JP6416407B2 - アルコキシシリル末端ウレタン基含有ポリマー、シリコーン樹脂、界面活性剤及び骨材を含んでなる硬化性グラウチング組成物 - Google Patents

Description

本発明は、水の排除によって貯蔵可能であり、かつ室温での水の浸入で架橋可能なポリマーグラウト組成物に関する。

グラウチングのプロセスは、今や数千年にわたり行われている。ローマ人は、例えば、
ポゾランを含まない生石灰に基づいた従来型のグラウトと同様に、建物、道路、及び浴槽の構造物にポゾラングラウトを含む多様なグラウトを用いた。グラウチングの最も普及した使用の１つは、隣接する石又はタイル、特に後者は、例えば、床、壁及び特にシャワーエンクロージャの空間を密閉することである。そのような表面の構造物において、基質、例えば、タイル又は石は、一般的にセメント系のタイル接着剤を使用して表面に付着される。一般的に、各タイル又は石は、比較的均一な間隔だけ隣接するものから離され、この結果として、基質間に隙間を作り出す。この隙間は、非常に高鉱物含有量の「グラウト」で満たされている。

セメント系グラウトは、通常使用され、かつ比較的安価である。しかしながら、セメント系グラウトの塗布は、大きな労力を要し、かつ無駄が多い。タイル床又はシャワーエンクロージャの場合、例えば、乾燥グラウト組成物を水と最初に混ぜて比較的粘性のある半固体混合物を形成し、そしてこの混合物を、工具を使用してタイル間の広い空間に押し込む。ここで使用する工具は、例えば、グラウチングフロート又はグラウチングパドルと称しても良い。ほとんどではないにしても多くのグラウトは、比較的膨張性があり、かつ、加圧で可逆的に非押出可能な稠度まで密になるので、一般的に、コーキングガンなどの道具によって、タイル間にグラウトを注入することが不可能である。フロートの使用により、グラウトをタイルと他の基質との間の隙間に容易に押し込むことができる。しかしながら、グラウドのかなりの部分が、タイル又は他の基質の外面にも付着する。レンガのような多孔質基質の場合、グラウトは強酸を使用して除去しなければならない。一般的に、施釉タイルなどの滑らかな基質の場合、グラウトを部分的に硬化して、その次にタイルの外面に付着したグラウトを湿ったスポンジで除去する。湿ったスポンジはグラウトを滑らかにして、均一な外観を供給するためにも使用される。職人は、それを取り除くために酸が再度必要になるので、グラウトが硬くならないように気を付ける必要がある。その上、この行為は、実際に基質の中間からグラウトを除去し得るので、職人は湿りすぎたスポンジを使用、又はスポンジに過剰な圧力をかけてはいけない。

セメント系グラウトは、高い圧縮強度の利点を有する。しかしながら、セメント系グラウトの引張強さは比較的低い。セメント系グラウトの基質の側部と基質支持体との接着は、広い範囲にわたって変化し得る。これらの品質を改善するために、非常に微細なポリマー粒子をグラウトに添加することが通常であった。これらのポリマー粒子は、好ましくは、「再分散性ポリマー」と呼ばれるタイプのものであり、非常に小さな粒子径及びフィルム形成機能の両方を特徴とする。これらのポリマーは、いわゆる「レディミックス」配合において、乾燥状態の粉末としてグラウトに添加すること、又は水性ポリマー分散液の形態で添加することができ、これは少なくとも一部、及び時にはすべての混合水中で使用する。これらのポリマーを「ポリマー改質グラウト」に使用することにより、グラウトの接着性、グラウトの曲げ強さ、グラウトの引張強さ、及びポリマーの適切な選択の場合にグラウトの耐水性を改善することができる。普通のセメント系グラウトよりも多少高価なポリマー改質グラウトの利点があるにもかかわらず、グラウト処理は、すでに説明したように少なくともローマ時代から使用されているものと本質的に同じである。

硬化性「ポリマーグラウト」も提案されている。これらのグラウトでは、セメント系グラウトの液圧設定可能な成分を硬化性ポリマーに置き替える。例えば、いわゆる「エポキシグラウト」は、何年間も利用してきた（例えば、米国特許第４，８３３，１７８号）。しかしながら、これらのグラウトにはいくつかの欠点がある：第一に、それらを二成分混合物として供給しなければならない：第二に、いったん混合されると、混合物はポットライフがほとんどなく、迅速に使用しなければならない；そして最後に、使用される化学物質は、作業者の健康に有害となる可能性がある。さらに、タイルの汚れを除去することが困難であり、しばしば一緒に接合されたタイルの表面に曇りのような層をもたらす。

現場での混合を必要とせず、二成分ではなく一成分グラウトであり、貯蔵安定性であるグラウトを供給することが望ましい。高い曲げ弾性率、基質に対する良好な接着性、及び耐水性を示すグラウトを供給することがさらに望ましい。水のみを用いて洗浄することができるポリマー成分を有するにもかかわらず、やがて耐水性グラウトに硬化するグラウトを供給することがさらに望ましい。最後に、通常のセメント系グラウトの外観を有する高固体含有量のグラウトを供給することが望ましいが、一方で、通常のコーキングカートリッジのような容器から押し出すことができることが好ましい。

驚くべきことであり、意外にも、水の排除によって貯蔵可能であり、かつ室温での水の浸入の際に架橋可能な、水を含まないポリマーグラウトとして有用な組成物を、アルコキシシリル末端ウレタン基含有ポリマー及びシリコーン樹脂を含有する比較的少量の湿気硬化性有機ポリシロキサン組成物成分と、大部分の骨材との混和することによって製造することができる。

本発明のポリマーグラウトは、ほんの一部のアルコキシシリル末端ウレタン基含有ポリマー、好ましくはポリオキシアルキレンポリマー、及びアルコキシ官能性低粘度シリコーン樹脂を含有する硬化性シリコーン混合物を含む。存在する硬化性シリコーン混合物の量は、ポリマーグラウトの全重量に基づいて、好ましくは３０ｗｔ．％未満、そしてより好ましくは２０ｗｔ．％以下である。硬化性シリコーン混合物は、２ｗｔ％超、より好ましくは５ｗｔ．％超、最も好ましくは１０ｗｔ．％超の量が一般的に存在する。最も好ましくは、重合体の含有量は、ポリマーグラウトの全重量に基づいて、１５ｗｔ．％±２ｗｔ．％、好ましくは１５ｗｔ．％である。

ポリマーグラウトは、大部分の「骨材」も含む。本明細書中で使用される「骨材」という用語は、比較的大きな粒子径を有する充填材を意味する。通常のヒュームドシリカ充填材、並びにグラム当たり５０ｍ^２以上のＢＥＴ表面積を有する非常に細かく粉砕された石英及び他の充填材は、本明細書中で使用される用語「骨材」とはみなされず、また、歩道及び道路の構造物に使用される砂利及び石などの大きな粒子でもない。適切な骨材は、例えば、石灰岩、大理石、ドロマイト、石英、玄武岩、及び他の実質的に水不溶性鉱物を含む粗く粉砕された鉱物である。非常に好ましい骨材は、石英鉱物、すなわちシリカ砂、又は海洋軟体動物の削り落とした殻のような石灰石前駆体に基づくかどうかに関わらず、これらの砂である。骨材の重量平均粒子径は、約０.１ｍｍ〜１ｍｍ未満にすべきである。０．０２ｍｍ〜１．０ｍｍ（米国標準メッシュ６３２〜１８に対応）、より好ましは０．０３７ｍｍ〜０．５９５ｍｍ（米国標準メッシュ４００〜３０に対応）、最も好ましくは０．０４４〜０．３ｍｍ（米国標準メッシュ３２５〜５０に対応）のふるいサイズを有する骨材が、著しく適している。最も好ましい骨材は、これらのサイズの砂及び粉砕された石灰岩を含む。二以上の骨材を使用しても良く、骨材の各タイプは多様な粒子径で使用しても良い。骨材は、好ましくは硬化性ポリマー成分と混和する前に完全に乾燥する。乾燥は、例えば、パン乾燥機、回転床乾燥機、流動床乾燥機、及び骨材から微量の水を除去するのに適した他のすべての乾燥機で行っても良い。乾燥後の骨材中に残存する水の量は、好ましくは、完成したグラウトが少なくとも１ヶ月、好ましくは１年以上などのより長い期間、水分を排除して５０℃で貯蔵安定であるような量であるべきである。

硬化性ポリマー成分及び骨材に加えて、ポリマーグラウトは、場合により更なる要素を含んでも良い。有利であり得るそのような要素の１つは、水捕捉剤である。水捕捉剤は混合物、特に水と反応して、貯蔵中のグラウトから水を捕捉し、早期硬化を防ぐ反応性シラン又はその加水分解生成物である。そのような反応性シランは、一般的に、硬化性ポリマー中のアルコキシシリル成分より反応性が高い。

接着促進剤又は架橋剤として働く、アミノアルキル、エポキシアルキル又はウレイドアルキル基などの、一般的に極性又は反応性の官能基を有するアルコキシシランも有用である。ビニルトリメトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランも、この目的のために有用である。接着促進剤は、当業者に公知であり、場合によって、水捕捉剤及び接着促進剤として二重の目的を果たすことができる。３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びＮ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノアルキル官能性シランも触媒効果、又は触媒系の場合に共触媒の効果を供給することもできる。

以下の例で使用されるアルコキシシランは、ＤＩＮ５１５６２に従って２５℃において測定された０．６ｍＰａｓの動的粘度、ＤＩＮ５１７５７に従って２５℃において測定された密度０．９７ｇ／ｃｍ^３、１０１３ｈＰａにおいて沸点１２２℃、最大０．３％のメタノール含有量、及び最大０．３％のその二量体含有量を有するビニルトリメトキシシランである。以下の例で使用される他のアルコキシシランは、ＤＩＮ５１７５７に従って２５℃及び１０１３ｈＰａにおいて測定された１．０３ｇ／ｃｍ^３の密度、屈折率１．４４５、活性物含有量（アミノシラン）＞９８、引火点＞１００℃、アミン含有量（ｍｅｑｕｉｖ／ｇ）８．３ｍｅｑ／ｇ、及び１６ｈＰａにおいて沸点＞１４７℃を有するＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランである。

更なる任意の要素は色素である。色素はグラウトの色を変えるために使用され得る。有機顔料及び無機顔料の両方がふさわしく、特に後者がふさわしい。場合によって、骨材それ自身を着色しても良い。顔料は、色又は不透明性の付与、ＵＶ線からの基質保護、硬度上昇、延性減少、及び／又は光沢度の調整のために使用しても良い。顔料は、合成又は天然でも良い。顔料の例は、粘土、炭酸カルシウム、マイカ、シリカ、タルク、焼成粘土、沈降硫酸バリウム、沈殿炭酸カルシウム、合成発熱シリカ、同等のもの、又はそれらの組み合わせを含んでも良い。

無機顔料の例は、硫黄含有ナトリウム及びアルミニウムのケイ酸塩（ウルトラマリンバイオレット）、及び天然由来の硫黄含有ケイ酸ナトリウム（Ｎａ_８−１０Ａｌ_６Ｓｉ_６Ｏ_２４Ｓ_２−４）の顔料（ウルトラマリン）などのアルミニウム顔料；中国パープル（ＢａＣｕＳｉ_２Ｏ_６）及びダークブルー（ＢａＣｕ_２Ｓｉ_２Ｏ_７）などのバリウム銅顔料、合成顔料のケイ酸銅カルシウム（ＣａＣｕＳｉ_４Ｏ_１０）、酢酸亜ヒ酸銅（Ｃｕ（Ｃ_２Ｈ_３Ｏ_２）_２・３Ｃｕ（ＡｓＯ_２）_２）などの銅顔料；硫酸バリウム（ＢａＳＯ_４）などのバリウム顔料；ピロリン酸マグネシウムアンモニウム（ＮＨ_４ＭｎＰ_２Ｏ_７）などのマグネシウム顔料；スズ酸コバルト（ＣｏＯ_３Ｓｎ）、硝酸コバルトカリウム（Ｎａ_３Ｃｏ（ＮＯ_２）_６）、亜クロム酸コバルト（ＣｏＣｒ_２Ｏ_４）、チタン酸コバルト（Ｃｏ_２ＴｉＯ_４）などのコバルト顔料；合成顔料のヘキサシアノ鉄酸鉄（Ｆｅ_７（ＣＮ）_１８）、天然由来の粘土の一水化酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３・Ｈ_２Ｏ）、無水Ｆｅ_２Ｏ_３などの鉄顔料；硫化カドミウム（ＣｄＳ）、硫セレン化カドミウム（Ｃｄ_２ＳＳｅ）、セレン化カドミウム（ＣｄＳｅ）などのカドミウム顔料；酸化クロム（Ｃｒ_２Ｏ_３）、水化酸化クロム（Ｃｒ_２Ｏ_３・Ｈ_２Ｏ）の顔料、天然顔料のクロム酸鉛（ＰｂＣｒＯ_４）、クロム酸鉛（ＩＩ）と酸化鉛（ＩＩ）とからなる天然由来の顔料混合物（ＰｂＣｒＯ_４＋ＰｂＯ）などのクロム顔料；単結晶硫化ヒ素（Ａｓ_２Ｓ_３）などのヒ素顔料；アンチモン酸鉛（Ｐｂ（ＳｂＯ_３）_２）、塩基性炭酸鉛（（ＰｂＣＯ_３）_２・Ｐｂ（ＯＨ）_２）などの鉛顔料；硫化水銀（ＨｇＳ）などの水銀顔料；酸化アンチモン（Ｓｂ_２Ｏ_３）などのアンチモン顔料；酸化亜鉛（ＺｎＯ）又はクロム酸亜鉛（ＺｎＣｒＯ_４）などの亜鉛顔料；チタンイエロールチル（ＮｉＯ・Ｓｂ_２Ｏ_３・２０ＴｉＯ_２）又は酸化チタン（ＴｉＯ_２）などのチタン顔料；ウルトラマリンブルーとして公知の青金石を含有する硫黄含有ケイ酸ナトリウム化合物（Ｎａ_８−１０Ａｌ_６Ｓｉ_６Ｏ_２４Ｓ_２−４）、又は同等のものを含んでも良い。

有機顔料の例は、ジアリライドアミンイエロー顔料；ベンズイミダゾールイエロー染料；ヘテロサイクリックイエロー染料；アリーリドイエロー、イソインドリンイエロー、メタンイエロー、テトラクロロイソインドリノンイエロー、アゾメチンイエロー、キノフタロンイエロー、又はトリアジニルイエローなどの縮合ジスアゾイエロー、ナフトールオレンジ、クラリオンレッド、ベンゾイミダゾロンオレンジ；Ｃ_３２Ｈ_３Ｃｌ_１３ＣｕＮ_８〜Ｃ_３２ＨＣｌ_１５ＣｕＮ_８の範囲の化学式を有するフェタロシアニングリーン染料、銅フェタロシアニン；ジオキサジンヴァイオレットとして公知の８，１８−ジクロロ−５，１５−ジヒドロジインドロ（３，２−ｂ：３’２’−ｍ）トリ−フェノジオキサジン、又は同様のものを含んでも良い。

顔料は、場合によりシリカ／アルミナ／ジルコニウム、フェタロシアニンブルー染料、又は赤色酸化鉄で被覆された二酸化チタンなどの、ＵＶ線からグラウトを保護する顔料で隠すために含んでも良い。

アルコキシシリルポリマーは、式：
Ｙ−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］_ｘ （Ｉ）、
（式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄、又は炭素を介して結合されるｘ価のポリマー基を表し、
Ｒは、同一でも異なっても良く、かつ、場合により置換された一価のＳｉＣ結合炭化水素基であり、
Ｒ^１は、同一でも異なっても良く、かつ水素又は窒素、リン、酸素、硫黄、又はカルボニル基を介して結合されても良い場合により置換された一価の炭化水素基であり、
Ｒ^２は、同一でも異なっても良く、かつ水素又は場合により置換された一価の炭化水素基であり、
ｘは、１〜１０の整数、好ましくは１、２又は３、より好ましくは１又は２であり、
ａは、同一でも異なっても良く、かつ０、１又は２、好ましくは０又は１であり、
ｂは、同一でも異なっても良く、かつ１〜１０の整数、好ましくは１、３又は４、より好ましくは１又は３、最も好ましくは１である。）
のアルコキシシリル末端ウレタン基含有ポリマー成分である。

基Ｒの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基などのアルキル基；ｎ−ヘキシル基などのヘキシル基；ｎ−ヘプチル基などのヘプチル基；ｎ−オクチル基、イソオクチル基及び２，２，４−トリメチルペンチル基などのオクチル基；ｎ−ノニル基などのノニル基；ｎ−デシル基などのデシル基；ｎ−ドデシル基などのドデシル基；ｎ−オクタデシル基などのオクタデシル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル、１−プロペニル及び２−プロペニル基などのアルケニル基；フェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル基などのアリール基；ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基などのアルカリル基；キシリル基及びエチルフェニル基；並びにベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基などのアラルキル基である。

置換された基Ｒの例は、ハロアルキル基、並びにｏ−、ｍ−、及びｐ−クロロフェニル基などのハロアリール基である。基Ｒは、好ましくは一価の炭化水素基を含んでなり、場合によりハロゲン元素で置換され、かつ、１〜６個の炭素原子、より好ましくは１又は２個の炭素原子を有するアルキル基、最も好ましくはメチル基である。

Ｒ^１の例は、水素、Ｒとして明記した基、及び場合により窒素、リン、酸素、硫黄、炭素、又はカルボニル基を介して炭素に結合される置換された炭化水素基である。好ましくは、Ｒ^１は、水素及び１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、最も好ましくは水素である。

Ｒ^２の例は、水素又は基Ｒとして明記された例である。基Ｒ^２は、好ましくは水素又はアルキル基であり、場合によりハロゲン元素で置換され、かつ、１〜１０個の炭素原子を有し、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、最も好ましくはメチル及びエチル基である。

ポリマー基Ｙは、好ましくはポリマー鎖として、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマー、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレンコポリマーなどのポリオキシアルキレン；ポリイソブチレン、ポリエチレン又はポリプロピレンなどの炭化水素ポリマー、及びポリイソブチレンとイソプレンとのコポリマー；ポリイソプレン；ポリウレタン；ポリエステル、ポリアミド；ポリアクリレート；ポリメタクリレート；及びポリカルボネートを含んでなり、かつ、好ましくは−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−ＳＣ（＝Ｏ）Ｏ）−、−ＳＣ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｏ−及び−ＮＲ’−の基を介して、又は基−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ_２）_３−ａ］、［式中、Ｒ’は同一でも異なっても良く、Ｒについて明記された定義を有し、又は基−ＣＨ（ＣＯＯＲ’’）−ＣＨ_２−ＣＯＯＲ’’（式中、Ｒ’’は同一でも異なっても良く、Ｒについて明記された定義を有する。）である。］で結合される有機ポリマー基を含んでなる。

基Ｒ’の例は、シクロヘキシル、シクロペンチル、ｎ−プロピル及びイソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基又はヘプチル基の種々の立体異性体、並びにフェニル基である。基Ｒ’は、好ましくは基−ＣＨ（ＣＯＯＲ’’）−ＣＨ_２−ＣＯＯＲ’’、又は場合により１〜２０個の炭素原子を有する置換された炭化水素基、より好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状又は環状アルキル基、又は６〜２０個の炭素原子を有し、かつ、場合によりハロゲン原子で置換されたアリール基である。基Ｒ’’は、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基又はプロピル基である。

より好ましくは、式（Ｉ）中の基Ｙは、ポリウレタン基及びポリオキシアルキレン基、最も好ましくはポリオキシプロピレン含有ポリウレタン基又はポリオキシプロピレン基を含んでなる。

アルコキシシリルポリマー成分は、鎖中及び／又は末端、好ましくは鎖中及び末端、より好ましくは末端などのポリマー中の、任意の所望の位置に付いた基−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］を有しても良い。

Ｙがポリウレタン基である場合、当該基は、好ましくは鎖末端が、上記の定義の１つである全ての基及び指数を有する−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、又は−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、より好ましくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−又は−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−の基を介して、又は基−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］で結合される。

ポリウレタン基Ｙは、好ましくは直鎖状又は分岐状ポリオキシアルキレンから、より好ましくはポリプロピレングリコールから、及びジ−又はポリイソシアネートから製造可能である。これらの基Ｙは、好ましくは１０，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍ_ｎを有する。アルコキシシリルポリマー成分を製造するのに適したプロセスは、欧州特許登録公報第１０９３４８２Ｂ１号（段落［００１４］〜［００２３］、［００３９］〜［００５５］並びに発明の実施例１及び比較例１）、及び米国でその同等の米国特許第６，８８４，８５２号、並びに欧州特許登録公報第１６４１８５４Ｂ１号（段落［００１４］〜［００３５］、発明の実施例４及び６、並びに比較例１及び２）、及び米国でその同等の米国特許出願第２００７／１６７５９８号が含む明細書中に記載されている。

Ｙがポリオキシアルキレン基である場合、当該基は、好ましくは直鎖状又は分岐状ポリオキシアルキレン基、より好ましくはポリオキシプロピレン基であり、鎖末端が、好ましくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−の基を介して、又は基−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］で結合される。ポリアルキレン基Ｙは、好ましくは１０，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍ_ｎを有する。アルコキシシリルポリマー成分を製造するのに適したプロセスは、欧州特許登録公報第１５３５９４０Ｂ１号、及び米国でその同等の米国特許出願第２００５／１１９４３６（Ａ１）号（段落［０００５］〜［００２５］、並びに発明の実施例１〜３及び比較例１〜４）、並びに欧州特許登録公報第１８９６５２３Ｂ１号（段落［０００８］〜［００４７］）、及び米国でその同等の米国特許出願第２０１０／０１６５３７（Ａ１）号が含む明細書中に記載されている。

数平均分子量Ｍ_ｎは、ＴＨＦ中、６０℃、１．２ｍｌ／ｍｉｎ流量で、ポリスチレン標準とするサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）、及びＷａｔｅｒｓＣｏｒｐ．ＵＳＡのＳｔｙｒａｇｅｌＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムをセットして、ＲＩ（屈折率検出器）による検出で、１００μｌの注入量を用いて測定することができる。

アルコキシシリルポリマーの末端基は、好ましくは一般式：
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ （ＩＩ）
及び
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ （ＩＩＩ）、
（式中、基及び指数は上記の明記した定義の１つを有する。）
の基である。

アルコキシシリルポリマー成分の化合物の末端基は、より好ましくは式（ＩＩＩ）の基である。アルコキシシリルポリマー成分の化合物は、好ましくはシラン末端ポリオキシアルキレン、より好ましくはシラン末端ポリオキシプロピレンであり、式（ＩＩＩ）、（式中、Ｒ^１は水素原子であり、Ｒはメチル基であり、Ｒ^２はメチル又はエチル基であり、ｂは１又は３であり、及びａは０又は１である。）の末端基を有する。末端基（ＩＩＩ）とは別として、これらのシラン末端ポリアルキレンは、好ましくはポリエーテルユニットのみを有する。アルコキシシリルポリマー成分の化合物は、分子当たり、好ましくは２又は３個、より好ましくは２個の式（ＩＩＩ）の末端基を保有する。

他の末端基を有するシラン末端ポリオキシアルキレンと比較して、式（ＩＩＩ）の末端基を有するシラン末端ポリオキシアルキレンの大きな利点は、ヒドロキシル基で末端化された通常のポリオキシアルキレンと、式：
ＯＣＮ−（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ （ＩＶ）、
のシランとの反応によって、それらの製造が容易になる。

式中、全ての基及び指数は上記の明記した定義の１つを有する。この反応は、存在する鎖末端の大部分を完全に末端処理して、それによりこの方法から生じる生成物を、例えば、ＳｉＨ官能性シランを用いたα，ω−不飽和ポリマーのヒドロシリル化などの他の方法の生成物と区別することが好ましい。大部分を完全に末端処理することは、末端基が別の経路、例えば、ヒドロシリル化によって製造されたポリマーと比較して、アルコキシシリルポリマー成分のより良好な引張強さ及び他の特性に寄与する。

アルコキシシリルポリマー成分の化合物は、好ましくは鎖末端が、少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、最も好ましくは９５％に及ぶ範囲において、式（ＩＩＩ）の末端基で末端処理されたポリマーである。アルコキシシリルポリマー成分として特に好ましいのは、式（ＩＩＩ）の末端基で少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、最も好ましくは９５％に及ぶ範囲で末端処理された直鎖状ポリオキシプロピレンである。

アルコキシシリルポリマー成分の化合物の数平均分子量Ｍ_ｎは、好ましくは少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１１，０００ｇ／ｍｏｌ、及び好ましくは多くても３０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは多くても２４，０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは多くても２２，０００ｇ／ｍｏｌである。

アルコキシシリルポリマー成分の化合物の粘度は、各２０℃において測定された場合、好ましくは少なくとも０．２Ｐａｓ、より好ましくは少なくとも１Ｐａｓ、最も好ましくは少なくとも５Ｐａｓ、及び好ましくは多くても７００Ｐａｓ、より好ましくは多くても１００Ｐａｓである。

アルコキシシリルポリマー成分の化合物は、１種類のみの式（Ｉ）の化合物、又は異なる種類の式（Ｉ）の化合物の混合物を含んでも良い。アルコキシシリルポリマー成分の化合物は、基Ｙに結合される全てのシリル基の９０％超、好ましくは９５％超、より好ましくは９８％超が同一である式（Ｉ）の化合物のみを含有しても良い。異なるシリル基が基Ｙに結合される式（Ｉ）の化合物の少なくとも一部からなるアルコキシシリルポリマー成分の化合物を使用することも可能である。基Ｙに結合される合計で少なくとも２つの異なる種類のシリル基が存在するアルコキシシリルポリマー成分の化合物として、式（Ｉ）の異なる化合物の混合物を使用しても良いが、一方で、１つの基Ｙにそれぞれ結合される全てのシリル基は同一である。

アルコキシシリルポリマー成分の化合物が、異なる種類の式（Ｉ）の化合物を含んでなる場合、ｂ＝１、Ｒ^１＝Ｈ、及びａ＝０若しくは１の式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）を末端基に有する化合物（Ａ１）、並びにｂ＝３、Ｒ^１＝Ｈ、及びａ＝０の式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）を末端基に有する化合物（Ａ２）を含んでなる混合物が好ましく、そして（Ａ１）の（Ａ２）に対する重量比が０．１〜１０、好ましくは０．２〜５であることが特に好ましい。

アルコキシシリルポリマー成分の化合物は、市販の製品であるか、又は化学的に通常である方法によって製造することができる。以下の例において使用されるアルコキシシリルポリマーは、１２，５００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍ_ｎを有するα，ω−ジメトキシメチルシリルメチルカルバメート末端ポリプロピレングリコールである。

シリコーン結合アルコキシ基の加水分解及び縮合に触媒作用を及ぼす触媒も、この場合には不可欠である。そのような触媒は公知であり、ビスマス、亜鉛、鉄、バリウム、ジルコニウム及び鉛の化合物、好ましくは金属のカルボン酸塩、そしてスズを含まない系で、鉄及び鉛の金属オクタン酸塩を含む。追加の適切な触媒は、塩基性窒素若しくはリン化合物、リン酸、又はカルボン酸のジブチル−若しくはジオクチルスズ化合物を含有する触媒でも良い。金属リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、又はストロンチウムの化合物、特にそれらの金属のカルボン酸塩は、迅速に架橋し、かつそれらの使用は健康被害も引き起こさないので、非常に適切である。一方で、アルコキシシリル末端ポリマーの適切な選択により、触媒を含まない迅速な硬化時間を有する系を作ることが可能である。

シリコーン樹脂成分は、低粘度シリコーン樹脂である。有機ポリシロキサンの技術において公知であるように、用語「樹脂」は、他のポリマー技術におけるものとは異なる意味を有する。シリコーン樹脂は、一般的に、トリクロロシラン、トリアルコキシシラン、テトラクロロシラン、又はテトラアルコキシシラン、及びそれらの混合物の加水分解によって製造される高度に架橋したネットワーク状ポリマーである。シリコーン樹脂の分子量を、その生成物中に使用されるそれぞれのシランの官能性によって調整しても良い。連鎖停止剤として働く単官能性アルコキシシランの使用によって分子量を調整することもできる。シリコーン樹脂の粘度及び弾性は、二官能性アルコキシシランの添加によって調整することができる。反応性シランの官能性を、単官能性、二官能性、三官能性及び四官能性シランを表す文字Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱによって示す。本発明の好ましいシリコーン樹脂は、三官能性シランのみから製造するＴ樹脂、官能性及び三官能性シランから製造するＤＴ樹脂、単官能性及び四官能性シランから製造するＭＱ樹脂、並びにＭＤＴ樹脂である。樹脂中におけるＭ、Ｄ、Ｔ及びＱのそれぞれの基の量を、シリコーン樹脂が低粘度の液体となるように調整する。この点において、多くのシリコーン樹脂は、固体又は非常に高粘度になるように、十分に高い分子量及びそのような高い架橋密度を有することに注意する。これらは、低粘度液体でなければならない本発明のシリコーン樹脂成分に有用ではないが、一方で、液体シリコーン樹脂成分に加える添加剤として有用であり得る。

シリコーン樹脂成分は、式：
Ｒ^３ _ｃ（Ｒ^４Ｏ）_ｄＳｉＯ_{（４−ｃ−ｄ）／２} （ＩＩ）、
（式中、
Ｒ^３は、同一又でも異なっても良く、かつ水素又はＳｉＣ結合された、場合により置換された一価の炭化水素基を表し、
Ｒ^４は、同一でも異なっても良く、かつ水素又は場合により置換された一価の炭化水素基を表し、
ｃは、０、１、２又は３であり、及び
ｄは、０、１、２又は３、好ましくは０、１又は２、より好ましくは０又は１であり、
ｃ＋ｄの和が≦３であり、ｃ＝０又は１の式（ＩＩ）のユニットが、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％である。）
のユニットを含んでなる。

シリコーン樹脂は、好ましくは少なくとも９０％の式（ＩＩ）のユニット、より好ましくは、式（ＩＩ）のユニットのみからなる。

基Ｒ^３の例は、Ｒとして上記に明記された例である。基Ｒ^３は、好ましくは場合によりハロゲン原子で置換され、かつ１〜１８個の炭素原子を有する一価のＳｉＣ結合脂肪族又は芳香族炭化水素基、より好ましくはメチル又はプロピル基を含んでなる。特には、全ての基Ｒ^３は、メチル及びプロピル基のみである。

基Ｒ^４の例は、水素又はＲとして上記に明記された例である。基Ｒ^４は、好ましくは水素、又は場合によりハロゲン原子で置換された１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、より特別には、メチル、エチル又はブチル基、最も好ましくはメチル基を含んでなる。

シリコーン樹脂は、好ましくはフェニルシリコーン樹脂であり、式（ＩＩ）の全ユニットの少なくとも１０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％が、少なくとも１つのＳｉＣ結合フェニル基を有する式（ＩＩ）のユニットのみからなることが好ましい。フェニルシリコーン樹脂は、式（ＩＩ）のユニットの各場合の総数に基づいて、ｃが１である式（ＩＩ）のユニットを少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％含んでも良い。

シリコーン樹脂は、ｃが０、１又は２である式（ＩＩ）のユニットのみを有しても良いが、但し、式（ＩＩ）のユニットの少なくとも５０％がｃ＝０又は１である。その代わりに、シリコーン樹脂は、ｃが１又は２であるか、又はｃが１である式（ＩＩ）のユニットのみを有しても良い。好ましくは、シリコーン樹脂は、式（ＩＩ）のユニットの各場合の総数に基づいて、ｄが０又は１である式（ＩＩ）のユニットを少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％有する。好ましくは、シリコーン樹脂は、式（ＩＩ）のユニットの各場合の総数に基づいて、ｄが０である式（ＩＩ）のユニットを３０％〜９５％、より好ましくは３０〜９０％有する。

シリコーン樹脂の例は、実質的に、好ましくは式ＳｉＯ_４／２、Ｓｉ（ＯＲ^４）Ｏ_３／２、Ｓｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_２／２及びＳｉ（ＯＲ^４）_３Ｏ_１／２のＱユニット、式ＰｈＳｉＯ_３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２のＴユニット、式Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２及びＭｅ_２Ｓｉ（ＯＲ^４）Ｏ_１／２のＤユニット、並びに式Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２のＭユニット（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｐｈはフェニル基であり、及びＲ^４はメチル、エチル又はブチル基、好ましくはメチル基である。）のみからなり、樹脂は好ましくはＴユニットのｍｏｌ当たり、０〜２ｍｏｌのＱユニット、０〜２ｍｏｌのＤユニット、及び０〜２ｍｏｌのＭユニットを含有する有機ポリシロキサン樹脂である。

シリコーン樹脂の好ましい例は、実質的に、好ましくは式ＰｈＳｉＯ_３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２のＴユニット、及び、式ＭｅＳｉＯ_３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２及びＭｅＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２のＴユニット、並びに場合により、式Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２及びＭｅ_２Ｓｉ（ＯＲ^４）Ｏ_１／２のＤユニット（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｐｈはフェニル基であり、及びＲ^４はメチル、エチル又はブチル基、好ましくはメチル基である。）のみからなる有機ポリシロキサン樹脂である。フェニルシリコーンのメチルシリコーンのユニットに対するモル比は、０．５〜２．０である。Ｄユニットの量は、好ましくは１０ｗｔ．％未満である。シリコーン樹脂の好ましい例は、実質的に、好ましくは式ＰｈＳｉＯ_３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／２及びＰｈＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／２のＴユニット（式中、Ｐｈはフェニル基であり、及びＲ^４はメチル、エチル又はブチル基、好ましくはメチル基である。）のみからなる有機ポリシロキサン樹脂である。好ましくは、本発明のシリコーン樹脂成分は、メチル−フェニルシリコーン樹脂及びＴ官能性低分子量メチル官能性ポリシロキサンの混合物を含んでなる。

シリコーン樹脂は、好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、及びより好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍ_ｎを保有する。平均分子量Ｍ_ｎは、好ましくは多くても４００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは多くても１００，０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは多くても５０，０００ｇ／ｍｏｌである。シリコーン樹脂は、２３℃及び１０００ｈＰａにおいて固体又は液体であっても良く、液体シリコーン樹脂が好ましい。

シリコーン樹脂は、化学的に通常の方法によって製造しても、及び／又はＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅＡＧ，Ｍｕｎｉｃｈ（ＤＥ）から市販されている例えば、製品ＳＩＬＲＥＳ（商標登録）ＩＣ３６８、ＳＩＬＲＥＳ（商標登録）ＩＣ６７８、又はＳＩＬＲＥＳ（商標登録）ＳＹ２３１、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（商標登録）ＬＸ３６８、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（商標登録）ＬＸ６７８などの市販用の製品であっても良い。

以下の例で使用されるメチル−フェニルシリコーン樹脂は、２５℃において２８０ｍｍ^２／ｓの動粘度、及び分子量Ｍ_ｗ＝２８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍ_ｎ＝１０００ｇ／ｍｏｌを有する平均組成（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．３８（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．４６（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）_２Ｏ_１／２）_０．１５（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．０１であるＴ官能性低分子量メチルシロキサンを有するメトキシ官能性メチル−フェニルポリシロキサンである。

シリコーン樹脂は、その形態だけ、又は適切な溶媒における溶液の形態で使用しても良い。有機溶媒を含まないシリコーン樹脂が好ましいが、使用しても良い溶媒は、エーテル（例えば、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、グルコースのエーテル誘導体、ＴＨＦ）、エステル（例えば、エチルアセテート、ブチルアセテート、グリコールエステル）、炭化水素（例えば、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、又は長鎖分岐及び非分岐アルカン）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、芳香族（例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン）、又はアルコール（例えば、メタノール、エタノール、グリコール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール）などの物質を含む。

本発明のグラウトの追加の成分は、グラウトが塗布される基質の洗浄性を助ける界面活性剤又は界面活性剤の混合物である。界面活性剤は、例えば、湿ったスポンジですぐに残留物を拭き取ることで、任意のグラウトの残留物を簡単にタイルなどの基質から除去し得ることができるように塗布後の清浄性を向上する。界面活性剤は、低分子量界面活性剤であっても良い。界面活性剤は、陽イオン性、陰イオン性又は中性の界面活性剤であっても良い。好ましくは、界面活性剤は中性界面活性剤である。より好ましくは、界面活性剤はフッ素系界面活性剤である。フッ素系界面活性剤は、多数のフッ素原子を有する任意の合成有機フッ素化合物であっても良い。界面活性剤は、ポリフッ化物又は過フッ化物であっても良い。好ましくは、使用されるフッ素系界面活性剤は、毒性、生物濃縮性が無く、又は人の健康及び環境に悪影響を及ぼさない。以下の例で使用されるフッ素系界面活性剤は、２５℃、比重１．２１ｇ／ｃｃ、蒸気圧０．０７ｍｍＨｇ、引火点８２℃、Ｔｇ１５〜２０℃において測定された３０００〜６０００の粘度を有する中性ポリマー性フッ素系界面活性剤である。有機ポリシロキサン要素の比較的疎水性の性質の観点から、少量の界面活性剤が水の浄化の利点を与えることは非常に驚くべきことであり、意外であった。

成分の相対量を、本明細書では、水分にさらされる前及び硬化する前に一緒に混合される全要素の１００％に基づく重量パーセントで列記する。アルコキシシリルポリマー成分の相対量は、０．１〜１０ｗｔ．％；好ましくは０．１〜４ｗｔ．％、最も好ましくは０．７〜２．１ｗｔ．％であっても良い。

シリコーン樹脂の相対量は、０．１〜３０ｗｔ．％、より好ましくは０．１〜２０ｗｔ．％、最も好ましくは１．５〜１５ｗｔ．％であっても良い。シリコーン樹脂の混合物を使用する際にシリコーン樹脂成分の相対量は、例えば、０〜２０ｗｔ．％のメチル−フェニル樹脂及び０〜６ｗｔ．％のＴ官能性低分子量メチルシロキサン；より好ましくは５〜１５ｗｔ．％のメチル−フェニル樹脂及び１．５〜５ｗｔ．％のＴ官能性低分子量メチルシロキサン、最も好ましくは１０〜１４％のメチル−フェニル樹脂及び２〜３ｗｔ．％のＴ官能性低分子量メチルシロキサンであっても良い。

場合によりアルコキシシラン成分の相対量は、０〜５ｗｔ．％、より好ましくは０〜３ｗｔ．％、最も好ましくは０．１〜１．６ｗｔ．％であっても良い。２つ以上のアルコキシシランを使用する際の相対量は、例えば、０〜２ｗｔ．％のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び０〜２ｗｔ．％のビニルトリメトキシシラン、より好ましくは０〜１ｗｔ．％のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び０〜１ｗｔ．％のビニルトリメトキシシラン、最も好ましくは０．１〜０．８ｗｔ．％のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び０．１〜０．８ｗｔ．％のビニルトリメトキシシランであっても良い。

界面活性剤の相対量は、０．１〜５ｗｔ．％；好ましくは０．１〜３ｗｔ．％、より好ましくは０．２〜１．５ｗｔ．％、最も好ましくは０．５〜０．９ｗｔ．％であっても良い。

骨材の相対量は、５０〜９５ｗｔ．％、より好ましくは６０〜９０ｗｔ．％であっても良い。好ましくは２つ以上の種類の骨材を使用する。例えば、異なる骨材の相対量は、０〜９０ｗｔ．％の平均粒子径１５〜２５μｍを有する炭酸カルシウム、０〜３０ｗｔ．％のナトリウム−カリウムアルミノケイ酸塩、０〜１５ｗｔ．％の１０μｍ未満の平均粒子径を有する炭酸カルシウムであっても良い。好ましくは、異なる骨材の相対量は、５０〜８５ｗｔ．％の平均粒子径１５〜２５μｍを有する炭酸カルシウム、７〜２５ｗｔ．％のナトリウム−カリウムアルミノケイ酸塩、及び１．５〜１１ｗｔ．％の１０μｍ未満の平均粒子径を有する炭酸カルシウムである。

接着促進剤、水捕捉剤、触媒、添加剤、及び場合により他の任意の要素の相対量は、０〜１０ｗｔ．％、好ましくは０〜８ｗｔ．％、より好ましくは０〜５ｗｔ．％であっても良い。

水分にさらされる前及び硬化する前に一緒に混ぜられる全要素の重量に基づいた、合計で７００重量部を有する組成物に基づいて、成分の相対量は、本明細書に記載された通りであっても良い。「部」は、特段の記載がない限り重量部を意味する。アルコキシシリルポリマー成分の相対量は、１〜７５部、より好ましくは１〜５０部、最も好ましくは５〜１５部であっても良い。

シリコーン樹脂の相対量は、１〜３００部、より好ましくは１〜１５０部、及び最も好ましくは、１〜１００部であっても良い。シリコーン樹脂の混合物を使用する際のシリコーン樹脂成分の相対量は、例えば、０〜２００部のメチル−フェニル樹脂及び０〜１００部のＴ官能性低分子量メチルシロキサン；より好ましくは４０〜１５０部のメチル−フェニル樹脂及び５〜５０部のＴ官能性低分子量メチルシロキサン、最も好ましくは８０〜１００部のメチル−フェニル樹脂及び１０〜３０部のＴ官能性低分子量メチルシロキサンであっても良い。

場合によりアルコキシシラン成分の相対量は、０〜２０部；好ましくは０〜１５部、より好ましくは０〜１０部であっても良い。２つ以上のアルコキシシランを使用する際の相対量は、例えば、０〜１５部のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び０〜１５部のビニルトリメトキシシラン、より好ましくは１〜１０のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び１〜１０部のビニルトリメトキシシランであっても良い。

界面活性剤の相対量は、０．７〜３５部；好ましくは１〜２０部、より好ましくは１〜１０部、最も好ましくは１〜８重量部であっても良い。

骨材の相対量は、２５０〜６００部、好ましくは４００〜６３０部、より好ましくは４５０〜５００部であっても良い。好ましくは、２つ以上の種類の骨材を使用する。例えば、異なる骨材の相対量は、０〜６００部の平均粒子径１５〜２５μｍを有する炭酸カルシウム、０〜５００部のナトリウム−カリウムアルミノケイ酸塩、０〜２５０部の１０μｍ未満の平均粒子径を有する炭酸カルシウムであっても良いが、少なくとも１以上のタイプの骨材を示していなければならない。好ましい量は、４００〜６００部の平均粒子径１５〜２５μｍを有する炭酸カルシウム、５０〜１５０部のナトリウム−カリウムアルミノケイ酸塩、及び１０〜５００部の１０μｍ未満の平均粒子径を有する炭酸カルシウムである。

接着促進剤、水捕捉剤、触媒、添加剤、及び場合により他の任意の要素の相対量は、０〜３０部、好ましくは１〜１０部、より好ましくは１〜８部であっても良い。

上記で記載したような、アルコキシシリル成分、上記で記載した一般式のシリコーン樹脂成分、界面活性剤、及び骨材を含んでなる例示的なグラウトの製造方法を、以下に列記した実施例で供給する。

実施例１：ほんの一部の硬化性シリコーン樹脂、並びに炭酸カルシウム及びナトリウム−カリウムアルミノケイ酸塩を含んでなる大部分の骨材を含んでなるグラウトの製造
グラウトは、以下の組成物及び重量パーセンテージを利用して以下の方法に従って製造した。

実施例1でグラウトを以下の工程によって製造した。

Ｈｏｂａｒｔ（商標登録）５０Ｎ（ＡＳＴＭＶｅｒｓｉｏｎ）攪拌機を使用して、成分を混ぜた。最低設定（１）を使用して、シリコーン樹脂成分及び液体成分を混ぜた。最低設定（１）を当初は使用し、さらに骨材を添加した。一方で、混合物の粘稠度が十分に高い（高粘度）場合には、設定（２）を使用しても良く、設定（３）を使用しても良い。

ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメート末端ポリエーテル、分子量Ｍ_ｗ＝１８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍ_ｎ＝９００ｇ／ｍｏｌを有する平均組成（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．１０（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．１７（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．０３（ＰｈＳｉＯ_３／２）_０．１５（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．３１（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．２０（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．０４のメチル−フェニル樹脂、及び分子量平均組成Ｍ_ｗ＝２８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍ_ｎ＝１０００ｇ／ｍｏｌを有する（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．３８（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．４６（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）_２Ｏ_１／２）_０．１５（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．０１のＴ官能性低分子量メチルシロキサンを、攪拌機の設定（１）で２分間予め混ぜ、樹脂混合物を得た。Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランをその次に添加して、樹脂混合物を設定（１）で１分間混ぜた。続いて、ビニルトリメトキシシランを添加して、樹脂混合物を設定（１）で混ぜた。その後、フッ素系界面活性剤を添加して、樹脂混合物を設定１で再度混ぜた。その一方で、骨材混合物を平均粒子径１５〜２５μｍを有する炭酸カルシウムと、１０μｍ未満の平均粒子径を有する炭酸カルシウムと、ナトリウム−カリウムアルミノケイ酸塩とを混ぜることで製造し、骨材混合物を作り出した。樹脂混合物が骨材混合物を濡らすことができなくなるまで、設定（１）で混ぜながら骨材を樹脂混合物にゆっくり添加した。その時点で、樹脂混合物の混ぜ合わせを続けながら、更なる骨材の添加はしなかった。骨材混合物が濡れるまで、速度を時々上昇した。残りの骨材混合物を同様の手法で添加した。材料が所望の稠度に達した際に、得られた混合物を追加で５分間、速度１で混ぜた。得られた混合物をその次に容器に入れて、窒素で覆って蓋をし、後に使用するために密閉した。

得られた混合物が、密すぎるなどの所望の稠度でない場合、適切な割合で予め混ぜられた液体及び樹脂原材料の全てを少分割で添加することによって、所望の稠度を達成することができる。その代わりに、混合物が薄すぎる場合、追加の骨材混合物を少分割で添加することによって、所望の稠度を達成することができる。

グラウトの望ましい特性を評価するために、グラウト２〜１０の実施例を製造した。以下の表から明らかなように、実施例２及び３は、アルコキシシリルポリマー及びメチル−フェニル樹脂の相対量が異なる。実施例４〜６は、異なる量のＴ官能性低分子量メチルシロキサンを含有する。実施例７及び８は、異なる量のフッ素系界面活性剤を含有する。実施例９及び１０は、充填材の量が異なる。

実施例２〜１０：追加のグラウト実施例の製造
これらの追加の例示的な有用なグラウト材料を、以下の組成物及び重量パーセンテージを利用して、上記の方法に従って実施例１のように製造した。

実施例２

実施例３

５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ（２×２インチ）で測定する個別の型を、グラウト材料の厚さが０．９５ｃｍ（３／８インチ）に達するまでグラウト実施例２及び３で満たした。実施例を型の中で２〜３日間乾燥した。その後、実施例を型から引き出し、空気にさらされないように裏返しにした。実施例を、その次に追加で７日間乾燥した。

実施例２及び３の収集した試験データを以下の表に与える：

乾燥ショアＤデュロメーターを、７日間の乾燥後に測定した。乾燥ショアＤデュロメーターの評価を完了した後、実施例を加重し、１．５４ｃｍ（１インチ）の水が各実施例を覆うように２４時間水中に沈めた。２４時間後、加重された実施例を水から除去して、湿潤ショアＤデュロメーターを測定し、グラウトが濡れた際に水がデュロメーターＤ値にどのような影響を及ぼすかを評価した。

ドックボーン状に成形され、５．０８ｃｍ（２インチ）の長さで測定する個別の型に、使用する試料を入れて、厚さが０．９ｃｍ（１／４インチ）に達するまで実施例Ａ〜Ｃのグラウトで満たし、引張強さを改質ＡＳＴＭＣ３０７法に従って測定した。実施例を型の中で２〜３日間乾燥した。その後、実施例を型から引き出し、空気にさらされないように裏返した。実施例を、その次に追加で７日間乾燥した。

２ｍｍ／ｍｉｎの速度、及び６０ｍｍの支持ピンの距離を使用して、ＩＳＯ１７８：２０１１−０４法Ａに従って曲げ強度を測定した。長さ×幅×厚さ＝８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する試料を、試料の厚さの深さで空洞を有するＰＴＦＥの型を使用して製造した。実施例を型の中で２〜３日間乾燥した。その後、実施例を型から引き出し、空気にさらされないように裏返した。実施例を、その次に追加で７日間乾燥して、曲げ強度を測定した。

全ての評価は、実験室で５０％の湿度、かつ２１．１℃（７０°Ｆ）において行った。

実施例４

実施例５

実施例６

実施例７

実施例８

実施例９

実施例１０

５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ（２×２インチ）で測定する個別の型を、厚さが０．９５ｃｍ（３／８インチ）に達するまでグラウト実施例４〜１０で満たした。実施例を型の中で２〜３日間乾燥した。その後、実施例を型から引き出し、空気にさらされないように裏返しにした。実施例を、その次に追加で７日間乾燥した。乾燥ショアＤデュロメーター、引張強さ、及び伸長を、その後、上記に記載された方法に従って、実験室で５０％の湿度、かつ２１．１℃（７０°Ｆ）において測定した。

実施例２及び４〜１０の収集した試験データを以下の表に与える：

Ｔ官能性低分子量メチルシロキサン樹脂の最も高い濃度を有する実施例６は、Ｔ官能性低分子量メチルシロキサン樹脂のより低い濃度を有する実施例４及び５と比較した際に、最も高い乾燥ショアＤデュロメーター及び引張強さを示した。実施例８よりも低い濃度のフッ素系界面活性剤を有する実施例７は、より高い乾燥ショアＤデュロメーター及び引張強さを示した。しかし、実施例４〜６よりも高い濃度のフッ素系界面活性剤を有する実施例７及び８の伸長は、実施例４〜６の伸長よりも高かった。実施例２よりも低い濃度の骨材を有する実施例９及び１０は、実施例２よりも低い乾燥ショアＤデュロメーター及び引張強さを示した。

実施例１１〜１８：砂を含む大部分の骨材を含んでなる追加の例示的なグラウト実施例の製造
追加の例示的な有用なグラウト材料を、以下の組成物及び重量パーセンテージを利用して、上記の方法に従って実施例１のように製造した。

実施例１１〜１８：炭酸カルシウム及び砂を含んでなる骨材

グラウト実施例１１〜１８を、実施例２〜１０に関して、上記で記載されたような個別の型に置いた。実施例を型の中で３日間乾燥した。乾燥ショアＤデュロメーターをこの段階で測定した。その後、実施例を型から引き出し、空気にさらされないように裏返しにした。実施例を、その次に追加で７日間乾燥して、乾燥ショアＤデュロメーターを測定後、実施例を加重し、水中に沈めて、１．５４ｃｍ（１インチ）の水が各実施例を覆うように２４時間水中に沈めた。２４時間後、加重された実施例を水から除去して、湿潤ショアＤデュロメーターを測定した。

加えて、ＣｅｒａｍｉｃＴｉｌｅＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｍｅｒｉｃａ’ｓＦｉｅｌｄＲｅｐｏｒｔＴ−７２ＳｔａｉｎＴｅｓｔを使用して、汚れ撥性を評価した。汚れ溶液を、実施例１１〜１８の清浄で、かつ乾燥した表面に塗布した。汚れ溶液は、一以上の以下の溶液：ケチャップ、マスタード、大豆油などの植物油、Ｗｅｓｓｏｎ（商標登録）油、オリーブオイル、酢、赤ワイン、ブラックコーヒー、着色剤を含むソフトドリンク、レモンジュース濃縮物、赤い咳止めシロップ、スノーコーンシロップ、醤油、スポーツ用エナジードリンク、水、同等のもの、又はそれらの組み合わせを含んでも良い。４時間後、残りの又は余分な表面の汚れ溶液を、吸収紙タオルを用いて拭いた。実施例を、続いて、白色ナイロンスクラブパットを使用して、水道水の下で１０回行った（１回のスクラブは前後で１回）後、吸収紙タオルを用いて余分な水分を乾燥した。実施例を、汚れを評価する前に、室温で２４時間乾燥した。０は汚れ無しとして、汚れを０〜４０階級で評価した。

実施例１１〜１８の収集した試験データを以下の表に与える：

実施例１９及び２０：砂、炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、又はそれらの組み合わせを含む大部分の骨材を含んでなる追加の例示的なグラウト実施例の製造
砂のみ、炭酸カルシウムを含む砂の混合物、又は砂、石灰及びヒュームドシリカの組み合わせを含んでなる骨材成分を有する追加の例示的な有用なグラウト材料を、以下の組成物及び重量パーセンテージを利用して、上記の方法に従って実施例１のように製造した。

実施例２１：砂及び炭酸カルシウムのみからなる骨材材料

実施例２０：砂のみからなる骨材材料

実施例２１〜３１：砂、炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、又はそれらの組み合わせを含んでなる骨材材料

実施例２１〜３０の収集した試験データを以下の表に与える：

水を排除によって貯蔵可能であり、かつ室温において水の浸入により架橋可能である本出願人のグラウド組成物と、市販のグラウトとを比較するために、以下の表に市販のグラウトの特性を示す。^＊はＡＮＳＩＡ１１８．３標準を表し、^＊＊はＡＮＳＩＡ１１８．６標準を表し、^＊＊＊はＡＮＳＩＡ１１８．７標準を表し、それらを使用して、以下に列記された市販のグラウトの多様な特性を評価した。アスタリスクのない値は、データが製品の仕様に列記されていることを意味する。

本発明のグラウトは、空隙埋め、密閉接合、及び防水シールを作り出すために、セラミックタイル、トラバーチンタイル、磁器タイル、スレート、大理石、模造木、石積み壁、又は同等のものなどの異なる基質に塗布しても良い。水を排除によって貯蔵可能であり、かつ室温において水の浸入により架橋可能であるグラウト組成物は、コーキングガンのような容器に保管し、容易に塗布するために押し出しても良い。好ましくは、容器は、グラウトを押し出すことができるカートリッジである。空隙にグラウトを塗布した後、水の排除によって貯蔵可能であり、かつ室温において水の浸入により架橋可能であるグラウト組成物は、石鹸と水のみを使用して、基質から除去することができる。容易な洗浄及び性能上の利点に加えて、水を排除によって貯蔵可能であり、かつ室温において水の浸入により架橋可能であるグラウト組成物は、上記表に列記されている市販のグラウトの典型的な蒸発での水分損失による体積収縮の欠点がない。好ましくは、本発明のグラウトを塗布する方法は：基質の周囲の空隙に容器からグラウトを押し出すことと；グラウトを塗布することと；及び石鹸及び水を用いて基質から余分なグラウトを任意で清浄することと；を含み、基質がセラミックタイル、トラバーチンタイル、磁器タイル、スレート、大理石、模造木又は石積み壁である。

必要に応じて、本発明の詳細な実施例を本明細書に開示する；しかしながら、開示された実施対応は、多様な代替形態で具体化されても良く、本発明の単なる例示であると理解されるべきである。数字は、必ずしも一定の縮尺ではない；いくつかの機能は、特定の成分の詳細を示すために、誇張されても最小化されても良い。従って、本明細書で開示される特定の構造及び官能性の詳細は、限定として解釈すべきでないが、一方で、単に本発明を多様に用いることを当業者に教示するための代表的な基礎として解釈すべきである。

例示的な実施形態を上記で記載したが、これらの実施形態は、本発明の全ての可能な形態を説明することを意図しない。加えて、多様な実施形態の特徴を組み合わせて、本発明の更なる実施形態を形成しても良い。

Claims (10)

1. ０．１〜１０ｗｔ．％の式：
   Ｙ−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］_ｘ （Ｉ）、
   （式中、
   Ｙは、窒素、酸素、硫黄、又は炭素を介して結合されるｘ価のポリマー基であり、
   Ｒは、同一又は異なる、置換されてもよい一価のＳｉＣ結合炭化水素基であり、
   Ｒ^１は、同一又は異なり、かつ水素であるか、又は窒素、リン、酸素、硫黄、又はカルボニル基を介して炭素に結合されてもよく、かつ置換されてもよい一価の炭化水素基であり、
   Ｒ^２は、同一又は異なり、かつ水素であるか、又は、置換されてもよい一価の炭化水素基であり、
   ｘは、１〜１０の整数であり、
   ａは、同一又は異なり、かつ０、１又は２であり、
   ｂは、同一又は異なり、かつ１〜１０の整数である。）
   の（Ａ）アルコキシシリル末端ウレタン基含有ポリマー成分と；
   ０．１〜３０ｗｔ．％の式：
   Ｒ^３ _ｃ（Ｒ^４Ｏ）_ｄＳｉＯ_{（４−ｃ−ｄ）／２} （ＩＩ）、
   （式中、
   Ｒ^３は、同一又は異なり、かつ水素であるか、又は、ＳｉＣ結合された、置換されてもよい一価の炭化水素基であり、
   Ｒ^４は、同一又は異なり、かつ水素であるか、又は、置換されてもよい一価の炭化水素基であり、
   ｃは、０、１、２又は３であり、及び
   ｄは、０、１、２又は３であり、
   ｃ＋ｄの和が≦３であり、かつｃ＝０又は１の式（ＩＩ）のユニットが、少なくとも５０％である。）
   のユニットのみからなり、かつ式（ＩＩ）の全ユニットの少なくとも１０％が、少なくとも１つのＳｉ−Ｃ結合フェニル基を有する（Ｂ）シリコーン樹脂成分と；
   ０.１〜３ｗｔ．％の、（Ｃ）一以上の界面活性剤と；
   ５０〜９５ｗｔ．％の、（Ｄ）骨材と；
   を含んでなる、グラウト組成物。
2. 前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の量が、硬化前の前記ポリマーグラウトの全重量に基づいて、１０〜２０ｗｔ．％である、請求項１に記載のグラウト組成物。
3. 前記骨材が、砂、炭酸カルシウム、又はそれらの混合物を含んでなる、請求項１に記載のグラウト組成物。
4. 前記骨材が、０．０２ｍｍ〜１．０ｍｍのふるいサイズを有する粒子の混合物を含んでなる、請求項３に記載のグラウト組成物。
5. 前記骨材が、平均粒子径１５〜２５μｍを有する炭酸カルシウム、１０μｍ未満の平均粒子径を有する炭酸カルシウム、及びナトリウム−カリウムアルミノケイ酸塩の混合物である、請求項１に記載のグラウト組成物。
6. 前記骨材が、０．３３／０．２５ｍｍのふるいサイズを有する砂、０．２５／０．２１ｍｍのふるいサイズを有する砂、及び０．２１／０．１７７ｍｍのふるいサイズを有する砂の混合物を含んでなる、請求項１に記載のグラウト組成物。
7. 前記（Ａ）成分が、ジメトキシメチルシリルメチルカルバメート末端ポリエーテルを含んでなる、請求項１に記載のグラウト組成物。
8. 前記（Ｅ）成分が、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランと、ビニルトリメトキシシランとの混合物を含んでなる、請求項１に記載のグラウト組成物。
9. 請求項１に記載のグラウト組成物の製造方法であって、
   成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを予め混ぜて、樹脂混合物を供給することと；
   成分（Ｄ）を予め混ぜて、骨材混合物を供給することと；
   前記樹脂混合物に成分（Ｃ）を添加し、そして前記樹脂混合物を混ぜることと；
   前記樹脂混合物中に前記骨材混合物を添加して、グラウト混合物を供給すること、但し、前記樹脂混合物が前記骨材混合物を湿らして、グラウト混合物を形成することと；
   湿気の浸入を防ぐ容器の中に前記グラウト混合物を置くことと、
   を含んでなる、グラウト組成物の製造方法。
10. 前記樹脂混合物、前記骨材混合物、又はそれらの組み合わせの追加で混ぜる工程をさらに含んでなる、請求項９に記載の方法。