JP6434993B2 - 二酸化チタン及び酸化亜鉛による過度の白さが皮膚塗布時に視覚的に隠蔽される日焼け止め製品 - Google Patents

Description

本発明は一般に、紫外線から皮膚を保護するための、二酸化チタン及び酸化亜鉛を含有する日焼け止め製品（又は日焼け止め化粧料組成物）に関する。これらの製品は、効果的な紫外線防御に有機紫外線吸収剤を必要とせず（但し、それらを含有していてもよい）、皮膚への塗布前及び塗布後のいずれの状態においても使用者にとって魅力的な製品の色を示す。加えて、本発明は一般に、これらの日焼け止め製品の前駆体（又は原料）に関する。日焼け止め製品は、前駆体を撹拌する又はかき混ぜることによって生成される。更に、本発明は一般に、紫外線からヒト皮膚を保護する（美容）方法であって、日焼け止め製品をヒトの皮膚に塗布することによる、又は日焼け止め製品を前駆体から生成させ、それを皮膚に塗布することによる、方法に関する。

従来の日焼け止め製品は、紫外線からの望ましい皮膚保護レベル又は効果を達成できるように、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤又は両者を含有する。紫外線吸収剤は通常、有機化合物、例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル及びオクトクリレンである。他方、紫外線散乱剤としては、無機粉末成分、例えば、二酸化チタン及び酸化亜鉛が挙げられる。

更に、「ノンケミカル日焼け止め」と称するカテゴリーの製品も存在する。これらの日焼け止め製品は、有機紫外線吸収剤ではなく無機紫外線散乱剤を含有することによって、紫外線からの皮膚保護効果を発揮するよう意図されている。これらの有機紫外線吸収剤が使用者の皮膚を刺激する又は過敏にする傾向があるためである。

望ましい紫外線防御レベル若しくは効果を達成するために、又は満足できる値の紫外線防御指数（「ＳＰＦ」）を示すように、これらのノンケミカル日焼け止め製品は、有機紫外線吸収剤の欠如を相殺できるように無機粉末成分、例えば、二酸化チタン及び酸化亜鉛を増量しなければならない。しかし、日焼け止め製品は、これらの無機粉末成分を増量すると、見た目には過度に白く見える。塗布前状態で過度に白く見える製品は問題にならないこともあるが、皮膚への塗布後にこのような過度の白さが残って留まるならば、日焼け止め製品は使用者にとって魅力的でないであろう。実際に、製品中の有機紫外線吸収剤の有無に関係なく、二酸化チタン、酸化亜鉛若しくは両者の使用量が多い場合は常に過度の白さの問題が起こる。したがって、過度の白さの問題は、ノンケミカル日焼け止めに限られるものではない。

更に、ノンケミカル日焼け止め製品に顔料を加えて、過度の白さの出現を抑える又は隠蔽することもできるが、塗布後（即ち、皮膚に塗り広げるとき）の製品を自然に見える色にする顔料は、塗布前状態の（即ち、バルクでの）製品の色を使用者にとって魅力に欠けるものとする傾向がある。例えば、皮膚への塗布時に、製品を桃色がかった淡黄色に見えるようにする顔料は、実際の製品自体を茶色に見えるようにする。使用者は、通常は見えない身体部分（例えば、自身の臀部）にこのような製品を塗布することに躊躇しないことはあるが、たとえ皮膚に塗り広げると製品が桃色を帯びた淡黄色に見えると教えられたとしても、使用者が顔にそれを塗布しようという気持ちにさせられる又は顔に塗布したくなる可能性は低い。加えて、製品の色が濃いため、使用者は、日焼け止め製品を塗布したのではなくメーキャップをした又はファンデーションをつけたように感じる可能性がある。

本発明の一態様は、顔料を含む多層型カプセル（multilayer-type encapsulations containing pigments）を含有する日焼け止め製品に関する。これらの多層型カプセルは、製品を皮膚に塗布する前は日焼け止め製品内で原形を保つので、顔料色の見た目の視覚効果は低減又は隠蔽される。しかし、製品を皮膚に塗布すると、塗布ストロークの間に（例えば、手のひら又は指によって）作用する力によってカプセルが壊れ、顔料が放出されて皮膚全体に広がり、無機粉末成分から生じ得る過度の白さが相殺される又は視覚的に無効にされる。このため、無機紫外線散乱剤の使用を増加させて望ましい紫外線防御効果を達成するとともに日焼け止め製品中での有機紫外線吸収剤の使用を低減又は排除でき、使用前の製品自体の外観及び皮膚への塗布後の製品の外観のいずれも悪化させることがない。

本発明の別の態様は、前記した日焼け止め製品の前駆体に関する。例えば、前駆体は、上層が油相かつ下層が水相である、容器内で巨視的に分離した２層の混合物であり得る。二酸化チタン、酸化亜鉛及び顔料を含む多層型カプセルは、いずれの相にも存在し得る。容器は、撹拌用ボール又は撹拌用部材を内部に収容することができ、使用直前に容器を手で振盪して撹拌用ボール又は部材を諸所に移動させることによって前駆体を撹拌及び混合することができ、それによって油中水型乳化型エマルションを生成させ、次いでそれを皮膚に塗布する。同様な撹拌及び混合効果は、内部に撹拌用部材が無くても、容器内部に十分な自由空間が利用可能であれば、容器を単に振盪することにより、あるいは外部からスティック又は細長部材を挿入して混合物を勢いよくかき混ぜることによっても達成できる。顔料を含む多層型カプセルは、皮膚に手で塗布する際に粉砕されるが、本発明の発明者は、前駆体を手で撹拌及び混合しても顔料が原形を保持することを見出した。

本発明の更に別の態様は、紫外線から皮膚を保護する方法であって、前記の日焼け止め製品を皮膚に塗布することによる、又は前記の前駆体から日焼け止め製品を調製し、それを皮膚に塗布することによる、方法に関する。

本開示に使用した見出しは、系統立てのみを目的とし、記載の範囲を限定することを意味しない。本開示全体を通じて使用する単語「〜得る」及び「〜できる」は、必須の意味（即ち、「〜でなければならない」という意味）ではなく、許容の意味（即ち、「〜の可能性がある」という意味）で使用する。同様に、単語「〜を含む」及び「〜を含んでいる」は、「〜を含む（含んでいる）が〜に限定されない」ことを意味する。

本発明の特徴及び利点は、以下の図を参照して次セクションの詳細な説明を参照すれば、更に十分に理解されるであろう。

５質量％の疎水化二酸化チタン及び２５質量％の疎水化酸化亜鉛を含有し、有機紫外線吸収剤、未被覆顔料（ｎａｋｅｄ ｐｉｇｍｅｎｔ）及び顔料を含む多層型カプセルを含有しない比較用日焼け止め製品を示すカラー写真である（これは、後述の比較例４である）。この図は、皮膚に塗り広げる前の比較用日焼け止め製品を示している。 ５質量％の疎水化二酸化チタン及び２５質量％の疎水化酸化亜鉛を含有し、有機紫外線吸収剤、未被覆顔料及び顔料を含む多層型カプセルを含有しない比較用日焼け止め製品を示すカラー写真である（これは、後述の比較例４である）。この図は、皮膚に塗り広げた後の比較用日焼け止め製品を示している。 ５質量％の疎水化二酸化チタン、２５質量％の疎水化酸化亜鉛、０．０４８質量％のＵｎｉｐｕｒｅ Ｒｅｄ ＬＣ ３８１ ＬＬ（即ち、未被覆赤色顔料）及び０．０９６質量％のＵｎｉｐｕｒｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＣ １８２ ＬＬ（即ち、未被覆黄色顔料）を含有するが、有機紫外線吸収剤及び顔料を含む多層型カプセルを含有しない比較用日焼け止め製品を示すカラー写真である（これは、後述の比較例３である）。この図は、バルク、即ち、皮膚に塗布する前の比較用日焼け止め製品を示している。 ５質量％の疎水化二酸化チタン、２５質量％の疎水化酸化亜鉛、０．０４８質量％のＵｎｉｐｕｒｅ Ｒｅｄ ＬＣ ３８１ ＬＬ（即ち、未被覆赤色顔料）及び０．０９６質量％のＵｎｉｐｕｒｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＣ １８２ ＬＬ（即ち、未被覆黄色顔料）を含有するが、有機紫外線吸収剤及び顔料を含む多層型カプセルを含有しない比較用日焼け止め製品を示すカラー写真である（これは、後述の比較例３である）。この図は、皮膚に塗り広げた後の比較用日焼け止め製品を示している。 ５質量％の疎水化二酸化チタン、２５質量％の疎水化酸化亜鉛、０．２質量％のＭＡＧＩＣＯＬＯＲ（登録商標）１０３ＲＰ（赤色顔料を含む）及び０．４質量％のＭＡＧＩＣＯＬＯＲ（登録商標）１０３ＹＰ（黄色顔料を含む）を含有するが、有機紫外線吸収剤及び未被覆顔料を含有しない本発明の日焼け止め製品を示すカラー写真である（これは、後述の実施例３である）。この図は、皮膚に塗り広げる前の本発明の日焼け止め製品を示している。 ５質量％の疎水化二酸化チタン、２５質量％の疎水化酸化亜鉛、０．２質量％のＭＡＧＩＣＯＬＯＲ（登録商標）１０３ＲＰ（赤色顔料を含む）及び０．４質量％のＭＡＧＩＣＯＬＯＲ（登録商標）１０３ＹＰ（黄色顔料を含む）を含有するが、有機紫外線吸収剤及び未被覆顔料を含有しない本発明の日焼け止め製品を示すカラー写真である（これは、後述の実施例３である）。この図は、皮膚に塗り広げた後の本発明の日焼け止め製品を示している。

以下の詳細な説明は、本発明の種々の例示的な実施形態を一般的に記載しており、当業者によって理解される通り、他の同等に効果的な実施形態を除外すると考えるべきでない。更に、実施態様及び他の例を十分に理解できるように、多数の詳細な具体例を示す。しかし、以下の説明を不明瞭にしない程度で、周知の方法、手順及び成分は詳述していない場合がある。開示した実施形態及び具体例は、例示のみを目的とする。他の実施形態及び具体例を、開示した実施形態及び具体例に代えて又はそれらと組み合わせて採用することもできる。

本発明の日焼け止め製品は、油中水型乳化型、単一油相型又はその他の型とすることができる。後述するように、製品は、顔料を含む多層型カプセル、並びに表面を疎水性処理又は加工した二酸化チタン粉末及び酸化亜鉛粉末を含有する。製品は、３０℃において低粘度、例えば、１０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を示すことができ、更に、特定の値、例えば、４０以上のＳＰＦを示すことができる。

本発明の日焼け止め製品前駆体は、巨視的スケールでは分離している複数相の混合物であり、物理的に撹拌される又はかき混ぜられた場合に、前記日焼け止め製品、例えば、油中水型乳化型の日焼け止め製品を生成できる。

本発明の、紫外線から皮膚を保護する方法は、前記日焼け止め製品を皮膚に塗布するステップを含む、あるいは前記日焼け止め製品前駆体を撹拌して若しくはかき混ぜて日焼け止め製品を調製するステップと、その製品を皮膚に塗布するステップとを含む。

図１Ａ及び図１Ｂは、５質量％の疎水化二酸化チタン及び２５質量％の疎水化酸化亜鉛を含有するが、有機紫外線吸収剤、未被覆顔料、及び顔料を含む多層型カプセルを含有しない比較用日焼け止め製品のカラー写真である。図１Ａは、皮膚に塗り広げる前の比較用日焼け止め製品を示し、図１Ｂは、皮膚に塗り広げた後の比較用日焼け止め製品を示している。疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛の質量％は、比較用日焼け止め製品が望ましいレベルの紫外線防御効果を有するように選択する。使用者は、皮膚に塗り広げる前に出現する図１Ａの白さを気にしないこともあるが、図１Ｂに示されるような皮膚に塗り広げた後に残る又は留まる過度の白さは、使用者にとって魅力的でないであろう。

図２Ａ及び図２Ｂは、５質量％の疎水化二酸化チタン、２５質量％の疎水化酸化亜鉛、０．０４８質量％のＵｎｉｐｕｒｅ Ｒｅｄ ＬＣ ３８１ ＬＬ（即ち、未被覆赤色顔料）及び０．０９６質量％のＵｎｉｐｕｒｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＣ １８２ ＬＬ（即ち、未被覆黄色顔料）を含有するが、有機紫外線吸収剤及び顔料を含む多層型カプセルを含有しない比較用日焼け止め製品のカラー写真である。図２Ａは、バルク、即ち、皮膚に塗布する前の比較用日焼け止め製品を示し、図２Ｂは、皮膚に塗り広げた後の比較用日焼け止め製品を示している。未被覆赤色顔料及び未被覆黄色顔料の質量％は、図２Ｂに示されるように、皮膚への塗布時に酸化物から出現する過度の白さを隠蔽するように選択する。しかし、このような調整を行うと、バルクでの、即ち、使用前の比較日焼け止め製品の色は濃くなり、結果として、図２Ａに示されるように使用者にとっての魅力に欠けるようになる。

最後に、図３Ａ及び図３Ｂは、５質量％の疎水化二酸化チタン、２５質量％の疎水化酸化亜鉛、０．２質量％のＭＡＧＩＣＯＬＯＲ（登録商標）１０３ＲＰ（赤色顔料を含む）及び０．４質量％のＭＡＧＩＣＯＬＯＲ（登録商標）１０３ＹＰ（黄色顔料を含む）を含有するが、有機紫外線吸収剤及び未被覆顔料を含有しない、本発明の日焼け止め製品のカラー写真である。ＭＡＧＩＣＯＬＯＲ（登録商標）１０３ＲＰ及び１０３ＹＰは、顔料を含む多層型カプセルの特定の市販製品を指す。図３Ａは、皮膚に塗り広げる前の本発明の日焼け止め製品を示し、図３Ｂは、皮膚に塗り広げた後の本発明の日焼け止め製品を示している。本発明の日焼け止め製品は、図３Ａに示すように、バルクで、即ち、使用前に、使用者にとって魅力に欠けるような濃い色を示さない。また更に、出現する過度の白さを隠蔽し、図３Ｂに示されるように、皮膚に塗り広げた場合に自然に見える色にすることが可能である。

（１）油中水型乳化型日焼け止め製品
従来の油中水型乳化型日焼け止め製品は、配合され顔料を含む多層型カプセルと適合する限り、本発明の日焼け止め製品の基剤として使用できる。油中水型エマルションとは、通常、巨視的サイズより小さい水性液滴が油中に分散されている、水と１種又は複数種の油との混合物を指す。

油中水型乳化型日焼け止め製品の油相の溶媒を形成できる物質としては、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソノナン酸イソノニル、ジメチルポリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、流動パラフィン、スクアラン、アボカド油、マカダミアナッツ油、コーン油、オリーブ油、キャノーラ油、月見草油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、茶油、コメヌカ油、ホホバ油、カカオ脂、パーム油、スクアレン、牛脂、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、鯨ロウ、ラノリン、ポリオキシエチレン（８ｍｏｌ）オレイルアルコールエーテル、モノオレイン酸グリセリル、シクロメチコン、ジフェニルポリシロキサン、イソデカン、イソドデカン及びイソヘキサデカンが挙げられる。これらのうち一般に使用されるのは、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、流動パラフィン及びイソドデカンである。これらの物質は、添加しようとする顔料を含む多層型カプセルと適合するならば、本発明の日焼け止め製品の油相の溶媒として使用できる。

水は、従来の油中水型乳化型日焼け止め製品中に、油中水型乳化型日焼け止め製品の総量に対して０．０１質量％以上９８質量％以下、好ましくは１質量％以上６０質量％以下、より好ましくは３質量％以上４０質量％以下、最も好ましくは５質量％以上２５質量％以下の範囲の量で含有され得る。本発明の油中水型乳化型日焼け止め製品も同様とする。一般に、製品が含有する水が少ないほど、その粘度は低くなる。

従来の油中水型乳化型日焼け止め製品の油相は、通常、有機紫外線吸収剤及び表面を疎水性処理又は加工されている無機紫外線散乱剤を含有する。本発明の油中水型乳化型日焼け止め製品は疎水化無機紫外線散乱剤の使用を必須とするが、有機紫外線吸収剤の使用は必要としない。

また任意選択で、従来の油中水型乳化型日焼け止め製品は、他の粉末原料、液体油脂、固形油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、親水性ノニオン性界面活性剤、親油性界面活性剤、保湿剤、天然水溶性ポリマー、半合成水溶性ポリマー、合成水溶性ポリマー、増粘剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、単糖類、少糖類、多糖類、アミノ酸、アミノ酸誘導体、有機アミン、ポリマーエマルション、ｐＨ調整剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、並びに皮膚栄養素及び香料を含む他の可能な原料を含有し得る。これらの任意選択の原料の例は以下に記載する。本発明の油中水型乳化型日焼け止め製品は、添加しようとする顔料を含む多層型カプセルと適合するならば、これらの任意選択の原料のいずれを含有していてもよい。

（Ａ）有機紫外線吸収剤
有機紫外線吸収剤の例としては、パラ−アミノ安息香酸（「ＰＡＢＡ」）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート、サリチル酸アミル、サリチル酸メンチル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ベンジル、ｐ−イソプロパノールフェニルサリチレート、ケイヒ酸オクチル、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ２−エチルヘキサノイル−ジ−ｐ−メトキシシンナメート、ビスレゾルシノールトリアジン（例えば、ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン）、２，４，６−トリ［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリン］−１，３，５−トリアジン、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ−１−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ−１−カンファー、２−フェニル−５−メチルベンゾオキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン及びジモルホリノピリダジノンが挙げられる。

本発明の油中水型乳化型日焼け止め製品は、使用される顔料を含む多層型カプセルと有機紫外線吸収剤が適合するならば、有機紫外線吸収剤を、検出限界を下回る量で、あるいは日焼け止め製品の総質量に対して３質量％以下の量で、５質量％以下の量で又は１０質量％以下の量で含有し得る。

（Ｂ）他の粉末原料
他の粉末原料の例としては、以下が挙げられる：無機粉末［例えば、タルク、カオリン、マイカ、絹雲母、白雲母、金雲母、合成マイカ、リチア雲母、黒雲母、蛭石、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼石膏）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミック粉末、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム及びステアリン酸アルミニウム）及び窒化ホウ素］；並びに有機粉末［例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸のコポリマー樹脂の粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末及びセルロース粉末］。

（Ｃ）液体油脂
液体油脂の例としては、アボカド油、椿油、タートル油脂肪酸、マカダミアナッツ油、コーン油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、杏仁油、コムギ胚芽油、山茶花油、ヒマシ油、亜麻仁油、ベニバナ油、綿実油、エゴマ油、大豆油、ピーナッツ油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、中国桐油、日本桐油、ホホバ油、胚芽油及びトリグリセリンが挙げられる。

（Ｄ）固形油脂
固形油脂の例としては、カカオ脂、ヤシ油、水添ヤシ油、パーム油、パーム核油、ジャパニーズコアワックス核油（Ｊａｐａｎｅｓｅ ｃｏｒｅ ｗａｘ ｎｕｃｌｅｕｓ ｏｉｌ）、水添油、ジャパニーズコアワックス及び水添ヒマシ油が挙げられる。

（Ｅ）ロウ
ロウの例としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、ワタロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピルエステル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール及びＰＯＥ水添ラノリンエチルアルコールエーテルが挙げられる。

（Ｆ）炭化水素油
炭化水素油の例としては、流動ワセリン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、及びマイクロクリスタリンワックスが挙げられる。

（Ｇ）高級脂肪酸
高級脂肪酸の例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）及びドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）が挙げられる。

（Ｈ）高級アルコール
高級アルコールの例としては、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール及びセトステアリルアルコール）及び分岐鎖アルコール［例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール及びオクチルドデカノール］が挙げられる。

（Ｉ）エステル油
エステル油の例としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルヘキシルデシルオクタノエート、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチレングリコールエチルヘキサノエート、ジペンタエリトリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸ｎ−アルキレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリメチロールプロパントリ−２−エチルヘキサノエート、トリメチロールプロパントリイソステアレート、テトラ−２−ペンタエリトリトールエチルヘキサノエート、グリセリントリ−２−エチルヘキサノエート、トリオクタン酸グリセリル、グリセリントリイソパルミテート、トリメチロールプロパントリイソステアレート、セチル２−エチルヘキサノエート、パルミチン酸２−エチルヘキシル、グリセリントリミリステート、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリド、ヒマシ油脂肪酸メチル、オレイン酸オレイル、アセトグリセリド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸２−オクチルドデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、ラウリン酸エチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル及びクエン酸トリエチルが挙げられる。

（Ｊ）シリコーン油
シリコーン油の例としては、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン及びジフェニルポリシロキサン）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン）；三次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂；シリコーンゴム；及び種々の変性ポリシロキサン（例えば、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン及びフッ素変性ポリシロキサン）が挙げられる。

（Ｋ）アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤の例としては、以下が挙げられる：脂肪酸石鹸（例えば、ラウリン酸ナトリウム及びパルミチン酸ナトリウム）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム及びラウリル硫酸カリウム）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリルスルフェートトリエタノールアミン及びＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム及びラウロイルメチルタウリンナトリウム）；リン酸エステル塩（例えば、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム及びＰＯＥステアリルエーテルリン酸）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ナトリウムモノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホスクシネート及びナトリウムラウリルポリプロピレングリコールスルホスクシネート）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン及び直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸）；高級脂肪酸エステル硫酸塩（例えば、水添ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸一ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム及びＮ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム）；硫酸化油（例えば、ロート油）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリールエーテルカルボキシレート；α−オレフィンスルホネート；高級脂肪酸エステルスルホネート；ｓｅｃ−アルコールスルフェート；高級脂肪酸アルキルアミドスルフェート；ナトリウムラウロイルモノエタノールアミンスクシネート；ジトリエタノールアミンＮ−パルミトイルアスパルテート；及びカゼイン酸ナトリウム。

（Ｌ）カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤の例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド及びラウリルトリメチルアンモニウムクロリドム）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム）；ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド ジアルキルジメチルアンモニウム塩；ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３−メチレンピペリジニウム）クロリド；アルキル第四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモルホリン塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；及び塩化ベンゼトニウムが挙げられる。

（Ｍ）両性界面活性剤
両性界面活性剤の例としては、イミダゾリン型両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム塩及び２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキシド−１−カルボキシエチルイルオキシ２ナトリウム塩）；及びベタイン型界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−ｎ−カルボキシメチル−ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン及びスルホベタイン）が挙げられる。

（Ｎ）親水性ノニオン性界面活性剤
親水性ノニオン性界面活性剤の例としては、以下が挙げられる：ポリグリセリン脂肪酸エステル［例えば、ヘキサグリセリルモノラウレート（ＨＬＢ １４．５）、ヘキサグリセリルモノミリステート（ＨＬＢ １１）、ヘキサグリセリルモノステアレート（ＨＬＢ ９．０）、ヘキサグリセリルモノオレエート（ＨＬＢ ９．０）、デカグリセリルモノラウレート（ＨＬＢ １５．５）、デカグリセリルモノミリステート（ＨＬＢ １４．０）、デカグリセリルモノステアレート（ＨＬＢ １２．０）、デカグリセリルモノイソステアレート（ＨＬＢ １２．０）、デカグリセリルモノオレエート（ＨＬＢ １２．０）、デカグリセリルジステアレート（ＨＬＢ ９．５）及びデカグリセリルジイソステアレート（ＨＬＢ １０．０）］；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル（例えば、ポリオキシエチレン（「ＰＯＥ」）（５）グリセリルモノステアレート（ＨＬＢ ９．５）、ＰＯＥ（１５）グリセリルモノステアレート（ＨＬＢ １３．５）、ＰＯＥ（５）グリセロールオノオレート（ＨＬＢ ９．５）及びＰＯＥ（１５）グリセリルモノオレエート（ＨＬＢ １４．５）］；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル［例えば、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノココエート（ＨＬＢ １６．９）、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノパルミテート（ＨＬＢ １５．６）、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ １４．９）、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ ９．５）、ＰＯＥ（２０）ソルビタントリステアレート（ＨＬＢ １０．５）、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノイソステアレート（ＨＬＢ １５．０）、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ １５．０）、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ １０．０）及びＰＯＥ（２０）ソルビタントリオレエート（ＨＬＢ １１．０）］；ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル［例えば、ＰＯＥ（６）ソルビットモノラウレート（ＨＬＢ １５．５）、ＰＯＥ（６０）ソルビットテトラステアレート（ＨＬＢ １３．０）、ＰＯＥ（３０）ソルビットテトラオレエート（ＨＬＢ １１．５）、ＰＯＥ（４０）ソルビットテトラオレエート（ＨＬＢ １２．５）及びＰＯＥ（６０）ソルビットテトラオレエート（ＨＬＢ １４．０））；ポリオキシエチレンラノリン／ラノリンアルコール／ミツロウ誘導体［例えば、ＰＯＥ（１０）ラノリン（ＨＬＢ １２．０）、ＰＯＥ（２０）ラノリン（ＨＬＢ １３．０）、ＰＯＥ（３０）ラノリン（ＨＬＢ １５．０）、ＰＯＥ（５）ラノリンアルコール（ＨＬＢ １２．５）、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ １５．５）、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ １６．０）、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ １７．０）及びＰＯＥ（２０）ソルビットミツロウ（ＨＬＢ ９．５）］；ポリオキシエチレンヒマシ油／水添ヒマシ油［例えば、ＰＯＥ（２０）ヒマシ油（ＨＬＢ １０．５）、ＰＯＥ（４０）ヒマシ油（ＨＬＢ １２．５）、ＰＯＥ（５０）ヒマシ油（ＨＬＢ １４．０）、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油（ＨＬＢ １４．０）、ＰＯＥ（２０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ １０．５）、ＰＯＥ（３０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ １１．０）、ＰＯＥ（４０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ １３．５）、ＰＯＥ（６０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ １４．０）、ＰＯＥ（８０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ １６．５）及びＰＯＥ（１００）水添ヒマシ油（ＨＬＢ １６．５）］；ポリオキシエチレンステロール／水添ステロール［例えば、ＰＯＥ（５）フィトステロール（ＨＬＢ ９．５）、ＰＯＥ（１０）フィトステロール（ＨＬＢ １２．５）、ＰＯＥ（２０）フィトステロール（ＨＬＢ １５．５）、ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ １８．０）、ＰＯＥ（２５）フィトスタロール（ＨＬＢ １４．５）及びＰＯＥ（３０）コレスタノール（ＨＬＢ １７．０）］；ポリオキシエチレンアルキルエーテル［例えば、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ ９．５）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ １１．５）、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ １４．５）、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル（ＨＬＢ １０．５）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ １１．５）、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（ＨＬＢ １３．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＨＬＢ １５．５）、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（ＨＬＢ １７．０）、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル（ＨＬＢ １８．０）、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ ９．０）、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ １８．０）、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル（ＨＬＢ １０．５）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ １４．５）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル（ＨＬＢ １６．０）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ １７．０）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ １８．０）、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ １０．０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ １６．５）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ １８．０）、ＰＯＥ（２）（Ｃ_{１２−１５}）アルキルエーテル（ＨＬＢ ９．０）、ＰＯＥ（４）（Ｃ_{１２−１５}）アルキルエーテル（ＨＬＢ １０．５）、ＰＯＥ（１０）（Ｃ_{１２−１５}）アルキルエーテル（ＨＬＢ １５．５）、ＰＯＥ（５）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ １０．５）、ＰＯＥ（７）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ １２．０）、ＰＯＥ（９）アルキルエーテル（ＨＬＢ １３．５）及びＰＯＥ（１２）アルキルエーテル（ＨＬＢ １４．５）］；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル［例えば、ＰＯＥ（１）ポリオキシプロピレン（「ＰＯＰ」）（４）セチルエーテル（ＨＬＢ ９．５）、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ １０．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（ＨＬＢ １２．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ １１．０）及びＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ １２．０）］；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル［例えば、ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）（１０）（ＨＬＢ １２．５）、ＰＥＧ（１０）モノステアレート（ＨＬＢ １１．０）、ＰＥＧ（２５）モノステアレート（ＨＬＢ １５．０）、ＰＥＧ（４０）モノステアレート（ＨＬＢ １７．５）、ＰＥＧ（４５）モノステアレート（ＨＬＢ １８．０）、ＰＥＧ（５５）モノステアレート（ＨＬＢ １８．０）、ＰＥＧ（１０）モノオレエート（ＨＬＢ １１．０）、ＰＥＧジステアレート（ＨＬＢ １６．５）及びＰＥＧジイソステアレート（ＨＬＢ ９．５）］；及びポリオキシエチレングリセリルイソステアレート［例えば、ＰＥＧ（８）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ １０．０）、ＰＥＧ（１０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ １０．０）、ＰＥＧ（１５）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ １２．０）、ＰＥＧ（２０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ １３．０）、ＰＥＧ（２５）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ １４．０）、ＰＥＧ（３０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ １５．０）、ＰＥＧ（４０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ １５．０）、ＰＥＧ（５０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ １６．０）及びＰＥＧ（６０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ １６．０）］。

（Ｏ）親油性界面活性剤
親油性界面活性剤の例としては、ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ ４．０）、自己乳化プロピレングリコールモノステアレート（ＨＬＢ ４．０）、ミリスチン酸グリセリル（ＨＬＢ ３．５）、モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ ４．０）、自己乳化モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ ４．０）、モノイソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ ４．０）、モノオレイン酸グリセリル（ＨＬＢ ２．５）、トリステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ ２．５）、ペンタステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ ３．５）、ペンタイソソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ ３．５）、ペンタオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ ３．５）、モノステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ ４．７）、トリステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ ２．１）、モノイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ ５．０）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ ４．５）、モノオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ ４．３）、ＰＯＥ（６）ソルビットヘキサステアレート（ＨＬＢ ３．０）、ＰＯＥ（３）ヒマシ油（ＨＬＢ ３．０）、ＰＥＧ（２）モノステアレート（ＨＬＢ ４．０）、エチレングリコールモノステアレート（ＨＬＢ ３．５）及びＰＥＧ（２）ステアレート（ＨＬＢ ４．５）が挙げられる。

（Ｐ）保湿剤
保湿剤の例としては、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸（ｃｈａｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ果実エキス、セイヨウノコギリソウエキス及びメリロートエキスが挙げられる。

（Ｑ）天然水溶性ポリマー
天然水溶性ポリマーの例としては、以下が挙げられる：植物型ポリマー｛例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード［マルメロ（Ｃｙｃｌｏｎｉａ ｏｂｌｏｎｇａ）］、藻類コロイド（褐藻類エキス）、デンプン（イネ、コーン、ポテト及び小麦）及びグリチルリチン酸｝；微生物型ポリマー［例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグリカン及びプルラン］；及び動物型ポリマー（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン及びゼラチン）。

（Ｒ）半合成水溶性ポリマー
半合成水溶性ポリマーの例としては、以下が挙げられる：デンプン型ポリマー（例えば、カルボキシメチルデンプン及びメチルヒドロキシプロピルデンプン）；セルロースポリマー（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース及びセルロース粉末）；及びアルギン酸型ポリマー（例えば、アルギン酸ナトリウム及びアルギン酸プロピレングリコール）。

（Ｓ）合成水溶性ポリマー
合成水溶性ポリマーの例としては、以下が挙げられる：ビニルポリマー（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン及びカルボキシビニルポリマー）；ポリオキシエチレン型ポリマー（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００又は６０，０００とポリオキシエチレンポリオキシプロピレンとのコポリマー）；アクリルポリマー（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸エチル及びポリアクリルアミド）；ポリエチレンイミン；及びカチオン性ポリマー。

（Ｔ）増粘剤
増粘剤の例としては、アラビアガム、カラギーナン、カラヤゴム、トラガカントガム、カロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンドガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、ベントナイト、ヘクトライト、Ａｌ−Ｍｇシリケート、ビーガム、ラポナイト及びケイ酸無水物が挙げられる。

（Ｕ）金属イオン封鎖剤
金属イオン封鎖剤の例としては、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸及びエチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウムが挙げられる。

（Ｖ）低級アルコール
低級アルコールの例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール及びｔ−ブチルアルコールが挙げられる。

（Ｗ）多価アルコール
多価アルコールの例としては、以下が挙げられる：二価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール及びオクチレングリコール）；三価アルコール（例えば、グリセリン及びトリメチロールプロパン）；四価アルコール（例えば、ペンタエリトリトール、例えば、１，２，６−ヘキササントリオール）；五価アルコール（例えば、キシリトール）；六価アルコール（例えば、ソルビトール及びマンニトール）；多価アルコールポリマー（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン及びポリグリセリン）；二価アルコールアルキルエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル及びエチレングリコールジブチルエーテル）；二価アルコールアルキルエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル及びジプロピレングリコールブチルエーテル）；二価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジペート、エチレングリコールジスクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール及びバチルアルコール）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、スクロース、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトール、及びデンプン分解糖の還元によって調製されるアルコール）；グリソリッド；テトラヒドロフルフリルアルコール；ＰＯＥテトラヒドロフルフリルアルコール；ＰＯＰブチルエーテル；ＰＯＰ／ＰＯＥブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰグリセリンエーテル；ＰＯＰグリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ／ＰＯＥペンタンエリトリトールエーテル；及びポリグリセリン。

（Ｘ）単糖類
単糖類の例としては、以下が挙げられる：三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド及びジヒドロキシアセトン）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース及びエリトリトール）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース及びＬ−キシルロース）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−プシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フクルトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース及びＤ−タガトース）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース及びヘプロース）；八炭糖（例えば、オクツロース）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース及び６−デオキシ−Ｌ−マンノース）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸及びムラミン酸）；及びウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸及びＬ−イズロン酸）。

（Ｙ）少糖類
少糖類の例としては、スクロース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリグノース、α，α−トレハロース、ラフィノース、リグノース、ウンビリシン、スタキオース及びベルバスコースが挙げられる。

（Ｚ）多糖類
多糖類の例としては、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガカントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアーガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグリカン及びカロニン酸が挙げられる。

（ＡＡ）アミノ酸
アミノ酸の例としては、中性アミノ酸（例えば、トレオニン及びシステイン）及び塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリシン）が挙げられる。

（ＢＢ）アミノ酸誘導体
アミノ酸誘導体の例としては、アシルサルコシン酸ナトリウム（例えば、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム）、グルタミン酸アシル、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン及びピロリドンカルボン酸が挙げられる。

（ＣＣ）有機アミン
有機アミンの例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール及び２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが挙げられる。

（ＤＤ）ポリマーエマルション
ポリマーエマルションの例としては、アクリル樹脂エマルション、ポリアクリル酸エチルエマルション、アクリル樹脂液、ポリアクリル酸アルキルエステルエマルション、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルション及び天然ゴムラテックスが挙げられる。

（ＥＥ）ｐＨ調整剤
ｐＨ調整剤の例としては、緩衝剤、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム及びコハク酸−コハク酸ナトリウムが挙げられる。

（ＦＦ）ビタミン類
ビタミン類の例としては、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ及びＥ並びにそれらの誘導体、パントテン酸及びその誘導体、並びにビオチンが挙げられる。

（ＧＧ）酸化防止剤
酸化防止剤の例としては、トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール及び没食子エステルが挙げられる。

（ＨＨ）酸化防止助剤
酸化防止助剤の例としては、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、セファリン、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸及びエチレンジアミン四酢酸が挙げられる。

（ＩＩ）他の可能な原料
他の可能な原料の例としては、以下が挙げられる：皮膚栄養素；香料；防腐剤（例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン及びフェノキシエタノール）；抗炎症薬（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン、トラネキサム酸、チオタウリン及びヒポタウリン）；美白剤（例えば、ユキノシタエキス及びアルブチン）；種々のエキス［例えば、オウバク（Ｐｈｅｌｌｏｄｅｎｄｒｉ Ｃｏｒｔｅｘ）、ミツバオウレン（ｇｏｌｄｔｈｒｅａｄ）、シコン、シャクヤク（Ｐａｅｏｎｉａ ｌａｃｔｉｆｌｏｒａ）、センブリ（Ｓｗｅｒｔｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、カバノキ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ウスベニアオイ（Ｍａｌｖａ ｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓ）、アイリス、ブドウ、ハトムギ（Ｃｏｉｘ ｍａ−ｙｕｅｎ）、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ（Ｃｎｉｄｉｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅ）、生姜（ｓｈｅｎｇ ｊｉａｎｇ）、オトギリソウ（Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｅｒｅｃｔｕｍ）、オノニス（Ｏｎｏｎｉｓ）、ニンニク、ギニアショウガ（Ｇｕｉｎｅａ ｐｅｐｐｅｒ）、陳皮（ｃｈｅｎ ｐｉ）、ニホントウキ（Ｌｉｇｕｓｔｉｃｕｍ ａｃｕｔｉｌｏｂｕｍ）及び海草］；活性化物質（例えば、ローヤルゼリー、光線感作物質及びコレステロール誘導体）；血液循環促進物質（例えば、ノニル酸ワニリルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン及びγ−オリザノール）；及び抗脂漏薬［例えば、イオウ及びチアントール］。

（ＪＪ）単一油相型日焼け止め製品
任意選択で、本発明の油中水型乳化型日焼け止め製品から水相を省くことによって、即ち、油相内に水滴を形成するのに充分な量の水を配合しないことによって、本発明の単一油相型日焼け止め製品を調製できる。このような単一油相型日焼け止め製品は、必須原料である疎水化二酸化チタン、疎水化酸化亜鉛、及び顔料を含む多層型カプセルは依然として含有している。

（２）油中水型乳化型日焼け止め製品の前駆体
日焼け止め製品の粘度が低いほど、使用者は日焼け止め製品の皮膚への塗布を快適と感じることが多い。日焼け止め製品が２つ以上の相によって構成される型、例えば、油中水型乳化型である場合には、粘度の減少が時間と共に相の巨視的分離を助長する可能性があり、最終的には、例えば、上層が油相であり且つ下層が水相である溶液をもたらす。この現象は、当業者にはよく知られている。

本発明においては、このような分離した組成物は、最初から日焼け止め製品を形成しているか又は直前に原料を混合して得るかに関わらず、分離した組成物を妥当な時間撹拌する又はかき混ぜることによって日焼け止め製品を元の状態に戻す又は生成することができるならば、全て日焼け止め製品の前駆体に該当する。換言すれば、本発明の日焼け止め製品前駆体は、日焼け止め製品自体を一度も生成することなく製造でき、本発明の日焼け止め製品前駆体は、直前に皮膚に塗布されるまで日焼け止め製品を生成する必要はなく、生成しないこともある。

本発明の日焼け止め製品前駆体は、撹拌用ボール又は撹拌用部材を内部に含む容器中に、日焼け止め製品パッケージ（又はキット）の形態で用意できる。撹拌用部材の形状は特に限定されない。それは球形又は任意の形状であってよい。撹拌用部材を形成する材料もまた、本発明の日焼け止め製品前駆体及び容器と適合するならば、特に限定されない。例えば、撹拌用部材は、ステンレス鋼製であってもよい。

使用直前に容器を振盪することによってボール又は部材の動きによって日焼け止め製品前駆体を撹拌し又はかき混ぜて、対応する日焼け止め製品前駆体を生成することができる。容器内部に入れられた物理的部材によって撹拌する又はかき混ぜることは、本発明の日焼け止め製品前駆体が多量の二酸化チタン粉末及び酸化亜鉛粉末を含有する場合に特に有効である。容器は、開放空隙が振盪時に撹拌用部材として機能するように十分な自由空間を内部に有することもできる。本発明の日焼け止め製品前駆体は、必要に応じて外部からスティック若しくは細長い部材を挿入することによって撹拌する又はかき混ぜることもできる。本発明者は、本発明に使用する顔料を含む多層型カプセルは、本発明の日焼け止め製品前駆体を収容する容器を手で撹拌し又はかき混ぜて対応する日焼け止め製品を生成する際には破壊されないことを見出した。

（３）顔料を含む多層型カプセル
顔料を含む多層型カプセルは、内部コア若しくは層と１若しくは複数の外部層とを有する構造を有し、種々の顔料が内側部分及び外側部分に配置される。顔料を含む多層型カプセルの市販製品としては、Ｂｉｏｇｅｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．によって現在販売されているＭＡＧＩＣＯＬＯＲ（登録商標）、大東化成工業株式会社によって現在販売されているＳｕｇａｒｃａｐｓｕｌｅ Ｍａｇｉｃ ＳＰ Ｓｅｒｉｅｓ、Ｔａｇｒａ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙによって現在販売されているＴａｇｒａＣａｐ（商標）、及びＳａｌｖｏｎａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによって現在販売されているＭｉｃｒｏＢｅａｄｓ（商標）が挙げられる。顔料を含む多層型カプセルは、例えば、米国特許出願公開公報ＵＳ２０１１／０１６５２０８Ａ１（又は対応するＥＰ２４７４２９９Ａ２、ＪＰ２０１１−５２９１０４Ａ、ＫＲ１０−０９７８５８３Ｂ１若しくはＷＯ２０１１／０２７９６０Ａ２）（参照によりその内容全体を本明細書中に組み込む）に記載されているように、第１の顔料、可塑剤及びポリマーの溶液を調製し；この溶液を噴霧乾燥して、顔料がポリマーによって被覆されているコア粒子を形成し；これらのコア粒子を、第２の顔料を含む溶液中に分散させ；この分散液を噴霧乾燥して、第２の顔料がポリマーにコーティングされたカプセル粒子を形成することによって製造できる。

顔料を含む多層型カプセルが示す特性の１つを「顕色技術（ｃｏｌｏｒ ｒｅｖｅａｌ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」と称することもある。通常の条件下では、カプセルは、顔料を内部に保持するのに十分な安定性を有するので、外部に露出された場合と同じ視覚的色彩効果を発揮しない。しかし、カプセルに十分な力を加えると、例えば、日焼け止め製品を手で皮膚に塗布すると、カプセルが壊れて顔料を放出し、それによって塗布の前後で外観色が変化する。カプセルの効果は通常、顔料の色を完全ではないが大部分抑制するものである。例えば、赤色顔料を含む多層型カプセルのバルクは、見た目には僅かに赤色であり、黄色顔料を含む多層型カプセルのバルクは、見た目には僅かに黄色である。

本発明において、日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体が含有し得る、顔料を含む多層型カプセルの量は、皮膚への塗布時に望ましい視覚効果を達成するのに効果的であるならば特に限定されない。この量は、日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体の総質量に対して、好ましくは０．１質量％以上１．７質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１．６質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以上１．２質量％以下、最も好ましくは０．３質量％以上０．９質量％以下の範囲内である。この量が０．１質量％未満であると、日焼け止め製品の皮膚への塗布時に二酸化チタン及び酸化亜鉛によって出現する過度の白さは十分に隠蔽できないことがある。この量が１．７質量％を超えると、皮膚への塗布時に起こる色の外観が濃くなりすぎ、自然に見えず且つ使用者にはもはや魅力的でない。

本発明の日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体中に使用する、顔料を含む多層型カプセルの直径は、好ましくは３００μｍ未満、より好ましくは２８０μｍ以下、更に好ましくは２５０μｍ以下、更に好ましくは１５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、最も好ましくは６０μｍ以下である。ここで、直径は数平均径を指す。場合により、直径が３００μｍ以上であるならば、使用者は、製品を皮膚に塗布した場合にざらざらしている若しくは砂のようであると感じ始めることがあり、又は単純に撹拌する若しくはかき混ぜることにより日焼け止め製品にカプセルを均一に分散させる際に困難に直面することがある。

本発明において、日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体中に使用する多層型カプセルに含まれる顔料の色は、製品の外観が皮膚への塗布の前及び後のいずれにおいても使用者にとって魅力的であるならば、特に限定されない。例えば、使用者がモンゴロイド（Ｍｏｎｇｏｌｉａｎ ｒａｃｅ）である場合、自然に見える皮膚の色を模倣するために、赤色顔料を含む多層型カプセルと黄色顔料を含む多層型カプセルとの組合せを、例えば、１：１．８〜１：２．２の赤色顔料対黄色顔料比で利用することができる。異なる割合及び他の色の組合せも、適宜利用することができる。

（４）二酸化チタン
本発明において使用する二酸化チタン粉末（ＴｉＯ_２）は、表面疎水性処理又は加工されているものである（「疎水化二酸化チタン」）。これにより、日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体の油相への二酸化チタン粉末の分散が容易になる。二酸化チタンの表面を疎水化するのに使用できる物質の例としては、高級アルコール、炭化水素、トリグリセリド、エステル、シリコーン油、シリコーン樹脂、フッ素化合物及び脂肪酸、例えば、アルキルトリエトキシシラン、アルキルトリメトキシシラン、ペルフルオロアルキルホスフェート、（アクリル酸アルキル／ジメチルシリコーン）コポリマー、パルミチン酸デキストリン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン、ハイドロゲンジメチコン、ジメチコン、高分子シリコーン、ナトリウムアクリロイルジメチルタウレート／メタクリルアミドラウリン酸コポリマー、ステアリン酸及びミリスチン酸が挙げられる。

本発明において、日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体中に含有される疎水化二酸化チタンの量は、日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体の総質量に対して好ましくは３質量％以上１３質量％以下、より好ましくは３質量％以上１１質量％以下、最も好ましくは４質量％以上９質量％以下の範囲内である。ノンケミカル日焼け止め製品等の一部の場合、疎水化二酸化チタンの含有量が３質量％未満であると十分な紫外線防御効果が達成されないことがある。一方、疎水化二酸化チタンの含有量が１３質量％超であると、二酸化チタンによって惹起される過度の白さを視覚的に隠蔽するのに必要な顔料を含む多層型カプセルの量が多くなりすぎ、皮膚への塗布時に日焼け止め製品の外観を悪化させる。

本発明の日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体に使用する疎水化二酸化チタン粉末のサイズは、粉末が当技術分野で一般に利用されている十分な紫外線防御効果を発揮するならば、特に限定されない。

（５）酸化亜鉛
本発明において使用する酸化亜鉛粉末（ＺｎＯ）は、表面が疎水性処理又は加工されているものである（「疎水化酸化亜鉛」）。これにより、日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体の油相への酸化亜鉛粉末の分散が容易になる。二酸化チタンの場合と同様に、酸化亜鉛の表面を疎水化するのに使用できる物質の例としては、高級アルコール、炭化水素、トリグリセリド、エステル、シリコーン油、シリコーン樹脂、フッ素化合物及び脂肪酸、例えば、アルキルトリエトキシシラン、アルキルトリメトキシシラン、ペルフルオロアルキルホスフェート、（アクリル酸アルキル／ジメチルシリコーン）コポリマー、パルミチン酸デキストリン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン、ハイドロゲンジメチコン、ジメチコン、高分子シリコーン、ナトリウムアクリロイルジメチルタウレート／メタクリルアミドラウリン酸コポリマー、ステアリン酸及びミリスチン酸が挙げられる。

本発明において、日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体中に含有される疎水化二酸化チタンと疎水化酸化亜鉛の合計量は、日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体の総質量に対して好ましくは８質量％以上４０質量％以下、より好ましくは９質量％以上４０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以上３５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以上３０質量％以下、最も好ましくは２０質量％以上２７質量％以下の範囲である。ノンケミカル日焼け止め製品等の一部の場合、疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛の含有量が８質量％未満であると十分な紫外線防御効果が達成されないことがある。一方、疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛の含有量が４０質量％超であると、二酸化チタン及び酸化亜鉛によって惹起される過度の白さを視覚的に隠蔽するのに必要な顔料を含む多層型カプセルの量が多くなりすぎ、皮膚への塗布時に日焼け止め製品の外観を悪化させる。

本発明の日焼け止め製品又は日焼け止め製品前駆体に使用する疎水化酸化亜鉛粉末のサイズは、粉末が当技術分野で一般に利用されている十分な紫外線防御効果を発揮するならば、特に限定されない。

（６）ＳＰＦ
紫外線防御指数又は日焼け防御指数（「ＳＰＦ」）は、米食品医薬品局（「ＦＤＡ」）によって、「保護されていない皮膚に日焼けをもたらすのに必要な太陽エネルギーの量に対する、保護された皮膚に（即ち、日焼け止めの存在下で）日焼けをもたらすのに必要な太陽エネルギー（ＵＶ線）の量の尺度」〔「ＦＤＡ−日焼け防御因子（ＳＰＦ）について［Ａｂｏｕｔ ＦＤＡ − Ｓｕｎｂｕｒｎ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒ（ＳＰＦ）］」という表題のＦＤＡのウェブページから〕と記載されている。ＳＰＦが高いほどは、日焼け止め製品により良好な紫外線防御効果が提供されることを意味する。

本発明において、日焼け止め製品が示すＳＰＦは、それが所期の用途に応じて望ましいレベルの紫外線防御効果を提供するならば特に限定されない。本発明の日焼け止め製品は、ＳＰＦが好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上、最も好ましくは５０以上である。場合により、ＳＰＦが１５以下の日焼け止め製品は、望ましいレベルの紫外線防御効果を提供しない。

（７）粘度
本発明においては、粘度は、３０℃においてＢ型粘度計によって１２回転／分のローター回転速度で測定する。

本発明の日焼け止め製品の粘度は、日焼け止め製品が使用者の皮膚への塗布を妨げず且つその後に使用者の感覚に悪影響を与えない限り、前駆体に関しては更に、顔料を含む多層型カプセルの均一な分散を妨げず且つ水相及び油相が油中水型エマルションを形成することを妨げない限り、特に限定されない。本発明の日焼け止め製品の粘度は、好ましくは３０℃において１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０℃において７，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３０℃において５，０００ｍＰａ・ｓ以下、最も好ましくは３０℃において３，０００ｍＰａ・ｓ以下である。日焼け止め製品の粘度が３０℃において１０，０００ｍＰａ・ｓを超えると、使用者は、製品が皮膚への塗布において扱い難いと感じることがあり、又はその後にベタツキを感じることがある。あるいは、油中水型乳化型日焼け止め製品を形成するために前駆体を撹拌する又はかき混ぜる場合に、顔料を含む多層型カプセルを均一に分散させることができず、更に、水相及び油相を、油中水型エマルションを形成するように十分に混合できないことがある。

（８）紫外線から皮膚を保護する方法
本発明において、紫外線への皮膚の曝露を低減する方法であって、本発明の日焼け止め製品を皮膚に塗布することによる方法を提供する。更に、本発明において、紫外線への皮膚の曝露を低減する方法であって、本発明の対応する日焼け止め製品前駆体を撹拌する又はかき混ぜることで本発明の日焼け止め製品を調製し、次いで得られた日焼け止め製品を皮膚に塗布することによる方法を提供する。

本発明の種々の実施例及び比較例を以下に示す。表１は、油中水型乳化型であるこれらの例中で使用する原料の商品名及びＩＮＣＩ名を列挙している。［ＩＮＣＩは、「化粧品原料の国際命名法（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ）」を表す］。以下において、特記しない限り、各例の組成物の原料の量は、全て組成物の総量に対する質量％で表す。

これらの実施態様の調製において、油及び界面活性剤成分は、全て最初に容器（kettle）に入れ、組成物が均一になるまでホモジナイザーで混合した。次に、疎水化酸化亜鉛、疎水化二酸化チタン及び他の粉末を個々に容器に加え、組成物を均一になるまでホモジナイザーで混合した。次いで、容器に水相を加え、組成物を再び均一になるまでホモジナイザーで混合した。最後に、顔料を含む多層型カプセルを容器に加え、穏やかなサイドスイープによって組成物を混合した。

表２は、各例で使用する、顔料を含む多層型カプセルの数平均径又は径の範囲を列挙している。

各例の種々の特性を観察し、以下のように評価した。表中、「Ｎ．Ａ．」は、その特性が評価されなかったことを示す。

（ａ）皮膚に塗り広げる前の色の濃さ
１０人の専門パネラーが、試料の日焼け止め製品を皮膚に載せ、皮膚に塗り広げる前のその外観を評価した。
「Ａ」：色の濃さのために日焼け止め製品を皮膚に塗り広げない方がよいと感じたパネラーが１人以下であった。
「Ｂ」：色の濃さのために日焼け止め製品を皮膚に塗り広げない方がよいと感じたパネラーが２〜４人であった。
「Ｃ」：色の濃さのために日焼け止め製品を皮膚に塗り広げない方がよいと感じたパネラーが５人以上であった。

（ｂ）皮膚に塗り広げる間の色の濃さ
１０人の専門パネラーが、試料の日焼け止め製品を皮膚に載せ、皮膚に塗り広げている間のその外観を評価した。
「Ａ」：色の濃さのために日焼け止め製品を皮膚に塗り広げ続けない方がよいと感じたパネラーが１人以下であった。
「Ｂ」：色の濃さのために日焼け止め製品を皮膚に塗り広げ続けない方がよいと感じたパネラーが２〜４人であった。
「Ｃ」：色の濃さのために日焼け止め製品を皮膚に塗り広げ続けない方がよいと感じたパネラーが５人以上であった。

（ｃ）巨視的混合に対する撹拌の効果
試料の日焼け止め製品の成分及び撹拌用ボールを容器中に入れ、容器を密閉し、垂直に２０サイクル振盪した。次いで、試料を観察して、巨視的スケールで均一に混合されて油中水型エマルションを形成しているか否かを評価した。
「Ａ」：試料は巨視的スケールで均一に混合されて油中水型エマルションが形成された。
「Ｃ」：試料は巨視的スケールで均一に混合されておらず、油中水型エマルションが形成されなかった。

（ｄ）カプセルの分散に対する撹拌の効果
試料の日焼け止め製品の成分及び撹拌用ボールを容器中に入れ、容器を密閉し、垂直に２０サイクル振盪した。次いで、試料を顕微鏡によって観察して、顔料を含む多層型カプセルが一様に分散されているか否か評価した。
「Ａ」：カプセルは油相に一様に分散されていた。
「Ｂ」：カプセルは油相にほぼ一様に分散されていた。
「Ｃ」：沈殿物が観察されカプセルは均一に分散されていなかった。

（ｅ）皮膚への塗布時における過度の白さを隠蔽する効果
１０人の専門パネラーが、試料の日焼け止め製品を皮膚に塗布し、出現した過度の白さを評価した。
「Ａ」：過度の白さが観察されなかったと判定したパネラーが９人以上であった。
「Ｂ」：過度の白さが観察されなかったと判定したパネラーが６〜８人であった。
「Ｃ」：過度の白さを観察されなかったと判定したパネラーが５人以下であった。

（ｆ）皮膚への塗布時における色の外観
１０人の専門パネラーが、試料の日焼け止め製品を皮膚に塗布し、生じた色がどの程度自然に見えるか評価した。
「Ａ」：色が自然に見えると判定したパネラーが９人以上であった。
「Ｂ」：色が自然に見えると判定したパネラーが６〜８人であった。
「Ｃ」：色が自然に見えると判定したパネラーが５人以下であった。

（ｇ）皮膚への塗布時における身体的感覚
１０人の専門パネラーが、試料の日焼け止め製品を皮膚に塗布し、ざらざらしている若しくは砂のようであるという感覚が生じるか否かを評価した。
「Ａ」：ざらざらしていない若しくは砂のようではないと感じたパネラーが９人以上であった。
「Ｂ」：ざらざらしていない若しくは砂のようではないと感じたパネラーが６〜８人であった。
「Ｃ」：ざらざらしていない若しくは砂のようではないと感じたパネラーが５人以下であった。

（ｌ）二酸化チタン及び酸化亜鉛の量の効果
表３は、比較例１及び２の組成物、並びに各々について観察された特性の一部を示している。組成物は、顔料を含有しておらず、添加した疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛の量が異なっている。重量の差は、油成分（Ｖｅｇｅｌｉｇｈｔ １２１４ ＬＣ）の量を調整することによって補った。

結果は、顔料がない場合、疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛の総量が４質量％（比較例１）であっても過度の白さは出現しなかったが、疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛の総量が９質量％（比較例２）であると過度の白さが出現したことを示す。

（２）未被覆顔料の効果と顔料を含むカプセルの効果との比較
表４は、比較例３及び実施例２の組成物、並びに各々について観察された特性の一部を示している。比較例３は、未被覆顔料（即ち、Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｒｅｄ ＬＣ ３８１ ＬＬ及びＵｎｉｐｕｒｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＣ １８２ ＬＬ）を含有し、実施例２は、顔料を含む多層型カプセル（即ち、ＭＡＧＩＣＯＬＯＲ（登録商標）１０３ＲＰ及びＭＡＧＩＣＯＬＯＲ（登録商標）１０３ＹＰ）を含有する。比較例３の未被覆顔料の量は、ＭＡＧＩＣＯＬＯＲ（登録商標）の酸化鉄含量が４８質量％であるという事実に基づき、実施例２と同じ量の顔料を含有するように選択した。重量の差は、油成分（Ｖｅｇｅｌｉｇｈｔ １２１４ ＬＣ）の量を調整することにより補償した。

結果によれば、比較例３のように未被覆顔料を使用した場合には、バルク中及び皮膚上の日焼け止め製品の色の濃さは、いずれも望ましくなかった。これらの状態の比較例３を、各々図２Ａ及び図２Ｂに示す。他方、実施例２のように顔料を含む多層型カプセルを使用した場合には、バルク中及び皮膚上の日焼け止め製品の色の濃さは、いずれも良好であった。

（３）顔料を含むカプセルの量の効果
表５は、比較例４及び５及び実施例１〜５の組成物、並びに各々について観察された特性の一部を示している。組成物は、顔料を含む多層型カプセルの添加量が異なり、重量の差は油成分（Ｖｅｇｅｌｉｇｈｔ １２１４ ＬＣ）の量を調整することによって補償した。

結果は、使用したカプセルの量が約０．１質量％未満である場合には、日焼け止め製品の皮膚への塗布時に疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛に起因する過度の白さは十分に隠蔽されなかったことを示している（即ち、比較例４と実施例１との相違）。図１Ａ及び図１Ｂは、皮膚に塗り広げる前後の比較例４を各々示している。他方、使用したカプセルの量が１．７質量％を超えた場合には、皮膚上における色の外観は、もはや自然に見えなかった（即ち、実施例５と比較例５との相違）。図３Ａ及び図３Ｂは、皮膚に塗り広げる前後の実施例３を各々示している。

（４）カプセルのサイズの効果
表６は、実施例３、６及び７及び比較例６の組成物、並びに各々について観察された特性の一部を示している。各例は、使用した顔料を含む多層型カプセルの、数平均径又は径の範囲によって表されるサイズのみが異なる。

結果は、日焼け止め製品及びその前駆体の特性が、カプセルの直径が３００μｍになると悪化し始めたことを示している。具体的には、比較例６に示されるように、カプセルの直径が３００μｍである場合、日焼け止め製品前駆体の撹拌時に、カプセルが十分に分散せず、疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛による過度の白さが、日焼け止め製品の皮膚への塗布時に十分に隠蔽されず、皮膚上の感覚は良好でなかった。

（５）疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛の合計量並びに粘度の効果
表７は、比較例７、実施例３及び８〜１２の組成物、並び各々について観察された特性の一部を示している。組成物は、添加した疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛の合計量が異なる。同時に、疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛から生じる過度の白さが十分に隠蔽されるように、顔料を含む多層型カプセルの量を必要に応じて増加させたが、この量の上限は１．５質量％とした。これは、上記表５から、皮膚上の外観色が実施例５（１．５質量％のカプセルを含む）では自然に見えたが、比較例５（１．８質量％のカプセルを含む）では不自然に見えたことが示されたためである。重量の差は、油成分（Ｖｅｇｅｌｉｇｈｔ １２１４ ＬＣ）及び粉末成分［Ｓｕｎｓｐｈｅｒｅ Ｌ−５１Ｓ及びＰｅｎｓｔｉａ（商標）Ｐｏｗｄｅｒ］の量を調整することによって補償し。

結果は、疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛の量の増加により粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓより高くなると、日焼け止め製品及びその前駆体の性質が悪化し始めたことを示している。具体的には、実施例１２及び比較例７に示されるように、日焼け止め製品前駆体の撹拌時に、水相と油相とが十分に混合して油中水型エマルションを形成せず、カプセルが十分に分散せず、自然に見える色を維持しながら皮膚への日焼け止め製品の塗布時における疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛から生じる過度の白さを十分に隠蔽することはできなかった。

（６）粘度の効果
表８は、実施例３、１３〜１５及び比較例８の組成物、並びに各々について観察された特性の一部を示している。組成物は、疎水化二酸化チタン及び疎水化酸化亜鉛のみが異なり、添加した量は相違しない。最も重要なことは、比較例８で使用した酸化亜鉛は、疎水化されていなかったことである。無機紫外線散乱成分の型が異なることにより、種々の粘度の日焼け止め製品が生成され、特に、比較例８において明らかなように、酸化亜鉛が疎水化されていない場合には粘度が急激に上昇する。

結果は、比較例８によって示されるように粘度が１６，０００ｍＰａ・ｓである場合には日焼け止め製品前駆体の特性が望ましくなかったことを示している。具体的には、日焼け止め製品前駆体の撹拌時に、水相と油相とが十分に混合して油中水型エマルションを形成することはなく、顔料を含む多層型カプセルは十分に分散しなかった。

本発明の例示的な実施形態を示して詳述したので、これらについての様々な修正形態及び改良形態は当業者には容易に理解できる。

本発明の範囲から逸脱することなく、記載した要素又は例示的実施形態の１つ又は複数を再構成し、分離し又は組み合わせることが可能なことは理解されるであろう。説明を簡単にするために、場合により、種々の要素は個別に示されている。これは単に便宜を図るものであって、決して限定するものではない。

更に、本発明の範囲から逸脱することなく、記載したステップの１つ又は複数を再構成し、分離し又は組み合わせることが可能なことも理解されるであろう。説明を簡単にするために、場合により、ステップは逐次的に示されている。これは単に便宜を図るものであって、決して限定するものではない。

本発明の種々の要素、ステップ及び例示的実施形態を前記で概説したが、多くの代替形態、修正形態及び変更形態は当業者に明らかであろう。前述した種々の要素、ステップ及び例示的実施形態は、説明的なものであって、限定的なものではない。本開示の精神及び範囲から逸脱することなく、種々の変更を加えることができる。したがって、本開示の精神及び範囲は、広く解釈すべきであり、前記明細書によって限定するものでない。

本発明の説明において使用した要素、行為又は指示は、そうであると明示的に記載されない限り、不可欠又は必須であると解釈すべきでない。１つのアイテムのみを意図する場合には、用語「１つの（one）」、「単一の（single）」又は類似の用語を使用する。

本発明は、特に、紫外線からの皮膚の保護に有用な日焼け止め製品、このような日焼け止め製品の調製に有用な前駆体、及び日焼け止め製品をその前駆体から調製する方法を提供するという点において、産業上の利用可能性を有する。

Claims (9)

1. 疎水化二酸化チタンと、
   疎水化酸化亜鉛と、
   顔料を含む多層型カプセルであって、前記顔料が疎水化酸化チタン又は疎水化酸化亜鉛ではない多層型カプセルと
   を含む、油中水型乳化型日焼け止め製品であって、
   疎水化二酸化チタンの量が、油中水型乳化型日焼け止め製品の総量に対して３質量％以上１３質量％以下であり、
   疎水化二酸化チタンと疎水化酸化亜鉛の合計量が、油中水型乳化型日焼け止め製品の総量に対して８質量％以上４０質量％以下であり、
   顔料を含む多層型カプセルが、３００μｍ未満の数平均径を有し、
   油中水型乳化型日焼け止め製品の粘度が、３０℃においてＢ型粘度計によって１２回転／分のローター回転速度で測定した場合に１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である、
   油中水型乳化型日焼け止め製品。
2. 顔料を含む多層型カプセルの量が、０．１質量％以上１．７質量％以下である、請求項１に記載の油中水型乳化型日焼け止め製品。
3. 顔料を含む多層型カプセルの数平均径が、２８０μｍ以下である、請求項１に記載の油中水型乳化型日焼け止め製品。
4. 顔料を含む多層型カプセルの数平均径が、２５０μｍ以下である、請求項１に記載の油中水型乳化型日焼け止め製品。
5. 顔料を含む多層型カプセルの数平均径が、６０μｍ以下である、請求項１に記載の油中水型乳化型日焼け止め製品。
6. 顔料を含む多層型カプセルの量が、０．３質量％以上０．９質量％以下である、請求項４に記載の油中水型乳化型日焼け止め製品。
7. 疎水化二酸化チタンの量が、４質量％以上９質量％以下である、請求項６に記載の油中水型乳化型日焼け止め製品。
8. 顔料を含む多層型カプセルの量が、０．３質量％以上０．９質量％以下である、請求項５に記載の油中水型乳化型日焼け止め製品。
9. 疎水化二酸化チタンの量が、４質量％以上９質量％以下である、請求項８に記載の油中水型乳化型日焼け止め製品。