Ｃ１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールトリ脂肪酸エステル
    （Ｃ２）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル
    （Ｃ３）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、１５以上、６５以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸が炭素数１４以上、２２以下の不飽和脂肪酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールペンタ脂肪酸エステル
  7. 成分Ｃが、下記（Ｃ１−１）、（Ｃ２−１）及び（Ｃ３−１）から選ばれる１種以上のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルである、請求項１〜６の何れか１項記載の農薬用固着剤組成物。
    （Ｃ１−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールトリ脂肪酸エステル
    （Ｃ２−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル
    （Ｃ３−１）オキシアルキレン基の付加モル数が、ソルビトール１モルに対して、３０以上、６０以下であり、成分Ｃを構成する脂肪酸がオレイン酸である、ポリオキシアルキレンソルビトールペンタ脂肪酸エステル
  8. 農薬原体と請求項１〜７の何れか１項記載の農薬用固着剤組成物とを配合してなる農薬組成物。
  9. 農薬原体を、請求項１〜７の何れか１項記載の農薬用固着剤組成物と共に対象物に適用する、農薬の効力増強方法。
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