JP6404840B2

JP6404840B2 - 多層感圧性接着剤

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Publication number: JP6404840B2
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Authority: JP
Inventors: ウィリアム・ビー・グリフィス; メリッサ・レーン
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Publication date: 2018-10-17
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Description

アクリル系ポリマーを含有する感圧性接着剤（ＰＳＡ）は、多くの望ましい特徴を有する。例えば、それらは通常、多くの他の材料から作製されたＰＳＡよりも化学試薬及び紫外線光に対して良好な耐性を有する。ポリオレフィン基材に良好に接合するＰＳＡを提供することが所望されることが多い。以前に使用されたＰＳＡにおいて使用されている粘着付与剤よりも少量の粘着付与剤を使用するＰＳＡを提供することも所望される。ポリオレフィン基材に対して良好な接着性を示し、かつ比較的低量の粘着付与剤を有するアクリル系ポリマーを含有するＰＳＡが必要とされている。

ＵＳ６，１８３，８６２は、第１の接着剤層である表面材料（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）及びＰＳＡ層を含有する多層ＰＳＡを教示する。ＵＳ６，１８３，８６２によって教示されるＰＳＡにおいて、第１の接着層もＰＳＡ層もいずれも粘着付与剤を含有する。

以下は、本発明の陳述である。

本発明の第１の態様は、
（ａ）基材（Ｓａ）と、
（ｂ）該基材（Ｓａ）と接触した、−１０℃以下のＴｇを有する１つ以上のアクリル系ポリマー（ＰＯＬｂ）を含む粘着付与剤不含組成物（Ｃｂ）の層（Ｌｂ）と、
（ｃ）該層（Ｌｂ）と接触した、１つ以上の粘着付与剤及び−１０℃のＴｇを有する１つ以上の炭化水素ポリマー（ＰＯＬｃ）を含む粘着付与剤含有組成物（Ｃｃ）の層（Ｌｃ）と、を含む、感圧性接着剤物品である。

本発明の第２の態様は、基材（Ｓｄ）を第１の態様の物品と接触させることを含む方法によって作製された接合物品であって、該基材（Ｓｄ）が該層（Ｌｃ）と接触する、接合物品である。

図１は、基材（Ｓａ）（１）、−１０℃以下のＴｇを有する１つ以上のアクリル系ポリマー（ＰＯＬｂ）を含有する粘着付与剤不含組成物（Ｃｂ）の層（Ｌｂ）（２）、ならびに１つ以上の粘着付与剤及び−１０℃以下のＴｇを有する１つ以上の炭化水素ポリマー（ＰＯＬｃ）を含有する粘着付与剤含有組成物（Ｃｃ）の層（Ｌｃ）（３）を示す本発明の感圧性接着剤物品の垂直断面図である。図１は、決して原寸に比例して描かれていない。例えば、図１に示される水平方向の本発明の感圧性接着剤物品の寸法は、図１に示される垂直方向の寸法よりも１，０００倍以上大きい場合がある。図２（同様に原寸に比例して描かれていない）は、本発明の感圧性接着剤物品の好ましい使用を描写する。図２は、追加の基材（Ｓｄ）（４）と接触した層（Ｌｃ）（３）を示す。

以下は、発明を実施するための形態である。

本明細書で使用される場合、以下の用語は、文脈が別途明確に示さない限り、指定された定義を有する。

比率が本明細書においてＸ：１以上と言われる場合、比率はＹ：１であり、ＹがＸ以上であることを意味する。例えば、比率が３：１以上と言われる場合、その比率は、３：１または５：１または１００：１であり得るが、２：１ではあり得ない。同様に、比率が本明細書においてＷ：１以下と言われる場合、比率はＺ：１であり、ＺはＷ以下であることを意味する。例えば、比率が１５：１以下と言われる場合、その比率は、１５：１または１０：１または０．１：１であり得るが、２０：１ではあり得ない。

本明細書で使用される場合、動的機械分析（ＤＭＡ）は、１秒^−１の周波数で線形粘弾性範囲内のせん断形状において行われる測定を指す。ＤＭＡは、弾性率（Ｇ′）、損失弾性率（Ｇ′′）、及び損失正接（Ｇ′′をＧ′で割ることにより求められる商であり、同意語として「ｔａｎ（δ）」と呼ばれる）を測定する。温度の関数として損失正接を示す曲線は、本明細書において「損失正接曲線」として認知される。弾性率は、本明細書においてキロパスカル（ｋＰａ）単位で報告される。

材料のガラス転移温度（Ｔｇ）は、試験方法ＡＳＴＭＤ７４２６−０８（ＡｍｅｒｉｃａｎＳｏｃｉｅｔｙｏｆＴｅｓｔｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）に従い、中点法及び１０℃／分の温度走査速度を用いた示差走査熱量測定によって決定される。

「ポリマー」は、本明細書で使用される場合、より小さな化学的繰り返し単位の反応生成物からなる比較的大きな分子である。ポリマーは、線形、分枝状、星形、輪状、高分岐状、架橋、またはそれらの組み合わせである構造を有し得、ポリマーは、単一の種類の繰り返し単位（「ホモポリマー」）を有し得るか、またはそれらは、２種類以上の繰り返し単位（「コポリマー」）を有し得る。コポリマーは、無作為に、順序正しく、ブロックで、他の配置で、またはそれらの任意の混合もしくは組み合わせで配置される様々な種類の繰り返し単位を有し得る。

ポリマー分子量は、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ、ゲル浸透クロマトグラフィーまたはＧＰＣとも呼ばれる）などの標準的な方法によって測定され得る。ポリマーは、１０００以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。ポリマーは、極めて高いＭｗを有し得、幾つかのポリマーは、１，０００，０００を超えるＭｗを有し、典型的なポリマーは、１，０００，０００以下のＭｗを有する。幾つかのポリマーは、架橋され、架橋されたポリマーは、無限のＭｎを有すると見なされる。

本明細書で使用される場合、「ポリマーの重量」は、ポリマーの乾燥重量を意味する。

互いに反応してポリマーの繰り返し単位を形成することができる分子は、本明細書において「モノマー」として認知される。そのように形成された繰り返し単位は、本明細書においてモノマーの「重合単位」として認知される。

ビニルモノマーは、構造

を有し、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４の各々が、独立して、水素、ハロゲン、脂肪族基（例えば、アルキル基など）、置換脂肪族基、アリール基、置換アリール基、別の置換もしくは非置換有機基、またはそれらの任意の組み合わせである。

幾つかの好適なビニルモノマーは、例えば、スチレン、置換スチレン、ジエン、エチレン、他のアルケン、ジエン、エチレン誘導体、及びそれらの混合物を含む。例えば、エチレン誘導体は、以下置換または非置換アルカノン酸（例えば、酢酸ビニル及びネオデカン酸ビニルを含む）のエテニルエステル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、ハロゲン化アルケン、及びそれらの混合物の非置換または置換バージョンを含む。本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。「置換」は、例えば、アルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、他の官能基、及びそれらの組み合わせなどの、少なくとも１つの結合した化学基を有することを意味する。幾つかの実施形態において、置換モノマーは、例えば、２つ以上の炭素−炭素の二重結合を含むモノマー、ヒドロキシル基を含むモノマー、他の官能基を含むモノマー、及び官能基の組み合わせを含むモノマーを含む。（メタ）アクリレートは、置換及び非置換エステルまたは（メタ）アクリル酸のアミドである。

本明細書で使用される場合、アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、アルキル基上で１つ以上の置換基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、及びそれらの混合物から選択されるモノマーである。本明細書で使用される場合、ビニル芳香族モノマーは、スチレン、アルファ−アルキルスチレン、及びそれらの混合物から選択されるモノマーである。

本明細書で使用される場合、「アクリル系」ポリマーは、３０％以上の重合単位がアクリル系モノマーから選択され、また、７５％以上の重合単位がアクリル系モノマー及びビニル芳香族モノマーからなる群から選択されるポリマーである。百分率は、ポリマーの重量に基づいた重量である。

本明細書で使用される場合、オレフィンポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、重合モノマー単位の７０重量％以上が炭化水素アルケン、炭化水素ジエン、及びそれらの混合物から選択されるポリマーである。

本明細書で使用される場合、炭化水素ポリマーは、全原子が水素または炭素のいずれかであるポリマーである。

粘着付与剤は、５００〜１０，０００の分子量を有し、０℃以上のガラス転移温度を有する有機化合物である。

粘着付与剤とポリマーの相溶性は、以下の試験に従って評価される。まず、ポリマーをＤＭＡによって−５０℃〜１１０℃の温度範囲にわたって試験し、損失正接曲線を記録し、その曲線内のピークの数を書き留める。また、ブレンドは、粘着付与剤Ｔ重量％とポリマーＰ重量％の比を有する（Ｔ重量％＋Ｐ重量％が１００重量％である）粘着付与剤及びポリマーから作製され、ブレンドは、同一の温度範囲にわたってＤＭＡにかけられ、ブレンドの損失正接曲線が観察される。ポリマー及び粘着付与剤がその比において相溶性がある場合、ブレンドは、視覚的に均一となり、ポリマーのみの損失正接曲線からの１つ以上のピークはブレンドの損失正接曲線内で異なる温度に転移し得るが、ブレンドの損失正接曲線内のピークの数は、ポリマーのみの損失正接曲線内のピークの数と同一になる。ポリマー及び粘着付与剤がその比において非相溶性である場合、ブレンドは、明らかな相分離を伴う不均質性を見せるか、またはブレンドの損失正接曲線がポリマーのみの損失正接曲線内で示されるピークの数よりも少なくとももう１つ多くピークを示すかのどちらか、またはその両方である。ブレンドが非相溶性であるＴ％の最低値は、本明細書においてそのポリマー中のその粘着付与剤の「相溶限度」として認知される。相溶限度が２０％以上であるとき、粘着付与剤は、本明細書においてポリマーと相溶性があると言われる。

感圧性接着剤（ＰＳＡ）は、圧が接着剤と基材を接触させるために適用されるとき、基材との接合を形成する接着剤である。接合は、更なる材料の追加または加熱なしで生じる。本明細書で使用される場合、感圧性接着剤物品は、感圧性接着剤が第１の基材に接着され、第２の基材と接触するためにＰＳＡの面（「有効面」）が有効である状態での物品である。ＰＳＡの有効面は、剥離材と接触し得る、または接触し得ない。剥離材は、ＰＳＡとの弱い接合を形成し、有効面が露呈するように容易に除去され得る材料であり得る。

組成物は、組成物中の粘着付与剤の全量がゼロであるか、または組成物の乾燥重量に基づいて、１０重量％未満のいずれかの場合、本明細書において粘着付与剤不含と見なされる。本明細書において、組成物は、組成物中の粘着付与剤の量が、乾燥重量に基づいて、１０重量％以上である場合、粘着付与剤を含有する（または同義語「粘着付与剤含有」）と見なされる。

組成物が組成物の重量に基づいて、２５重量％以上の量の水を含有する場合、組成物は、本明細書において「水性」と見なされる。

本発明は、本明細書において標識基材（Ｓａ）である基材の使用に関連する。基材（Ｓａ）は任意の材料であり得る。紙、ポリマー膜、及び金属箔が好ましい。ポリマー膜の中で、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、及びポリプロピレン膜が好ましい。ポリマー膜の中で、少なくとも１つの面がコロナ放電によって処理されているものが好ましい。

本明細書において組成物（Ｃｂ）と称される粘着付与剤不含組成物の層が基材（Ｓａ）と接触する。組成物（Ｃｂ）は、本明細書においてポリマー（ＰＯＬｂ）と称される１つ以上のポリマーを含有する。ポリマー（ＰＯＬｂ）は、−１０℃以下、好ましくは−２０℃以下、より好ましくは−３０℃以下のＴｇを有する。好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）は、−１００℃以上のＴｇを有する。

好ましくは、組成物（Ｃｂ）中の粘着付与剤の量は、組成物（Ｃｂ）の乾燥重量に基づいて、１０重量％未満、より好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下、より好ましくはゼロである。

好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）は、アクリル系ポリマーである。好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）中のアクリル系モノマーの重合単位の量は、ポリマー（ｂ）の重量に基づいて、５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）は、１０，０００以上、より好ましくは５０，０００以上のＭｗを有する。

好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）は、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、イソオクチルアクリレート（ｉ−ＯＡ）、またはそれらの混合物のうちの１つ以上の重合単位を含有する。本明細書で使用される場合、「イソオクチル」は、分枝状構成中に正確に８個の炭素原子を含有する非置換アルキル基である。用語「イソオクチル」は、例えば、２−エチルヘキシル基、ジメチル−ヘキシル基、メチル−ヘプチル基、トリメチル−ペンチル、及びそれらの混合物を含む、８個の炭素アルキル基の全分枝状の異性体及びかかる異性体の全混合物を含む。好ましくは、ｎ−ＢＡの重合単位、ＥＡの重合単位、及びポリマー（ＰＯＬｂ）中のｉ−ＯＡの重合単位の量の合計は、ポリマー（ＰＯＬｂ）の重量に基づいて、５０重量％以上、より好ましくは７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。

好ましくは、１０，０００以上のＭｗを有する組成物（Ｃｂ）中の全てのポリマーがアクリル系ポリマーである。

好ましくは、組成物（Ｃｂ）中の全粘着付与剤の量は、組成物（Ｃｂ）の乾燥重量に基づいて、５重量％以下、より好ましくは１重量％以下、より好ましくはゼロである。

好ましくは、組成物（Ｃｂ）中のポリマー（ＰＯＬｂ）の量は、組成物（Ｃｂ）の乾燥重量に基づいて、８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。

好ましくは、組成物（Ｃｂ）は、基材（Ｓａ）の表面上で連続層（Ｌｂ）を形成する。好ましくは、組成物（Ｃｂ）の層の厚みは、７．５マイクロメートル以上である。好ましくは、組成物（Ｃｂ）の層の厚みは、７５マイクロメートル以下、より好ましくは５５マイクロメートル以下、より好ましくは４０マイクロメートル以下である。

好ましくは、組成物（Ｃｂ）は、ＰＳＡの特性を有する。好ましくは、組成物（Ｃｂ）は、１０℃〜４０℃の範囲を含む温度範囲にわたって、２０ｋＰａ以上の弾性率を有する。好ましくは、組成物（Ｃｂ）は、１０℃〜４０℃の範囲を含む温度範囲にわたって１，０００ｋＰａ以下、より好ましくは５００ｋＰａ以下の弾性率を有する。

組成物（Ｃｃ）の層は、組成物（Ｃｂ）の層（Ｌｂ）と接触する。組成物（Ｃｃ）は、１つ以上のポリマー（ＰＯＬｃ）を含有する。ポリマー（ＰＯＬｃ）は、炭化水素ポリマーである。

好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｃ）は、ブロックポリマー、統計的コポリマー、及びホモポリマー、またはそれらの混合物から選択される。ホモポリマー及び統計的コポリマーの中で、スチレン／ブタジエンコポリマー、天然ゴム、オレフィンポリマー、及びそれらの混合物が好ましい。

ポリマー（ＰＯＬｃ）がホモポリマーまたは統計的コポリマーである実施形態の中で、好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｃ）は、−１０℃以下、より好ましくは−２０℃以下、より好ましくは−３０℃以下のＴｇを有する。好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｃ）は、−１００℃以上のＴｇを有する。

ポリマー（ＰＯＬｃ）がブロックポリマーである実施形態の中で、ポリマー（ＰＯＬｃ）は２つのブロック、３つのブロック、または４つ以上のブロックを有し得る。正確に３つのブロックを有するブロックポリマーであるトリブロックポリマーが好ましい。好ましいトリブロックポリマーは、各々の末端及び中間ブロック間で、スチレンの重合単位のブロックを有する。好ましい中間ブロックは、ブタジエン、イソプレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、またはそれらの混合物の重合単位を含有し、より好ましい中間ブロックは、イソプレンの重合単位を含有する。

ポリマー（ＰＯＬｃ）がブロックポリマーであるとき、ポリマー（ＰＯＬｃ）が２つ以上のＴｇを示すことが期待される。好ましくは、少なくとも１つのＴｇは、−１０℃以下、より好ましくは−２０℃以下、より好ましくは−３０℃以下である。

組成物（Ｃｃ）は、１つ以上の粘着付与剤を含有する。好ましい粘着付与剤は、ロジン系樹脂、ロジン系樹脂の誘導体、炭化水素樹脂、水素添加炭化水素樹脂、テルペン樹脂、及びテルペン樹脂の誘導体である。好ましくは、組成物（Ｃｃ）は、少なくとも１つのポリマー（ＰＯＬｃ）と相溶性がある少なくとも１つの粘着付与剤を含有する。より好ましくは、組成物（Ｃｃ）中の全ての粘着付与剤が全てのポリマー（ＰＯＬｃ）と相溶性がある。好ましい粘着付与剤は、炭化水素樹脂及び水素添加炭化水素樹脂であり、炭化水素樹脂がより好ましい。

５，０００以下のＭｗを有する粘着付与剤が好ましい。Ｍｗまたは５００以上、より好ましくは１，０００以上を有する粘着付与剤が好ましい。

好ましくは、組成物（Ｃｃ）中の粘着付与剤の量は、組成物（Ｃｃ）の乾燥重量に基づいて、５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上である。

ポリマー（ＰＯＬｃ）がブロックポリマーであるとき、好ましい粘着付与剤の量は、組成物（Ｃｃ）の重量に基づいて、４０重量％〜６５重量％である。ポリマー（ＰＯＬｃ）がスチレン／ブタジエンコポリマーであるとき、好ましい粘着付与剤の量は、組成物（Ｃｃ）の重量に基づいて、５重量％〜５０重量％、より好ましくは１０重量％〜５０重量％である。ポリマー（ＰＯＬｃ）が天然ゴムのとき、好ましい粘着付与剤の量は、組成物（Ｃｃ）の重量に基づいて、４０重量％〜６５重量％である。ポリマー（ＰＯＬｃ）がポリオレフィンのとき、好ましい粘着付与剤の量は、組成物（Ｃｃ）の重量に基づいて、４０重量％〜７０重量％である。

好ましくは、組成物（Ｃｃ）は、ＰＳＡの特性を有する。好ましくは、組成物（Ｃｃ）は、１０℃〜４０℃の範囲を含む温度範囲にわたって、２０ｋＰａ以上の弾性率を有する。好ましくは、組成物（Ｃｃ）は、１，０００ｋＰａ以下、より好ましくは５００ｋＰａ以下の１０℃〜４０℃の範囲を含む温度範囲にわたって弾性率を有する。

好ましくは、組成物（Ｃｃ）の層の厚みは、１．２５マイクロメートル以上である。好ましくは、組成物の層の厚み（Ｃｃ）は、２５マイクロメートル以下、より好ましくは１０マイクロメートル以下、より好ましくは５マイクロメートル以下である。

好ましくは、組成物（Ｃｃ）中のポリマー（ＰＯＬｃ）の量と組成物（Ｃｃ）中の粘着付与剤の量との合計は、組成物（Ｃｃ）の乾燥重量に基づいて、８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。

好ましくは、粘着付与剤の量は、組成物（Ｃｂ）と組成物（Ｃｃ）との合計重量に基づいて、０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上である。好ましくは、粘着付与剤の量は、組成物（Ｃｂ）と組成物（Ｃｃ）との合計重量に基づいて、１２重量％以下、より好ましくは９重量％以下、より好ましくは８重量％以下である。

組成物（Ｃｂ）または組成物（Ｃｃ）のいずれかは、互いに独立して、１つ以上の追加の成分を含有してもよい。好ましくは、かかる追加の成分は、ＰＳＡ物品の性能を改善するために選択される。典型的な追加の成分は、可塑剤、充填剤、濃厚剤、顔料、抗酸化剤、紫外線安定剤、消泡剤、界面活性剤、及びそれらの混合物を含む。

好ましくは、本発明の感圧性接着剤物品は、組成物（Ｃｃ）中に存在する粘着付与剤の移動に対する良好な耐性を有する。粘着付与剤が最高の相溶限度を有する特定のポリマー（ＰＯＬｂ）中の粘着付与剤の相溶限度であるパラメータ「Ｔ−Ｃｏｍｐａｔ−ｂ」を考慮することは有用である。粘着付与剤が最低の相溶限度を有する特定のポリマー（ＰＯＬｃ）中の粘着付与剤の相溶限度であるパラメータ「Ｔ−Ｃｏｍｐａｔ−ｃ」を考慮することも有用である。好ましくは、Ｔ−Ｃｏｍｐａｔ−ｂは、Ｔ−Ｃｏｍｐａｔ−ｃよりも低い。好ましくは、粘着付与剤は、全てのポリマー（ＰＯＬｂ）中で非相溶性である。

好ましくは、組成物（Ｃｂ）と組成物（Ｃｃ）との重量比は、１．０１：１以上、より好ましくは２：１以上、より好ましくは４：１以上、より好ましくは６：１以上である。好ましくは、組成物（Ｃｂ）と組成物（Ｃｃ）との重量比は、２０：１以下、より好ましくは１５：１以下、より好ましくは１０：１以下である。

組成物（Ｃｂ）の層は、任意の方法によって基材（Ｓａ）に塗布され得る。好ましくは、水性連続媒体中で分散されるポリマー（ＰＯＬｂ）の粒子を含有する水性組成物（Ｃｂ１）が形成される。好ましくは、組成物（Ｃｂ１）は、水性エマルション重合（ａｑｕｅｏｕｓｅｍｕｌｓｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚｉｎｇ）によって形成されて、ポリマー（ＰＯＬｂ）の粒子のラテックスを形成する。好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）の粒子の中央粒径は、５０ｎｍ〜７５０ｎｍである。好ましくは、連続媒体中の水量は、連続媒体の重量に基づいて、７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。

１つ以上の任意の追加の成分は、水性組成物（Ｃｂ１）に添加されてもよい。水性組成物（ｂ１）の層は、任意の方法によって基材（ａ）に塗布されてもよい。好ましい方法は、摺動コーティング、カーテンコーティング、及びスロットダイコーティングである。

水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）が基材（Ｓａ）に塗布された後、水性組成物（Ｃｂ１）の層が乾燥され得るか、または乾燥させられ得る。つまり、水は、乾燥コーティングを形成するために水性組成物（ｂ１）の層から除去されてもよい。水は、好ましくは、加熱または空気の移動または両方によって除去される。

組成物（Ｃｃ）の層（Ｌｃ）は、任意の方法によって組成物（Ｃｂ）の層に塗布されてもよい。好ましくは、粘着付与剤を含有し、水性媒体中で分散されるポリマー（ＰＯＬｃ）の粒子を含有する水性組成物（Ｃｃ１）が形成される。好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｃ）の粒子の中央粒径は、５０ｎｍ〜１２００ｎｍである。好ましくは、連続媒体中の水量は、連続媒体の重量に基づいて、７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。１つ以上の任意の追加の成分は、水性組成物（Ｃｃ１）に添加されてもよい。

水性組成物（Ｃｃ１）の層（Ｌｃ１）は、任意の方法によって組成物（Ｃｂ）の層に塗布されてもよい。好ましい方法は、摺動コーティング、カーテンコーティング、及びスロットダイコーティングである。水性組成物（Ｃｃ１）の層は、水性組成物（Ｃｂ１）の湿層へ塗布され得る、または組成物（Ｃｂ）の乾燥層へ塗布され得るかのどちらかであり得る。

幾つかの実施形態において、水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）を基材（Ｓａ）に塗布し、乾燥させ、その後、水性組成物（Ｃｃ１）の層（Ｌｃ１）を組成物（Ｃｂ）の乾燥層に塗布し、次に水性組成物（Ｃｃ１）の層（Ｌｃ１）を乾燥させる。

幾つかの実施形態において、水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）を基材（Ｓａ）に塗布し、水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）が未だ湿っている状態で、水性組成物（Ｃｃ１）の層（Ｌｃ１）を水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）上に塗布し、その後、全ての集合体を乾燥させる。かかる実施形態の中で、水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）を基材（Ｓａ）に、かつ水性組成物（Ｃｃ１）の層（Ｌｃ１）を水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）上に同時に塗布し、その後、全ての集合体を乾燥させる多層コーティング装置を使用することが好ましい。１つの好適なコーティング装置は、摺動コーティング機である。摺動コーティング機は、水性組成物（Ｃｃｌ）の層（Ｌｃｌ）の下に水性組成物（Ｃｂｌ）の層（Ｌｂｌ）がある液状複合体を形成し、それらの層をそのままの状態に保ったまま、摺動コーティング機が、層（Ｌｂｌ）と基材（Ｓａ）が接触し、層（Ｌｃｌ）と空気が接触するような方法で基材（Ｓａ）上に全ての複合体の層を塗布し、その後、全ての物品を乾燥させ、水性組成物から水を除去する。また、例えば、剥離ライナー上で組成物（Ｃｂ）のコーティング層を作製し、その後、組成物（Ｃｂ）の層の上で組成物（Ｃｃ）のコーティング層を作製し、その後、組成物（Ｃｃ）の層と基材（Ｓａ）（好ましくは圧下で）を接触させ、その後、剥離ライナーを除去することを含む、転写コーティングの方法も企図される。

ポリオレフィン面への接着に加えて、本発明の感圧性接着剤物品は、例えば他の種類の面への有用な程度の接着及び耐せん断性を含む他の有用である特徴を望ましくは示す。更に、本発明の感圧性接着剤物品が長期間保管されるとき、殆どまたは全く粘着付与剤が組成物（Ｃｃ）から組成物（Ｃｂ）内へ移動しないことが望ましい。

本発明が、いずれの理論にも拘束されることはないが、なぜアクリル系ＰＳＡが、アクリル系ポリマーが比較的極性である鎖上の多くの化学基を有することが乏しいと見なされる、ポリオレフィン面への接着性を有することが多いのかという１つの理由が企図される。アクリル系ＰＳＡの面は、結果として、比較的高い表面エネルギーを有することが企図される。反対に、ポリオレフィン面は比較上、無極性であり、比較的低い表面エネルギーを有すると見なされる。この表面エネルギー値の不適当な組み合わせが、アクリル系ＰＳＡをポリオレフィンの面を効果的に湿らす（すなわち、分子スケール上で密着させることから）ことから防止することが企図される。粘着付与剤の存在が、ＰＳＡの面上のより低い表面エネルギーを提供し、よって、ポリオレフィン面の湿潤を改善し、それはポリオレフィン面への接着性の改善となることが企図される。

本発明の感圧性接着剤物品が、それと追加の基材（Ｓｄ）を接触させることによって使用されるようになることが企図される。圧が適用されて、組成物（Ｃｃ）と基材（Ｓｄ）とを密着させ、続いて剥離させることが企図される。結果、感圧性接着剤物品がまだそのままの状態であり、組成物（Ｃｃ）が基材（Ｓｄ）と接合される接合物品になるであろうことが企図される。基材（Ｓｄ）は、任意の物質であってもよい。好ましくは、基材（Ｓｄ）は、ポリオレフィンである。好ましくは、基材（Ｓｄ）は、５０℃以上のＴｇを有する。

以下は、本発明の実施例である。

以下の実施例において使用された材料は、以下の通りである。

ＨＤＰＥ剥離試験は、ＨＤＰＥの試験基材、２０分の滞留時間、１８０°を用いたＰＳＴＣ試験方法１０１（ＰｒｅｓｓｕｒｅＳｅｎｓｉｔｉｖｅＴａｐｅｃｏｕｎｃｉｌ，Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，ＩＬ，ＵＳＡ）であり、ニュートン単位で幅２５ｍｍ（Ｎ／２５ｍｍ）毎に報告された。

ＳＳせん断試験は、ステンレス鋼の試験基材を用いたＰＳＴＣ試験方法１０７（ＰｒｅｓｓｕｒｅＳｅｎｓｉｔｉｖｅＴａｐｅｃｏｕｎｃｉｌ，Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，ＩＬ，ＵＳＡ）であり、試験領域は２５ｍｍＸ２５ｍｍであり、質量は１ｋｇであった。報告される結果は、失敗までの時間である（記号「＞」は、試験が、失敗前にその時点で停止されたことを意味する）。

単一層のＰＳＡを以下の通り作製した。ＰＳＡ−Ｌの層をＰＥＴ膜のコロナ放電処理された面に塗布した。コーティングを次に、８０℃のオーブンに５分置いて乾燥させた。乾燥した厚みは、２２．５マイクロメートルであった。

二層のＰＳＡを以下の通り作製した。ＰＳＡ−Ｌの層を、単一層のＰＳＡの方法のように塗布し、乾燥させた。乾燥した第１のコーティングの厚みは、２０．０マイクロメートルであった。続いて、ブレンド１の層を、単一層のＰＳＡの方法のように塗布し、乾燥させた。乾燥した第１のコーティングの厚みは、２．５マイクロメートルであった。

実施例１：低せん断接着剤の改質

結果は、以下の通りである。

本発明の二層の実施例は、ＨＤＰＥ上での剥離力においてもステンレス鋼へのせん断接合においてもいずれも改善を示す。

実施例２：高せん断接着剤の改質

コーティングを、ＰＳＡ−ＨをＰＳＡ−Ｌの代わりに使用した全ての事例以外は、実施例１のように作製した。

結果は、以下の通りである。

Claims

（ａ）基材（Ｓａ）と、
（ｂ）前記基材（Ｓａ）と接触した、−１０℃以下のＴｇを有する１つ以上のアクリル系ポリマー（ＰＯＬｂ）を含む、粘着付与剤不含組成物（Ｃｂ）の層（Ｌｂ）と、
（ｃ）前記層（Ｌｂ）と接触した、１つ以上の粘着付与剤及び−１０℃以下のＴｇを有する１つ以上の炭化水素ポリマー（ＰＯＬｃ）を含む粘着付与剤含有組成物（Ｃｃ）の層（Ｌｃ）と、
を含む、感圧性接着剤物品であって、前記粘着付与剤が前記アクリル系ポリマー（ＰＯＬｂ）と非相溶性である、感圧性接着剤物品。
前記物品中の前記粘着付与剤の量が、前記組成物（Ｃｂ）と前記組成物（Ｃｃ）との合計重量に基づいて、１２重量％以下である、請求項１に記載の物品。
前記アクリル系ポリマー（ＰＯＬｂ）が、ｎ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、またはそれらの混合物の重合単位を含む、請求項１に記載の物品。
基材（Ｓｄ）を請求項１に記載の物品と接触させることを含む方法によって作製された接合物品であって、前記基材（Ｓｄ）が前記層（Ｌｃ）と接触する、前記接合物品。