CN114376945A - 水包油型组合物 - Google Patents

Abstract

一种水包油型组合物，其含有：(A)由熔点40℃～50℃的半固态油分构成的第1油性成分、(B)粒子表面为疏水性的第1粉末、(C)包含液状油性成分的第2油性成分、和(D)水性溶剂。成分(A)相对于成分(B)1质量份为0.04质量份～0.4质量份。

Description

水包油型组合物

相关申请

本发明主张日本专利申请：特愿2020-176846号(2020年10月21日申请)的优先权，该申请的全部记载内容通过引用而并入并记载于本文中。

技术领域

本公开涉及水包油型组合物。

背景技术

水包油型组合物例如被利用于防晒化妆料等皮肤外用剂(例如参照专利文献1)。在专利文献1中记载了一种水包油型皮肤化妆料，其含有紫外线吸收剂和具有甾醇骨架的酯油。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：WO2019/065368A1

发明内容

发明要解决的课题

从本公开的观点考虑而得出以下分析。

在防晒化妆料中有时含有粉末作为紫外线散射剂。在这样的防晒化妆料中，为了提高紫外线防御效果，有时添加很多紫外线散射剂。但是，若将粉末含量多的水包油型组合物涂抹于肌肤，则导致使用者在涂抹时感觉到因粉末引起的粗涩(きしみ)。因此，为了缓和这样的粗涩感，有时进一步添加二氧化硅等其它粉末(粗涩改善粉末)。但是，若将添加了这样的粗涩改善粉末的水包油型组合物涂抹于肌肤，则使用者虽然能够得到干爽的使用感，但是不能得到滋润的使用感。

因此，需要在涂抹到肌肤时不会感觉到粗涩、并且在涂抹后能够感觉到滋润感的水包油型组合物。

用于解决课题的手段

根据本公开的第1观点，提供一种水包油型组合物，其含有：(A)由熔点40℃～50℃的半固态油分构成的第1油性成分、(B)粒子表面为疏水性的第1粉末、(C)包含液状油性成分的第2油性成分、和(D)水性溶剂。成分(A)相对于成分(B)1质量份为0.04质量份～0.4质量份。

发明效果

本公开的水包油型组合物可抑制因疏水化处理粉末引起的、涂抹到肌肤时的粗涩。由此，使用者能够以舒适的触感涂抹水包油型组合物。另外，使用者若将本公开的水包油型组合物涂抹于肌肤，则能够感觉到肌肤的滋润感。

具体实施方式

以下记载上述各观点的优选方式。

根据上述第1观点的优选方式，成分(B)相对于组合物的质量为2质量％～20质量％。成分(C)相对于组合物的质量为5质量％～25质量％。

根据上述第1观点的优选方式，成分(A)为选自来源于棕榈的油分和脂肪酸酯油中的至少一种。

根据上述第1观点的优选方式，来源于棕榈的油分为棕榈油和棕榈仁油之中的至少一者与氢化棕榈油的混合物。

根据上述第1观点的优选方式，脂肪酸酯油为选自澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯和肉豆蔻酸肉豆蔻酯中的至少一种。

根据上述第1观点的优选方式，成分(B)是具有5nm～50nm的一次粒子的平均粒径的疏水化处理金属氧化物。

根据上述第1观点的优选方式，成分(C)包含油溶性紫外线吸收剂。

根据上述第1观点的优选方式，水包油型组合物被应用于皮肤外用剂。

在以下的说明中，POE为聚氧乙烯的缩写，POP为聚氧丙烯的缩写，POE或POP之后的括号内的数字表示该化合物中的POE基或POP基的平均加成摩尔数。

在本公开中所谓“有效质量”，是指能够产生由该化合物的添加带来的作用效果的量。

[第1实施方式]

对本公开的第1实施方式涉及的水包油型组合物进行说明。第1实施方式涉及的水包油型组合物包含(A)第1油性成分、(B)第1粉末、(C)第2油性成分、和(D)水性溶剂。可以认为在水包油型组合物中成分(B)的至少一部分被内包于成分(C)的油滴中。

[(A)第1油性成分]

第1油性成分由半固态油分构成。可以认为半固态油分存在于油相中。所谓半固态油分，是在大气压下且25℃的条件下不会完全成为固体或液体而与液状油分和固态油分相区别的油分。在本公开中所谓“固态”，是指在大气压下且25℃的条件下能够维持固体。在本公开中所谓“液状”，是指在大气压下且25℃的条件下具有流动性(呈液状)。成分(A)具有40℃～50℃、优选44℃～50℃的熔点。熔点例如可以基于JISK0064-1992来测定。优选半固态油分在凝乳计800g载荷、5.6φ、25℃下的硬度为5～100。

半固态油分为选自来源于棕榈的油分和脂肪酸酯油中的至少一种。在本公开中，所谓来源于棕榈的油分是选自棕榈油和棕榈仁油中的至少一者与氢化棕榈油的混合物，其熔点为44℃～50℃。在本公开中，所谓脂肪酸酯油是选自澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯和肉豆蔻酸肉豆蔻酯中的至少一种，其熔点为40℃～50℃。

成分(A)相对于水包油型组合物的质量优选为0.8质量％以上，更优选为1质量％以上。成分(A)相对于水包油型组合物的质量可以为1.5质量％以上、或2质量％以上。若成分(A)小于0.8质量％，则导致涂抹时的延展性变差。成分(A)相对于水包油型组合物的质量优选为3.5质量％以下，更优选为3质量％以下。成分(A)相对于水包油型组合物的质量可以为2.5质量％以下、或2质量％以下。若成分(A)大于3.5质量％，则导致在涂抹到肌肤的情况下粘腻感变强。

成分(A)相对于后述的成分(B)1质量份优选为0.04质量份以上。成分(A)例如相对于成分(B)1质量份可以为0.05质量份以上、0.08质量份以上、0.1质量份以上、0.15质量份以上、0.2质量份以上、0.25质量份以上、或0.3质量份以上。若成分(A)小于0.04质量份，则导致在涂抹时产生因成分(B)引起的粗涩。成分(A)相对于成分(B)1质量份优选为0.4质量份以下。成分(A)例如相对于成分(B)1质量份可以为0.38质量份以下、0.35质量份以下、0.3质量份以下、0.25质量份以下、0.2质量份以下、或0.15质量份以下。若成分(A)大于0.4质量份，则导致失去涂抹后的滋润感。

本公开提及的所谓“粗涩”，是指在将组合物涂抹于皮肤时缺乏光滑感的涂抹时的触感。使用者在涂抹到皮肤后开始感觉到粗涩，粗涩会经时性地进一步变大。将因粉末引起的粗涩称作粗粉感(粉ぎしみ)。

[(B)第1粉末]

第1粉末是粒子表面为疏水性的粉末。在第1粉末中也可以包含粒子表面经过疏水化处理的粉末。可以认为第1粉末内包于水包油型组合物的油滴粒子(内相)中。疏水化处理的方法可列举例如将粉末用有机硅树脂、脂肪酸等被覆粒子。第1粉末例如可以为经过疏水化处理的金属氧化物的粉末。金属氧化物例如可以为作为紫外线散射剂起作用的粉末。作为金属氧化物，可列举例如氧化锌、钛氧化物、铁氧化物、铈氧化物等。

第1粉末优选具有5nm以上的一次粒子的平均粒径。第1粉末优选具有50nm以下的一次粒子的平均粒径。

就第1粉末而言，每100g第1粉末的25℃下的亚麻仁油的吸油量可以为170ml以下。亚麻仁油的吸油量可以依据JIS K5101-13-2(熟亚麻仁油法)来测定。

成分(B)相对于水包油型组合物的质量优选为2质量％以上，更优选为4质量％以上。成分(B)相对于水包油型组合物的质量可以为6质量％以上、8质量％以上、10质量％以上、或12质量％以上。在成分(B)为紫外线散射剂的情况下，若成分(B)小于2质量％，则不能得到充分的紫外线防御效果。成分(B)相对于水包油型组合物的质量优选为20质量％以下。成分(B)相对于水包油型组合物的质量可以为18质量％以下、16质量％以下、14质量％以下、12质量％以下、或10质量％以下。若成分(B)大于20质量％，则有可能在涂抹到肌肤时产生粗粉感。

[(C)第2油性成分]

第2油性成分包含液状油性成分。在本公开中，第2油性成分不包含成分(A)。在第2油性成分包含油溶性紫外线吸收剂的情况下，液状油性成分优选为与油溶性紫外线吸收剂具有相容性的油性成分。成分(C)优选包含选自液状烃油、液状酯油、液状高级醇和液状硅油中的至少一种。

作为烃油，可列举例如液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、异十二烷、异十六烷、氢化聚癸烯、矿物油等。

作为合成酯油，可列举肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸基酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、乙二醇二(2-乙基己酸)酯、二季戊四醇脂肪酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、苹果酸二异硬脂酯、二(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三(2-庚基十一烷酸)甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二(2-庚基十一烷基)酯、月桂酸乙酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。

作为高级醇，可以使用例如：直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇等)；支链醇(例如单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。

作为硅油，可列举二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、硬脂氧基甲基聚硅氧烷、聚醚改性有机聚硅氧烷、氟烷基/聚氧亚烷基共改性有机聚硅氧烷、烷基改性有机聚硅氧烷、末端改性有机聚硅氧烷、氟改性有机聚硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、硅胶(silicone gel)、丙烯酸有机硅(アクリルシリコーン)、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、有机硅RTV橡胶、环五硅氧烷等有机硅化合物等。

成分(C)可以包含油溶性紫外线吸收剂。

作为油溶性紫外线吸收剂，可列举例如：苯甲酸系紫外线吸收剂(例如对氨基苯甲酸(以下，简写为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯等)；氨茴酸系紫外线吸收剂(例如N-乙酰基氨茴酸高薄荷酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如水杨酸乙基己基酯、水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯、胡莫柳酯(homosalate)等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如甲氧基肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己基酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等)；3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑；二苄连氮(dibenzalazine)；二茴香酰基甲烷；4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮；2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(奥克立林)；2,4-双-{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)等。

成分(C)相对于水包油型组合物的质量可以为5质量％以上、10质量％以上、15质量％以上、20质量％以上、25质量％以上、30质量％以上、或35质量％以上。成分(C)相对于水包油型组合物的质量可以为40质量％以下、35质量％以下、30质量％以下、25质量％以下、20质量％以下、15质量％以下、或10质量％以下。

[(D)水性溶剂]

作为水性溶剂，可列举例如水、水溶性醇、或它们的混合物。

作为水，可以使用化妆料、准药品等中所使用的水，例如可使用纯净水、离子交换水、自来水等。

作为水溶性醇，可列举例如选自低级醇、多元醇、多元醇聚合物、二元的醇烷基醚类、二元醇烷基醚类、二元醇醚酯、甘油单烷基醚、糖醇、单糖、寡糖、多糖和它们的衍生物等中的至少一种。

作为低级醇，可列举例如乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为多元醇，可列举例如：二元醇(例如乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四亚甲基二醇、2,3-丁二醇、五亚甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇、1,2-己二醇等)；三元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷等)；四元醇(例如1,2,6-己三醇等的季戊四醇等)；五元醇(例如木糖醇等)；六元醇(例如山梨糖醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合物(例如二甘醇、一缩二丙二醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、双甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；糖醇(例如山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖醇、淀粉分解糖还原醇等)；乙交酯；四氢糠醇；POE-四氢糠醇；POP-丁基醚；POP/POE-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸酯；POP/POE-季戊四醇醚、聚甘油等。

作为单糖，可列举例如选自以下物质中的至少一种：三碳糖(例如D-甘油醛、二羟基丙酮等)、四碳糖(例如D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓糖醇等)、五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)、六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)、七碳糖(例如庚醛糖、庚酮糖等)、八碳糖(例如辛酮糖等)、脱氧糖(例如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)、氨基糖(例如D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)、糖醛酸(例如D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古罗糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。

作为寡糖，可列举例如选自以下物质中的至少一种：蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖类、α,α-海藻糖、棉子糖、剪秋罗糖类、Umbilicin(3-O-β-D-Galactofuranosyl-D-Arabinitol)、水苏糖、毛蕊花糖类等。

作为多糖，可列举例如选自以下物质中的至少一种：纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯树胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素(keratan sulfate)、软骨素、黄原胶、硫酸粘液素、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质(keratosulfate)、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖(succinoglucan)、卡洛宁酸(charonic acid)等。

作为其它多元醇，可列举例如选自聚氧乙烯甲基葡糖苷(GlucamE-10)、聚氧丙烯甲基葡糖苷(Glucam P-10)等中的至少一种。

成分(D)相对于水包油型组合物的质量可以为20质量％以上、30质量％以上、45质量％以上、50质量％以上、或60质量％以上。成分(D)相对于水包油型组合物的质量可以为90质量％以下、80质量％以下、70质量％以下、60质量％以下、50质量％以下、或40质量％以下。

水相对于成分(D)的质量可以为40质量％以上、50质量％以上、60质量％以上、70质量％以上、80质量％以上、或90质量％以上。水相对于成分(D)的质量可以为100质量％以下、90质量％以下、80质量％以下、70质量％以下、60质量％以下、或50质量％以下。

[(E)第2粉末]

第1实施方式涉及的水包油型组合物可以在成分(B)的基础上还含有第2粉末。在本公开中，第2粉末不包含在成分(B)中。第2粉末可以包含抑制因第1粉末引起的粗粉感的粉末。第2粉末可以为选自二氧化硅、玉米淀粉、和纤维素中的至少一种。

在第2粉末中，平均粒径1μm～20μm的树脂性粉末相对于组合物的质量优选为0.1质量％以下，更优选为不以有效质量包含在组合物中(0质量％)。树脂性粉末是每100g树脂性粉末的亚麻仁油的吸油量大于170ml那样的粉末。

第2粉末可以包含以下的粉末。作为第2粉末，可使用例如：无机粉末(例如滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、锂云母、煅烧云母、煅烧滑石、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、烟雾状二氧化硅、沸石、玻璃、硫酸钡、煅烧硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末、有机硅树脂粉末、蚕丝粉末、羊毛粉末、聚氨酯粉末等)；无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(γ-氧化铁等)、无机黄色系颜料(氧化铁黄、黄土等)、无机黑色系颜料(氧化铁黑、炭黑、低价钛氧化物等)、无机紫色系颜料(例如锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如群青、绀青等)；珠光颜料(例如钛氧化物被覆云母、钛氧化物被覆氯氧化铋、钛氧化物被覆滑石、着色钛氧化物被覆云母、氯氧化铋、鱼鳞箔(魚鱗箔)等)；金属粉末颜料(例如铝粉末、铜粉末等)；锆、钡或铝色淀等的有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等的有机颜料，红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)；天然色素(例如叶绿素、β-胡萝卜素等)；蜡粉末(例如巴西棕榈蜡粉末等)；淀粉粉末(例如玉米淀粉粉末、大米淀粉粉末等)。

成分(E)相对于水包油型组合物的质量可以为0.2质量％以上、0.5质量％以上、1质量％以上、或2质量％以上。成分(E)相对于水包油型组合物的质量可以为10质量％以下、5质量％以下、3质量％以下、或2质量％以下。

[(F)表面活性剂]

第1实施方式涉及的水包油型组合物可以进一步包含表面活性剂。表面活性剂只要是能够将油性成分进行乳化的物质，则没有限定。作为表面活性剂，可列举阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、亲水性非离子性表面活性剂、和亲油性非离子性表面活性剂。在将水包油型组合物涂抹于肌肤后不洗掉的情况下，表面活性剂优选为非离子性表面活性剂。

作为阴离子性表面活性剂，可使用例如：脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如POE-月桂基醚硫酸三乙醇胺、POE-月桂基醚硫酸钠、月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠(sodium laurethsulfate)等)；N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等)；高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰油酰基甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磷酸酯盐(POE-油基醚磷酸钠、POE-硬脂基醚磷酸酯等)；磺基琥珀酸盐(例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如直链十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直链十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如氢化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等)；N-酰基谷氨酸盐(例如N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等)；硫酸化油(例如土耳其红油(ロート油)等)；POE-烷基醚羧酸酯；POE-烷基烯丙基醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠；N-棕榈酰基天冬氨酸二(三乙醇胺)；酪蛋白钠等。

作为阳离子表面活性剂，可列举例如：烷基三甲基铵盐(例如硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等)；烷基吡啶

盐(例如氯化鲸蜡基吡啶

等)；二烷基二甲基铵盐(例如二硬脂基二甲基氯化铵)；氯化多(N,N’-二甲基-3,5-亚甲基哌啶

)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉

盐；二烷基吗啉

盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；多胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；苄索氯铵等。

作为两性表面活性剂，可列举例如：咪唑啉系两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑啉

氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉

甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。

作为亲水性非离子表面活性剂，可列举例如：POE-脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯等)；POE-山梨糖醇脂肪酸酯(例如POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯(例如POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯(例如POE-二硬脂酸酯、POE-单/二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚(例如POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山萮基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等)；Pluronic(普兰尼克)型(例如プルロニック(注册商标)等)；POE/POP-烷基醚(例如POE/POP-鲸蜡基醚、POE/POP-2-癸基十四烷基醚、POE/POP-单丁基醚、POE/POP-氢化羊毛脂、POE/POP-甘油醚等)；四POE/四POP-乙二胺缩合物(例如テトロニック等)；POE-蓖麻油/氢化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸酯等)；POE-蜂蜡/羊毛脂衍生物(例如POE-山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油基磷酸酯等。

作为亲油性非离子表面活性剂，可列举例如：脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇五(2-乙基己酸)二甘油酯、脱水山梨糖醇四(2-乙基己酸)二甘油酯等)；聚甘油脂肪酸甘油酯(例如单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α'-油酸焦谷氨酸甘油酯、甘油苹果酸单硬脂酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯(例如单硬脂酸丙二醇酯等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

表面活性剂例如相对于水包油型组合物的质量可以为0.2质量％以上、0.5质量％以上、或1质量％以上。表面活性剂例如相对于水包油型组合物的质量可以为5质量％以下、3质量％以下、或2质量％以下。

[(G)其它]

本公开的水包油型组合物可以根据需要在不阻碍本公开的效果的范围内适当含有其它成分，例如除上述以外的油性成分、增稠剂、保湿剂、皮膜剂、水溶性紫外线吸收剂、金属离子封锁剂、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料等。

作为蜡，可列举：例如蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡(白蜡)、褐煤蜡、米糠蜡、木棉蜡、甘蔗蜡、月桂酸己酯、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE胆固醇醚、POE氢化羊毛脂醇醚；例如液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、微晶蜡、费-托蜡等。

作为液体油脂，可列举例如鳄梨油、山茶油、澳洲坚果籽油、玉米油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中国桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。

作为固体油脂，可列举例如可可脂、椰子油、氢化椰子油、棕榈油、棕榈仁油、木蜡核油、氢化油、木蜡核油、氢化油、木蜡、氢化蓖麻油等。

作为高级脂肪酸，可列举例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

作为天然的水溶性聚合物，可列举例如：植物系高分子(例如阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、藻类胶体(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物系高分子(例如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖(succinoglucan)、茁霉多糖(pullulan)等)等。

作为半合成的水溶性聚合物，可列举例如：淀粉系高分子(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等)；藻酸(海藻酸)系高分子(例如藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)等。

作为增稠剂，可列举例如阿拉伯树胶、角叉菜胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆树胶、榅桲籽(marmelo)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基甲基醚(PVM)、PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酸钠、羧乙烯聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸铝镁(Veegum)、合成锂皂石(Laponite)、硅酸酐、牛磺酸盐系合成高分子、丙烯酸酯系合成高分子等。

作为保湿剂，可列举例如聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、双甘油(EO)PO加成物、刺梨提取物、西洋蓍草提取物、草木樨提取物等。

作为皮膜剂，可列举例如高分子有机硅、有机硅树脂、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯等)。

作为水溶性紫外线吸收剂，可列举例如二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐等)、亚苄基樟脑系紫外线吸收剂(亚苄基樟脑磺酸、对苯二亚甲基二樟脑磺酸等)、苯基苯并咪唑系紫外线吸收剂(苯基苯并咪唑磺酸等)等。

作为金属离子封锁剂，可列举例如1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羟乙基三乙酸三钠等。

作为氨基酸，可列举例如：中性氨基酸(例如苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如羟基赖氨酸等)等。另外，作为氨基酸衍生物，可列举例如酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为有机胺，可列举例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为高分子乳液，可列举例如丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸树脂溶液、聚丙烯酸烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶胶乳等。

作为pH缓冲剂，可列举例如乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等的缓冲剂等。

作为维生素类，可列举例如维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化剂，可列举例如生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，可列举例如磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、植酸、乙二胺四乙酸等。

作为其它可掺混成分，可列举例如：防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、氯苯甘醚、苯氧乙醇等)；消炎剂(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如黄柏、黄连、紫草根、芍药、当药、桦树(birch)、鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾草、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜、小连翘、芒柄花、蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、活化剂(例如蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、单宁酸、α-冰片(龙脑)、生育酚烟酸酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如硫黄、二甲硫蒽等)；抗炎药(例如氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。

而且，本公开的组合物还可适当含有咖啡因、单宁、维拉帕米、氨甲环酸及其衍生物、甘草、木梨(カリン)、日本鹿蹄草等各种生药(中药)提取物、生育酚乙酸酯、甘草次酸(グリチルレジン酸)、甘草酸(グリチルリチン酸)及其衍生物或其盐等药剂、维生素C、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡萄糖苷、熊果苷、曲酸等美白剂、精氨酸、赖氨酸等氨基酸及其衍生物、葡糖基橙皮苷(glucosyl hesperidin)。

[制造方法]

对本公开的水包油型组合物的制造方法进行说明。本公开的水包油型组合物可以利用公知的方法来制造。例如，该制造方法可以包括：将成分(A)、成分(B)和成分(C)混合而制作油相的工序；以及使用表面活性剂而使油相在成分(D)中乳化的工序。

在本公开的水包油型组合物中，有时相结构、乳化形态等根据组成来直接确定是困难的、或完全不实际的。在这样的情况下，对于本公开的水包油型组合物而言，应该允许通过其制造方法来确定。

本公开的水包油型组合物可抑制在将水包油型组合物涂抹于肌肤时因疏水性粉末产生的粗涩。例如，对于本公开的水包油型组合物而言，即使在疏水性粉末的吸油性低的情况下，也可不添加吸油性高的粉末而通过油相中的半固态油分的作用来抑制疏水性粉末在肌肤上的凝集。由此，可抑制涂抹时的粗涩的发生，使用者可以获得舒适的涂抹感。另外，对于本公开的水包油型组合物而言，由于不需要添加抑制粗涩的粉末，因此在涂抹到肌肤后，使用者可以获得由半固态油分带来的滋润感。

本公开的水包油型组合物例如可以应用于皮肤外用剂。本公开的水包油型组合物例如可以应用于妆前化妆料(下地化粧料)、妆后化妆料(上地化粧料)、上妆化妆料(メイクアップ化粧料)、止汗剂、防臭剂、防晒化妆料、护肤剂、清洗料等。

实施例

以下，对于本公开的水包油型组合物进行举例说明。但是，本公开的水包油型组合物并不限定于以下的例子。各表中所示的各成分的含有率的单位为质量％。

[试验例1～15]

制作作为水包油型组合物的、以下所示的皮肤外用剂组合物(防晒化妆料)，对涂抹到肌肤时的粗粉感的好坏和涂抹到肌肤后的滋润感进行了评价。以下示出各试验项目的评价方法和评价基准。在表1～表4中示出各皮肤外用剂组合物的组成和评价。

[涂抹时的粗涩的有无]

10名专业评委对在将试样涂抹到手腕时是否感觉到粗粉感进行了评价。通过评价人数对各评价项目进行了评价。

A：在涂抹时感觉到粗粉感的评委为3名以下；

B：在涂抹时感觉到粗粉感的评委为4～6名；

C：在涂抹时感觉到粗粉感的评委为7名以上。

[涂抹后的滋润感]

10名专业评委对在将试样涂抹到手腕后是否感觉到滋润感进行了评价。通过评价人数对各评价项目进行了评价。

A：在涂抹后感觉到滋润感的评委为7名以上；

B：在涂抹后感觉到滋润感的评委为4～6名；

C：在涂抹后感觉到滋润感的评委为3名以下。

[试验例1～9]

在试验例1～9中，改变半固态油分的种类进行了试验。在包含熔点40～50℃的半固态油分的试验例1～4中，即使在使用吸油性低的疏水化处理氧化锌的情况下，也获得了良好的评价。特别是在使用了熔点44℃～50℃的来源于棕榈的油分的试验例1和2中能够进一步提高滋润感。另一方面，在代替半固态油分而添加了熔点高的油分的试验例5和添加了液体多元醇的试验例6和7中，与未添加相当于成分(A)的油分的试验例8和9同样没有获得高的评价。

【表1】

【表2】

[试验例10～11]

在试验例10和11中，代替疏水化处理粉末而使用了用二氧化硅进行被覆的亲水化处理钛氧化物。与试验例1和2相比，试验例10和11的评价变低。在试验例10和11中，可以认为：由于亲水化处理粉末分散于水相(外相)中，因此不能得到由半固态油分带来的作用，若将水包油型组合物涂抹于肌肤、并且水相中的挥发成分挥发，则发生凝集，由此使用感降低。另一方面，在试验例1和2中，可以认为：由于疏水化处理粉末分散于油相(内相)中，因此半固态油分抑制疏水化处理粉末的凝集，由此能够降低涂抹时的粗粉感。另外，可以认为：所涂抹的半固态油分会在体温下软化，由此半固态油分慢慢地铺展开，使用者可以获得滋润感。

【表3】

[试验例12～15]

在试验例12～15中，使半固态油分和疏水化处理粉末的含有率发生了变化。在试验例13和14中，获得了与试验例1同样的良好的评价。另一方面，在半固态油分的含有率低的试验例12中，评价为有粗粉感。由此可以认为半固态油分相对于水包油型组合物的质量优选为0.8质量％以上。另外，在半固态油分的含有率高的试验例15中，滋润感的评价变低。由此可以认为半固态油分相对于水包油型组合物的质量优选为3.5质量％以下。

【表4】

基于上述实施方式和实施例，对本发明的水包油型组合物进行了说明，但是并不限定于上述实施方式和实施例，可以包括在本发明的范围内并且基于本发明的基本技术思想而对于各公开要素(包括权利要求书、说明书和附图中记载的要素)的各种的变形、变更和改良。另外，在本发明的权利要求书的范围内，可进行各公开要素的多样的组合/置换或选择。

本发明的进一步的课题、目的和方式(包括变更方式)也可由包括权利要求书在内的本发明的所有公开内容而变得明确。

关于本说明书中记载的数值范围，即使在没有特别记载的情况下，该范围内所包含的任意的数值或范围也应解释为本说明书中具体记载的数值或范围。

上述实施方式的一部分或全部也能够如以下附注那样记载，但是并不限定于以下记载。各附注也可以与专利权利要求书中记载的各权利要求组合。

[附注1]

一种水包油型组合物的使用方法，其使用本公开的水包油型组合物作为皮肤外用剂。

[附注2]

一种水包油型组合物的使用方法，其使用本公开的水包油型组合物作为防晒化妆料。

产业上的可利用性

本公开的水包油型组合物可以应用于例如施用于肌肤的化妆料、清洗料等。例如，本公开的水包油型组合物可以应用于妆前化妆料、妆后化妆料、上妆化妆料、止汗剂、防臭剂、防晒化妆料、护肤剂、清洗料等。

Claims (8)

1.一种水包油型组合物，其含有：

(A)由熔点40℃～50℃的半固态油分构成的第1油性成分、

(B)粒子表面为疏水性的第1粉末、

(C)包含液状油性成分的第2油性成分、和

(D)水性溶剂，

所述成分(A)相对于所述成分(B)1质量份为0.04质量份～0.4质量份。

2.根据权利要求1所述的水包油型组合物，其中，所述成分(B)相对于组合物的质量为2质量％～20质量％，

所述成分(C)相对于组合物的质量为5质量％～25质量％。

3.根据权利要求1或2所述的水包油型组合物，其中，所述成分(A)为选自来源于棕榈的油分和脂肪酸酯油中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的水包油型组合物，其中，所述来源于棕榈的油分为棕榈油和棕榈仁油之中的至少一者与氢化棕榈油的混合物。

5.根据权利要求3或4所述的水包油型组合物，其中，所述脂肪酸酯油为选自澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯和肉豆蔻酸肉豆蔻酯中的至少一种。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的水包油型组合物，其中，所述成分(B)是具有5nm～50nm的一次粒子的平均粒径的疏水化处理金属氧化物。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的水包油型组合物，其中，所述成分(C)包含油溶性紫外线吸收剂。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的水包油型组合物，其是被应用于皮肤外用剂的。