JP6397011B2 - セメント硬化体の強度を改善するための混和材組成物 - Google Patents
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Description
本発明はさらに、セメント組成物を使用して製造されるセメント硬化体(セメント、コンクリート、およびモルタル等)の特性が改善されるようにセメント組成物中に使用するための混和材組成物に関する。
本発明はさらに、混和材組成物を、セメントを造るための製造工程におけるセメント粉砕助剤として使用することに関する。
従来の減水剤としては、ポリカルボキシレート(たとえば、変性ポリアクリル酸、変性ポリアクリル酸-co-マレイン酸、変性ポリビニルアルコール)やリグノスルホネートがある。
米国特許第6,767,399号(Peevら)は、混和材組成物が、高性能減水剤、チオシアン酸、水溶性アルカノールアミン、エチレンジアミン誘導体のエチレンオキシド付加物、およびモルホリン誘導体のエチレンオキシド付加物を含むことを開示している。
本発明の目的は、コンクリート等のセメント硬化体を製造するのに適したセメント組成物中に使用するための混和材組成物を開発することである。前記混和材組成物は特に、セメント硬化体の特性を改善するために開発された。
特性は、具体的には、改良された圧縮強度〔全寿命にて(at all ages)〕、改良された硬化速度、および耐久性である。
本発明のさらなる目的は、本発明の混和材組成物を使用して、改良された強度と耐久性を有するセメント硬化体を製造する方法を開発することである。
驚くべきことに、セメント組成物中に使用するための混和材組成物において、特定のヒドロキシルアミン化合物と、ポリカルボキシレートタイプのcombポリマーの群から選ばれる特定の分散剤とを組み合わせると、該混和材組成物を使用して製造されるセメント硬化体(セメント、コンクリート、およびモルタル等)の特性に相乗効果をもたらす、ということを本発明者らは見出した。改良される特性は、セメント硬化体の圧縮強度(全寿命にて)、改良された硬化速度、および耐久性である。
混和材組成物中のcombポリマーの量が、混和材組成物中のEDIPAの量より多いのが好ましい。
本発明の混和材組成物は、セメント硬化体を製造するのに必要とされる水の量を低減させるのに適している。
1種以上のポリヒドロキシアルキルエチレンアミン化合物は、R3が(C2H5O)xと(C3H7O)xから選ばれる場合の、式IIに従った化合物から選ばれるのが好ましい。
本発明の第1の態様に加えて、本発明の混和材組成物を含むセメント結合材が開示されている。
セメント組成物は、少なくとも、a)本発明の混和材を含有するセメント結合材;b)水;およびc)任意の骨材及び/又は充填材;を含むのが好ましい。
幾つかの実施態様によれば、本発明の第2の態様の方法に従って製造されるセメント硬化体は、硬化1日後にかなり高い圧縮強度を有する。
本発明の第4の態様によれば、本発明の混和材組成物を、粉砕プロセスを改善するためのセメント粉砕助剤として使用することが開示される。
本発明の文脈において、下記の用語は下記の意味を有する。
1)「セメント硬化体」という表現は、セメントを結合材料として使用して製造される、通常の硬化(室温と大気圧に曝露)やスチーム硬化などの種々の硬化条件下で製造される、そしてウェル掘削機が貫通している、約35℃〜250℃の温度と約1000psig〜約25000psigの圧力を有する地下ゾーンにおいて製造される硬化材料もしくは硬化ユニットを意味する。セメント硬化体の用途としては、高層ビル、道路、船橋甲板、空港滑走路、および駐車ガレージデッキ等のための硬化材料など多数ある。
第1の態様によれば、セメント組成物および前記セメント組成物から造られるセメント硬化体の特性を改善するために、セメント組成物中に使用するための混和材組成物が開示される。
本発明の混和材組成物はさらに、少なくとも、セメント硬化体を造るのに必要とされる水の量を減らすのに適した添加剤を含む。
幾つかの実施態様によれば、混和材組成物は、ポリヒドロキシアルキルエチレンアミン化合物の群から選ばれる1種以上の追加化合物をさらに含み、したがって混和材組成物は、少なくとも、1種以上のポリカルボキシレートタイプcombポリマー分散剤;EDIPA〔N,N-ビス(2-ヒドロキシプロピル)-N-(ヒドロキシエチル)アミン〕から選ばれるヒドロキシルアミン化合物;および1種以上の下記[II]
に示すポリヒドロキシアルキルエチレンアミン化合物;を含む。
1種以上のポリヒドロキシアルキルエチレンアミン化合物は、R3が(C2H5O)xと(C3H7O)xの群から選ばれる場合の式(II)に従った化合物から選ばれるのが好ましい。
本発明の混和材組成物は、セメント結合材(セメント)に加えることができる。混和材組成物は、セメント組成物を製造する前にセメント結合材に加える(セメント結合材と混合する)こともできるし、あるいはこれとは別に、セメント組成物を製造するために使用される種々の成分(砂、水など)を混合する段階で添加剤として加えることもできる。
幾つかの実施態様によれば、本発明の混和材組成物を使用して、セメント硬化体の硬化速度を改良する(短くする)ことができる。
幾つかの実施態様によれば、本発明の混和材組成物を使用して、セメント硬化体を製造するためのセメント組成物中に必要とされる水の量を減らすと同時に、セメント硬化体の特性を改良することができる。
幾つかの実施態様によれば、混和材組成物中に存在するcombポリマー分散剤の量は、使用するセメント結合材の種類、混合物の組成(すなわち、結合材もしくはセメントの含量、水対セメント比)、および所望するコンシステンシーの程度(すなわち、低スランプ、中スランプ、および高スランプ)、を含めた多くのファクターに依存する。
に示すような1種以上のポリヒドロキシアルキルエチレンアミン化合物;を含むのが好ましく、このときcombポリマー分散剤の量は20重量%〜約95重量%の範囲であり、[EDIPA+混和材組成物中に使用されるポリヒドロキシアルキルエチレンアミン]の量は、混和材組成物の全乾燥重量を基準として5重量%〜80重量%の範囲である。
1種以上のポリヒドロキシアルキルエチレンアミン化合物は、R3が(C2H5O)xおよび(C3H7O)xの群から選ばれる場合の式IIの化合物から選ばれるのが好ましい。
混和材組成物中にポリヒドロキシアルキルエチレンアミン化合物を加えることは、混和材組成物をセメント組成物に加えたときに、セメント硬化体の強度のさらなる増大を達成することができる、という利点を有する。
本発明の第3の態様によれば、本発明の第2の態様の方法に従って製造されるセメント硬化体が開示され、該セメント硬化体は、1日後にてかなり高い圧縮強度を有し、本発明の混和材組成物を加えていないセメント硬化体と比較して、1日後にて少なくとも50%高い圧縮強度を有するのが好ましく、及び/又は、本発明の混和材組成物を加えていないセメント硬化体と比較して、28日後にて少なくとも20%高い圧縮強度を有するのが好ましい。
(2) 混和材組成物が、混和材組成物の全乾燥重量を基準として約40重量%〜約90重量%のcombポリマー分散剤と約10重量%〜約60重量%のEDIPAを含む、(1)に記載の混和材組成物。
(3) ポリカルボキシレートタイプのcombポリマー分散剤が、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドやプロピレンオキシドを含むペンダント基が、アミド結合、イミド結合、エステル結合、またはエーテル結合を有する結合を介してカルボキシル基に連結しているカルボキシル基を有するポリマーである、(1)〜(2)のいずれかに記載の混和材組成物。
(4) 式[II]
で示される少なくとも1種のポリヒドロキシアルキルエチレンアミン化合物をさらに含み、
混和材組成物中に存在するEDIPAとポリヒドロキシルアルキルエチレンアミン化合物の総量が、混和材組成物の全乾燥重量を基準として5重量%〜約80重量%の範囲であり、好ましくは混和材組成物の全乾燥重量を基準として10重量%〜約60重量%の範囲である、(1)〜(3)のいずれかに記載の混和材組成物。
(5) ポリヒドロキシアルキルエチレンアミン化合物が第三アミン化合物、好ましくは、式IIの第三アミン化合物[R3が(C2H5O)xと(C3H7O)xからなる群より選ばれる]である、(1)〜(4)のいずれかに記載の混和材組成物。
(6) ポリヒドロキシアルキルエチレンアミン化合物が、アミノエチルエタノールアミン(AEEA)、エチレンジアミン(EDA)、ジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、高分子量エチレンアミン、およびこれらの混合物から選ばれる、(1)〜(5)のいずれかに記載の混和材組成物。
(7) 消泡剤、あるいは空気連行剤、顔料もしくは着色剤、硬化遅延剤、粘度調整剤、または耐収縮添加剤等の他の添加剤をさらに含む、(1)〜(6)のいずれかに記載の混和材組成物。
(8) 水性溶媒及び/又は有機溶媒をさらに含む、(1)〜(7)のいずれかに記載の混和材組成物。
(9) セメント結合材に加える混和材組成物の総量が、セメント結合材(セメント粉末)の全乾燥重を基準として少なくとも0.01重量%〜2重量%の範囲であり、好ましくは少なくとも0.1重量%〜1重量%の範囲である、(1)〜(8)のいずれかに記載の混和材組成物を含むセメント結合材。
(10) (9)に記載のセメント結合材を含むセメント組成物であって、(a)水;ならびに(b)任意の骨材及び/又は充填材;をさらに含む上記セメント組成物。
(11) セメント硬化体を製造するための、(1)〜(8)のいずれかに記載の混和材組成物の、セメント結合材中及び/又はセメント組成物中への添加剤としての使用。
(12) セメント硬化体の圧縮強度を改良するための方法であって、成分(a):(1)〜(8)のいずれかに記載の混和材組成物;成分(b):セメント結合材;成分(c):水;ならびに成分(d):任意の骨材及び/又は充填材;を混合してセメント組成物を得る工程と、次いで、セメント組成物を硬化させてセメント硬化体を得る工程と、を少なくとも含む上記方法。
(13) 混和材組成物をセメント結合材(セメント)と混合してから、他の成分(c)〜(d)を混合する、(12)に記載の方法。
(14) (12)〜(13)のいずれかに記載の方法に従って製造されるセメント硬化体。
(15) (1)〜(8)のいずれかに記載の混和材組成物の、粉砕プロセスを改善するためのセメント粉砕助剤としての使用であって、このときセメントに加える混和材組成物の総量が、セメントの全乾燥重量を基準として少なくとも0.01重量%〜2重量%の範囲であり、好ましくは少なくとも0.1重量%〜1重量%の範囲である上記使用。
以下に実施例を挙げて本発明を説明する。
比較用混和材組成物と本発明の混和材組成物を作製するのに使用される種々の化合物(combポリマー分散剤および種々のヒドロキシルアミン化合物から選ばれる強度増大用添加剤)を表1に示す。
分散剤化合物は、コンクリート混合物を造るのに使用されるセメント結合材組成物の総重量を基準として約0.2重量%の濃度にてコンクリート混合物に加えた。
本実施例は、米国特許第6,048,393号と米国特許第6,899,177号に記載のセメント分散剤を含まないでEDIPA〔N,N-ビス(2-ヒドロキシプロピル)-N-(ヒドロキシエチル)アミン〕を含有する混和材組成物を使用して製造したコンクリートと、本発明の分散剤(SP1)を含んでEDIPAを含有する混和材組成物を使用して製造したコンクリートとの比較を説明する。combポリマー分散剤(SP1)とEDIPAを含む本発明の混和材組成物を使用して製造したコンクリートは、SP1なしでEDIPAを含有する混和材組成物を使用して製造したコンクリート、およびEDIPAなしでSP1を含有する混和材組成物を使用して製造したコンクリートと比較して、かなり高い圧縮強度を示した。これらの結果から、SP1とEDIPAから選ばれるセメント分散剤を含有する本発明の混和材組成物から予想外の相乗効果が得られたことがわかる。
本実施例は、SP1から選ばれるcombポリマー分散剤の存在下でヒドロキシルアミン添加剤を含有するセメント組成物を使用して製造したコンクリートの圧縮強度を示す。本発明に従った実施例は、EDIPAから選ばれるヒドロキシルアミン化合物と、SP1から選ばれるcombポリマー分散剤とを含有する混和材組成物を使用して製造した。比較例は、セメント分散剤(SP1)の存在下でTHEEDまたはTIPAを含む、米国特許第7,972,435号に記載の混和材組成物に従って製造した。
本実施例は、SP2のcombポリマー分散剤とEDIPAとを含む本発明のセメント組成物を使用して製造したコンクリート、およびSP2のcombポリマー分散剤とヒドロキシルアミン化合物EDIPAとTHEED(50:50)とを含む本発明の組成物を使用して製造したコンクリートの圧縮強度を示す。
SP3から選ばれる分散剤(米国特許第7,972,435号に記載)を含有するセメント組成物、およびSP3から選ばれる分散剤とEDIPAとを含有するセメント組成物、を使用して製造したコンクリート材料を評価した。
本実施例は、EDIPAを、combポリマー分散剤(SP1)の存在下でポリヒドロキシアルキルエチレンアミンと組み合わせて含有する混和材組成物を使用した場合の、さらなる性能アップを示す。本実施例では、3種類のポリヒドロキシアルキルエチレンアミン、すなわち、THEED、THPED、およびPHEDETAを使用した。EDIPAとポリヒドロキシアルキルエチレンアミンとの比は約50:50であるが、これに限定されない。
Claims (13)
- セメント組成物の特性を改善するためにセメント組成物中に使用するための混和材組成物であって、
1種以上のポリカルボキシレートタイプのcombポリマー分散剤;およびEDIPA[N,N-ビス(2-ヒドロキシプロピル)-N-(ヒドロキシエチル)アミン]から選ばれるヒドロキシルアミン化合物;を少なくとも含み、
混和材組成物の全乾燥重量を基準として20〜95重量%のcombポリマー分散剤と5〜80重量%のEDIPAを含む、上記組成物。 - 混和材組成物が、混和材組成物の全乾燥重量を基準として40〜90重量%のcombポリマー分散剤と10〜60重量%のEDIPAを含む、請求項1に記載の混和材組成物。
- ポリカルボキシレートタイプのcombポリマー分散剤が、アルキレンオキシドを含むペンダント基が、アミド結合、イミド結合、エステル結合、またはエーテル結合を有する結合を介してカルボキシル基に連結しているカルボキシル基を有するポリマーである、請求項1または2に記載の混和材組成物。
- ポリヒドロキシアルキルエチレンアミン化合物が第三アミン化合物である、請求項1〜4のいずれかに記載の混和材組成物。
- 消泡剤、あるいは空気連行剤、顔料もしくは着色剤、硬化遅延剤、粘度調整剤、または耐収縮添加剤等の他の添加剤をさらに含む、請求項1〜5のいずれかに記載の混和材組成物。
- 水性溶媒及び/又は有機溶媒をさらに含む、請求項1〜6のいずれかに記載の混和材組成物。
- セメント結合材に加える混和材組成物の総量が、セメント結合材(セメント粉末)の全乾燥重を基準として0.01〜2重量%の範囲である、請求項1〜7のいずれかに記載の混和材組成物を含むセメント結合材。
- 請求項8に記載のセメント結合材を含むセメント組成物であって、
(a)水;ならびに(b)任意の骨材及び/又は充填材;をさらに含む上記セメント組成物。 - セメント硬化体を製造するための、請求項1〜7のいずれかに記載の混和材組成物の、セメント結合材中及び/又はセメント組成物中への添加剤としての使用。
- セメント硬化体の圧縮強度を改良するための方法であって、
成分(a)請求項1〜7のいずれかに記載の混和材組成物;成分(b)セメント結合材;成分(c)水;ならびに成分(d)任意の骨材及び/又は充填材;を混合してセメント組成物を得る工程と、
次いで、セメント組成物を硬化させてセメント硬化体を得る工程と、
を少なくとも含む上記方法。 - 混和材組成物をセメント結合材(セメント)と混合してから、他の成分(c)〜(d)を混合する、請求項11に記載の方法。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の混和材組成物の、粉砕プロセスを改善するためのセメント粉砕助剤としての使用であって、
このときセメントに加える混和材組成物の総量が、セメントの全乾燥重量を基準として0.01〜2重量%の範囲である、上記使用。
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