KR101397865B1 - 라멜라 결정체 코팅으로 코팅된 오일 구상체 기재의 수중유 에멀젼을 포함하는 농업용 조성물 - Google Patents

라멜라 결정체 코팅으로 코팅된 오일 구상체 기재의 수중유 에멀젼을 포함하는 농업용 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 에멀젼이 각각 라멜라 액정 코팅이 제공되고 수성상에 분산된 오일 구상체를 포함하고, 각각의 오일 구상체가 농업용으로 활성인 1종 이상의 화합물을 포함하고, (1) 1종 이상의 비-이온성 친유성 계면활성제, (2) 1종 이상의 비-이온성 친수성 계면활성제 및 (3) 1종 이상의 이온 계면활성제를 포함하는 모노라멜라 또는 올리고라멜라 층으로 개별적으로 코팅되고, 구상체가 800 나노미터 미만의 평균 입자 직경을 갖는, 수중유 에멀젼을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

Description

라멜라 결정체 코팅으로 코팅된 오일 구상체 기재의 수중유 에멀젼을 포함하는 농업용 조성물 {AGRICULTURAL COMPOSITIONS COMPRISING AN OIL-IN-WATER EMULSION BASED ON OIL GLOBULES COATED WITH A LAMELLAR CRYSTAL COATING}
본 출원은 2005년 7월 28일자로 출원된 미국 가출원 제60/703,525호 및 2005년 10월 26일자로 출원된 미국 가출원 제60/730,529호의 이점을 청구한다.
본 발명은 안정한 농업용 수중유 에멀젼 조성물에 관한 것이다.
액체 활성 성분 또는 용매에 용해된 활성 성분의 농축 수중유 에멀젼은 다른 제형 유형에 비해 제공되는 특정한 이점 때문에 농업용 조성물에 통상 사용된다. 에멀젼은 물을 기재로 하며, 용매를 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않으며, 활성 성분의 혼합물이 단일 제형으로 배합되도록 하며, 광범위한 포장 재료와 상용가능하다. 그러나, 이러한 농업용 에멀젼의 몇몇 단점도 있는데, 즉 이러한 농업용 에멀젼은 종종 안정화를 위해 다량의 계면활성제를 요하고, 일반적으로 매우 점성이며, 에멀젼 구상체의 오스왈드 숙성(Oswald ripening) 경향이 있으며, 시간이 경과하면 분리되는 복합 제형이다. 따라서, 농업 분야에서 이러한 에멀젼 제형의 개선이 필요하다.
화장품 및 피부 적용을 위한 몇몇 수중유 에멀젼 조성물이 미국 특허 제5,658,575호; 미국 특허 제5,925,364호; 미국 특허 제5,753,241호; 미국 특허 제5,925,341호; 미국 특허 제6,066,328호; 미국 특허 제6,120,778호; 미국 특허 제6,126,948호; 미국 특허 제6,689,371호; 미국 특허 제6,419,946호; 미국 특허 제6,541,018호; 미국 특허 제6,335,022호; 미국 특허 제6,274,150호; 미국 특허 제6,375,960호; 미국 특허 제6,464,990호; 미국 특허 제6,413,527호; 미국 특허 제6,461,625호; 및 미국 특허 제6,902,737호에 개시되어 있다. 그러나, 이러한 유형의 에멀젼이 개인 케어 제품에서의 유용한 용도를 제공하였지만, 이러한 유형의 에멀젼은 이전에는, 화장품용 활성 성분보다 훨씬 높은 수준으로 에멀젼에 통상 존재하는 농업용 활성 화합물에는 사용되지 않았다.
본 발명은 수중유 에멀젼이 수성상 내에 분산된 오일 구상체를 포함하고, 상기 오일 구상체가 농업용 활성 화합물을 포함하며 라멜라 액정 코팅으로 안정화된, 수중유 에멀젼을 포함하는 농업용 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 한 측면은
A) 농업용으로 활성인 1종 이상의 화합물을 포함하는 오일 구상체를 포함하는 오일상; 및
B) 수성상
을 포함하고, 상기 오일 구상체는 수성상에 분산되어 있고,
(1) 1종 이상의 비-이온성 친유성 계면활성제,
(2) 1종 이상의 비-이온성 친수성 계면활성제 및
(3) 1종 이상의 이온 계면활성제
를 포함하는 라멜라 액정 코팅으로 코팅되고, 800 나노미터 미만의 평균 입자 직경을 갖는 것인, 신규한 수중유 에멀젼 조성물이다.
본 발명은 수중유 에멀젼이 수성상 내에 분산된 오일 구상체를 포함하고, 상기 오일 구상체가 농업용 활성 화합물을 포함하며 라멜라 액정 코팅으로 안정화된, 수중유 에멀젼을 포함하는 농업용 조성물을 제공한다.
본 발명의 수중유 에멀젼의 오일상 (A)는 오일 형태인 농업용 활성 화합물, 또는 오일에 용해되거나 혼합된 농업용 활성 화합물을 이용하여 오일 구상체를 형성한다. 정의에 의하면 오일은 물과 혼화될 수 없는 액체이다. 농업용 활성 화합물과 상용성인 모든 오일이 본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있다. '상용성'이라는 용어는 오일이 농업용 활성 화합물을 용해하거나 그와 균일하게 혼합되어 본 발명의 수중유 에멀젼의 오일 구상체가 형성되도록 한다는 것을 의미한다. 예를 들면 오일에는 단쇄 지방산 트리글리세리드, 실리콘 오일, 석유 유분 또는 탄화수소, 예컨대 중질 방향족 나프타 용매, 경질 방향족 나프타 용매, 수소처리된 경질 석유 증류액, 파라핀계 용매, 광유, 알킬벤젠, 파라핀계 오일 등; 식물성 오일, 예컨대 콩기름, 채종유, 코코넛유, 면실유, 팜유, 대두유 등; 알킬화된 식물성 오일 및 지방산의 알킬 에스테르, 예컨대 메틸올레에이트 등이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
농업용 활성 화합물은 본원에서 약간의 농약 또는 살생물 활성을 나타내는 모든 오일 가용성 또는 소수성 화합물로서 정의되고; 농업용 활성 화합물은 그것 자체가 오일일 경우에는 활성 화합물을 그 자체로 지칭하거나, 또는 오일에 용해된 활성 화합물을 지칭하는 것으로 이해된다. 이러한 화합물 또는 농약에는 살진균제, 살충제, 살선충제, 진드기 살충제, 흰개미 살충제, 살서제, 절지동물 살충제, 제초제, 살생물제 등이 포함된다. 이러한 농업용 활성 성분의 예는 문헌 [The Pesticide Manual, 12th Edition]에서 찾아볼 수 있다. 본 발명의 수중유 에멀젼에 이용될 수 있는 농약에는 예를 들면 벤조푸라닐 메틸카르바메이트 살충제, 예컨대 벤푸라캅 및 카르보술판; 옥심 카르바메이트 살충제, 예컨대 알디캅; 훈증제 살충제, 예컨대 클로로피크린, 1,3-디클로로프로펜 및 메틸 브로마이드; 유충 호르몬 유사체, 예컨대 페녹시캅; 유기인제 살충제, 예컨대 디클로르보스; 지방족 유기티오인제 살충제, 예컨대 말라티온 및 터부포스; 지방족 아미드 유기티오인제 살충제, 예컨대 디메토에이트; 벤조트리아진 유기티오인제 살충제, 예컨대 아진포스-에틸 및 아진포스-메틸; 피리딘 유기티오인제 살충제, 예컨대 클로르피리포스 및 클로르피리포스-메틸; 피리미딘 유기티오인제 살충제, 예컨대 디아지논; 페닐 유기티오인제 살충제, 예컨대 파라티온 및 파라티온-메틸; 피레트로이드 에스테르 살충제, 예컨대 비펜트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 펜발레레이트 및 퍼메트린 등이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 제초제에는 예를 들면 아미드 제초제, 예컨대 디메텐아미드 및 디메텐아미드-P; 아닐리드 제초제, 예컨대 프로파닐; 클로로아세트아닐리드 제초제, 예컨대 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 메톨라클로르 및 S-메톨라클로르; 시클로헥센 옥심 제초제, 예컨대 세톡시딤; 디니트로아닐린 제초제, 예컨대 벤플루랄린, 에탈플루랄린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린; 니트릴 제초제, 예컨대 아스브로목시닐 옥타노에이트; 페녹시아세트산 제초제, 예컨대 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA 및 MCPA-티오에틸; 페녹시부티르산 제초제, 예컨대 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB 및 MCPB; 페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 클로프롭, 4-CPP, 디클로르프롭, 디클로르프롭-P, 3,4-DP, 페노프롭, 메코프롭 및 메코프롭-P; 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 사이할로폽, 플루아지폽, 플루아지폽-P, 할록시폽, 할록시폽-R; 피리딘 제초제, 예컨대 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 플루록시피르, 피클로람 및 트리클로피르; 트리아졸 제초제, 예컨대 카르펜트라존 에틸 등이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
제초제는 또한 일반적으로 공지된 제초제 약해경감제, 예컨대 베녹사코르, 클로퀸토세트, 사이오메트리닐, 다이무론, 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 펜클로라졸, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜, 이속사디펜-에틸, 메펜피르, 메펜피르-디에틸, MG191, MON4660, R29148, 메페네이트, 나프탈산 무수물, N-페닐술포닐벤조산 아미드 및 옥사베트리닐과 조합하여 이용할 수 있다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 살진균제에는 예를 들면 디페노코나졸, 디메토모르프, 디노캅, 디페닐아민, 도데모르프, 에디펜포스, 펜아리몰, 펜부코나졸, 펜프로피모르프, 미클로부타닐, 올레산 (지방산), 프로피코나졸, 테부코나졸 등이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
당업자라면 농업용 활성 화합물의 임의의 조합물 또한 안정하고 효과적인 에멀젼이 얻어지는 한, 본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있다는 것을 알 것이다.
수중유 에멀젼 내의 농업용 활성 성분의 양은 실제 활성 성분, 농업용 활성 성분의 적용 및 당업자에게 널리 공지된 적절한 적용 수준에 따라 달라질 것이다. 전형적으로, 수중유 에멀젼 내의 농업용 활성 성분의 총량은 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로, 1, 일반적으로는 5, 바람직하게는 10, 보다 바람직하게는 15, 또한 가장 바람직하게는 20 내지 45, 일반적으로는 40, 바람직하게는 35, 또한 가장 바람직하게는 30 중량％일 것이다.
라멜라 액정 코팅은 매우 미세한 모노- 또는 올리고라멜라 층이다. 올리고라멜라 층은 2 내지 5개의 지질 라멜라를 포함하는 층을 지칭하는 것으로 이해된다. 상기 라멜라 액정 코팅은 동결절편화 또는 음성 염색 후의 투과 전자 현미경법, X-선 회절 또는 편광 하의 광학 현미경법으로 검출할 수 있다. 라멜라 액정상에 대한 용어 및 구조는 문헌 ["The Colloidal Domain" second edition, D. Fennell Evans and H. Wennerstrom, Wiley-VCH (1999), pages 295-296 and 306-307]에 잘 정의되어 있다. 올리고라멜라 층은 상기 명시한 계면활성제 (1), (2) 및 (3)으로 구성된다. 바람직하게는, 친유성 계면활성제 (1) 및 친수성 계면활성제 (2)는 각각 12개 초과의 탄소 원자, 바람직하게는 16 내지 22개의 탄소 원자를 가지는, 1개 이상의 임의로 포화되고/되거나 분지된 지방 탄화수소 쇄를 함유한다.
바람직하게는, 친유성 계면활성제 (1)은 2 내지 5의 HLB를 갖는다. HLB는 당업자에게 공지된 표준 용어이고 물 또는 오일에서의 유화제의 용해도를 나타내는 친수성 친유성 균형치를 지칭한다.
친유성은 물질이 지방-유사 용매 또는 지질에 용해되는 능력을 설명한다. 친유성 계면활성제는 통상적으로 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 임의로 에톡실화된 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 소르비탄의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르 (임의로는 에톡실화됨), 펜타에리트리톨의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 및 당의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르로부터 선택된다. 친유성 계면활성제 (1)의 예로는 수크로스 디스테아레이트, 디글리세릴 디스테아레이트, 테트라글리세릴 트리스테아레이트, 데카글리세릴 데카스테아레이트, 디글리세릴 모노스테아레이트, 헥사글리세릴 트리스테아레이트, 데카글리세릴 펜타스테아레이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 트리스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세롤 및 팔미트산 및 스테아르산의 에스테르, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 2 EO (2개의 에틸렌 옥시드 단위를 함유함), 글리세릴 모노- 및 디베헤네이트, 및 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트가 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
친수성은 물질이 물과 회합하는 친화력을 설명한다. 친수성 계면활성제는 전형적으로 8 내지 12의 HLB를 가지며, 전형적으로 폴리에톡실화된 소르비탄의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리글리세롤의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌 또는 폴리옥시부틸렌의 블록 공중합체, 및 임의로 에톡실화된 당의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르로부터 선택된다. 친수성 계면활성제 (2)의 예로는 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 모노스테아레이트 4 EO, 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 트리스테아레이트 20 EO, 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 트리스테아레이트 20 EO, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 8 EO, 헥사글리세릴 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 10 EO, 폴리옥시에틸렌화된 디스테아레이트 12 EO 및 폴리옥시에틸렌화된 메틸글루코스 디스테아레이트 20 EO가 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
친유성 및 친수성 계면활성제 외에도, 이온 계면활성제 (3) 또한 라멜라 액정 코팅의 올리고라멜라 층을 구성한다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 이온 계면활성제에는 (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제가 포함된다.
중화된 음이온 계면활성제 (a)에는 예를 들면,
* 디세틸 포스페이트 및 디미리스틸 포스페이트의 알칼리 금속염, 특히 나트륨 및 칼륨 염;
* 콜레스테릴 술페이트 및 콜레스테릴 포스페이트의 알칼리 금속염, 특히 나트륨염;
* 리포아미노산 및 그의 염, 예컨대 일- 및 이나트륨 아실글루타메이트, 예를 들면 N-스테아로일-L-글루탐산의 이나트륨염, 포스파티드산의 나트륨염;
* 인지질; 및
* 아실글루탐산, 특히 N-스테아로일글루탐산의 일- 및 이나트륨 염
이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 알킬 에테르 시트레이트 및 그의 혼합물로부터 선택된 음이온 계면활성제가 U.S. 6,413,527에 개시되어 있다. 알킬 에테르 시트레이트는 시트르산, 및 8 내지 22개의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화된 알킬쇄를 포함하고 3 내지 9개의 옥시에틸렌기를 포함하는 1개 이상의 옥시에틸렌화된 지방 알콜에 의해 형성된 모노에스테르 또는 디에스테르, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이러한 시트레이트는 예를 들면 시트르산, 및 3 내지 9개의 옥시에틸렌기를 포함하는 에톡실화된 라우릴 알콜의 모노- 및 디에스테르로부터 선택될 수 있다. 알킬 에테르 시트레이트는 바람직하게는 pH 7에서 중화된 형태로 이용된다. 중화제는 무기 염기, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 암모니아, 및 유기 염기, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민, 아미노메틸-1,3-프로판디올, N-메틸글루카민, 염기성 아미노산, 예컨대 아르기닌 및 리신, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
양쪽성 계면활성제 (b)에는 인지질 및 특히 순수한 대두로부터의 포스파티딜에탄올아민이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
알킬술폰계 유도체 (c)에는 화학식
Figure 112013053716088-pat00001
(식 중, R은 혼합물로서 또는 개별적으로 취한 C16H33 라디칼 및 C18H37 라디칼을 나타내고, M은 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨임)의 화합물이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
양이온 계면활성제 (d)에는 U.S. 6,464,990에 개시된 계면활성제가 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다. 양이온 계면활성제는 전형적으로 4급 암모늄염, 지방 아민 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 4급 암모늄염에는 예를 들면 화학식
Figure 112013053716088-pat00002
으로 표시되는 것들이 포함된다. 식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R1 내지 R4 라디칼은 1 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방족 라디칼 또는 방향족 라디칼, 예컨대 아릴 또는 알킬아릴을 나타낸다. 지방족 라디칼은 헤테로원자, 예컨대 산소, 질소, 황 및 할로겐을 포함할 수 있다. 지방족 라디칼은 알킬, 알콕시, 폴리옥시(C2-C6)알킬렌, 알킬아미도, (C12-C22)알킬아미도(C2-C6)알킬, (C12-C22)알킬 아세테이트 및 대략 1 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 히드록시알킬 라디칼을 포함한다. X는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, (C2-C6)알킬 술페이트, 및 알킬- 또는 알킬아릴술포네이트로부터 선택된 음이온이다. 4급 암모늄염으로서 테트라알킬암모늄 클로라이드, 예컨대 디알킬디메틸암모늄 및 알킬트리메틸암모늄 클로라이드 (여기서, 알킬 라디칼은 대략 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함함), 특히 베헤닐트리메틸암모늄, 디스테아릴디메틸암모늄, 세틸트리메틸아모늄 및 벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드, 또는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드; 이미다졸리늄 4급 암모늄염, 예컨대 화학식
Figure 112013053716088-pat00003
(식 중, R5는 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들면 탈로우 지방산으로부터 유도된 것을 나타내고, R6은 수소 원자, 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 리디칼 또는 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R7은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 나타내고, R8은 수소 원자 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 나타내고, X는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트 또는 알킬, 및 알킬아릴술포네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온임)의 것들이 바람직하다. R5 및 R6은 바람직하게는 12 내지 21개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들면 탈로우 지방산으로부터 유도된 것의 혼합물을 나타내고, R7은 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타내고 R8은 바람직하게는 수소를 나타낸다. 4급 디암모늄염, 예를 들면 프로판탈로우디암모늄 디클로라이드 또한 고려된다.
지방 아민에는 화학식 R9(CONH)n(CH2)mN(R11)R10 (식 중, R9는 8 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 24개의 탄소 원자를 가지는, 임의로 포화되고/되거나 분지된 탄화수소쇄이고, R10 및 R11은 H 및 1 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는, 임의로 포화되고/되거나 분지된 탄화수소쇄로부터 선택되고, m은 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 5의 정수이고, n은 0 또는 1임)의 것들이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
지방 아민에는 예를 들면, 스테아릴아민, 아미노에틸-에탄올아미드 스테아레이트, 디에틸렌트리아민 스테아레이트, 팔미트아미도프로필디메틸-아민, 팔미트아미도프로필디에틸아민, 팔미트아미도에틸디에틸아민, 팔미트아미도에틸디메틸아민이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다. 시판되는 지방 아민에는 크로다(Croda)로부터의 인크로민(Incromine; 상표명) BB, 니콜(Nikkol)로부터의 아미도아민(Amidoamine; 상표명) MSP, 및 이놀렉스(Inolex)로부터의 렉스아민(Lexamine; 상표명) 시리즈, 카오 코포레이션(Kao Corp)으로부터의 아세트아민 시리즈; 액조 노벨(Akzo Nobel)로부터의 베롤(Berol) 380, 390, 453 및 455, 및 에토민(Ethomeen; 상표명) 시리즈, 및 콘디아 케미(Condea Chemie)로부터의 말라진(Marlazin; 상표명) L10, OL2, OL20, T15/2, T50이 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
(1), (2) 및 (3)의 계면활성제는 본 발명의 수중유 에멀젼의 수성상에 현탁된 오일 구상체의 라멜라 액정 코팅을 형성한다. 본 발명의 수중유 에멀젼에 이용되는 3종의 계면활성제 (1), (2) 및 (3)의 양은 (1), (2) 및 (3)의 합한 총 중량을 기준으로, 전형적으로 20, 바람직하게는 35 내지 65, 바람직하게는 55 중량％의 (1), 15, 바람직하게는 25 내지 50, 바람직하게는 40 중량％의 (2) 및 5, 바람직하게는 10 내지 45, 바람직하게는 35 중량％의 (3)이다. 오일 구상체의 코팅은 친수성 계면활성제, 친유성 계면활성제 및 이온 계면활성제의 총량이 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로 2 내지 20 중량％이도록 포함한다. 바람직하게는 총량은 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로, 2.5, 보다 바람직하게는 3 내지 10, 보다 바람직하게는 6 중량％이다.
계면활성 화합물 (1), (2) 및 (3)의 총 중량 대 오일의 총 중량의 비율은 전형적으로 1:2.5 내지 1:25이다.
수성상 (B)는 전형적으로 물, 예를 들면 탈이온수이다. 수성상은 또한 다른 첨가제, 예컨대 빙점을 낮추는 화합물, 예를 들면 알콜, 예를 들면 이소프로필 알콜 및 프로필렌 글리콜; pH 완충제, 예를 들면 알칼리 포스페이트, 예컨대 인산나트륨 일염기성 일수화물, 인산나트륨 이염기성; 살생물제, 예를 들면 프록셀(Proxel) GXL; 및 소포제, 예를 들면 옥타메틸시클로테트라실록산 (다우 코닝(Dow Corning)으로부터의 소포제 A)을 함유할 수도 있다. 다른 첨가제 및/또는 보조제 또한 수중유 에멀젼의 안정성이 유지되는 한, 수성상 (B)에 존재할 수 있다. 다른 첨가제는 또한 수용성 농업용 활성 화합물을 포함한다.
오일상 또는 코팅된 오일 구상체는 수중유 에멀젼 조성물의 총 중량을 기준으로, 5, 바람직하게는 8, 또한 보다 바람직하게는 10 내지 50, 바람직하게는 45, 또한 가장 바람직하게는 40 중량％이다. 오일/물 비율은 전형적으로 1 이하이다.
다른 첨가제 및/또는 보조제 또한 수중유 에멀젼의 안정성 및 활성이 얻어지는 한, 본 발명의 수중유 에멀젼 내에 존재할 수 있다. 본 발명의 수중유 에멀젼은 농업용 활성 성분의 목표하는 위치, 예를 들면 농작물, 잡초 또는 유기체로의 침착, 습윤화 및 침투를 개선하기 위한 보조 계면활성제를 더 함유할 수 있다. 이러한 보조 계면활성제는 A 또는 B 상에서 에멀젼의 성분으로서, 또는 탱크 혼합 성분으로서 임의로 이용될 수 있고; 그의 사용 및 바람직한 양은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합한 보조 계면활성제에는 에톡실화된 노닐 페놀, 에톡실화된 합성 또는 천연 알콜, 에스테르 또는 술포숙신산의 염, 에톡실화된 유기실리콘, 에톡실화된 지방 아민 및 계면활성제와 광유 또는 식물성 오일의 블렌드가 포함되나, 이들로 한정되지는 않는다.
본 발명의 수중유 에멀젼은 U.S. 5,925,364에 개시된 방법에 따라 제조할 수 있다. 혼합물을 고압 균질기를 사용하는 공동화에 의해 균질화하여 작은 입자 크기의 오일 구상체를 제공한다. 코팅된 오일 구상체의 평균 크기는 레이저 회절 입자 크기 분석법 및 주사 전자 현미경법을 사용하여 측정하였을 때, 전형적으로 800 나노미터 미만, 바람직하게는 500 나노미터 미만, 보다 바람직하게는 200 나노미터 미만, 또한 가장 바람직하게는 150 나노미터 미만이다.
한 실시양태에서, 수중유 에멀젼은
1) (A) 친유성 계면활성제, 친수성 계면활성제, 이온 계면활성제, 농업용 활성 화합물 및 임의로는 오일을 포함하는 오일상과 (B) 수성상을 혼합하여 혼합물을 수득하는 단계; 및
2) 혼합물을 공동화함으로써 혼합물을 균질화하는 단계
에 의해 제조된다.
제1 단계에서, 혼합물은 통상적인 교반에 의해, 예를 들면 대략 5 내지 60 분의 시간 동안, 대략 20℃ 내지 95℃의 온도에서 대략 2000 내지 7000 rpm의 속도로 회전하는 고전단 균질기를 사용함으로써 형성할 수 있다.
균질화는 당업자에게 널리 공지된 바와 같이 대략 200 내지 1000 bar의 압력에서 작동하는 고압 균질기를 사용함으로써 수행할 수 있다. 공정은 선택된 압력에서 연속적인 통과, 일반적으로는 2 내지 10회 통과에 의해 수행되고, 혼합물은 각 통과 사이에 정상 압력으로 복귀한다. 제2 단계의 균질화는 또한 초음파의 작용 하에 또는 회전자-고정자 유형의 헤드가 장치된 균질기의 사용에 의해 수행될 수 있다.
본 발명의 또다른 실시양태는 원치않는 생물체, 예를 들면 진균, 잡초, 곤충, 박테리아 또는 다른 미생물, 및 다른 해충을 방제, 방지 또는 제거하기 위한 농업적 적용에서의 수중유 에멀젼의 용도이다. 이는 수중유 에멀젼 조성물을 질병을 억제하고 식물학적으로 허용되는 양으로 토양, 식물, 식물의 일부, 잎, 꽃, 열매 및/또는 종자에 적용하는 것을 포함하는, 식물병원성 유기체에 의한 공격에 대해 식물을 보호하거나 식물병원성 유기체에 의해 이미 감염된 식물의 치료에 있어서의 그의 사용을 포함한다. "질병을 억제하고 식물학적으로 허용되는 양"이라는 용어는 방제가 요망되는 식물 질병을 약화시키거나 억제하지만, 식물에 대해 유의하게 독성이지 않는 화합물의 양을 지칭한다. 필요한 활성 화합물의 정확한 농도는 당업계에 널리 공지된 바와 같이, 방제할 진균병, 이용되는 제형의 유형, 적용 방법, 특정한 식물 종, 기후 조건 등에 따라 다르다.
또한, 본 발명의 수중유 에멀젼은 곤충 또는 다른 해충, 예를 들면 설치류의 방제에도 유용하다. 따라서, 본 발명은 또한 곤충 또는 해충을 억제하기 위한 용도로 곤충-억제 양의 농업용 활성 화합물을 포함하는 수중유 에멀젼을 곤충 또는 해충의 장소(locus)에 적용하는 것을 포함하는, 곤충 또는 해충의 억제 방법에 관한 것이다. 곤충 또는 해충의 "장소"란 곤충 또는 해충이 서식하거나, 곤충 또는 해충의 알이 존재하는, 이들 주변의 공기, 이들이 먹는 음식물, 또는 이들이 접촉하는 사물을 포함한 환경을 지칭하기 위해 본원에서 사용된 용어이다. 예를 들면, 식용 또는 관상용 식물을 먹거나 이들과 접촉하는 곤충은, 활성 화합물을 종자, 묘목, 또는 옮겨 심은 자른 가지, 잎, 줄기, 열매, 낟알, 또는 뿌리와 같은 식물의 일부에, 또는 뿌리가 자라고 있는 토양에 적용함으로써 방제할 수 있다. 농업용 활성 화합물 및 이를 함유하는 수중유 에멀젼은 또한 직물, 종이, 저장 낟알, 종자, 가축, 건축물 또는 인간을, 활성 화합물을 이들 대상체에 또는 이들 대상체 주변에 적용함으로써 보호하는데 있어서도 유용할 수 있다고 생각된다. "곤충 또는 해충을 억제하는"이라는 어구는 서식하고 있는 곤충 또는 해충의 개체수를 감소 또는 생존가능한 곤충 알의 수를 감소시키는 것을 지칭한다. 화합물에 의해 달성되는 감소 정도는 당연히, 화합물의 적용 속도, 사용되는 특정 화합물, 및 표적 곤충 또는 해충 종에 따라 다르다. 적어도 비활동적이도록 하는 양이 사용되어야 한다. "곤충 또는 해충을 비활동적이도록 하는 양"이라는 어구는, 당업계에 널리 공지된 바와 같이 처치된 곤충 또는 해충 개체군의 측정가능한 감소를 유도하기에 충분한 양을 설명하는데 사용된다.
화합물 또는 조성물이 적용되는 장소는 곤충, 진드기 또는 해충이 서식하고 있는 모든 장소, 예를 들면 채소 작물, 과실수 및 견과수, 포도 덩굴, 관상용 식물, 가축, 건축물의 내부 또는 외부 표면, 및 건축물 주변의 토양일 수 있다.
살충제 작용에 대해 내성을 갖는 곤충 알의 특이한 능력 때문에, 다른 공지된 살충제 및 살비제와 마찬가지로 새로 출현한 유충을 방제하기 위해 반복 적용이 바람직할 수 있다.
또한, 본 발명은 제초제인 농업용 활성 화합물을 포함하는 수중유 에멀젼의 용도에 관한 것이다. "제초제"라는 용어는 본원에서 식물 성장을 못하게 하거나, 방제하거나 또는 불리하게 변화시키는 활성 성분을 의미하기 위해 사용된다. 제초 효과적이거나 식생(vegetation)을 방제하는 양은 불리하게 변화시키는 효과를 유도하는 활성 성분의 양이고, 이는 자연적인 발달로부터의 이탈, 죽음, 제어, 탈수, 지연 등을 포함한다. "식물 및 식생"이라는 용어는 출아하는 묘목 및 정착한 식생을 포함한다.
제초 활성은, 이들이 잡초의 임의의 성장 단계에서 또는 출아 전에 원치않는 식물의 서식지에 직접 적용될 때 나타난다. 관찰되는 효과는 방제될 식물 종, 식물의 성장 단계, 고체 성분의 입자 크기, 사용할 때의 환경 상태, 이용되는 특정한 보조제 및 담체, 토양 유형 등 뿐만 아니라, 적용되는 화학물의 양에 따라 다르다. 이러한 인자 및 다른 인자들은 선택적 제초 작용을 증진시키기 위해 당업계에 공지된 것처럼 조정할 수 있다. 일반적으로, 잡초의 최대한의 방제를 달성하기 위해서 비교적 미성숙한 원치않는 식생에 출아 후에 이러한 제초제를 적용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 또다른 특정한 측면은 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 살선충제, 진드기 살충제, 절지동물 살충제, 살서제, 흰개미 살충제 또는 살생물제와 같은 적절한 활성 화합물을 포함하는 본 발명의 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 해충, 예컨대 선충류, 진드기, 절지동물, 설치류, 흰개미, 박테리아 또는 다른 미생물의 방지 또는 방제 방법이다.
질병, 곤충 및 진드기, 잡초 또는 다른 해충의 장소에 적용될 농업용 활성 화합물의 실제 양은 당업계에 널리 공지되어 있고 상기 교시를 고려하여 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
본 발명의 조성물은 놀랍게도 낮은 점성 및 장기간의 저장 수명을 가지는 안정한 농업용 수중유 에멀젼을 제공한다. 또한, 본 발명의 안정한 농업용 수중유 에멀젼은 다른 놀라운 개선점, 예를 들면 효능을 제공할 수 있다.
본 발명을 예시하기 위해 하기 실시예가 제공되었다. 실시예는 본 발명의 범주를 제한하지 않으며 그렇게 해석되어서도 안된다. 양은 달리 언급하지 않는 한, 중량부 또는 중량％이다.
[실시예]
이들 실시예는 본 발명을 추가로 예시하기 위해 제공되었고 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
달리 언급하지 않는 한, 본원에 기재된 모든 온도는 섭씨 온도로 주어지고 모든 ％는 중량％이다.
이들 실시예에서, 공정은 하기 절차를 사용하여 수행하였다:
오일상 A 및 수성상 B를 별개로 목적하는 온도로 가열하였다. 사각 홀 고전단 스크린이 장착된 실버슨(Silverson) L4RT 고전단 균질기에 의해 4000 내지 8000 rpm의 교반을 제공하면서, 상 B를 상 A에 부었다. 교반 및 온도 조건을 10 분 동안 유지하였다.
이어서 혼합물을 판다(Panda) 2K형 고압 2-단식 균질기 (Niro Soavi)에 혼입하고, 이를 2 내지 10회의 연속 통과 동안 500 bar의 압력으로 조정하였다.
이렇게 하여 안정화된 수중유 에멀젼을 수득하였고, 그의 오일 구상체는 평균 직경이 전형적으로 200 nm 미만이었다.
실시예 1 : 할록시폽-R 메틸 수중유 에멀젼
오일상 A 중량％
할록시폽-R 메틸 20.0
카프르산/카프릴산 트리글리세리드 (미리톨(Myritol) 312; 코그니스 케어 케미컬즈(Cognis Care Chemicals)) 10.0
디글리세롤 모노스테아레이트 (니콜 DGMS; 니코 케미컬 컴파니(Nikko Chemical Co.)) 2.0
소르비탄 (40EO) 스테아레이트 (트윈(Tween) 61; 유니케마(Uniqema)) 1.5
n-스테아로일 글루탐산 이나트륨염 (아미소프트(Amisoft) HS-21P; 아지노모토(Ajinomoto)) 0.5
수성상 B
탈이온수 66.0
2 단계의 공정을 70℃의 온도에서 수행하였다. 말베른 제타사이저(Malvern Zetasizer)로 측정한 수중유 에멀젼 중의 오일 구상체의 크기는 154 nm이었다. 수중유 에멀젼은 54℃에서의 2 주간의 단축된 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 오일 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상(syneresis)이 없었다.
실시예 2 : 할록시폽-R 메틸 수중유 에멀젼
오일상 A 중량％
할록시폽-R 메틸 11.2
메틸화된 채종유 (이머리(Emery) 2231; 코그니스) 18.6
디글리세롤 모노스테아레이트 (니콜 DGMS; 니코 케미컬 컴파니) 2.0
소르비탄 (40EO) 스테아레이트 (트윈 61; 유니케마) 1.5
n-스테아로일 글루탐산 이나트륨염 (아미소프트 HS-21P; 아지노모토) 0.5
수성상 B
탈이온수 66.2
2 단계의 공정을 70℃의 온도에서 수행하였다. 말베른 마스터사이저(Malvern Mastersizer)로 측정한 수중유 에멀젼 중의 오일 구상체의 크기는 184 nm이었다.
실시예 3 : 2,4-D 부톡시에틸 에스테르 수중유 에멀젼
오일상 A 중량％
2,4-D 부톡시에틸 에스테르 35.0
카프르산/카프릴산 트리글리세리드 (미리톨 312; 코그니스 케어 케미컬즈) 5.0
디글리세롤 모노스테아레이트 (니콜 DGMS; 니코 케미컬 컴파니) 2.0
소르비탄 (40EO) 스테아레이트 (트윈 61; 유니케마) 1.4
n-스테아로일 글루탐산 이나트륨염 (아미소프트 HS-21P; 아지노모토) 0.1
수성상 B
탈이온수 56.5
2 단계의 공정을 70℃의 온도에서 수행하였다. 말베른 마스터사이저로 측정한 수중유 에멀젼 중의 오일 구상체의 크기는 207 nm이었다. 수중유 에멀젼은 54℃에서의 2 주간의 단축된 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 오일 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상이 없었다.
실시예 4 : 사이할로폽 부틸 에스테르 수중유 에멀젼
오일상 A 중량％
사이할로폽 부틸 에스테르 10.0
방향족 150 용매 (엑손모바일 케미컬 컴파니(ExxonMobil Chemical Co.)) 10.0
디글리세롤 모노스테아레이트 (니콜 DGMS; 니코 케미컬 컴파니) 2.0
소르비탄 (40EO) 스테아레이트 (트윈 61; 유니케마) 1.5
n-스테아로일 글루탐산 이나트륨염 (아미소프트 HS-21P; 아지노모토) 0.5
수성상 B
탈이온수 76.0
2 단계의 공정을 70℃의 온도에서 수행하였다. 말베른 마스터사이저로 측정한 수중유 에멀젼 중의 오일 구상체의 크기는 197 nm이었다. 수중유 에멀젼은 54℃에서의 2 주간의 단축된 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 오일 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상이 없었다.
실시예 5 : 디노캅 수중유 에멀젼
오일상 A 중량％
디노캅 테크니컬 (92.7％ 순도) 25.9
카프르산/카프릴산 트리글리세리드 (미리톨 312; 코그니스 케어 케미컬즈) 10.0
디글리세롤 모노스테아레이트 (니콜 DGMS; 니코 케미컬 컴파니) 2.0
소르비탄 (40EO) 스테아레이트 (트윈 61; 유니케마) 1.4
n-스테아로일 글루탐산 이나트륨염 (아미소프트 HS-21P; 아지노모토) 0.5
수성상 B
탈이온수 60.2
2 단계의 공정을 70℃의 온도에서 수행하였다. 말베른 마스터사이저로 측정한 수중유 에멀젼 중의 오일 구상체의 크기는 213 nm이었다. 수중유 에멀젼은 54℃에서의 2 주간의 단축된 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 오일 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상이 없었다.
실시예 6 : 클로르피리포스 수중유 에멀젼
오일상 A 중량％
클로르피리포스 테크니컬 (99％ 순도) 25.6
메틸화된 종자유 (지방족 용매 312; 코그니스) 10.0
디글리세롤 모노스테아레이트 (니콜 DGMS; 니코 케미컬 컴파니) 2.0
소르비탄 (40EO) 스테아레이트 (트윈 61; 유니케마) 1.4
n-스테아로일 글루탐산 이나트륨염 (아미소프트 HS-21P; 아지노모토) 0.5
수성상 B
탈이온수 60.5
2 단계의 공정을 70℃의 온도에서 수행하였다. 말베른 마스터사이저로 측정한 수중유 에멀젼 중의 오일 구상체의 크기는 180 nm이었다. 수중유 에멀젼은 54℃에서의 2 주간의 단축된 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 오일 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상이 없었다.
실시예 7 : 플루록시피르 메틸헵틸 에스테르 및 트리클로피르 부톡시에틸 에스테르 수중유 에멀젼
오일상 A 중량％
플루록시피르 메틸헵틸 에스테르 7.9
트리클로피르 부톡시에틸 에스테르 22.9
대두유 10.0
디글리세롤 모노스테아레이트 (니콜 DGMS;
니코 케미컬 컴파니)		 2.0
소르비탄 (40EO) 스테아레이트 (트윈 61; 유니케마) 1.4
n-스테아로일 글루탐산 이나트륨염 (아미소프트 HS-21P; 아지노모토) 0.5
수성상 B
탈이온수 50.5
이소프로필 알콜 4.0
프롭셀(Propxel) GXL 살생물제 0.3
인산나트륨 일염기성 일수화물 0.2
인산나트륨, 이염기성 0.3
2 단계의 공정을 70℃의 온도에서 수행하였다. 말베른 마스터사이저로 측정한 수중유 에멀젼 중의 오일 구상체의 크기는 186 nm이었다. 수중유 에멀젼은 54℃에서의 2 주간의 단축된 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 오일 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상이 없었다.
실시예 8 : 양이온 계면활성제로 안정화된, 사이할로폽 부틸 에스테르 수중유 에멀젼
오일상 A 중량％
사이할로폽 부틸 에스테르 4.0
방향족 150 용매 (엑손모바일 케미컬 컴파니가 시판) 16.0
카프르산/카프릴산 트리글리세리드 (코그니스 케어 케미컬즈가 미리톨 312 상품명으로 시판) 10.0
디글리세롤 모노스테아레이트 (니코 케미컬 컴파니가 니콜 DGMS 상품명으로 시판) 2.0
소르비탄 (40EO) 스테아레이트 (유니케마가 트윈 61 상품명으로 시판) 1.5
베헤닐 트리메틸암모늄 클로라이드 (클라리언트(Clariant)가 제나민(Genamin) KDM-F 상품명으로 시판) 2.0
수성상 B
탈이온수 64.5
2 단계의 공정을 70℃의 온도에서 수행하였다. 말베른 마스터사이저로 측정한 수중유 에멀젼 중의 오일 구상체의 크기는 196 nm이었다. 수중유 에멀젼은 2 년간 주위 온도에서 안정하였으며, 오일 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상이 없었다.
실시예 9 : 상이한 음이온 계면활성제를 함유한 수중유 에멀젼
음이온 계면활성제 초기 1 주간 -10/40℃
CAS# 일반 화학명 상표명, 제조사 D0 .5 (nm) D0 .5 (nm)
577-11-7 디옥틸 나트륨 술포숙시네이트 트리톤(Triton) GR-5M, 다우(Dow) 182 183
25155-30-0 나트륨 도데실벤젠술포네이트 바이오-소프트(Bio-Soft) D-40, 스테판(Stepan) 181 181
25155-30-0 나트륨 도데실벤젠술포네이트 바이오-소프트 D-62 LT, 스테판 181 181
68585-34-2 에톡실화 술페이트화 알콜의 나트륨염 아벡스(Abex) 18S, 로디아(Rhodia) 192 193
61788-67-8 술페이트화 식물성 오일의 나트륨염 이머리 6467, 코그니스 185 185
25446-78-0 나트륨 트리데세트 에테르 술페이트 세데팔(Cedepal) TD-403 MFLD, 스테판 182 181
7631-98-3 나트륨 라우릴 사르코시네이트 시그마 알드리치(Sigma Aldrich) 181 181
2 단계의 공정을 40℃의 온도에서 수행하였다. 수중유 에멀젼의 일반적인 조성은 30％의 광유, 2.0％의 PEG-2 스테아릴 에테르 (유니케마가 Brij 72 상품명으로 시판), 1.5％의 소르비탄 (40EO) 스테아레이트 (유니케마가 트윈 61 상품명으로 시판) 및 0.5％의 상기 표에 열거된 음이온 계면활성제이고, 그 나머지는 물이었다.
말베른 마스터사이저로 측정한 수중유 에멀젼 중의 오일 구상체의 크기 (D0 .5 nm)는 181 내지 192 nm이었다. 수중유 에멀젼은 -10 내지 40℃에서의 1 주간의 순환 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 오일 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상이 없었다.
놀랍게도, 본 발명의 에멀젼은 또한 500 미만의 중량 평균 분자량 (Mw)을 갖는 오일을 이용할 때도 안정하다는 것이 밝혀졌지만, 선행기술의 에멀젼은 전형적으로 보다 큰 Mw를 갖는 오일을 사용하였다.

Claims (9)

  1. A) 1종 이상의 살진균제를 포함하는 오일 구상체를 포함하는 오일상; 및
    B) 수성상
    을 포함하고, 상기 오일 구상체는 수성상에 분산되어 있고,
    (1) 2 내지 5의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친유성 계면활성제,
    (2) 8 내지 12의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친수성 계면활성제 및
    (3) (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온 계면활성제
    를 포함하는 라멜라 액정 코팅으로 코팅되고, 상기 오일 구상체는 800 나노미터 미만의 평균 입자 직경을 가지며, 상기 살진균제는 농약 또는 살생물 활성을 가지는 오일 그 자체이거나 오일에 용해된 오일 가용성 또는 소수성 화합물인, 수중유 에멀젼 조성물을 진균, 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자 또는 감염이 방지되거나 방제되어야 할 장소(locus)에 적용하는 것을 포함하는 진균 공격의 방제 또는 방지 방법.
  2. A) 1종 이상의 살충제를 포함하는 오일 구상체를 포함하는 오일상; 및
    B) 수성상
    을 포함하고, 상기 오일 구상체는 수성상에 분산되어 있고,
    (1) 2 내지 5의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친유성 계면활성제,
    (2) 8 내지 12의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친수성 계면활성제 및
    (3) (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온 계면활성제
    를 포함하는 라멜라 액정 코팅으로 코팅되고, 상기 오일 구상체는 800 나노미터 미만의 평균 입자 직경을 가지며, 상기 살충제는 농약 또는 살생물 활성을 가지는 오일 그 자체이거나 오일에 용해된 오일 가용성 또는 소수성 화합물인, 수중유 에멀젼 조성물을 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 곤충 억제 방법.
  3. A) 1종 이상의 제초제를 포함하는 오일 구상체를 포함하는 오일상; 및
    B) 수성상
    을 포함하고, 상기 오일 구상체는 수성상에 분산되어 있고,
    (1) 2 내지 5의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친유성 계면활성제,
    (2) 8 내지 12의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친수성 계면활성제 및
    (3) (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온 계면활성제
    를 포함하는 라멜라 액정 코팅으로 코팅되고, 상기 오일 구상체는 800 나노미터 미만의 평균 입자 직경을 가지며, 상기 제초제는 농약 또는 살생물 활성을 가지는 오일 그 자체이거나 오일에 용해된 오일 가용성 또는 소수성 화합물인, 수중유 에멀젼 조성물을 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 원치 않는 식생의 방지 또는 방제 방법.
  4. A) 1종 이상의 살선충제를 포함하는 오일 구상체를 포함하는 오일상; 및
    B) 수성상
    을 포함하고, 상기 오일 구상체는 수성상에 분산되어 있고,
    (1) 2 내지 5의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친유성 계면활성제,
    (2) 8 내지 12의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친수성 계면활성제 및
    (3) (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온 계면활성제
    를 포함하는 라멜라 액정 코팅으로 코팅되고, 상기 오일 구상체는 800 나노미터 미만의 평균 입자 직경을 가지며, 상기 살선충제는 농약 또는 살생물 활성을 가지는 오일 그 자체이거나 오일에 용해된 오일 가용성 또는 소수성 화합물인, 수중유 에멀젼 조성물을 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자 또는 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 선충류의 방지 또는 방제 방법.
  5. A) 1종 이상의 진드기 살충제를 포함하는 오일 구상체를 포함하는 오일상; 및
    B) 수성상
    을 포함하고, 상기 오일 구상체는 수성상에 분산되어 있고,
    (1) 2 내지 5의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친유성 계면활성제,
    (2) 8 내지 12의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친수성 계면활성제 및
    (3) (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온 계면활성제
    를 포함하는 라멜라 액정 코팅으로 코팅되고, 상기 오일 구상체는 800 나노미터 미만의 평균 입자 직경을 가지며, 상기 진드기 살충제는 농약 또는 살생물 활성을 가지는 오일 그 자체이거나 오일에 용해된 오일 가용성 또는 소수성 화합물인, 수중유 에멀젼 조성물을 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 진드기의 방지 또는 방제 방법.
  6. A) 1종 이상의 절지동물 살충제를 포함하는 오일 구상체를 포함하는 오일상; 및
    B) 수성상
    을 포함하고, 상기 오일 구상체는 수성상에 분산되어 있고,
    (1) 2 내지 5의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친유성 계면활성제,
    (2) 8 내지 12의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친수성 계면활성제 및
    (3) (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온 계면활성제
    를 포함하는 라멜라 액정 코팅으로 코팅되고, 상기 오일 구상체는 800 나노미터 미만의 평균 입자 직경을 가지며, 상기 절지동물 살충제는 농약 또는 살생물 활성을 가지는 오일 그 자체이거나 오일에 용해된 오일 가용성 또는 소수성 화합물인, 수중유 에멀젼 조성물을 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 절지동물의 방지 또는 방제 방법.
  7. A) 1종 이상의 살생물제를 포함하는 오일 구상체를 포함하는 오일상; 및
    B) 수성상
    을 포함하고, 상기 오일 구상체는 수성상에 분산되어 있고,
    (1) 2 내지 5의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친유성 계면활성제,
    (2) 8 내지 12의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친수성 계면활성제 및
    (3) (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온 계면활성제
    를 포함하는 라멜라 액정 코팅으로 코팅되고, 상기 오일 구상체는 800 나노미터 미만의 평균 입자 직경을 가지며, 상기 살생물제는 농약 또는 살생물 활성을 가지는 오일 그 자체이거나 오일에 용해된 오일 가용성 또는 소수성 화합물인, 수중유 에멀젼 조성물을 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 박테리아 및 다른 미생물의 방지 또는 방제 방법.
  8. A) 1종 이상의 살서제를 포함하는 오일 구상체를 포함하는 오일상; 및
    B) 수성상
    을 포함하고, 상기 오일 구상체는 수성상에 분산되어 있고,
    (1) 2 내지 5의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친유성 계면활성제,
    (2) 8 내지 12의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친수성 계면활성제 및
    (3) (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온 계면활성제
    를 포함하는 라멜라 액정 코팅으로 코팅되고, 상기 오일 구상체는 800 나노미터 미만의 평균 입자 직경을 가지며, 상기 살서제는 농약 또는 살생물 활성을 가지는 오일 그 자체이거나 오일에 용해된 오일 가용성 또는 소수성 화합물인, 수중유 에멀젼 조성물을 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자 또는 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 설치류의 방지 또는 방제 방법.
  9. A) 1종 이상의 흰개미 살충제를 포함하는 오일 구상체를 포함하는 오일상; 및
    B) 수성상
    을 포함하고, 상기 오일 구상체는 수성상에 분산되어 있고,
    (1) 2 내지 5의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친유성 계면활성제,
    (2) 8 내지 12의 친수성 친유성 균형치를 갖는 1종 이상의 비-이온성 친수성 계면활성제 및
    (3) (a) 중화된 음이온 계면활성제, (b) 양쪽성 계면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온 계면활성제
    를 포함하는 라멜라 액정 코팅으로 코팅되고, 상기 오일 구상체는 800 나노미터 미만의 평균 입자 직경을 가지며, 상기 흰개미 살충제는 농약 또는 살생물 활성을 가지는 오일 그 자체거나 오일에 용해된 오일 가용성 또는 소수성 화합물인, 수중유 에멀젼 조성물을 방제 또는 방지가 요망되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 흰개미의 방지 또는 방제 방법.
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