JP2020513427A - 縮合硬化性ポリエーテルシリコーンタイル接着剤 - Google Patents

Abstract

従来のセメント系およびＲＴＵタイル接着剤より優れた特性を有する一液型ＲＴＶ−１湿気硬化性タイル接着剤は、少なくとも１種の低粘度アルコキシシリル官能性ポリマー、シリコーン樹脂、アミノアルキル官能性アルコキシシランまたはそれらの部分加水分解物を含み、無機充填剤の量は６０重量％を超え、そのうち少なくとも５０重量％は非補強性充填剤である。

Description

本発明の分野は縮合硬化性ポリエーテルシリコーンタイル接着剤である。

セラミックタイルや、ガラス、大理石、花崗岩などの他の無機表面材料（本明細書ではすべて「タイル」と定義される）を固定するのに使用するためのタイル接着剤は前ローマ時代から知られている。比較的最近まで、そのようなタイル接着剤は、ポゾランセメントや、ポルトランドセメント、それほど多くはないが石灰や石膏などの水硬性硬化性無機材料に基づいていた。そのような接着剤は今日まで使用され続けている。そのようなタイル接着剤の利点は、それらの使用に関する膨大な量の経験にくわえて、コストが低いことである。しかし、そのような無機タイル接着剤は多数の欠点も有する。例えば、それらの接着は限定されており、それらは十分な圧縮強さを有する一方で、ほとんど引張強さを有しない。さらに、無機タイル接着剤は脆くなりがちであり、曲げに耐えうるが限界がありうる。接着剤は収縮を示し、本質的に親水性であり、水を容易に吸収し、その物理的性質を低下させるだけでなく、微生物、特に藻類、真菌、およびカビの増殖を可能にもする。これらの接着剤は現場で混合しなければならず、「可使時間」が限られている。

過去数十年にわたり、製造業者は、優れた接着性、より大きな柔軟性、およびより高い疎水性を有する接着剤に対する長年の要望を満たすために、言い換えれば、前述した無機タイル接着剤の欠点を排除するために、ポリマーベースの接着剤を代用することを試みてきた。しかし、これらの努力はあまり成功していない。

例えば、さまざまな樹脂のマスチックが用いられている。しかし、これらは有機溶媒を含み、その蒸発は生態学的および毒物学的問題を引き起こす。さらに、マスチックは壁または床と比較的不浸透性のタイルとの間に配置されるので、それらの硬化は遅い。時間が経つにつれて、溶媒の完全に失われるのに続いて、マスチックは脆くなり、接着強さおよび引張強さを失う可能性がある。したがって、マスチックをベースとする接着剤は、商業的にほとんど成功していない。

２液型および３液型のエポキシ樹脂系タイル接着剤も使用されている。そのようなタイル接着剤は優れた接着性を示すが、２液系または３液系の使用は不便であり、混合は冗長であり、且つ非常に面倒である。通常、経験豊富な設置者が必要である。さらに、配合物は、比較的高価であり、可使時間が非常に短く、比較的短い期間で使用できる量のみを混合することを必要とする。

アクリルラテックスなどのエマルジョンポリマーを主にベースとするＲＴＵ（「すぐに使える」）タイル接着剤も推奨されている。これらは１Ｋ（プレミックス）形式で入手可能であり、それは明らかな利点である。さらに、これらの接着剤は高い柔軟性を示す。しかし、それらは引張強さが小さく、耐薬品性を欠いている。それらは、交通量の多い場所や、著しい水への暴露が予想される用途、例えばシャワーでは使用することができない。したがって、そのような接着剤は台所のバックスプラッシュなどの適用分野でかなりの商業的成功を収めているが、他の用途への使用は限られている。

現場で混合する必要がない配合物において、疎水性であり、且つ高い値の引張強さ、接着性、および柔軟性を示し、多くの異なる適用分野で使用できるタイル接着剤を提供することが望ましいことになる。

今般、驚くべきことに且つ意外なことに、上記の問題を解決するタイル接着剤が、少なくとも１つのアルコキシシリル末端ウレタン結合ポリオキシプロピレンポリエーテル、シリコーン樹脂、アミノアルキルアルコキシシラン、縮合触媒、および高い割合の鉱物充填剤を混ぜることによって配合できることを発見した。その配合物は、高い接着強さ、高い引張強さおよび圧縮強さ、ならびに低い吸水性をもたらす。

本発明のタイル接着剤は、総接着剤重量に対して６０重量％を超える多量の非補強充填剤を含有する。そのような多量の充填剤の存在はタイル接着剤のコストを大幅に減少させる。しかし、最も驚くべきことに、配合物の接着強さが本質的に不活性であるにもかかわらず、充填剤含有量の増加とともに、大体臨界顔料容積濃度または約８５重量％充填剤まで増加する。したがって、充填剤は、最低でも６０重量％を超え、より好ましくは、好ましい順に、６５、７０、７５、８０重量％を超え（またはそれに等しく）、好ましくは９０重量％未満、より好ましくは、８４〜８５重量パーセント以下であるべきである。

存在する充填剤、補強充填剤、および任意の顔料の濃度が臨界顔料容積濃度（「ＣＰＶＣ」）に近い、好ましくは−５％から２％のＣＰＶＣの範囲内にある場合、優れた物理的性質が得られる。

顔料容積濃度（「ＰＶＣ」）は、充填剤と不揮発性バインダーの体積に対する、すべての種類の充填剤（非補強性、補強性、顔料）の体積比である。したがって、いかなる揮発性溶媒も排除される。ＣＰＶＣは、例えば充填剤粒子を濡らすために必要なアマニ油の量に基づいて計算される。個々の各充填剤の吸油量値は、粒径および粒径分布の変動、理想的な充填挙動を考慮し、マトリックスポリマーおよびタイル接着剤の他の成分による充填剤の濡れがアマニ油と同様であると仮定してその充填剤の平均であり、次方程式に従う。

式中、ρ_Ｐは個々の充填剤の密度、ＯＡは個々の充填剤の吸油値、ρ_Ｌはアマニ油の密度（２５℃）である。複数の充填剤を含むタイル接着剤では、各個々の充填剤のＣＰＶＣに全充填剤組成物中のその体積百分率を掛けて、これらの値を合計する。本発明のタイル接着剤では、ＣＰＶＣは８０〜９０％、特に８２〜８８％の範囲内にある。ほとんどの場合、ＣＰＶＣは約８５％である。

上記の充填剤は、石英砂や粉砕鉱物などのかなり大きな粒子の無機充填剤で、ＢＥＴ表面積が３０ｍ^２／ｇ未満である。好適な充填剤は、例えば、石灰石、大理石、ドロマイト、石英、玄武岩、および他の実質的に水不溶性の鉱物を含む粗粉砕鉱物である。非常に好ましい充填剤は、石英鉱物に基づくかどうかにかかわらず、砂のもの、すなわち、珪砂であるか、または海洋軟体動物の摩耗した殻などの石灰岩の前駆物質である。充填剤の重量平均粒径は、約０．１ｍｍ〜１ｍｍ未満であるべきである。０．０２ｍｍ〜１．０ｍｍ（ＵＳ標準メッシュ６３２〜１８に相当）、より好ましくは０．０３７ｍｍ〜０．５９５ｍｍ（ＵＳ標準メッシュ４００〜３０に相当）、最も好ましくは０．０４４〜０．３ｍｍ（ＵＳ標準メッシュ３２５〜５０に相当）の篩サイズを有する充填剤が非常に適している。最も好ましい充填剤は、これらのサイズの砂および粉砕石灰石を含む。２種類以上の充填剤を使用することができ、各種類の充填剤をさまざまな粒径で使用することができる。充填剤は、硬化性ポリマー成分と混ぜる前に完全に乾燥させるのが好ましい。乾燥は、例えば、パン乾燥機、回転床乾燥機、流動床乾燥機、および充填剤から微量の水分を除去するのに適した他のすべての乾燥機で達成することができる。好ましくは、乾燥後に充填剤中に残留する水の量は、完成した接着剤が少なくとも１ヶ月間、好ましくは１年以上などのより長期間にわたって水分を排除した５０℃での保存に安定であるような量であるべきである。

アルコキシシリルポリマー（Ａ）は、次式のアルコキシシリル末端、尿素基またはウレタン基含有ポリマー成分である。
Ｘ−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］_ｘ （Ｉ）
式中、
Ｘは、好ましくは尿素またはウレタン基を介して、（ＣＲ^１ _２）_ｂ基の炭素に結合されたＸ価ポリマー基を表し、
Ｒは、同一または異なり、任意で置換される１価のＳｉＣ結合炭化水素基であり、
Ｒ^１は、同一または異なり、水素、または、窒素、リン、酸素、硫黄、もしくはカルボニル基を介して炭素に結合しうる、任意で置換される１価の炭化水素基であり、
Ｒ^２は同一または異なり、水素、または、任意で置換される１価の炭化水素基であり、
ｘは１〜１０の整数であり、好ましくは１、２、または３、より好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ａは同一でも異なってもよく、０、１、または２であり、好ましくは０または１、かつ
ｂは同一でも異なってもよく、１〜１０の整数であり、好ましくは１、３、または４、より好ましくは１または３、最も好ましくは１であり、
かつポリマー（Ａ）は少なくとも１つの尿素および／またはウレタン結合基を含有する。

基Ｒの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基などのアルキル基、ｎ−ヘキシル基などのヘキシル基、ｎ−ヘプチル基などのヘプチル基、ｎ−オクチル基や、イソオクチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基などのオクチル基、ｎ−ノニル基などのノニル基、ｎ−デシル基などのデシル基、ｎ−ドデシル基などのドデシル基、ｎ−オクタデシル基などのオクタデシル基、シクロペンチルや、シクロヘキシル、シクロヘプチル基、メチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニルや、１−プロペニル、２−プロペニル基などのアルケニル基、フェニルや、ナフチル、アントリル、フェナントリル基などのアリール基、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基などのアルカリル基、キシリル基やエチルフェニル基、およびベンジル基や、α−フェニルエチル基、β−フェニルエチル基などのアラルキル基である。

置換基Ｒの例は、ハロアルキル基およびハロアリール基、例えばｏ−や、ｍ−、ｐ−クロロフェニル基などである。基Ｒは、好ましくは、ハロゲン原子によって任意で置換され、１〜６個の炭素原子、より好ましくは１または２個の炭素原子を有するアルキル基、最も好ましくはメチル基を有する１価の炭化水素基含んでなる。

基Ｒ^１の例は、水素、Ｒに指定された基、および窒素、リン、酸素、硫黄、炭素、またはカルボニル基を介して炭素に結合された、任意で置換された炭化水素基である。Ｒ^１は、好ましくは水素または１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、最も好ましくは水素である。

基Ｒ^２の例は、水素または基Ｒに指定された例である。基Ｒ^２は、好ましくは水素またはハロゲン原子によって任意で置換された、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、最も好ましくはメチルおよびエチル基である。

ポリマー基Ｘは、ポリマー鎖として、ポリオキシエチレンや、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチルエン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレン共重合体などのポリオキシアルキレンを含んでなる有機ポリエーテルポリマー基を含んでなることが好ましい。あまり好ましくはないが、ポリイソブチレンや、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの炭化水素ポリマーおよびポリイソブチレンとイソプレンの共重合体、ポリイソプレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ならびにポリカーボネートを使用することができる。ポリマー基Ｘは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｏ−、および−ＮＲ’−を介して、−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］の基または複数の基に結合していることが好ましく、ここでＲ’は同一でも異なってもよく、Ｒについて規定された定義を有するか、または−ＣＨ（ＣＯＯＲ”）−ＣＨ_２−ＣＯＯＲ”基でありＲ”は同一でも異なってもよく、Ｒに指定された定義を有する。

基Ｒ’の例は、シクロヘキシル、シクロペンチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ならびにｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、またはヘプチル基の立体異性体、さらにフェニル基である。基Ｒ’は、好ましくは、−ＣＨ（ＣＯＯＲ”）−ＣＨ_２−ＣＯＯＲ”基または任意で置換された１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、より好ましくは、１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖、分岐、もしくは環状アルキル基、または６〜２０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子によって任意で置換されたアリール基である。基Ｒ”は、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、より好ましくは、メチル、エチル、またはプロピル基である。

より好ましくは、式（Ｉ）の基Ｘは、ポリウレタン基およびポリオキシアルキレン基、最も好ましくは、ポリオキシプロピレン含有ポリウレタン基またはポリオキシプロピレン基を含んでなる。ポリマー基Ｘは、十分な接着性、引張強さ、および疎水性が得られうるようなものでなければならない。ポリオキシプロピレンポリマーをジイソシアネートと反応させることによって調製されるポリオキシプロピレンポリエーテルおよびポリウレタンが好ましい。分岐ポリオキシプロピレンポリエーテルもまた好ましい。

アルコキシシリルポリマー成分（Ａ）は、鎖内および／または末端などのポリマー内の任意の所望の位置に、好ましくは鎖内および末端に、より好ましくは末端にのみ結合した−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］基を有しうる。

Ｘがウレタンまたは尿素基含有基である場合、問題の基は、好ましくは鎖末端が、ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−を介して、より好ましくは、Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−を介して、−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］の基または複数の基に結合しているものである。すべての基および指数は上記の定義のうちの１つを有する。

ポリウレタン基Ｘは、ジ−またはポリイソシアネートとの反応によって、好ましくは直鎖または分岐ポリオキシアルキレンから、より好ましくはポリプロピレングリコールから調製される。これらの基Ｘは、数平均モル質量Ｍ_ｎが好ましくは１０，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌである。アルコキシシリルポリマー成分を調製するための好適な方法は、欧州特許第１０９３４８２Ｂ１号（パラグラフ［００１４］〜［００２３］、［００３９］〜［００５５］および実施例１および比較例１）ならびにその米国対応米国特許第６，８８４，８５２号、ならびに欧州特許第１６４１８５４Ｂ１（段落［００１４］〜［００３５］、実施例４および６、ならびに比較例１および２）ならびにその米国対応米国特許出願第２００７／１６７５９８号を含む公開文献に記載されており、それらの開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

Ｘがポリオキシアルキレン基を含む場合、問題の基は好ましくは直鎖または分枝ポリオキシアルキレン基、より好ましくはポリオキシプロピレン基であり、その鎖末端は好ましくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−を介して−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］の基または複数の基に結合している。ポリオキシアルキレン基Ｘは、数平均モル質量Ｍ_ｎが好ましくは１０，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌである。アルコキシシリルポリマー成分（Ａ）を調製するための好適な方法は、欧州特許第１５３５９４０Ｂ１号ならびにその米国対応米国特許出願第２００５／１１９４３６（Ａ１）号（段落［０００５］〜［００２５］および実施例１〜３および比較例１〜４）ならびに欧州特許第１８９６５２３Ｂ１号（段落［０００８］〜［００４７］）およびその米国対応米国特許出願第２０１０／０１６５３７（Ａ１）号を含む公開文献に記載されており、それらの開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

数平均モル質量Ｍ_ｎは、ポリスチレン標準品に対するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用い、ＴＨＦ中、６０℃、１．２ｍｌ／分の流速にて、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐ．ＵＳＡ製Ｓｔｙｒａｇｅｌ ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムセットにおける注入量が１００μｌのＲＩ（示差屈折率検出器）による検出で決定することができる。同等の精度をもたらす他の方法もまた有用である。

アルコキシシリルポリマー成分（Ａ）の末端基は、好ましくは次の一般式の基である。
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ（ＩＩ）
および
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ （ＩＩＩ）
式中、基と指数は上で指定された定義のうちの１つを有する。

アルコキシシリルポリマー成分（Ａ）の化合物の末端基は、より好ましくは式（ＩＩＩ）の基である。アルコキシシリルポリマー成分の化合物は、好ましくは式（ＩＩＩ）の末端基を有するシラン末端ポリオキシアルキレン、より好ましくはシラン末端ポリオキシプロピレンであり、式中、Ｒ^１は水素原子であり、Ｒはメチル基であり、Ｒ^２はメチルまたはエチル基であり、ｂは１または３であり、且つａは０または１である。末端基（ＩＩＩ）とは別に、これらのシラン末端ポリオキシアルキレンは、好ましくはポリエーテル単位のみを有する。アルコキシシリルポリマー成分の化合物は、好ましくは１分子当たり２個または３個、より好ましくは２個の式（ＩＩＩ）の末端基を有する。

他の末端基をもつシラン末端ポリオキシアルキレンと比較した、式（ＩＩＩ）の末端基を有するシラン末端ポリオキシアルキレンの大きな利点は、ヒドロキシル基を末端とする一般的なポリオキシアルキレンと次式のシランとの反応によるそれらの製造が容易であることである。
ＯＣＮ−（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ （ＩＶ）

式中、すべての基と指数が上記の定義のうちの１つを有する。この反応は、存在する鎖末端のほぼ完全な停止を達成し、それによってこの方法から得られる生成物を、例えばＳｉＨ官能性シランによるα，ω−不飽和ポリマーのヒドロシリル化などの他の方法の生成物と明確に区別することが好ましい。ほぼ完全な停止は、末端基が例えばヒドロシリル化などを介する別の経路によって製造されているポリマーと比較した、アルコキシシリルポリマー成分のより良好な引張強さおよび他の特性に寄与する。

アルコキシシリルポリマー成分（Ａ）の化合物は、鎖末端が、少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、最も好ましくは少なくとも９５％の範囲で、式（ＩＩＩ）の末端基を終端とするポリマーであることが好ましい。アルコキシシリルポリマー成分として特に好ましいのは、鎖が少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、さらに好ましくは少なくとも９５％の範囲で、式（ＩＩＩ）の末端基を終端とする直鎖ポリオキシプロピレンをベースとするものである。

アルコキシシリルポリマー成分（Ａ）の化合物の数平均分子量Ｍ_ｎは、好ましくは少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１１，０００ｇ／ｍｏｌであり、且つ好ましくは３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２４，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは２２，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。

アルコキシシリルポリマー成分の化合物の粘度は、いずれも２０℃で測定した場合、好ましくは少なくとも０．２Ｐａｓ、より好ましくは少なくとも１Ｐａｓ、最も好ましくは少なくとも５Ｐａｓであり、且つ好ましくは７００Ｐａｓ以下、より好ましくは１００Ｐａｓ以下である。

アルコキシシリルポリマー成分（Ａ）の化合物は、１種類の式（Ｉ）の化合物のみまたは異なる種類の式（Ｉ）の化合物の混合物を含んでなることができる。アルコキシシリルポリマー成分の化合物は、基Ｘに結合した全シリル基の９０％超、好ましくは９５％超、より好ましくは９８％超が同一である式（Ｉ）の化合物のみを含有しうる。異なるシリル基が基Ｘに結合している式（Ｉ）の化合物から少なくとも部分的になるアルコキシシリルポリマー成分（Ａ）の化合物を使用することも可能である。式（Ｉ）の異なる化合物の混合物は、アルコキシシリルポリマー成分の化合物として使用することができ、合計で少なくとも２種類の、基Ｘに結合したシリル基が存在するが、１つの基Ｘに結合しているすべてのシリル基はそれぞれ同一である。

アルコキシシリルポリマー成分（Ａ）の化合物が式（Ｉ）の異なる種類の化合物を含んでなる場合、ｂ＝１、Ｒ^１＝Ｈ、およびａ＝０または１である、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の末端基を有する化合物（Ａ１）ならびにｂ＝３、Ｒ^１＝Ｈ、およびａ＝０である、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の末端基を有する化合物（Ａ２）を含んでなる混合物が好ましく、（Ａ１）対（Ａ２）の重量比が０．１〜１０、好ましくは０．２〜５であるものが特に好ましい。

アルコキシシリル末端ポリマーの十分な疎水性を実現するために、ポリオキシアルキレン基が存在する場合、これらは全オキシアルキレン基に対してわずかな割合のオキシエチレン基しか含有しないことが好ましい。したがって、ポリマーのポリエーテル主鎖は、プロピレンオキシドや、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、テトラヒドロフランなどのアルキレンオキシドの重合から誘導される「疎水性」オキシアルキレン基から調製されるポリエーテルであることが好ましい。さらに、商品名ＶＩＫＯＬＯＸ（登録商標）で入手可能なものなどの長鎖アルキレンオキシドを、特に全アルキレンオキシドに対して少ない割合で使用してもよい。最も好ましくは、低コストと良好な性能とを併せもつために、プロピレンオキシドが使用され、したがって好ましいポリマーはアルコキシシリルアルキルカルバメート末端ポリオキシプロピレンジオールである。ポリマー主鎖はまた、ウレタン結合によって互いに結合したポリオキシアルキレンセグメント、好ましくはポリオキシプロピレンセグメントからなるのが有利でありうる。そのようなポリマーは、化学量論的に過剰のポリオキシプロピレンジオールまたはジイソシアネートのいずれかの反応によって簡単にかつ効果的に調製でき、第１の場合にはヒドロキシ−キャップポリウレタンポリマーが、第２の場合にはイソシアネート−キャップポリウレタンポリマーが作られる。これらのいずれも、本発明のシリル末端ポリマーを製造するために相補的反応性アルコキシシランと反応させることができる。

本発明のタイル接着剤はシリコーン樹脂（Ｂ）を含有する。シリコーン樹脂（Ｂ）は次式の単位を含んでなる。
Ｒ^３ _ｃ（Ｒ^４Ｏ）_ｄＳｉＯ（_{４−ｃ−ｄ}）／_２ （Ｖ）
式中、
Ｒ^３は同一でも異なってもよく、水素、または、任意で置換される１価のＳｉＣ結合炭化水素基を表し、
Ｒ^４は同一でも異なってもよく、水素、または、任意で置換される１価の炭化水素基を表し、
ｃは０、１、２、または３であり、かつ
ｄは０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
ここで、ｃ＋ｄの合計は３以下であり、式（Ｖ）の単位の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％においてｃは０または１に等しい。

１００重量部の化合物（Ａ）に対して、本発明の組成物は、合計で好ましくは３０〜１０００重量部、より好ましくは６０〜５００重量部、より好ましくは８０〜３００重量部のシリコーン樹脂（Ｂ）を含有する。

シリコーン樹脂（Ｂ）は、好ましくは少なくとも９０重量％の式（Ｖ）の単位を含有する。特に好ましくは、シリコーン樹脂（Ｂ）は式（Ｖ）の単位のみからなる。

基Ｒ^３の例は、Ｒについて上で指定された例である。

基Ｒ^３は、好ましくはハロゲン原子によって任意で置換された、１〜１８個の炭素原子を有する１価のＳｉＣ結合脂肪族または芳香族炭化水素基、より好ましくはメチルまたはフェニル基を含んでなる。特に、基Ｒ^３はすべて、メチルとフェニル基のみである。

基Ｒ^４の例は、水素または基Ｒについて指定された例である。基Ｒ^４は、好ましくは水素であるか、またはハロゲン原子によって任意で置換された、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、より好ましくは水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、さらに特にメチル、エチルまたはブチル基、最も好ましくはメチル基を含んでなる。

フェニルシリコーン樹脂が化合物（Ｂ）として好ましく用いられる。特に好ましくは、フェニルシリコーン樹脂（Ｂ）は、式（Ｖ）の全単位の少なくとも１０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％が少なくとも１つのＳｉＣ結合フェニル基を有する式（Ｖ）の単位のみからなる。

ｃ＋ｄが３未満であるシリコーン樹脂（Ｂ）が好ましく用いられる。

本発明の１つの実施形態では、いずれの場合にも式（ＩＩ）の単位の総数に対して、少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％の、ｃが１である式（Ｖ）の単位を含有するフェニルシリコーン樹脂（Ｂ）が使用される。

本発明の１つの好ましい実施形態では、少なくとも５０％の式（ＩＩ）の単位においてｃは０または１に等しいことを条件として、ｃが０、１、または２である式（Ｖ）の単位のみを有するシリコーン樹脂（Ｂ）が使用される。

本発明の１つの好ましい実施形態では、ｃが１または２である式（Ｖ）の単位のみを有するシリコーン樹脂（Ｂ）が使用される。

本発明の１つの特定の実施形態では、ｃが１である式（Ｖ）の単位のみを有するシリコーン樹脂（Ｂ）が使用される。

いずれの場合にも式（Ｖ）の単位の総数に対して、少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％の、ｄが０または１である式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することが好ましい。

いずれの場合にも式（ＩＩ）の単位の総数に対して、３０％〜９５％、より好ましくは３０％〜９０％の、ｄが０である式（ＩＩ）の単位を有するシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することが好ましい。

シリコーン樹脂（Ｂ）の例は、実質的に、好ましくは専ら、式ＳｉＯ_４／_２、Ｓｉ（ＯＲ^４）Ｏ_３／_２、Ｓｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_２／_２、およびＳｉ（ＯＲ^４）_３Ｏ_１／_２の（Ｑ）単位、式ＰｈＳｉＯ_３／_２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／_２、およびＰｈＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／_２の（Ｔ）単位、式Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／_２およびＭｅ_２Ｓｉ（ＯＲ^４）Ｏ_１／_２の（Ｄ）単位、ならびに式Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／_２の（Ｍ）単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｐｈはフェニル基であり、Ｒ^４はメチル、エチル、またはブチル基、好ましくはメチル基であり、この樹脂は、好ましくは１モルの（Ｔ）単位に対して、０〜２モルの（Ｑ）単位、０〜２モルの（Ｄ）単位、０〜２モルの（Ｍ）単位を含有する。

シリコーン樹脂（Ｂ）の好ましい例は、実質的に、好ましくは専ら、式ＰｈＳｉＯ_３／_２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／_２、およびＰｈＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／_２のＴ単位、式ＭｅＳｉＯ_３／_２、ＭｅＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／_２、およびＭｅＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／_２のＴ単位、ならびに任意で、式Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／_２およびＭｅ_２Ｓｉ（ＯＲ^４）Ｏ_１／_２のＤ単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｐｈはフェニル基であり、Ｒ^４はメチル、エチル、またはブチル基、好ましくはメチル基である。フェニルシリコーンのメチルシリコーン単位に対するモル比は、好ましくは０．５〜２．０である。これらのシリコーン樹脂中のＤ単位の量は、好ましくは１０重量％未満である。

さらに、シリコーン樹脂（Ｂ）の好ましい例は、実質的に、好ましくは専ら、式ＰｈＳｉＯ_３／_２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４）Ｏ_２／_２、およびＰｈＳｉ（ＯＲ^４）_２Ｏ_１／_２のＴ単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中、Ｐｈはフェニル基であり、Ｒ^４は、メチル、エチル、またはブチル基、好ましくはメチル基である。

シリコーン樹脂（Ｂ）は、好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量Ｍ_ｎを有する。平均モル質量Ｍ_ｎは、好ましくは４００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。それらは、２３℃、１０００ｈＰａで固体または液体のいずれでも存在しうるが、液体シリコーン樹脂が好ましい。

本発明に従って使用される化合物（Ｂ）は、化学の範囲内で通常の方法によって調製でき、および／または市販の製品、例えばＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、ミュンヘン（ドイツ）から市販されている製品ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ３６８、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ６７８、もしくはＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＳＹ２３１である。

アミノアルキル官能性ジアルコキシシランまたはトリアルコキシシラン（Ｃ）は、必須成分であり、接着促進剤および補酵素として機能する。アミノアルキルアルコキシシランは、次式を有するものまたはその部分加水分解物である。
Ｈ_２Ｎ−（Ｒ^５（ＮＨ））_ｍ−Ｒ^６−ＳｉＲ_ｏ（ＯＲ^２）_３−ｏ （ＶＩ）
式中、Ｒは先に定義された通りであり、Ｒ^２は先に定義された通りであり、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ１〜６個の炭素原子、好ましくは２個または３個の炭素原子を有する２価アルキレン基であり、ｍは０、１、または２、ｏは０または１、好ましくは０である。好ましいアミノアルキルアルコキシシランとしては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、およびＮ−（３−アミノプロピル）−２−アミノエチルトリメトキシシラン、ならびに対応するエトキシアナログが挙げられる。メトキシまたはエトキシ以外のアルコキシ基をもつ他のアミノアルキル官能性ジアルコキシシランまたはトリアルコキシシランもまた有用であるが、コストが高いことと反応性が低いことの両方に起因してあまり好ましくない。アミノアルキルアルコキシシラン（Ｃ）は、ポリマー成分（Ａ）とシリコーン樹脂（Ｂ）の重量に対して、好ましくは２〜１０重量パーセント、より好ましくは３〜７重量パーセント、最も好ましくは４〜６重量パーセントの量で存在する。

ケイ素結合アルコキシ基の加水分解および縮合を触媒する触媒（Ｄ）も必要になる場合がある。そのような触媒は周知であり、好ましくは金属カルボン酸塩としての錫ビスマス、亜鉛、鉄、バリウム、ジルコニウム、および鉛の化合物、ならびに錫を含まない系としての鉄および鉛のオクタン酸金属塩が挙げられる。さらなる好適な触媒は、塩基性窒素もしくはリン化合物、リン酸、またはカルボン酸、ジブチルもしくはジオクチルスズ化合物を含有する触媒でありうる。リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、またはストロンチウムの金属の化合物、特にこれらの金属のカルボン酸塩もまた、急速な架橋を可能にし、その使用は健康上の問題を引き起こさないので非常に適している。アルコキシシリル末端ポリマーを適切に選択することによって、触媒を含まない急速な硬化時間をもつ系を作り出すことが可能である。そのような系は、有利には、ｂが１である式（Ｉ）のアルコキシシリル基含有ポリマー（Ａ）を含有する。

触媒（Ｄ）は、必要に応じて、ポリマー成分の重量に対して、好ましくは０．０１〜２重量パーセント、より好ましくは０．０５〜１重量パーセント、最も好ましくは０．０５〜０．２重量パーセントの有効触媒量で存在すべきである。

これらの必要な成分にくわえて、追加の任意の成分（Ｌ）を添加することもできる。これらの任意の添加剤には、水捕捉剤、接着促進剤、架橋剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、乳化剤、および殺生物剤がある。本発明の組成物（Ｋ）が添加剤（Ｌ）を含んでなる場合、含まれる量は、いずれの場合にも１００重量部の構成成分（Ａ）に対して、好ましくは０．０１〜３０重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部である。本発明の組成物（Ｋ）は、好ましくは添加剤（Ｌ）を含んでなる。

水捕捉剤は当該技術分野において周知であり、一般に、メチルカルバマトメチルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどの反応性アルコキシシランである。任意の水捕捉剤は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量に対して、好ましくは２〜１５重量パーセント、より好ましくは３〜１２重量パーセントの量で存在する。接着促進剤もまた周知であり、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどの官能性アルコキシシラン、および３−グリシジルプロピルトリメトキシシランなどのエポキシ官能性アルコキシシラン、ならびにそれらのエトキシアナログが挙げられる。官能化トリアルコキシシランを含むジ−、トリ、およびテトラアルコキシシランを架橋剤として使用することができる。したがって、これらの化合物のいくつかは、２つ以上の機能を担うことができる。

一般に、光安定剤は適用後に高度の光に曝されることが予想されないので、タイル接着剤に必要ではない。しかし、そのような安定剤を添加してもよい。一方、酸化防止剤はポリマーマトリックスの経時劣化を抑制しうるので、これらの酸化防止剤は好ましい成分である。オルガノケイ素ポリマーに以前に使用されたすべての酸化防止剤、ならびにポリオレフィン、ポリビニルアセテート、ポリ塩化ビニル、およびポリウレタンなどの他のポリマーに同様に機能する酸化防止剤を非限定的な例として使用することができる。

好ましい酸化防止剤は、ヒンダードフェノール型酸化防止剤およびヒンダードアミン安定剤（「ＨＡＳ」）である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、置換カテコール、ヒドロキノン、およびフェノールなどの芳香環を１つだけ含有するフェノール、ならびにそのような種を２つ以上含有する低分子量のオリゴマーおよびポリマー酸化防止剤が挙げられる。好ましい例としては、ブチルヒドロキシトルエン（「ＢＨＴ」）および他のアルキル化フェノールが挙げられる。多数のそのような酸化防止剤が、ＢＡＳＦ ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｖｅｎ、ドイツなどの多くの供給元から市販されている。

ＨＡＳ安定剤も周知であり、例えばアルキル化アリールアミン、特にポリアリールアミンでありうる。ヒンダードアミン光安定剤（「ＨＡＬＳ」）もまた、酸化防止剤の役割において、特にヒンダードフェノール酸化防止剤と組み合わせて有用でありうる。ヒンダードフェノール酸化防止剤と同様に、そのようなＨＡＳおよびＨＡＬＳ安定剤は周知であり、多くの供給元から、例えばＢＡＳＦ ＡＧから入手可能である。ヒンダードフェノール、ＨＡＳ、およびＨＡＬＳにくわえて、ホスファイト酸化防止剤、金属チオレートなどの他の酸化防止剤が、Ｓ．Ａｌ−Ｍａｌａｉｋａ、Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ：Ａｎ Ｏｖｅｒｖｉｅｗ、ＰＯＬＹＭＥＲＩＣ ＳＣＩＥＮＣＥ ＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹシリーズの第１巻、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ、（コピーライト）１９９８年、ならびに他の特許、刊行物、および論文に見いだされうる。

使用されるとき、酸化防止剤の量は、マトリックスポリマーの総重量、例えば成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の重量の合計に対して、好ましくは約０．１〜５重量パーセント、より好ましくは０．２〜１重量パーセント、最も好ましくは約０．５重量パーセントである。ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）Ｂ７５が好ましい酸化防止剤である。ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）Ｂ７５は、２０％イルガノックス（登録商標）１１３５（ＣＡＳ番号１２５６４３−６１−０）、４０％Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５７１（ＣＡＳ番号２３３２８−５３−２）、および４０％Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７６５（ＣＡＳ番号４１５５６−２６−７）の市販の混合物（ＢＡＳＦ）である。

タイル接着剤は、水分を含まない容器の中で一液型の系として供給される。しかし、配合物に関する考察の便宜のために、成分はポリマー成分と充填剤成分として別々に扱うことができる。これらは、別々の成分としてではなく、むしろ一液型（１Ｋ）混合物として供給されることが強調される。

さらに、ポリマー成分は、可塑剤などのさらなる任意の添加剤を、好ましくは最大で２０重量パーセント、より好ましくは０〜１０重量パーセント、最も好ましくは２〜５重量パーセントの量で含有しうる。可塑剤は、使用されるとき、アルコキシシリルまたは他の反応基を有する反応性可塑剤でありうる。好ましい可塑剤はポリオキシプロピレングリコールである。

充填剤成分は、非補強性鉱物充填剤を７０〜１００重量パーセントの量で含有するが、＞３０ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有し、好ましくはコロイドまたは焼成シリカまたはチタニア、好ましくはシリカであり、好ましくはＢＥＴ表面積が＞５０ｍ^２／ｇ、より好ましくは１００ｍ^２／ｇ〜３００ｍ^２／ｇである本明細書で充填剤と定義される補強充填剤も含みうる。シリカ微粒子は、疎水化処理されていることが好ましい。好適なシリカは、１７０〜２３０ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積および約２５モル％の残留シラノール基を有するＨＤＫ（登録商標）Ｈ１８疎水性シリカである。充填剤成分の補強性充填剤を添加して、粘度、スランプ、またはチキソトロピーなどの流動特性を変えることができ、または硬化したシリコーン成分の物理的性質を高めることができる。非補強充填剤は通常そのようにすることはできない。

充填剤成分は、ポリマービーズ、短ポリマー繊維、ポリマーマイクロバルーンなどの非鉱物充填剤も含みうる。そのような製品は他の組成物中での使用について周知であり、広く入手可能である。

充填剤成分はまた、ガラス製マイクロバルーンを含有しうる。これらは接着剤の密度を下げるために有利に添加される。玄武岩またはガラス繊維などの短い無機繊維も含まれうる。短いポリマー繊維または短い無機繊維では、繊維長は、好ましくは約０．１ｍｍ〜５ｍｍ、より好ましくは０．２ｍｍ〜２ｍｍである。それらの繊維は、引張強さおよび曲げ強さを増加させるのに有用でありうるが、タイル接着剤の展延性を損なう長さで存在すべきではない。

好ましくはないが、充填剤成分は着色を含んでもよく、有機でも無機でもよい。しかし、タイル接着剤は貼り付けたタイルの下に隠れることになるので、通常顔料は必要とされず、したがって顔料の存在は好ましくない。

組成物の「有機」活性成分は、少なくとも成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）、ならびに最適には（Ｄ）を含有する。組成物は主要量の少なくとも１つの充填剤を含有する。

アルコキシシリル末端オルガノポリシロキサン（Ａ）、シリコーン樹脂（Ｂ）、アミノアルキルアルコキシシラン（Ｃ）、任意の触媒（Ｄ）、およびその他のオルガノケイ素成分を含むポリマー成分は、ポリマー成分と充填剤成分の合計重量に対して約１０重量パーセント〜約４０重量パーセントの量で存在し、充填剤成分は、同じ合計重量に対して９０重量パーセント〜６０重量パーセントで存在する。これらの必要な成分にくわえて、接着剤は、さらなる添加剤を、最終タイル接着剤配合物の最大で２０重量パーセント、より好ましくは最大で１０重量パーセント、最も好ましくは最大で５重量パーセントの量で含有しうる。これらのさらなる添加剤としては、前述の任意の成分にくわえて、反応性希釈剤、有機溶媒（好ましくはない）、粘度調整剤、殺藻剤や、防カビ剤（mildewcide）、防カビ剤（fungicide）などの殺生物剤、ブタジエン／スチレンや、酢酸ビニル／エチレン、他の添加ポリマーなどの他の非アルコキシシリル化ポリマーが挙げられる。

本発明の配合物では、必要な成分は、アルコキシシリル官能性ポリマー（Ａ）、シリコーン樹脂（Ｂ）、アミノアルキルアルコキシシラン（Ｃ）、および非補強性無機充填剤である。任意の成分が含まれてもよいが、除外されてもよい。触媒（Ｄ）の存在が好ましく、少なくとも１つの酸化防止剤の存在も好ましい。いずれの場合にも、単一の種類の特定の成分が使用されてもよく、または複数のそのような成分が使用されてもよい。
試験方法

最大引張強さを評価するための業界標準がないため、このパラメーターは次のように測定した。タイル接着剤を、ゴム材料の引張試験に使用するためのＡＳＴＭ Ｄ ４１２に記載されているように、標準的な「ゴムのイヌの骨」の形状に成型した。その形状は、寸法が４．５インチ（１１４．３ｍｍ）で、中央部分の長さが１．５インチ（３８．１ｍｍ）で、幅が１／４インチ（６．３５ｍｍ）であり、両端が１インチ（２５．４ｍｍ）×１インチ（２５．４ｍｍ）の大きいタブを終端とし、中央部分は両側へ滑らかな移行する。イヌの骨試料は、公称厚さが０．１インチ（２．５４ｍｍ）であり、実際の厚さを測定した。試料をケース内で３日間乾燥させ、取り出し、裏返してさらに４日間乾燥させた。２インチ（５０．８ｍｍ）の挟む部分をもつ圧縮空気作動ワニ口クリップを使用して試料を保持した。試料に０．２ポンドの力（０．８９Ｎ）を予め負荷し、破断するまで２．５インチ／分（６３．５ｍｍ／分）の速度で引っ張った。引張強さ試験の標準的な方法によって、データから最大引張ポンド＝１６強さ（Ultimate tensile pound=16 strength）を計算し、ポンド／インチ^２（ＭＰａ）で示した。

曲げ強度は、テフロン（登録商標）ポリマーの型に寸法１０ｍｍ×４ｍｍ×８０ｍｍの長方形の「鉛筆」を成型することによって測定した。硬化した試料を型中で２日間乾燥させた後、取り出して試験前にさらに１２時間乾燥させた。曲げ強さは、頂部から力を加えながら、圧縮モードで標準的な３点曲げ装置を用いて評価した。試験のためのゲージ長は、０．１２５ポンド／分（０．５５６Ｎ／分）の一定負荷速度の下で６０ｍｍであった。結果はポンド／インチ^２（ＭＰａ）で示されている。

重ね剪断接着力は、２インチ（５０．８ｍｍ）×５インチ（１２７ｍｍ）×０．５インチ（１２．７ｍｍ）の大きさの２つの大理石タイルの両方に接着剤を塗布し、重ね合わせて、２つの０．１２５インチ（３．１８ｍｍ）のスペーサーを使用することによって、０．１２５インチ（３．１８ｍｍ）の接着剤の厚さおよび１インチ（２５．４ｍｍ）の重なりでタイルを一緒に接着することによって測定する。スペーサーはあとで除去する。接着された接合部に歪みを引き起こすことなく上部タイルが支持されるように、ライザーを有するトレイにタイルを設置した。試料を７日間乾燥させた後、それらを標準試験装置上のワニ口に固定し、０．２ポンドの力（０．８９Ｎ）に予め負荷をかけ、破壊するまで０．０５インチ／分（１．２７ｍｍ／分）の速度で引き離した。結果はポンド／インチ^２（ＭＰａ）で表されている。

引張接着力（表２）は、２インチ×２インチ（５０．８ｍｍ×５０．８ｍｍ）の正方形のタイルを接着剤の層上に接着し、スタッドをタイルの上部に接着剤で結合させ、破壊するまで張力を増やすことによって測定した。結果はＮ／ｍｍ^２で示されている。

タイル接着剤を調製した。タイル接着剤は、充填剤として約８０．９重量％の砂、およびアルコキシシリル末端ポリマー（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）とおよびフェニルメチルシリコーン樹脂を含有する約１６重量％のシリコーンポリマーブレンドを含有した。さらに、各配合物は 水捕捉剤としての２．０重量％のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ−１０（ビニルトリメトキシシラン）、１．０重量％のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ−９（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、および縮合架橋触媒としての０．１重量％のＤＢＴＤＬ（ジブチルすずジラウレート）を含有した。８０．９重量％の量での充填剤成分は、６．２重量％のＦ−７５砂（ｓａｎｄ）、１２．４重量％のＦ−６０砂、および８１．４重量％のＦ−５０砂を含有した。アルコキシシリル官能性ポリマーおよびシリコーン樹脂の含有量を、測定した特性と共に表１に記載する。伸びは、ＡＮＳＩ Ａ １３６．１に従って測定した。例Ｃ１〜Ｃ３は比較例である。

表１は、本発明の組成物が適切な曲げ強さならびに非常に高い値の最大引張強さおよび圧縮強さを有することを示す。アルコキシシリル末端ポリマーの総重量に対して、高分子量アルコキシシリル末端ポリマーの重量パーセントが増加するにつれて、最大引張強さは幾分低下するが、それでも（シリコーン樹脂とアルコキシシリル末端ポリマー（Ａ）の合計重量に対して）約６０重量％の濃度の高分子量成分までで、非常に満足できるものである。圧縮強さは最初に上昇し、次いで比較的一定になり、緩やかに低下するが、１００部のポリマー当たり約４０部の樹脂で依然許容可能なレベルまでである。圧縮強さはシリコーン樹脂の３０重量部未満に急速に低下する。曲げ強さは実質的に一定のままである。一方で、接着強さは増加する。

他の配合物を調製し、ＩＳＯ１３００７−２−４・４に従って測定された接着強さについて、従来の無機バインダータイル接着剤および市販のＲＴＵタイル接着剤に対して試験した。結果を下記表２に示す。

表２に示されるように、本発明の配合物は、試験した最良のセメント系タイル接着剤さえも一般に超える引張接着力を示し、ほとんどの場合においてはるかに優れている。いくつかの配合物は測定機器の試験能を超えた。本発明の組成物の接着力はすべての場合においてＲＴＵタイル接着剤が示した接着力よりも非常に優れていた。本発明の配合物はすべて、ＲＴＵおよびセメント系タイル接着剤が示したものよりもはるかに低い吸水値を示した。

例示的な実施形態が上に記載されているが、これらの実施形態が本発明の可能な形態をすべて記載することを意図するものではない。むしろ、本明細書で使用されている文言は、限定ではなく説明の文言であり、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなくさまざまな変更がなされてもよいことが理解される。さらに、さまざまな実施形態の特徴を組み合わせて本発明のさらなる実施形態を形成することができる。

Claims (19)

1. 一液型（ＲＴＶ−１）タイル接着剤であって、
   ａ）５〜４０重量パーセントの湿気硬化性アルコキシシリル官能性ポリマー成分と、
   ｂ）少なくとも６０重量パーセントの充填剤成分であって、充填剤成分の重量に対して少なくとも５０重量パーセントの非補強性無機粒子を含む充填剤成分と、
   を混ぜることによって調製される組成物を含んでなり、
   ａ）およびｂ）の重量パーセントは前記タイル接着剤の総重量に対するものであり、
   前記ポリマー成分が、
   Ａ）１００部の、２５℃で測定された粘度が７００Ｐａ・ｓ未満であり、
   下記式（Ｉ）：
   Ｘ−［（ＣＲ^１ _２）_ｂ−ＳｉＲ_ａ（ＯＲ^２）_３−ａ］_ｘ （Ｉ）
   （式中、
   Ｘが尿素またはウレタン基を介して（ＣＲ^１ _２）_ｂ基の炭素に結合されたＸ価ポリマー基を表し、
   Ｒが同一または異なり、任意で置換される１価のＳｉＣ結合炭化水素基であり、
   Ｒ^１が同一または異なり、水素、または、窒素、リン、酸素、硫黄、もしくはカルボニル基を介して炭素に結合しうる、任意で置換される１価の炭化水素基であり、
   Ｒ^２が同一または異なり、水素、または、任意で置換される１価の炭化水素基であり、
   ｘが１〜１０の整数であり、
   ａが同一でも異なってもよく、０、１、または２であり、
   ｂが同一でも異なってもよく、１〜１０の整数である）
   に相当する、少なくとも１つの液体アルコキシシリル官能性ポリマー、
   Ｂ）１００部のＡ）に対して３０〜１０００部の、
   下記式（Ｖ）：
   Ｒ^３ _ｃ（Ｒ^４Ｏ）_ｄＳｉＯ（_{４−ｃ−ｄ}）／_２ （Ｖ）
   （式中、
   Ｒ^３が同一でも異なってもよく、水素、または、任意で置換される１価のＳｉＣ結合炭化水素基を表し、
   Ｒ^４が同一でも異なってもよく、水素、または、任意で置換される１価の炭化水素基を表し、
   ｃが０、１、２、または３であり、および
   ｄが０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
   ｃ＋ｄの合計が３以下であり、少なくとも５０％の式（Ｖ）の単位では、ｃが０または１に等しい）
   の単位を含んでなる、少なくとも１つのシリコーン樹脂、
   Ｃ）１００部の（Ａ）当たり少なくとも０．５部の少なくとも１つのアミノアルキルアルコキシシランまたはその部分加水分解物、
   Ｄ）任意で、１つ以上の縮合触媒、
   Ｅ）任意で、１つ以上の水捕捉剤、
   Ｆ）任意で、前記アミノアルキルアルコキシシランまたはその部分加水分解物と異なり、かつ、成分Ｃ）およびＥ）と異なる、１つ以上の接着促進剤、
   Ｇ）任意で、１つ以上の可塑剤、
   Ｈ）任意で、成分Ｅ）およびＦ）と異なり、かつ、分子量が５００Ｄａ未満である、１つ以上のアルコキシシリル官能性架橋剤および／またはその部分加水分解物、
   Ｉ）任意で、１つ以上の酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤、
   Ｊ）任意で、１つ以上の殺生物剤
   を含んでなる、タイル接着剤。
2. 前記ポリマー成分ａ）が、２５℃での粘度が０．２Ｐａ・ｓを超える少なくとも１つの式（Ｉ）のアルコキシシリル官能性ポリマー（Ａ）を最大で６０重量パーセント含み、（Ａ）の重量パーセントが前記ポリマー成分の総重量に対するものである、請求項１に記載のタイル接着剤。
3. 前記アルコキシシリル官能性ポリマー（Ａ）の粘度が２５℃で５Ｐａ・ｓを超える、請求項２に記載のタイル接着剤。
4. 前記ポリマー基Ｘが疎水性ポリオキシアルキレンポリエーテルを含んでなる、請求項１に記載のタイル接着剤。
5. 前記ポリマー基Ｘがポリオキシプロピレンポリエーテルを含んでなる、請求項１に記載のタイル接着剤。
6. 前記アミノアルキル官能性シラン（Ｃ）またはその部分加水分解物が、（Ａ）および（Ｂ）の重量に対して２〜１０重量％の量で存在する、請求項１に記載のタイル接着剤。
7. 前記アミノアルキル官能性シラン（Ｃ）またはその部分加水分解物が、（Ａ）および（Ｂ）の重量に対して３〜７重量％の量で存在する、請求項１に記載のタイル接着剤。
8. 前記充填剤が、前記タイル接着剤の総重量に対して７５重量パーセント〜９０重量パーセントの量で存在する、請求項１に記載のタイル接着剤。
9. 前記充填剤が、前記タイル接着剤の臨界顔料容積濃度−５％〜＋２％である量で存在する、請求項１に記載のタイル接着剤。
10. 少なくとも１つの酸化防止剤が存在する、請求項１に記載のタイル接着剤。
11. 請求項１に記載の湿気硬化性ＲＴＶ−１タイル接着剤の製造方法であって、
    成分ａ）とｂ）を一緒に混合してタイル接着剤混合物を形成すること、前記タイル接着剤混合物を非透湿性容器に入れること、および前記容器を密封することを含んでなる、方法。
12. ポリマー成分ａが、触媒（Ｄ）、水捕捉剤（Ｅ）、および接着促進剤（Ｆ）の少なくとも１つを含んでなる、請求項１１に記載の方法。
13. 前記ポリマー成分ａ）が、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）、任意で（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、および（Ｈ）の１つ以上、ならびに任意で１つ以上の酸化防止剤を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
14. 酸化防止剤が存在する、請求項１３に記載の方法。
15. 前記充填剤成分ｂ）が、ＢＥＴ表面積が≦３０ｍ^２／ｇの、１つ以上の粒状無機充填剤を、前記充填剤成分に対して少なくとも６０重量パーセント含んでなる、請求項１１に記載の方法。
16. 前記充填剤成分ｂ）が、タイル接着剤の総重量に対して８０〜９０重量パーセントの量で存在する、請求項１１に記載の方法。
17. 前記充填剤成分ｂ）が、前記タイル接着剤の総重量に対して８０〜９０重量パーセントの量で存在する、請求項１５に記載の方法。
18. 前記ポリマー成分ｂ）が、１００部のアルコキシシリル官能性ポリマー（Ａ）当たり６０〜５００重量部のシリコーン樹脂（Ｂ）を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
19. 表面にタイルを貼り付ける方法であって、
    請求項１に記載の湿気硬化型タイル接着剤を、前記表面および／または前記タイルの一方または両方に塗布すること、前記タイルと前記表面とを接触させること、ならびに前記湿気硬化型接着剤を硬化させることを含んでなる、方法。