JP6395898B2 - 保護フィルム付き樹脂積層体 - Google Patents

Description

本発明は、例えば表示装置において好適に使用される保護フィルム付き樹脂積層体に関する。

近年、スマートフォン、携帯ゲーム機、オーディオプレーヤー、タブレット端末などの表示装置には、タッチスクリーンを備えるものが増加している。このような表示装置の表面には、通常ガラスシートが使用されているが、表示装置の軽量化や加工性の観点から、ガラスシートの代替品となるプラスチックシートの開発が行われている。例えば、特許文献１には、ガラスシートの代替品となるプラスチックシートとして、メタクリル樹脂とフッ化ビニリデン樹脂とを含む透明シートが開示され、この透明シートが、透明性及び比誘電率を十分に満たすことが記載されている。

特開２０１３−２４４６０４号公報

プラスチックシートに関し、表示装置等において使用するに十分な誘電率を付与する目的で誘電性のある物質を添加すると、シート自体が柔らかくなることがある。このようなシートの製造・流通過程において、例えば大気中に存在する微細な粉塵等の異物がシートに付着することによって、プラスチックシート表面に小さな凹みが生じる。このような凹みがあるプラスチックシートを表示装置に使用すると、表示装置における視認性を妨げる恐れがある。そのため、本発明は、表示装置等において好適に使用される、凹み等の外観不良を回避することができる樹脂積層体を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために、表示装置において好適に使用される樹脂積層体について詳細に検討を重ね、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔１〕中間層（Ａ）と該中間層（Ａ）の両側にそれぞれ存在する熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）とを少なくとも有する樹脂積層体の両表面に、フィルム基材を少なくとも有する保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）がそれぞれ貼り合わされた、保護フィルム付き樹脂積層体であって、
該中間層（Ａ）は、該中間層（Ａ）に含まれる全樹脂に基づいて、１０〜９０質量％の（メタ）アクリル樹脂及び９０〜１０質量％のフッ化ビニリデン樹脂を含み、該（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００,０００〜３００,０００である、保護フィルム付き樹脂積層体。
〔２〕保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）が粘着層を有し、樹脂積層体の両表面に該粘着層を介してそれぞれ貼り合わされている、前記〔１〕に記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔３〕保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）が、それぞれ、次の関係：

［式中、Ｅは保護フィルムの引張弾性率（ＭＰａ）を表し、Ｌは保護フィルムのフィルム基材の膜厚の平均値（ｍｍ）を表す］
を満たす、前記〔１〕又は〔２〕に記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔４〕保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材は、低密度ポリエチレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリル樹脂フィルム及びポリカーボネートフィルムからなる群から選択される少なくとも１種のフィルムである、前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔５〕保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材は、高密度ポリエチレンフィルム又はポリエチレンテレフタレートフィルムである、前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔６〕保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材は４０μｍ以上の膜厚の平均値を有する、前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔７〕中間層（Ａ）は、該中間層（Ａ）に含まれる全樹脂に基づいて、３５〜４５質量％の（メタ）アクリル樹脂及び６５〜５５質量％のフッ化ビニリデン樹脂を含む、前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔８〕中間層（Ａ）におけるアルカリ金属の含有量が、該中間層（Ａ）に含まれる全樹脂に基づいて５０ｐｐｍ以下である、前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔９〕（メタ）アクリル樹脂が、
（ａ１）メタクリル酸メチルの単独重合体、及び／又は
（ａ２）重合体を構成する全構造単位に基づいて５０〜９９.９質量％のメタクリル酸メチルに由来する構造単位、及び、０．１〜５０質量％の式（１）：

［式中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_１が水素原子のときＲ_２は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ_１がメチル基のときＲ_２は炭素数２〜８のアルキル基を表す。］
で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する少なくとも１つの構造単位を含む共重合体
である、前記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔１０〕フッ化ビニリデン樹脂はポリフッ化ビニリデンである、前記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔１１〕フッ化ビニリデン樹脂のメルトマスフローレイトは、３.８ｋｇ荷重、２３０℃で測定して、０.１〜４０ｇ／１０分である、前記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の樹脂積層体。
〔１２〕樹脂積層体の膜厚の平均値が１００〜２０００μｍであり、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の膜厚の平均値がそれぞれ１０〜２００μｍである、前記〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔１３〕熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）に含まれる熱可塑性樹脂のビカット軟化温度がそれぞれ１００〜１６０℃である、前記〔１〕〜〔１２〕のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔１４〕熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は（メタ）アクリル樹脂層又はポリカーボネート樹脂層である、前記〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔１５〕熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、それぞれの熱可塑性樹脂層に含まれる全樹脂に基づいて５０質量％以上の（メタ）アクリル樹脂を含む、前記〔１〕〜〔１４〕請求項１〜１４のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
〔１６〕熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）に含まれる（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が５０,０００〜３００,０００である、前記〔１５〕に記載の保護フィルム付き樹脂積層体。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体は、製造・流通過程において凹み等の外観不良が生じにくく、表示装置等において好適に使用される。

実施例に使用した本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における樹脂積層体の製造装置の概略図である。 本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における樹脂積層体を含む液晶表示装置の好ましい一形態を示す断面模式図である。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体は、中間層（Ａ）と該中間層（Ａ）の両側にそれぞれ存在する熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）とを少なくとも有する樹脂積層体を含む。言い換えると、本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における樹脂積層体は、熱可塑性樹脂層（Ｂ）／中間層（Ａ）／熱可塑性樹脂層（Ｃ）がこの順に積層された構成を少なくとも有する樹脂積層体である。

中間層（Ａ）は、該中間層（Ａ）に含まれる全樹脂に基づいて、１０〜９０質量％の（メタ）アクリル樹脂及び９０〜１０質量％のフッ化ビニリデン樹脂を含む。（メタ）アクリル樹脂の量が上記の下限より低い場合、樹脂積層体の十分な透明性が得られず、（メタ）アクリル樹脂の量が上記の上限より高い場合、十分な誘電率が得られない。フッ化ビニリデン樹脂の量が上記の下限より低い場合、十分な誘電率が得られず、フッ化ビニリデン樹脂の量が上記の上限より高い場合、樹脂積層体の耐久性や、十分な透明性が得られない。

中間層（Ａ）は、誘電率を高め、樹脂積層体の透明性を高めやすい観点から、該中間層（Ａ）に含まれる全樹脂に基づいて、３０〜６０質量％の（メタ）アクリル樹脂及び７０〜４０質量％のフッ化ビニリデン樹脂を含むことが好ましく、３５〜４５質量％の（メタ）アクリル樹脂及び６５〜５５質量％のフッ化ビニリデン樹脂を含むことがより好ましく、３７〜４５質量％の（メタ）アクリル樹脂及び６３〜５５質量％のフッ化ビニリデン樹脂を含むことがさらにより好ましく、３８〜４５質量％の（メタ）アクリル樹脂及び６２〜５５質量％のフッ化ビニリデン樹脂を含むことが特に好ましく、３８〜４３質量％の（メタ）アクリル樹脂及び６２〜５７質量％のフッ化ビニリデン樹脂を含むことが極めて好ましい。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体の中間層（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリロニトリル等の（メタ）アクリルモノマーの単独重合体、２種以上の（メタ）アクリルモノマーの共重合体、（メタ）アクリルモノマーと（メタ）アクリルモノマー以外のモノマーとの共重合体などが挙げられる。なお、本明細書において、用語「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は「メタクリル」を意味する。

（メタ）アクリル樹脂は、樹脂積層体の硬度、耐候性、透明性を高めやすい観点から、メタクリル樹脂であることが好ましい。メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステル（メタクリル酸アルキル）を主体とする単量体の重合体であり、例えば、メタクリル酸エステルの単独重合体（ポリアルキルメタクリレート）、２種以上のメタクリル酸エステルの共重合体、５０質量％以上のメタクリル酸エステルと５０質量％以下のメタクリル酸エステル以外の単量体との共重合体などが挙げられる。メタクリル酸エステルとメタクリル酸エステル以外の単量体との共重合体としては、光学特性、耐候性を向上させやすい観点から、単量体の総量に対し、７０質量％以上のメタクリル酸エステルと３０質量％以下の他の単量体との共重合体が好ましく、９０質量％以上のメタクリル酸エステルと１０質量％以下の他の単量体との共重合体がより好ましい。

メタクリル酸エステル以外の単量体としては、アクリル酸エステル、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を１個有する単官能単量体が挙げられる。

単官能単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン及びビニルトルエン等のスチレン単量体；アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等のシアン化アルケニル；アクリル酸；メタクリル酸；無水マレイン酸；Ｎ−置換マレイミド；などが挙げられる。

（メタ）アクリル樹脂には、耐熱性の観点より、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド及びメチルマレイミド等のＮ−置換マレイミドが共重合されていてもよいし、分子鎖中（重合体中の主骨格中又は主鎖中ともいう）にラクトン環構造、グルタル酸無水物構造、若しくはグルタルイミド構造等が導入されていてもよい。

（メタ）アクリル樹脂は、樹脂積層体の硬度、耐候性、透明性を高めやすい観点から、具体的には、
（ａ１）メタクリル酸メチルの単独重合体、及び／又は
（ａ２）共重合体を構成する全構造単位に基づいて５０〜９９.９質量％、好ましくは７０．０〜９９．８質量％、より好ましくは８０．０〜９９．７質量％のメタクリル酸メチルに由来する構造単位、及び、０．１〜５０質量％、好ましくは０．２〜３０質量％、より好ましくは０．３〜２０質量％の式（１）：

［式中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_１が水素原子のときＲ_２は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ_１がメチル基のときＲ_２は炭素数２〜８のアルキル基を表す。］
で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する少なくとも１つの構造単位を含む共重合体
であることが好ましい。ここで、各構造単位の含有量は、得られた重合体を熱分解ガスクロマトグラフィーにより分析し、各単量体に対応するピーク面積を測定することにより算出できる。

式（１）において、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ₁が水素原子のときＲ₂は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ₁がメチル基のときＲ₂は炭素数２〜８のアルキル基を表す。炭素数２〜８のアルキル基としては、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられる。Ｒ_２は、耐熱性の観点から、炭素数２〜４のアルキル基であることが好ましく、エチル基であることがより好ましい。

中間層（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（以下、Ｍｗと記すことがある。）は１００,０００〜３００,０００である。Ｍｗが上記の下限より低いと、高温高湿環境下に暴露したときの透明性が十分でなく、Ｍｗが上記の上限より高いと、樹脂積層体を製造する際の成膜性が得られない。（メタ）アクリル樹脂のＭｗは、高温高湿環境下に暴露したときの透明性を高めやすい観点から、１２０,０００以上であることが好ましく、１５０,０００以上であることがより好ましい。（メタ）アクリル樹脂のＭｗは、樹脂積層体を製造する際の成膜性の観点から、２５０,０００以下であることが好ましく、２００,０００以下であることがより好ましい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により測定される。

（メタ）アクリル樹脂は、３.８ｋｇ荷重、２３０℃で測定して、通常０.１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０.２〜５ｇ／１０分、より好ましくは０.５〜３ｇ／１０分のメルトマスフローレイト（以下、ＭＦＲと記すことがある。）を有する。ＭＦＲは上記の上限以下であることが、樹脂積層体の強度を高めやすいため好ましく、上記の下限以上であることが、樹脂積層体の成膜性の観点から好ましい。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０:１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」に規定される方法に準拠して測定することができる。ポリ（メタクリル酸メチル）系の材料については、温度２３０℃、荷重３.８０ｋｇ（３７.３Ｎ）で測定することが、このＪＩＳに規定されている。

（メタ）アクリル樹脂は、耐熱性の観点から、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、さらにより好ましくは１０２℃以上のビカット軟化温度（以下、ＶＳＴと記すことがある。）を有する。ＶＳＴの上限は、特に限定されないが、通常１５０℃以下である。ＶＳＴは、ＪＩＳ Ｋ ７２０６:１９９９に準拠し、これに記載のＢ５０法で測定することができる。ＶＳＴは、単量体の種類やその割合を調整することにより、上記の範囲に調整することができる。

（メタ）アクリル樹脂は、上記の単量体を、懸濁重合、バルク重合等の公知の方法により重合させることにより、調製することができる。その際、適当な連鎖移動剤を添加することにより、ＭＦＲ、Ｍｗ、ＶＳＴなどを好ましい範囲に調整することができる。連鎖移動剤は、適宜の市販品を使用することができる。連鎖移動剤の添加量は、単量体の種類やその割合、求める特性等に応じて適宜決定すればよい。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体の中間層（Ａ）に含まれるフッ化ビニリデン樹脂としては、フッ化ビニリデンの単独重合体、フッ化ビニリデンと他の単量体との共重合体が挙げられる。フッ化ビニリデン樹脂は、樹脂積層体の透明性を高めやすい観点から、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル及びエチレンからなる群から選択される少なくとも１種の単量体とフッ化ビニリデンとの共重合体、及び／又は、フッ化ビニリデンの単独重合体（ポリフッ化ビニリデン）であることが好ましく、ポリフッ化ビニリデンであることがより好ましい。

中間層（Ａ）に含まれるフッ化ビニリデン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００,０００〜５００,０００、より好ましくは１５０,０００〜４５０,０００、さらにより好ましくは２００,０００〜４５０,０００、特に好ましくは３５０,０００〜４５０,０００である。Ｍｗが上記の下限以上であることが、本発明の樹脂積層体を高温高湿の環境下（例えば６０℃、相対湿度９０％）に暴露したときに、樹脂積層体の透明性を高めやすいため好ましい。また、Ｍｗが上記の上限以下であることが、樹脂積層体の成膜性を高めやすいため好ましい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により測定される。

フッ化ビニリデン樹脂は、３.８ｋｇ荷重、２３０℃で測定して、好ましくは０.１〜４０ｇ／１０分、より好ましくは０.１〜３０ｇ／１０分、さらにより好ましくは０.１〜２５ｇ／１０分のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を有する。ＭＦＲは、より好ましくは０.２ｇ／１０分以上であり、さらにより好ましくは０.５ｇ／１０分以上である。また、ＭＦＲは、より好ましくは２０ｇ／１０分以下であり、さらにより好ましくは５ｇ／１０分以下であり、特に好ましくは２ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが上記の上限以下であることが、樹脂積層体を長期間使用したときの透明性の低下を抑制しやすいため好ましい。ＭＦＲが上記の下限以上であることが、樹脂積層体の成膜性を高めやすいため好ましい。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０:１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」に規定される方法に準拠して測定することができる。

フッ化ビニリデン樹脂は、工業的には、懸濁重合法又は乳化重合法により製造される。懸濁重合法は、水を媒体とし、単量体を分散剤で媒体中に液滴として分散させ、単量体中に溶解した有機過酸化物を重合開始剤として重合させることにより実施され、１００〜３００μｍの粒状の重合体が得られる。懸濁重合物は、乳化重合物に比較し製造工程が簡単で、粉体の取扱性に優れ、また乳化重合物のようにアルカリ金属を含む乳化剤や塩析剤を含まないため好ましい。

フッ化ビニリデン樹脂は、市販品を使用してもよい。好ましい市販品の例としては、株式会社クレハの「ＫＦポリマー（登録商標）Ｔ#１３００、Ｔ＃１１００、Ｔ＃１０００、Ｔ#８５０、Ｗ＃８５０、Ｗ＃１０００、Ｗ＃１１００及びＷ＃１３００」、Solvay社製の「ＳＯＬＥＦ（登録商標）６０１２、６０１０及び６００８」が挙げられる。

中間層（Ａ）は、（メタ）アクリル樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂とは異なる他の樹脂をさらに含んでもよい。他の樹脂を含有する場合、樹脂積層体の透明性を著しく損なわない限り、その種類は特に限定されない。樹脂積層体の硬度及び耐候性の観点から、他の樹脂の量は、該中間層（Ａ）に含まれる全樹脂に基づいて、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらにより好ましい。他の樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、アクリルニトリル‐スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。中間層（Ａ）が他の樹脂をさらに含んでもよいが、透明性の観点からは、他の樹脂の量は１質量％以下であることが好ましく、中間層（Ａ）に含まれる樹脂が（メタ）アクリル樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂のみであることがより好ましい。

中間層（Ａ）におけるアルカリ金属の含有量は、中間層（Ａ）に含まれる全樹脂に基づいて、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１ｐｐｍ以下である。中間層（Ａ）におけるアルカリ金属の含有量が上記の上限以下であることが、樹脂積層体を高温高湿環境下で長期間使用したときの透明性の低下を抑制しやすいため好ましい。中間層（Ａ）におけるアルカリ金属の含有量の下限値は０であり、樹脂積層体の透明性の低下を抑制しやすい観点からは、実質的に含まれないことが極めて好ましい。ここで、中間層（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル樹脂及び／又はフッ化ビニリデン樹脂中には、製造工程で使用した微量の乳化剤等が残留する。そのため、残留する乳化剤に由来してナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属が、例えば０．０５ｐｐｍ以上、中間層（Ａ）に含まれる。特に中間層（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル樹脂及び／又はフッ化ビニリデン樹脂が乳化重合により得たものである場合、樹脂中に残留する乳化剤の量が多くなり、中間層（Ａ）におけるアルカリ金属の含有量も高くなる。樹脂積層体の透明性の低下を抑制しやすい観点からは、中間層（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂として、アルカリ金属の含有量が少ない樹脂を使用することが好ましい。

樹脂中のアルカリ金属の含有量を上記範囲内にするためには、樹脂の重合の際にアルカリ金属を含む化合物の使用量を減らすか、重合後の洗浄工程を増やしてアルカリ金属を含む化合物を除去すればよい。アルカリ金属の含有量は、例えば、誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ／ＭＳ）により求めることができる。誘導結合プラズマ質量分析法としては、例えば、測定するサンプルペレットを、高温灰化融解法、高温灰化酸溶解法、Ｃａ添加灰化酸溶解法、燃焼吸収法、低温灰化酸溶解法などの適宜の方法により、サンプルを灰化し、これを酸に溶解にさせ、この溶解液を定容して誘導結合プラズマ質量分析法でアルカリ金属の含有量を測定すればよい。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体は、中間層（Ａ）の両側にそれぞれ存在する熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）を少なくとも有する。熱可塑性樹脂層（Ｂ）と熱可塑性樹脂層（Ｃ）とは、同一の層であってもよいし、互いに異なる層であってもよい。

熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、成形加工性を高めやすい観点から、それぞれの熱可塑性樹脂層に含まれる全樹脂に基づいて、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらにより好ましくは８０質量％以上の熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂の量の上限は、１００質量％である。熱可塑性樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、シクロオレフィン樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）と中間層（Ａ）との接着性を高めやすい観点から、（メタ）アクリル樹脂又はポリカーボネート樹脂であることが好ましい。熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、同一の熱可塑性樹脂を含んでもよいし、互いに異なる熱可塑性樹脂を含んでもよい。熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、同一の熱可塑性樹脂を含むことが、樹脂積層体の反りを抑制しやすい観点から好ましい。

熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）に含まれる熱可塑性樹脂は、樹脂積層体の耐熱性の観点から、好ましくは１００〜１６０℃、より好ましくは１０２〜１５５℃、さらにより好ましくは１０２〜１５２℃であるビカット軟化温度を有する。ここで、上記のビカット軟化温度は、熱可塑性樹脂層が１種の熱可塑性樹脂を含む場合は、その樹脂のビカット軟化温度であり、熱可塑性樹脂層が２種以上の熱可塑性樹脂を含む場合は、複数の熱可塑性樹脂の混合物のビカット軟化温度である。熱可塑性樹脂のビカット軟化温度は、ＪＩＳ Ｋ ７２０６：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチック−ビカット軟化温度（ＶＳＴ）試験方法」に規定のＢ５０法に準拠して測定される。ビカット軟化温度は、ヒートディストーションテスター（例えば、株式会社安田精機製作所製「１４８−６連型」）を用いて測定することができる。測定は、各原料を３ｍｍ厚にプレス成形した試験片を用いて行ってよい。

熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、熱可塑性樹脂層の強度や弾性等を高める目的で、熱可塑性樹脂以外の他の樹脂（例えばフィラーや樹脂粒子などの熱硬化性樹脂）をさらに含んでもよい。この場合、他の樹脂の量は、それぞれの熱可塑性樹脂層に含まれる全樹脂に基づいて、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらにより好ましくは２０質量％以下である。他の樹脂の量の下限は０質量％である。

熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、成形加工性が良好であり、中間層（Ａ）との密着性を高めやすい観点から、好ましくは（メタ）アクリル樹脂層又はポリカーボネート樹脂層である。

熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）が（メタ）アクリル樹脂層である本発明の一態様について以下に説明する。この態様において、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は１種以上の（メタ）アクリル樹脂を含む。熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、表面硬度の観点から、それぞれの熱可塑性樹脂層に含まれる全樹脂に基づいて好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらにより好ましくは７０質量％以上の（メタ）アクリル樹脂を含む。

（メタ）アクリル樹脂としては、中間層（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル樹脂について記載した樹脂が挙げられる。中間層（Ａ）について記載した好ましい（メタ）アクリル樹脂は、特記しない限り、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）に含まれる（メタ）アクリル樹脂としても同様に好ましい。熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）に含まれる（メタ）アクリル樹脂と、中間層（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル樹脂とは同一であってもよいし、異なっていてもよい。

（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、成形加工性が良好であり、力学強度を高めやすい観点から、好ましくは５０,０００〜３００,０００であり、より好ましくは７０,０００〜２５０,０００である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により測定される。

この態様において、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）はさらに、１種以上の（メタ）アクリル樹脂以外の熱可塑性樹脂を含んでもよい。（メタ）アクリル樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂と相溶する熱可塑性樹脂が好ましい。具体的には、メタクリル酸メチル−スチレン−無水マレイン酸共重合体（例えば電気化学工業製「レジスファイ」）やメタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体（例えばアルケマ製「アルトグラスＨＴ１２１」）、ポリカーボネート樹脂が挙げられる。（メタ）アクリル樹脂以外の熱可塑性樹脂は、耐熱性の観点から、ＪＩＳ Ｋ ７２０６:１９９９に準拠して測定して好ましくは１１５℃以上、より好ましくは１１７℃以上、さらにより好ましくは１２０℃以上のビカット軟化温度を有することが好ましい。なお、耐熱性及び表面硬度の観点から、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、実質的にフッ化ビニリデン樹脂を含まないことが好ましい。

この態様において、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の鉛筆硬度は、耐傷つき性を高める観点から、ＨＢ以上であることが好ましく、Ｆ以上であることがより好ましく、Ｈ以上であることがさらにより好ましい。

次に、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）がポリカーボネート樹脂層である本発明の別の一態様について以下に説明する。この態様において、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は１種以上のポリカーボネート樹脂を含む。熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、耐衝撃性の観点から、それぞれの熱可塑性樹脂層に含まれる全樹脂に基づいて好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらにより好ましくは８０質量％以上のポリカーボネート樹脂を含む。

ポリカーボネート樹脂としては、例えば、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又は、ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体が挙げられ、具体的には、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられる。

これらは単独又は２種以上を混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。

さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン及び２，２−ビス−〔４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。

上記ポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂として、イソソルバイトと芳香族ジオールから合成されるポリカーボネートが挙げられる。該ポリカーボネートの例として、三菱化学製「ＤＵＲＡＢＩＯ（商標登録）」が挙げられる。

ポリカーボネート樹脂として市販品を使用してもよく、例えば、住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「カリバー（登録商標）301-4、301-10、301-15、301-22、301-30、301-40、SD2221W、SD2201W、TR2201」などが挙げられる。

この態様において、ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐衝撃性及び成形加工性を高めやすい観点から、好ましくは２０，０００〜７０，０００であり、より好ましくは２５，０００〜６０，０００である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により測定される。

この態様において、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）に含まれるポリカーボネート樹脂は、温度３００℃及び荷重１.２ｋｇの条件で測定して、好ましくは３〜１２０ｃｍ^３／１０分、より好ましくは３〜８０ｃｍ^３／１０分、さらにより好ましくは４〜４０ｃｍ^３／１０分、特に好ましくは１０〜４０ｃｍ^３／１０分のメルトボリュームレイト（以下、ＭＶＲとも言う。）を有する。ＭＶＲが上記の下限より高いと、流動性が十分高く、溶融共押出成形などにおいて成形加工しやすく、外観不良が生じにくいため好ましい。ＭＶＲが上記の上限より低いと、ポリカーボネート樹脂層の強度等の機械特性を高めやすいため好ましい。ＭＶＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１.２ｋｇの荷重下、３００℃の条件にて測定することができる。

この態様において、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、さらに、１種以上のポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を含んでよい。ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂と相溶する熱可塑性樹脂が好ましく、（メタ）アクリル樹脂がより好ましく、芳香環又はシクロオレフィンを構造中に有するメタクリル樹脂がさらにより好ましい。熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）がポリカーボネート樹脂及び上記の（メタ）アクリル樹脂を含有することが、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の表面硬度を、ポリカーボネート樹脂のみを含む場合と比較してより高くすることができるため好ましい。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における中間層（Ａ）、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の少なくとも１つの層は、本発明の効果を阻害しない範囲で、一般的に用いられる各種の添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、発泡剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、離型剤、重合抑制剤、難燃助剤、補強剤、核剤、ブルーイング剤等の着色剤などが挙げられる。

着色剤としては、アントラキノン骨格を有する化合物、フタロシアニン骨格を有する化合物などを挙げることができる。これらの中でも、アントラキノン骨格を有する化合物が、耐熱性の観点から好ましい。

中間層（Ａ）、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の少なくとも１つの層が着色剤をさらに含む場合、各層における着色剤の含有量は、目的、着色剤の種類等に応じて適宜選択することができる。着色剤としてブルーイング剤を用いる場合、その含有量は、ブルーイング剤を含有する各層に含まれる全樹脂に基づいて、０．０１〜１０ｐｐｍ程度とすることができる。この含有量は、好ましくは０．０１ｐｐｍ以上、より好ましくは０．０５ｐｐｍ以上、さらにより好ましくは０．１ｐｐｍ以上であり、また好ましくは７ｐｐｍ以下、より好ましくは５ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは４ｐｐｍ以下、特に好ましくは３ｐｐｍ以下である。ブルーイング剤は、公知のものを適宜使用することができ、例えば、それぞれ商品名でマクロレックス（登録商標）ブルーＲＲ（バイエル社製）、マクロレックス（登録商標）ブルー３Ｒ（バイエル社製）、Sumiplast（登録商標） Viloet B（住化ケムテックス社製）及びポリシンスレン（登録商標）ブルーＲＬＳ（クラリアント社製）、Diaresin Violet D、Diaresin Blue G、Diaresin Blue N（以上、三菱化学株式会社製）が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、特に限定されず、従来公知の種々の紫外線吸収剤を使用してよい。例えば、２００〜３２０ｎｍ又は３２０〜４００ｎｍに吸収極大を有する紫外線吸収剤が挙げられる。具体的には、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤として、これらの紫外線吸収剤の１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて使用してよい。２００〜３２０ｎｍに吸収極大を有する少なくとも１種の紫外線吸収剤と、３２０〜４００ｎｍに吸収極大を有する少なくとも１種の紫外線吸収剤とを併用することも、より効果的に紫外線によるダメージを防御できる観点から好ましい。紫外線吸収剤として市販品を使用してもよく、例えばケミプロ化成株式会社製の「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ１０２」（２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ-オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン）（吸光度０．１）、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブＬＡ−Ｆ７０」（２,４,６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン）（吸光度０．６）、「アデカスタブＬＡ−３１、ＬＡ−３１ＲＧ、ＬＡ−３１Ｇ」（２，２′−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）（吸光度０．２）、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブＬＡ−４６」（２―（４，６―ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（２−（２−エチルヘキサノイロキシ）エトキシ）フェノール）（吸光度０．０５）又はＢＡＳＦジャパン株式会社製の「チヌビン１５７７」（２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン）（吸光度０．１）などが挙げられる。例示した紫外線吸収剤の吸光度は、３８０ｎｍにおける吸光度である。これは、１０ｍｇ／Ｌの濃度で紫外線吸収剤をクロロホルムに溶解させ、分光光度計（例えばＨＩＴＡＣＨＩ製分光光度計Ｕ−４１００）を用いて測定することができる。

中間層（Ａ）、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の少なくとも１つの層が紫外線吸収剤をさらに含む場合、各層における紫外線吸収剤の含有量は、目的、紫外線吸収剤の種類等に応じて適宜選択してよい。例えば、紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤を含有する各層に含まれる全樹脂に基づいて、０．００５〜２．０質量％程度とすることができる。紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、さらにより好ましくは０．０３質量％以上である。また、紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である。紫外線吸収剤の含有量が上記の下限以上であることが、紫外線吸収効果を高めやすい観点から好ましく、上記の上限以下であることが、樹脂積層体の色目（例えば黄色度ＹＩ）の変化を防止しやすいため好ましい。例えば上記市販品である「アデカスタブＬＡ−３１、ＬＡ−３１ＲＧ、ＬＡ−３１Ｇ」を上記の量で使用することが好ましい。

本発明の別の一態様において、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）が、ポリカーボネート樹脂層であり、各熱可塑性樹脂層に含まれる全樹脂に基づいて０．００５〜２．０質量％の紫外線吸収剤を含むことが、耐光性に優れる樹脂積層体を得やすいため好ましい。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体において、中間層（Ａ）の膜厚の平均値は、誘電率の観点から、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは２００μｍ以上、さらにより好ましくは３００μｍ以上である。また、透明性の観点から、好ましくは１５００μｍ以下、より好ましくは１２００μｍ以下、さらにより好ましくは１０００μｍ以下である。中間層（Ａ）の膜厚の平均値は、樹脂積層体を面方向に対して垂直に切断し、断面をサンドペーパーを用いて研磨した後、マイクロスコープ（例えばマイクロ・スクェア製のマイクロスコープ）で観察することによって測定することができる。上記測定を任意の１０点において行った平均値を膜厚の平均値とする。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体において、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の膜厚の平均値は、表面硬度を高めやすい観点から、それぞれ、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上、さらにより好ましくは５０μｍ以上である。また、誘電率の観点からは、それぞれ、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１７５μｍ以下、さらにより好ましくは１５０μｍ以下である。熱可塑性樹脂層の膜厚の平均値は、上記に中間層について述べた方法と同様にして測定できる。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体において、樹脂積層体の膜厚の平均値が１００〜２０００μｍであり、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の膜厚の平均値がそれぞれ１０〜２００μｍであることが、上記積層体の反りを抑制しやすい観点から好ましい。

上記の膜厚の平均値は、樹脂積層体の剛性を高めやすい観点から、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは２００μｍ以上、さらにより好ましくは３００μｍ以上である。また、剥離後の積層体の透明性の観点から、好ましくは２０００μｍ以下、より好ましくは１５００μｍ以下、さらにより好ましくは１０００μｍ以下である。膜厚は、デジタルマイクロメーターにより測定され、任意の１０点における測定値の平均値を膜厚の平均値とする。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における樹脂積層体は、タッチパネル等の表示装置において使用するに十分な機能を得る観点から、好ましくは３.５以上、より好ましくは４．０以上、さらにより好ましくは４．１以上の誘電率を有する。誘電率の上限値は特に限定されないが、通常２０である。誘電率は、本発明の樹脂積層体の中間層（Ａ）に含まれるフッ化ビニリデン樹脂の種類や量を調整したり、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの高誘電率化合物を添加することにより、上記の範囲に調整することができる。誘電率は、ＪＩＳ Ｋ ６９１１：１９９５に準拠し、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）を剥離後の樹脂積層体を２３℃で相対湿度５０％の環境下に２４時間静置し、この環境下で、樹脂積層体について、自動平衡ブリッジ法にて、３Ｖ、１００ｋＨｚで測定した値である。測定には、市販の機器を使用してよく、例えば、アジレント・テクノロジー株式会社製の「precision LCR meter HP4284A」を使用してよい。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体において、樹脂積層体は、目視で観察した場合に透明であることが好ましい。具体的には、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）を剥離後の樹脂積層体が、ＪＩＳ Ｋ７３６１-１:１９９７に準拠して測定して好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上、さらにより好ましくは９０％以上の全光線透過率（Ｔｔ）を有する。全光線透過率の上限は１００％である。６０℃で相対湿度９０％の環境下に１２０時間暴露後の積層体がなお、上記の範囲の全光線透過率を有することが好ましい。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）を剥離後の樹脂積層体は、６０℃で相対湿度９０％の環境下に１２０時間暴露後の積層体を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定して、好ましくは２.０％以下、より好ましくは１.８％以下、さらにより好ましくは１.５％以下のヘーズ（曇価）を有する。また、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）を剥離後の樹脂積層体は、６０℃で相対湿度９０％の環境下に１２０時間暴露後の樹脂積層体を用いて、ＪＩＳ Ｚ ８７２２：２００９に従って測定して、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．４以下、さらにより好ましくは１．３以下の黄色度（Yellow Index：ＹＩ値）を有する。上記のヘーズ及び黄色度を有する保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）を剥離後の樹脂積層体は、高温高湿等の環境下で使用しても反りが生じにくいことに加えて、透明性を維持し、黄色化を抑制しやすいことから好ましい。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体において、樹脂積層体は、中間層（Ａ）及び熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の他に、さらに、少なくとも１つの機能層を有してよい。機能層は、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び／又は（Ｃ）の、中間層（Ａ）とは反対側の面に存在することが好ましい。例えば熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び／又は（Ｃ）の、中間層（Ａ）とは反対側の面に機能層が存在する場合、保護フィルムは該機能層の表面に貼り合わされていてよい。機能層としては、例えばハードコート層、反射防止層、防眩層、帯電防止層及び指紋防止層などが挙げられる。これらの機能層は、粘着層を介して樹脂積層体に積層されていてもよいし、コーティングにより積層されたコーティング層であってもよい。機能層として、例えば特開２０１３−８６２７３号公報に記載されているような硬化被膜を用いてもよい。機能層は、例えば、ハードコート層、防眩層、帯電防止層及び指紋防止層からなる群から選択される少なくとも１つの機能層の片面又は両面に、コート法、スパッタ法、真空蒸着法等により反射防止層がさらにコーティングされた層であってもよいし、上記少なくとも１つの機能層の片面又は両面に反射防止性のシートが貼合された層であってもよい。

機能層の厚みは、各機能層の目的に応じて適宜選択してよいが、機能を発現しやすい観点から好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、さらにより好ましくは５μｍ以上であり、機能層の割れを防止しやすい観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下、さらにより好ましくは７０μｍ以下である。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体は、さらに、上記樹脂積層体の両表面にそれぞれ貼り合わされた、フィルム基材を少なくとも有する保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）を有する。保護フィルムは樹脂積層体の両表面に例えば静電引力等により貼り合わされていてもよいし、粘着層を介して貼り合わされていてもよい。保護フィルムがさらに粘着層を有し、樹脂積層体の両表面に該粘着層を介して貼り合わされていることが好ましい。保護フィルム（Ｄ）と（Ｅ）とは、同一のフィルムであってもよいし、互いに異なるフィルムであってもよい。保護フィルムがフィルム基材と粘着層とを有する本発明の好ましい一態様において、保護フィルム（Ｄ）と（Ｅ）とは、互いに同一のフィルム基材及び粘着層を有してもよいし、互いに異なるフィルム基材及び粘着層を有してもよいし、互いに同一のフィルム基材及び互いに異なる粘着層を有してもよいし、互いに異なるフィルム基材及び互いに同一の粘着層を有してもよい。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）は、それぞれ、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の表面に、該表面を保護する目的で貼り合わされている。本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における、中間層（Ａ）と熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）とを少なくとも有する樹脂積層体は柔らかいため、樹脂積層体の表面には空気中の粉塵等の異物に起因して凹みが生じやすい。このような凹みを回避しやすい観点から、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のそれぞれが、次の関係：

［式中、Ｅは保護フィルムの引張弾性率（ＭＰａ）を表し、Ｌは保護フィルムのフィルム基材の膜厚の平均値（ｍｍ）を表す］
を満たすことが好ましい。上記関係を満たす保護フィルムは、樹脂積層体の表面の保護に特に適した剛性を有する。ここで、弾性率はフィルム基材を構成する樹脂の種類や保護フィルムが粘着層を有する場合には粘着層の種類等によって決まる数値である。そのため、フィルム基材の種類と膜厚の平均値、場合により粘着層の種類等を適宜調整することによって、上記関係を満たす保護フィルムを得ることができる。ここで、保護フィルムの引張弾性率は、ＪＩＳ−Ｋ７１２７に準じて、例えばインストロン社の電気機械式万能試験機によって測定することができる。保護フィルムが粘着層を有する場合には、粘着層を含む保護フィルムを用いて引張弾性率の測定を行う。フィルム基材の膜厚の平均値は、デジタルマイクロメーターにより測定され、任意の１０点における測定値の平均値を膜厚の平均値とする。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材は、樹脂積層体の表面を保護できる限り特に限定されないが、樹脂積層体の表面の保護性を高めやすい観点から、プラスチックフィルムであることが好ましく、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルムからなる群から選択される少なくとも１種のフィルムであることがより好ましい。樹脂積層体の表面の保護性を高めやすい観点から、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材は、ＨＤＰＥフィルム、ＰＰフィルムまたはＰＥＴフィルムであることがさらに好ましく、ＨＤＰＥフィルムまたはＰＥＴフィルムであることが極めて好ましい。保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材は、単層であってもよいし、複数のプラスチックフィルムが積層された多層であってもよい。多層であるフィルム基材の例としては、例えば以下のような構成を有するフィルム基材が挙げられる：ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）／ＬＤＰＥ／ＰＰ、ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ／ＰＰ、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）／ＨＤＰＥ／ＰＰ、ＥＶＡ／ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ等。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）の引張弾性率は、樹脂積層体の表面の保護性を高めやすい観点から、好ましくは１００ＭＰａ以上、より好ましくは１５０ＭＰａ以上、さらにより好ましくは２００ＭＰａ以上である。また、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材の引張弾性率は、大きな異物が存在する場合であっても樹脂積層体の表面の保護性を維持しやすい観点から、好ましくは５，０００ＭＰａ以下、より好ましくは４，５００ＭＰａ以下、さらにより好ましくは４，０００ＭＰａ以下である。保護フィルムの引張弾性率の測定方法は、上記に示したとおりである。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材の膜厚の平均値は、樹脂積層体の表面の保護性を高めやすい観点から、好ましくは４５μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上、さらにより好ましくは６０μｍ以上である。また、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材の膜厚の平均値は、貼合の容易性の観点から、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１７５μｍ以下、さらにより好ましくは１５０μｍ以下である。フィルム基材の膜厚の平均値の測定方法は、上記に示したとおりである。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材がポリエチレンテレフタレートフィルムである本発明の一態様において、フィルム基材の膜厚の平均値は、樹脂積層体の表面の保護性を高めやすい観点から、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは６０μｍ以上、さらにより好ましくは７０μｍ以上である。また、この態様において、フィルム基材の膜厚の平均値は、貼合の容易性の観点から、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１７５μｍ以下、さらにより好ましくは１５０μｍ以下である。フィルム基材の膜厚の平均値の測定方法は、上記に示したとおりである。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）が高密度ポリエチレンフィルムである本発明の一態様において、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）の膜厚の平均値は、樹脂積層体の表面の保護性を高めやすい観点から、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは６０μｍ以上、さらにより好ましくは７０μｍ以上である。また、この態様において、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）の膜厚の平均値は、貼合の容易性の観点から、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１７５μｍ以下、さらにより好ましくは１５０μｍ以下である。保護フィルムの膜厚の平均値の測定方法は、フィルム基材について上記に示した方法と同様である。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）は、それぞれ、樹脂積層体の表面に貼り合わされている。ここで、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）は、樹脂積層体の表面を、例えば製造過程や流通過程において保護する目的で貼り合わされているフィルムである。そのため、表示装置の製造工程等において、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）は熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の表面から剥がされ、中間層（Ａ）と熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）とを少なくとも有する樹脂積層体が、表示装置に構成部品として組み込まれる。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）がさらに粘着層を有する本発明の好ましい一態様について次に説明する。該粘着層は、例えば製造過程や流通過程等において、樹脂積層体の表面に保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）が貼り合わされた状態を維持するに十分な粘着性と、樹脂積層体の表面から保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）を除去しやすい剥離性とを兼ね備えることが求められる。このような観点から、保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）は、樹脂積層体の表面から手で剥離できる程度の低い接着力を有することが好ましく、具体的には、好ましくは０．４Ｎ／２５ｍｍ以下、より好ましくは０．３５Ｎ／２５ｍｍ以下、さらにより好ましくは０．３Ｎ／２５ｍｍ以下の剥離強度を有することがより好ましい。また、樹脂積層体の表面に保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）が貼り合わされた状態を維持しやすい観点から、好ましくは０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは０．０２Ｎ／２５ｍｍ以上、さらにより好ましくは０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上の剥離強度を有することがより好ましい。なお、剥離強度は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて、剥離速度０.３ｍｍ／分、剥離角度１８０°、測定幅２５ｍｍにて測定される。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）の粘着層は、上記の粘着性及び剥離性を有する限り特に限定されないが、例えばアクリル系樹脂、ゴム系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などを粘着剤として含有することが好ましい。実用性の観点から、粘着層は、アクリル系樹脂又はエチレン酢酸ビニル共重合体系樹脂を粘着剤として含有することがより好ましい。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）の粘着層は、粘着剤の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における樹脂積層体は、中間層（Ａ）を与える樹脂組成物（Ａ）、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）をそれぞれ与える樹脂組成物（Ｂ）及び（Ｃ）から製造することができる。なお、本明細書において、樹脂組成物（Ｂ）及び（Ｃ）は、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）を与える樹脂を少なくとも含んでいればよく、樹脂と任意の添加剤などの２種以上の成分を含む組成物であってもよいし、単に１種類の樹脂であってもよい。

樹脂組成物（Ａ）は、（メタ）アクリル樹脂とフッ化ビニリデン樹脂とを、通常、混練することにより得られる。混練は、例えば、１５０〜３５０℃の温度にて、１０〜１０００／秒の剪断速度で溶融混練する工程を含む方法により実施できる。

溶融混練を行う際の温度は、１５０℃以上であることが、樹脂を十分に溶融させることができるため好ましく、３５０℃以下であることが、樹脂の熱分解を抑制しやすいため好ましい。さらに、溶融混練を行う際の剪断速度が１０／秒以上であることが、樹脂を十分に混練しやすいため好ましく、１０００／秒以下であることが、樹脂の分解を抑制しやすいため好ましい。

各成分がより均一に混合された樹脂組成物を得るために、溶融混練は、好ましくは１８０〜３００℃、より好ましくは２００〜３００℃の温度で行われ、好ましくは２０〜７００／秒、より好ましくは３０〜５００／秒の剪断速度で行われる。

溶融混練に用いる機器としては、通常の混合機や混練機を用いることができる。具体的には、一軸混練機、二軸混練機、他軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールミルなどが挙げられる。また、剪断速度を上記範囲内で大きくする場合には、高剪断加工装置等を使用してもよい。

樹脂組成物（Ｂ）及び（Ｃ）も、樹脂組成物（Ａ）と同様にして、例えば上記の温度及び剪断速度下での溶融混練等により製造することができる。また、例えば熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）が１種類の熱可塑性樹脂を含む場合、予め溶融混練することなく、後述する溶融押出により樹脂積層体を製造してもよい。

中間層（Ａ）、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）が添加剤を含有する場合、添加剤は各層に含まれる樹脂にあらかじめ含まれていてもよく、樹脂の溶融混練の際に添加してもよく、樹脂を溶融混練後に添加してもよく、樹脂組成物を用いて樹脂積層体を作製する際に添加してもよい。

中間層（Ａ）と、中間層（Ａ）の両側にそれぞれ存在する熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）とを少なくとも有する樹脂積層体は、例えば溶融押出成形法、溶液流延製膜法、熱プレス法、射出成形法などにより樹脂組成物（Ａ）〜（Ｃ）から各層（Ａ）〜（Ｃ）を別々に作製し、これらを例えば粘着剤や接着剤を介して貼合することにより製造してもよいし、樹脂組成物（Ａ）〜（Ｃ）を溶融共押出成形により積層一体化させることにより製造してもよい。貼合により樹脂積層体を製造する場合、各層の作製に射出成形法及び溶融押出成形法を用いることが好ましく、溶融押出成形法を用いることがより好ましい。樹脂積層体は、樹脂組成物（Ａ）〜（Ｃ）を溶融共押出成形することにより製造することが、貼合により製造された樹脂積層体と比較して、通常、二次成形しやすい樹脂積層体が得られるため好ましい。

溶融共押出成形は、例えば、樹脂組成物（Ａ）と樹脂組成物（Ｂ）及び（Ｃ）とを、２基又は３基の一軸又は二軸の押出機に、別々に投入して各々溶融混練した後、フィードブロックダイやマルチマニホールドダイ等を介して、樹脂組成物（Ａ）から形成される中間層（Ａ）と熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）とを積層一体化し、押出す成形法である。樹脂組成物（Ｂ）及び（Ｃ）が同一の組成物である場合、１つの押出機内で溶融混練させた１つの組成物を、フィードブロックダイ等を介して２つに分けて、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）を形成させてもよい。得られた膜は、例えば、ロールユニット等により冷却、固化されることが好ましい。

保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）は、フィルム基材の一方の面上に、例えば粘着剤及び任意に他の成分と、水等の溶媒とを含有する塗布液を塗布し、乾燥させて、粘着層を形成させることにより製造することができる。あるいは、フィルム基材の一方の面上に、予めシート状に成形された粘着層を貼り合せて製造することもできる。保護フィルムとして市販されているものを使用してもよい。市販されている保護フィルムとしては、例えばサンエー化研社製のポリオレフィン系フィルム「ＰＡＣ−２タイプ」、「ＰＥＴベースマーキングＳＡＴ１１６タイプ」、スミロン社製の「Ｅ−２０３５」などが挙げられる。

上記のようにして製造した樹脂積層体に、上記保護フィルムを貼り合わせることによって、本発明の保護フィルム付き樹脂積層体を製造することができる。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体の大きさは特に限定されないが、例えば、幅５００〜３０００ｍｍ、長さ５００〜３０００ｍｍの大きさを有する保護フィルム付き樹脂積層体の形態で流通される。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体は、保護フィルムを剥離して得た樹脂積層体の形態で、さまざまな表示装置において使用することができる。表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置（例えば電場放出表示装置（ＦＥＤ）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤ））、電子ペーパー（電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置）、プラズマ表示装置、投射型表示装置（例えばグレーティングライトバルブ（ＧＬＶ）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤ）を有する表示装置）及び圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置及び投写型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、２次元画像を表示する表示装置であってもよいし、３次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における樹脂積層体はこれら表示装置において、例えば前面板又は透明電極として、好適に使用される。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における樹脂積層体をタッチパネル等における透明電極として使用する場合、樹脂積層体の少なくとも一方の表面に透明導電膜を形成させて透明導電シートを製造し、該透明導電シートから透明電極を製造することができる。

樹脂積層体の少なくとも一方の表面に透明導電膜を形成させる方法としては、樹脂積層体の表面に透明導電膜を直接形成させてもよいし、予め透明導電膜が形成されたプラスチックフィルムを樹脂積層体の表面に積層させてもよい。

予め透明導電膜が形成されたプラスチックフィルムのフィルム基材としては、透明なフィルムであって透明導電膜を形成することができる基材であれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアミド、これらの混合物又は積層物等が挙げられる。また、透明導電膜を形成させる前に、表面硬さの改良、ニュートンリングの防止、帯電防止性の付与などを目的として、上記フィルムにコーティングを施しておいてもよい。

予め透明導電膜が形成されたフィルムを樹脂積層体の表面に積層する方法は、気泡等がなく、均一で、透明なシートが得られる方法であればいかなる方法でもよい。常温、加熱、紫外線又は可視光線により硬化する接着剤を使用して積層する方法を用いてもよいし、透明な粘着テープにより貼り合わせてもよい。

透明導電膜の成膜方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、スプレー法等が知られており、必要とする膜厚に応じて、これらの方法を適宜用いることができる。

スパッタリング法の場合、例えば、酸化物ターゲットを用いた通常のスパッタリング法、金属ターゲットを用いた反応性スパッタリング法等が用いられる。この時、反応性ガスとして、酸素、窒素等を導入したり、オゾン添加、プラズマ照射、イオンアシスト等の手段を併用したりしてもよい。また、必要により、基板に直流、交流、高周波等のバイアスを印加してもよい。透明導電膜に使用する透明導電性の金属酸化物としては、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム−スズ複合酸化物、スズ−アンチモン複合酸化物、亜鉛−アルミニウム複合酸化物、インジウム−亜鉛複合酸化物等が挙げられる。これらのうち、環境安定性や回路加工性の観点から、インジウム−スズ複合酸化物（ＩＴＯ）が好適である。

また、透明導電膜を形成する方法として、透明導電性被膜を形成することができる各種の導電性高分子を含むコーティング剤を樹脂積層体の表面に塗布し、熱又は紫外線等の電離放射線を照射することによりコーティングを硬化させる方法等も適用できる。導電性高分子としては、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール等が知られており、これらの導電性高分子を用いることができる。

透明導電膜の厚さとしては、特に限定されるものではないが、透明導電性の金属酸化物を使用する場合、通常５０〜２０００Å、好ましくは７０〜０００Åである。この範囲であれば導電性及び透明性の両方に優れる。

透明導電シートの厚さは特に限定されるものではなく、ディスプレイの製品仕様の求めに応じた最適の厚さを選択することができる。

本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における樹脂積層体をディスプレイパネル面板として使用し、樹脂積層体から製造した透明導電シートをタッチスクリーン等の透明電極として使用し、タッチセンサーパネルを製造することができる。具体的には、本発明の樹脂積層体をタッチスクリーン用ウインドウシートとして使用し、透明導電シートを抵抗膜方式や静電容量方式のタッチスクリーンの電極基板として使用することができる。このタッチスクリーンを液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等の前面に配置することでタッチスクリーン機能を有する外付型のタッチセンサーパネルが得られる。

図２に、本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における樹脂積層体を含む液晶表示装置の好ましい一形態を断面模式図で示す。本発明の保護フィルム付き樹脂積層体における樹脂積層体１０は、光学粘着層１２を介して、偏光板１１に積層され、この積層体は、液晶セル１３の視認側に配置され得る。液晶セル１３の背面側には、通常、偏光板１１が配置される。液晶表示装置１４は、このような部材から構成される。なお、図２は、液晶表示装置の一例であり、本発明の表示装置はこの構成に限られるものではない。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例中、ビカット軟化温度、アルカリ金属の含有量、ＭＦＲ、ＭＶＲ、全光線透過率、ヘーズ、及びＹＩ値は、以下の方法でそれぞれ測定した。

〔ビカット軟化温度〕
ＪＩＳ Ｋ ７２０６：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチック−ビカット軟化温度（ＶＳＴ）試験方法」に規定のＢ５０法に準拠して測定した。ビカット軟化温度は、ヒートディストーションテスター〔株式会社安田精機製作所製の“１４８−６連型”〕で測定した。その際の試験片は、各原料を３ｍｍ厚にプレス成形して測定を行った。

〔アルカリ金属の含有量〕
誘導結合プラズマ質量分析法により測定した。

〔ＭＦＲ〕
ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」に規定される方法に準拠して測定した。ポリ（メタクリル酸メチル）系の材料については、温度２３０℃、荷重３.８０ｋｇ（３７.３Ｎ）で測定することが、このＪＩＳに規定されている。

〔ＭＶＲ〕
ポリカーボネート系樹脂の材料については、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠している株式会社東洋精機製作所製「セミオートメルトインデックサ２Ａ」で、１.２ｋｇ荷重下、３００℃の条件にて測定した。

〔全光線透過率及びヘーズ〕
ＪＩＳ Ｋ ７３６１-１:１９９７「プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法−第１部：シングルビーム法」に準拠したヘーズ透過率計（株式会社村上色彩技術研究所製「ＨＲ-１００」）で測定した。

〔ＹＩ値〕
日本電色工業株式会社製の「Spectrophotometer SQ2000」で測定した。

〔膜厚の平均値〕
樹脂積層体の膜厚は、デジタルマイクロメーターによって測定した。上記測定を１０点において行った平均値を樹脂積層体の膜厚の平均値とした。
中間層（Ａ）、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の各層の膜厚の測定は、樹脂積層体を面方向に対して垂直に切断し、断面をサンドペーパーを用いて研磨した後、マイクロ・スクェア製マイクロスコープで観察することによって測定した。上記測定を１０点において行った平均値を各層の膜厚の平均値とした。

〔剥離強度〕
テンシロン試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、「テンシロンＲＴＣ−１２１０」）に保護フィルム付き樹脂積層体をセットし、１０Ｎのロードセルを用いて、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて、剥離速度０.３ｍｍ／分、剥離角度１８０°、測定幅２５ｍｍにて測定した。

〔引張弾性率〕
インストロン社製電気機械式万能試験機を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１２７に準じて、試験速度５ｍｍ／ｍｉｎ、ロードセル５ｋＮを用いて引張試験を行い、引張弾性率を測定した。

〔製造例１〕
メタクリル酸メチル９７．７質量部及びアクリル酸メチル２．３質量部を混合し、連鎖移動剤（オクチルメルカプタン）０.０５質量部及び離型剤（ステアリルアルコール）０.１質量部を加えて単量体混合液を得た。また、メタクリル酸メチル１００質量部に重合開始剤〔１，１−ジ（tert−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン〕０.０３６質量部を加えて開始剤混合液を得た。単量体混合液と開始剤混合液との流量比が８.８：１になるように完全混合型重合反応器に連続供給し、平均滞留時間２０分、温度１７５℃で平均重合率５４％まで重合し、部分重合物を得た。得られた部分重合物を２００℃に加熱してベント付き脱揮押出機へ導き、２４０℃で未反応の単量体をベントから脱揮すると共に、脱揮後の重合体は溶融状態で押出し、水冷後、裁断してペレット状のメタクリル樹脂（ｉ）を得た。

得られたペレット状のメタクリル樹脂組成物を、以下に示す条件で熱分解ガスクロマトグラフィーにより分析し、メタクリル酸メチル及びアクリル酸エステルに対応する各ピーク面積を測定した。その結果、メタクリル樹脂（ｉ）は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位が９７．０質量％であり、アクリル酸メチルに由来する構造単位が３．０質量％であった。

〔熱分解ガスクロマトグラフィーによる構造単位の含有量〕
（熱分解条件）
試料調製：メタクリル樹脂組成物を精秤（目安２〜３ｍｇ）し、樋状にした金属セルの中央部に入れ、金属セルを畳んで両端を軽くペンチで押さえて封入した。
熱分解装置：CURIE POINT PYROLYZER JHP-22（日本分析工業株式会社製）
金属セル：Pyrofoil F590（日本分析工業株式会社製）
恒温槽の設定温度：２００℃
保温パイプの設定温度：２５０℃
熱分解温度：５９０℃
熱分解時間：５秒

（ガスクロマトグラフィー分析条件）
ガスクロマトグラフィー分析装置：ＧＣ−１４Ｂ（株式会社島津製作所製）
検出方法：ＦＩＤ
カラム：７Ｇ ３．２ｍ×３．１ｍｍφ（株式会社島津製作所製）
充填剤：ＦＡＬ−Ｍ（株式会社島津製作所製）
キャリアーガス：Air/N2/H2=50/100/50（kPa）、80ml/分
カラムの昇温条件：１００℃で１５分保持後、１０℃／分で１５０℃まで昇温し、１５０℃で１４分保持
ＩＮＪ温度：２００℃
ＤＥＴ温度：２００℃

上記熱分解条件でメタクリル樹脂組成物を熱分解させ、発生した分解生成物を上記ガスクロマトグラフィー分析条件で測定を行った時に検出されるメタクリル酸メチルに対応するピーク面積（ａ１）及びアクリル酸エステルに対応するピーク面積（ｂ１）を測定した。そして、これらピーク面積からピーク面積比Ａ（＝ｂ１／ａ１）を求めた。一方、メタクリル酸メチル単位に対するアクリル酸エステル単位の重量比がＷ₀（既知）であるメタクリル樹脂の標準品を上記熱分解条件で熱分解させ、発生した分解生成物を上記ガスクロマトグラフィー分析条件で測定を行った時に検出されるメタクリル酸メチルに対応するピーク面積（ａ₀）及びアクリル酸エステルに対応するピーク面積（ｂ₀）を測定し、これらピーク面積からピーク面積比Ａ₀（＝ｂ₀／ａ₀）を求めた。そして、前記ピーク面積比Ａ₀と前記重量比Ｗ₀とから、ファクターｆ（＝Ｗ₀／Ａ₀）を求めた。
前記ピーク面積比Ａに前記ファクターｆを乗じることにより、前記メタクリル樹脂組成物に含まれる共重合体におけるメタクリル酸メチル単位に対するアクリル酸エステル単位の重量比Ｗを求め、該重量比Ｗから、メタクリル酸メチル単位及びアクリル酸エステル単位の合計に対するメタクリル酸メチル単位の比率（質量％）と前記合計に対するアクリル酸エステル単位の比率（質量％）を算出した。

〔製造例２〕
メタクリル酸メチルを９８．９質量部、アクリル酸メチル１．１質量部、連鎖移動剤を０.１６質量部に変更した以外は、製造例１と同様にしてペレット状のメタクリル樹脂（ｉｉ）を得、構造単位の含有量を測定した。メタクリル樹脂（ｉｉ）は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位が９７．５質量％であり、アクリル酸メチルに由来する構造単位が２．５質量％であった。

製造例１及び２で得たメタクリル樹脂（ｉ）及び（ｉｉ）の物性を表１に示す。

〔製造例３〕
ブルーイング剤をマスターバッチ（ＭＢ）化するために、製造例１で得たメタクリル樹脂（ｉ）９９．９９質量部と、着色剤０．０１質量部とをドライブレンドし、４０ｍｍφ一軸押出機（田辺プラスチック機械株式会社製）で、設定温度２５０〜２６０℃で溶融混合させ、着色されたマスターバッチペレット（ＭＢ（ｉ））を得た。着色剤としては、ブルーイング剤（住化ケムテックス株式会社製の「Sumiplast（商標登録）Violet B」）を使用した。

実施例及び比較例において、表２に示す物性を有する市販のフッ化ビニリデン樹脂を使用した。
フッ化ビニリデン樹脂（ｉ）：懸濁重合により製造されたポリフッ化ビニリデン
フッ化ビニリデン樹脂（ｉｉ）：懸濁重合により製造されたポリフッ化ビニリデン
フッ化ビニリデン樹脂（ｉｉｉ）：乳化重合により製造されたポリフッ化ビニリデン

フッ化ビニリデン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣで測定した。ＧＰＣの検量線の作成には、ポリスチレンを標準試薬として使用し、溶出時間と分子量から検量線を作成し、各樹脂の重量平均分子量を測定した。具体的には、樹脂４０ｍｇをＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶媒２０ｍｌに溶解させ、測定試料を作製した。測定装置には、東ソー株式会社製のカラムである「TSKgel SuperHM-H」２本と、「SuperH2500」１本とを直列に並べて設置し、検出器にＲＩ検出器を採用したものを用いた。

実施例において、熱可塑性樹脂層のポリカーボネート樹脂として、ポリカーボネート（ｉ）を使用した。樹脂の物性を表３に示す。
ポリカーボネート樹脂（ｉ）：住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「カリバー（登録商標）３０１−３０」

ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。ＧＰＣの検量線の作成には、分子量分布が狭く分子量が既知の昭和電工株式会社製のメタクリル樹脂を標準試薬として使用し、溶出時間と分子量から検量線を作成し、各樹脂組成物の重量平均分子量を測定した。具体的には、樹脂４０ｍｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒２０ｍｌに溶解させ、測定試料を作製した。測定装置には、東ソー株式会社製のカラムである「TSKgel SuperHM-H」２本と、「SuperH2500」１本とを直列に並べて設置し、検出器にＲＩ検出器を採用したものを用いた。

〔実施例１〜９、比較例１０及び比較例１の保護フィルム付き樹脂積層体の製造〕
表１及び表２に示すメタクリル樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂、ならびに、製造例３で得たマスターバッチペレットＭＢ（ｉ）を、表４に示す割合で混合し、中間層（Ａ）を形成するための樹脂組成物（Ａ）を得た。熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）を形成するための樹脂組成物（Ｂ）及び（Ｃ）として、表１に示すメタクリル樹脂又は表３に示すポリカーボネート樹脂を使用した。これらの樹脂組成物から、図１に示す装置を用いて樹脂積層体を製造した。具体的には、樹脂組成物（Ａ）を６５ｍｍφ一軸押出機２〔東芝機械株式会社製〕で、樹脂組成物（Ｂ）及び（Ｃ）を４５ｍｍφ一軸押出機１及び３〔日立造船株式会社製〕で、それぞれ溶融させた。次いで、これらを設定温度２３０〜２７０℃のフィードブロック４〔日立造船株式会社製〕を介して上記のＢ層／Ａ層／Ｃ層で表される構成となるように積層し、マルチマニホールド型ダイス５〔日立造船株式会社製、２種３層分配〕から押し出して、フィルム状の溶融樹脂６を得た。なお、本実施例において、Ｂ層とＣ層は同一組成の層である。そして、得られたフィルム状の溶融樹脂６を、対向配置した第１冷却ロール７と第２冷却ロール８との間に挟み込み、次いで第２ロール８に巻き掛けながら第２ロール８と第３ロール９との間に挟み込んだ後、第３冷却ロール９に巻き掛けて、成形・冷却し、各層が表５に示す膜厚の平均値を有する３層構成の樹脂積層体１０を得た。得られた樹脂積層体１０は、いずれも約８００μｍの総膜厚を有し、目視で観察したところ無色透明であった。得られた樹脂積層体の両面に、表５に示す物性を有する保護フィルムを加圧しながら貼り合わせ、保護フィルム付き樹脂積層体を得た。

〔外観評価〕
上記のようにして製造した保護フィルム付き樹脂積層体を幅１５００ｍｍ、長さ１５００ｍｍの大きさに切断し、この保護フィルム付き樹脂積層体を２０枚重ねて４８時間静置した。４８時間後に、保護フィルム付き樹脂積層体の保護フィルムを剥離し、熱可塑性樹脂層の表面の外観を評価した。評価は、２０枚の保護フィルム付き樹脂積層体のうち、一番上と一番下に重ねたものを除いた１８枚から任意の３枚の保護フィルム付き樹脂積層体を選び、それぞれについて、１ｍ^２あたりに確認できる凹みの数を目視で数えた。３枚の平均値を算出し、表６に示す評価基準に従い、４段階で評価した。評価結果を表７に示す。なお、保護フィルム付き樹脂積層体の製造環境（ダイ付近）及び上記静置環境における空気中の異物の個数をリオン株式会社製の微粒子計測器（気中パーティクルカウンター）を用いて測定した。測定結果を表８に示す。

実施例１〜９、比較例１０及び比較例１の保護フィルム付き樹脂積層体における樹脂積層体の誘電率は、実施例１〜９では５.２であり、比較例１０では５.３であり、比較例１では４.４であった。いずれの樹脂積層体もタッチパネル等の表示装置において使用するに十分な誘電率を有することが確認された。

実施例１〜９、比較例１０及び比較例１の保護フィルム付き樹脂積層体を用いて、全光線透過率（Ｔｔ）及びヘーズ（Ｈａｚｅ）を測定した。さらに、実施例１〜９、比較例１０及び比較例１の保護フィルム付き樹脂積層体を６０℃で相対湿度９０％の環境下に１２０時間暴露して、耐久試験後の保護フィルム付き樹脂積層体についても同様に全光線透過率及びヘーズを測定した。得られた結果を表９に示す。

実施例１〜９に示す本発明の保護フィルム付き樹脂積層体は、高い透明性を有すると共に凹み等の外観不良が生じにくいことが確認された。さらに、高温高湿条件下での耐久試験後であっても、高い透明性が維持されることが確認された。

１ 一軸押出機（樹脂組成物Ｂの溶融物を押し出す）
２ 一軸押出機（樹脂組成物Ａの溶融物を押し出す）
３ 一軸押出機（樹脂組成物Ｃの溶融物を押し出す）
４ フィードブロック
５ マルチマニホールド型ダイス
６ フィルム状の溶融樹脂
７ 第１冷却ロール
８ 第２冷却ロール
９ 第３冷却ロール
１０ 樹脂積層体
１０Ａ 中間層（Ａ）
１０Ｂ 熱可塑性樹脂層（Ｂ）
１０Ｃ 熱可塑性樹脂層（Ｃ）
１１ 偏光板
１２ 光学粘着層
１３ 液晶セル
１４ 液晶表示装置

Claims (15)

1. 中間層（Ａ）と該中間層（Ａ）の両側にそれぞれ存在する熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）とを少なくとも有する樹脂積層体の両表面に、フィルム基材を少なくとも有する保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）がそれぞれ貼り合わされた、保護フィルム付き樹脂積層体であって、
   該中間層（Ａ）は、該中間層（Ａ）に含まれる全樹脂に基づいて、１０〜９０質量％の（メタ）アクリル樹脂及び９０〜１０質量％のフッ化ビニリデン樹脂を含み、該（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００,０００〜３００,０００であり、
   中間層（Ａ）におけるアルカリ金属の含有量が、該中間層（Ａ）に含まれる全樹脂に基づいて５０ｐｐｍ以下である、表示装置用の保護フィルム付き樹脂積層体。
2. 保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）が粘着層を有し、樹脂積層体の両表面に該粘着層を介してそれぞれ貼り合わされている、請求項１に記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
3. 保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）が、それぞれ、次の関係：
   

   

   ［式中、Ｅは保護フィルムの引張弾性率（ＭＰａ）を表し、Ｌは保護フィルムのフィルム基材の膜厚の平均値（ｍｍ）を表す］
   を満たす、請求項１又は２に記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
4. 保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材は、低密度ポリエチレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリル樹脂フィルム及びポリカーボネートフィルムからなる群から選択される少なくとも１種のフィルムである、請求項１〜３のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
5. 保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材は、高密度ポリエチレンフィルム又はポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項１〜４のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
6. 保護フィルム（Ｄ）及び（Ｅ）のフィルム基材は４０μｍ以上の膜厚の平均値を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
7. 中間層（Ａ）は、該中間層（Ａ）に含まれる全樹脂に基づいて、３５〜４５質量％の（メタ）アクリル樹脂及び６５〜５５質量％のフッ化ビニリデン樹脂を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
8. （メタ）アクリル樹脂が、
   （ａ１）メタクリル酸メチルの単独重合体、及び／又は
   （ａ２）重合体を構成する全構造単位に基づいて５０〜９９.９質量％のメタクリル酸メチルに由来する構造単位、及び、０．１〜５０質量％の式（１）：
   

   

   ［式中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_１が水素原子のときＲ_２は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ_１がメチル基のときＲ_２は炭素数２〜８のアルキル基を表す。］
   で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する少なくとも１つの構造単位を含む共重合体
   である、請求項１〜７のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
9. フッ化ビニリデン樹脂はポリフッ化ビニリデンである、請求項１〜８のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
10. フッ化ビニリデン樹脂のメルトマスフローレイトは、３.８ｋｇ荷重、２３０℃で測定して、０.１〜４０ｇ／１０分である、請求項１〜９のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
11. 樹脂積層体の膜厚の平均値が１００〜２０００μｍであり、熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）の膜厚の平均値がそれぞれ１０〜２００μｍである、請求項１〜１０のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
12. 熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）に含まれる熱可塑性樹脂のビカット軟化温度がそれぞれ１００〜１６０℃である、請求項１〜１１のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
13. 熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は（メタ）アクリル樹脂層又はポリカーボネート樹脂層である、請求項１〜１２のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
14. 熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）は、それぞれの熱可塑性樹脂層に含まれる全樹脂に基づいて５０質量％以上の（メタ）アクリル樹脂を含む、請求項１〜１３のいずれかに記載の保護フィルム付き樹脂積層体。
15. 熱可塑性樹脂層（Ｂ）及び（Ｃ）に含まれる（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が５０,０００〜３００,０００である、請求項１４に記載の保護フィルム付き樹脂積層体。

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