JP6384622B2 - 樹脂組成物、及び積層体 - Google Patents
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Description
また、ブリスターパックにおいては医薬品の長期保存が可能なため、医薬品用包装材として広く用いられており、特に金属箔層を有するPTP用積層体は、高い遮光性と防湿性を有するので多用されている。特にブリスターパックは、食品用、或いはペット餌料用パックとしても用いられており、内容物の保護の観点から、同様の高い防湿性が求められている。
2.ポリオールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、又はこれらの混合物である、1.に記載の樹脂組成物、
3.ポリオールとケトン樹脂の固形分質量の比(ケトン樹脂の固形分質量/ポリオールの固形分質量)が、1/100〜20/100の範囲である1.又は2.に記載の樹脂組成物、
4.ポリオール由来の水酸基(OH)とポリイソシアネート化合物由来のイソシアネート基(NCO)の当量比(NCO/OH)が、1〜30の範囲である1.〜3.の何れかに記載の樹脂組成物、
5.ポリイソシアネート化合物が、芳香族基を有するポリイソシアネート化合物である、1.〜4.の何れかに記載の樹脂組成物、
6.1.〜5.の何れかに記載の樹脂組成物を含有する接着剤用樹脂組成物、
7.6.に記載の接着剤用樹脂組成物を用いた接着剤層を介して基材が積層して構成された積層体、
8.7.に記載の積層体を用いた電池用包装材、
9.7.に記載の積層体を用いた医療用PTP、
10.7.に記載の積層体を用いた食品用包装材、
11.7.に記載の積層体を用いたペット餌料用パック。
具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、ダイマージオール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等のグリコール類、プロピオラクトン、ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合反応によって得られるポリエステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の活性水素原子を2個有する化合物の1種または2種以上を開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキシレン、等のモノマーの1種または2種以上を常法により付加重合したポリエーテル類等の多価アルコール成分を単独であるいは二種以上の混合物として使用できる。
例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−(イソシアナートメチル)シクロヘキサン、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート;これらのポリイソシアネートのアダクト体、これらのポリイソシアネートのビュレット体、または、これらのポリイソシアネートのイソシアヌレート体などのポリイソシアネートの誘導体(変性物)などが挙げられる。
ポリイソシアネートに限定はないが、脂肪族系より芳香族系のものの方が剥離強度、成形性において好成績である。
本発明で用いられるケトン樹脂は公知慣用のものを挙げることができるが、ホルムアルデヒド樹脂、シクロヘキサノン・ホルムアルデヒド樹脂また、ケトンアルデヒド縮合樹脂等を好適に用いることができる。
1/100より低いと、成形性が悪くなり、20/100より高いと、基材との密着性が悪くなり剥離強度が悪くなる。
また、30より多い時、剥離強度,ヒートシール性が悪くなる。
好ましい範囲は前記1〜30であるが、更に好ましくは5〜20の範囲を挙げることができる。
また、本発明では、ポリオールと、ケトン樹脂とを含有し、ポリオールとケトン樹脂の固形分質量比が、1/100〜20/100(ケトン樹脂/ポリオール)であることに特徴を有する。
ポリオールとケトン樹脂の固形分質量比が、この範囲外であると積層体の成形時に破断が生じまた、湿熱試験後に成形フランジ部と側壁部の境界部付近に浮きが生じ好ましくない。
例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンのような材料を含み、こうしたものとしては、ポリエチレン〔PE〕及びポリプロピレン〔PP〕、ポリ(塩化ビニル)〔PVC〕、ポリ塩化ビニリデン〔PVdC〕、環状オレフィン共重合体〔COC〕、ポリスチレン〔PS〕、アクリル樹脂等が挙げられ、ポリアミド、ポリオレフィン、環状オレフィン共重合体〔COC〕、ポリエステル、ポリ(塩化ビニル)〔PVC〕、ポリ塩化ビニリデン〔PVdC〕、ポリスチレン及びアクリル樹脂からなる群から選択される材料を含むことが好ましく、ポリエステル、ポリ(塩化ビニル)〔PVC〕が最も好ましい。上記ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン〔LDPE〕、線状低密度ポリエチレン〔LLDPE〕、線状中密度ポリエチレン〔LMDPE〕、線状で非常に低密度のポリエチレン〔VLDPE〕、線状超低密度ポリエチレン〔ULDPE〕、高密度ポリエチレン〔HDPE〕が挙げられ、低密度ポリエチレンが好ましい。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート〔PET〕及びグリコール変性ポリエチレンテレフタレート〔PETG〕が挙げられる。環状オレフィン共重合体〔COC〕は、エチレン及びノルボルネンの共重合体が好ましい。
こうして得られた積層体は、ブリスターパック用包装材として好適に用いることができる。
本発明のPTP包装は、内容物を収容するための凹部が形成された底材と、上記底材のフランジ部と接着した蓋材とからなるPTP包装である。
上記PTP包装は、底材シートへ所定数の凹部を成形し、次に成形された各凹部へ錠剤等の内容物を収容し、PTP包装用の成形充填シール機を使用して底材のフランジ部へ蓋材をヒートシールして、製造することができる。
・加熱圧空成形法:底材シートを高温、高圧のエアーが供給される孔を有する下型と、ポケット形状の凹部を有する上型に挟み、加熱軟化させながらエアーを供給して凹部を形成する方法。
・プレヒーター平板式圧空成形法:底材シートを加熱軟化させた後、高圧のエアーが供給される孔を有する下型と、ポケット形状の凹部を有する上型に挟み、エアーを供給して凹部を形成する方法。
・ドラム式真空成形法:底材シートを加熱ドラムで部分的に加熱軟化後、ポケット形状の凹部を有するドラムの該凹部を真空引きして凹部を成形する方法。
・ピン成形法:底材シートを加熱軟化後ポケット形状の凹凸金型で圧着する方法。
・プレヒータープラグアシスト圧空成形法:底材シートを加熱軟化させた後、高圧のエアーが供給される孔を有する下型と、ポケット形状の凹部を有する上型に挟み、エアーを供給して凹部を形成する方法であって、成形の際に、凸形状のプラグを上昇及び降下をさせて成形を補助する方法。
本発明のPTP包装は、底材シートを真空または圧空成形等の方法により凹部を形成した底材と、蓋材とからなるものである。上記底材は内容物の形状にほぼ合わせた輪郭をなし、内容物を収容する凹部、およびこの凹部の周辺部に形成されたフランジ部を有し、このフランジ部に蓋材がヒートシールなどにより固着されたものである。
このような底材で包装するには、内容物を底材の凹部と蓋材との間に封入し、フランジ部と蓋材とをヒートシールなどの固着手段により固着して包装する。
蓋材は、アルミニウムにコート剤を塗布して底材と貼り合わせる事ができる。
なお、使用した各試料の詳細は、表2の下部に記載した。
(実施例1)
ディックドライLX906を10部にTEGO Variplus APを0.5部加えてTEGO Variplus APが完全溶解するまで良く攪拌したものに、KW−75 2部と不揮発分が25%なるようにメチルエチルケトンを加えて良く攪拌させて、接着剤用塗工液(1)を作製した。
表1に記載の材料、配合を用いた他は実施例1と同様にして、接着剤用塗工液(2)〜(7)を製造した。
表2に記載の材料、配合を用いた他は実施例1と同様にして、接着剤用塗工液(8)〜(13)を製造した。
厚さ30μmのアルミニウム箔のマット面に、外層用接着剤として本接着剤用塗工液(1)を塗布量:4g/平方メートルとなる量でドライラミネーターによって塗布し、溶剤を揮散させた後、厚さ25μmの延伸ポリアミドフィルムを積層した。
次に、得られた積層フィルムのアルミニウム箔の光沢面にも本接着剤を塗布量:4g/平方メートルとなる量でドライラミネーターによって塗布し、溶剤を揮散させた後、厚さ25μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを積層し、その後、60℃、3日間の硬化(エージング)を行い、接着剤を硬化させてラミネート物を得た。
基材:ポリイミドフィルム「エンブレム」25μm(ユニチカ株式会社製)、アルミニウム箔「1N30」30μm(東洋アルミニウム社製)
(実施例1)<積層体の製造>と同様にして、接着剤用塗工液(2)〜(7)を用いて、(実施例2)〜(実施例7)を行った。
接着剤用塗工液(8)〜(13)を用いて、(実施例1)と同様にして、(比較例1)〜(比較例6)を行った。
<接着強度>
株式会社エー・アンド・ディー製テンシロン試験 15mm幅 180°剥離強度
電池用包装材を60×60mmの大きさに切断し、ブランク(被成型材、素材)とした。前記ブランクに対し、アルミニウム箔マット面が外側になるようにして、成型高さフリーのストレート金型にて張り出し成型を行い、アルミニウム箔の破断や、各層間の浮きが発生しない、最大の成型高さにより成型性を評価した。
なお、使用した金型のポンチ形状は、一辺30mmの正方形、コーナーR2mm、ポンチ肩R1mm。使用した金型のダイス孔形状は一片34mmの正方形、ダイス孔コーナーR2mm、ダイス孔肩R:1mmであり、ポンチとダイス孔とのクリアランスは片側0.3mm。前記クリアランスにより成型高さに応じた傾斜が発生する。成型の高さに応じて、次の3段階の評価を行なった。
〇:8mm 以上(実用上優れる)
△:6mm 以上(実用域)
×:6mm 未満
60×60mmの大きさに切断し、アルミニウム箔マット面が外側になるようにして、成型高さフリーのストレート金型にて成型高さ6.5mmにて張り出し成型を行った。得られた30mm角型のトレイを、65℃、90%RH雰囲気下の恒温恒湿槽に入れ、72時間静置した。恒温恒湿槽から前記トレイを取り出し、フランジ部と側壁部との境界部近傍における外観を確認し、延伸ポリアミドフィルムとアルミニウム箔との間に浮きが発生していないかを評価した。
○:浮きなし
×:浮き発生
60×60mmの大きさに切断し、アルミニウム箔マット面が外側になるようにして、成型高さフリーのストレート金型にて成型高さ6.5mmにて張り出し成型を行った。得られた30mm角型トレイのフランジ部に側壁部に接するように190℃3秒ヒートシールバーを当て、フランジ部と側壁部との境界部近傍における外観を確認し、延伸ポリアミドフィルムとアルミニウム箔との間に浮きが発生していないかを評価した。
○:浮きなし
×:浮き発生
・ディックドライ LX963(DIC社製)ポリエステルポリオール 不揮発分:50% 水酸基価:4
・バイロン GK150(東洋紡社製)ポリエステルポリオール 不揮発分:100% 水酸基価:7
・TEGO Variplus AP(EVONIC社製)ケトン樹脂 不揮発分:100%
・K−90(荒川化学社製)ケトン樹脂 不揮発分:100%
・KE−100(荒川化学社製)ロジンエステル樹脂 不揮発分:100%
・アクリディック57−451(DIC社製)アクリル樹脂 不揮発分:50% 水酸基価:11
・エピクロン1050−70X(DIC社製)エポキシ樹脂 不揮発分:70% 水酸基価:110
・KBM−403(信越化学社製)シランカップリング剤 不揮発分:100%
・KW−75(DIC社製)ポリイソシアネート 不揮発分:75% NCO%:13.3
Claims (13)
- ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含むポリオール、ポリイソシアネート化合物、及びケトン樹脂を含有し、前記ポリオールと前記ケトン樹脂の固形分質量の比(ケトン樹脂の固形分質量/ポリオールの固形分質量)が、1/100〜20/100である2液型接着剤。
- 前記ポリオール由来の水酸基(OH)と前記ポリイソシアネート化合物由来のイソシアネート基(NCO)の当量比(NCO/OH)が、1〜30の範囲である請求項1に記載の2液型接着剤。
- 前記ポリイソシアネート化合物が、芳香族ポリイソシアネート化合物である、請求項1または2の何れかに記載の2液型接着剤。
- 前記ポリエーテルポリオールはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、オキシラン化合物を水および低分子量ポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を開始剤として重合して得られるものである請求項1〜3の何れかに記載の2液型接着剤。
- ポリオールとポリイソシアネート化合物とを含む2液型接着剤に用いられる接着剤用樹脂組成物であって、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含むポリオールと、
ケトン樹脂と、を含み、
前記ポリオールと前記ケトン樹脂の固形分質量の比(ケトン樹脂の固形分質量/ポリオールの固形分質量)が、1/100〜20/100である接着剤用樹脂組成物。 - 前記ポリオール由来の水酸基(OH)と前記ポリイソシアネート化合物由来のイソシアネート基(NCO)の当量比(NCO/OH)が、1〜30の範囲で混合される請求項5に記載の接着剤用樹脂組成物。
- 前記ポリイソシアネート化合物が、芳香族ポリイソシアネート化合物である、請求項5または6の何れかに記載の接着剤用樹脂組成物。
- 前記ポリエーテルポリオールはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、オキシラン化合物を水および低分子量ポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を開始剤として重合して得られるものである請求項5〜7の何れかに記載の接着剤用樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の2液型接着剤または請求項5〜8のいずれか一項に記載の接着剤用樹脂組成物の硬化物である接着層を介して基材が積層して構成された積層体を用いた包装材。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の2液型接着剤または請求項5〜8のいずれか一項に記載の接着剤用樹脂組成物の硬化物である接着層を介して基材が積層して構成された積層体を用いた電池用包装材。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の2液型接着剤または請求項5〜8のいずれか一項に記載の接着剤用樹脂組成物の硬化物である接着層を介して基材が積層して構成された積層体を用いた医療用PTP。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の2液型接着剤または請求項5〜8のいずれか一項に記載の接着剤用樹脂組成物の硬化物である接着層を介して基材が積層して構成された積層体を用いた食品用包装材。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の2液型接着剤または請求項5〜8のいずれか一項に記載の接着剤用樹脂組成物の硬化物である接着層を介して基材が積層して構成された積層体を用いたペット餌料用パック。
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