JP6381201B2

JP6381201B2 - 置換芳香族化合物、青色発光材料、有機ｅｌ素子

Info

Publication number: JP6381201B2
Application number: JP2013239933A
Authority: JP
Inventors: 勇進夫; 鑑勇胡; 城戸　淳二; 淳二城戸; 孝武田
Original assignee: Chemipro Kasei Kaisha Ltd
Current assignee: Chemipro Kasei Kaisha Ltd
Priority date: 2012-11-21
Filing date: 2013-11-20
Publication date: 2018-08-29
Anticipated expiration: 2033-11-20
Also published as: JP2014122212A

Description

本発明は、置換芳香族化合物、これを用いた青色発光材料及び有機ＥＬ素子に関する。

ＩＴ社会と言われる今日、それを支える携帯電話（スマートフォン）、ＰＤＡや車載情報端末などの発展に伴い、これらに使用される中小型表示装置が多様化されるようになった。一般には、これらに用いられるディスプレイとして液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）が採用されている。液晶ディスプレイは、過去には視野角依存性の問題やバックライトが必要なため軽量薄型化することが非常に困難であるという問題があった。しかし配光膜や偏光板などの技術の進歩による光の取り出し技術が向上したことやバックライトが冷陰極管から軽量小型な白色発光ダイオード（ＬＥＤ）に変わったこと等の理由により、これらの問題はほぼ解決されるところまできている。しかし液晶ディスプレイは、バックライトからの受発光型であるため、光を取り出すためのディスプレイの構成が複雑である。

この液晶ディスプレイとよく対比されるディスプレイの１つとして、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ（ＯＬＥＤ）がある。
有機ＥＬディスプレイは、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）と同様に自発光型のディスプレイであり、液晶ディスプレイのようにバックライトを必要としない。そのためディスプレイの構成は単純であり、より薄くかつ軽量にすることが可能で持ち運び用の表示手段として適している。一部の携帯電話、携帯ゲーム機や音楽プレーヤーでは、有機ＥＬディスプレイが液晶ディスプレイに取って代わりつつある状況である。また次世代のテレビとしての応用研究も始まっている。

最近のディスプレイは、フルカラー化技術が進歩し高精細化が図られている。有機ＥＬディスプレイでも光の３原色（青、緑、赤）を取り出すため、これに適した蛍光材料が使用されている。
例えば青色蛍光材料では、楠本らの非特許文献１に開示された下記式で示される４，４′−ビス［２，２−ビス（４−メチルフェニル）エテニル］−１，１′−ビフェニル（ＤＴＶＢｉ）が良く知られている。

また、緑色蛍光材料では、コダックのＴａｎｇらが最初に有機ＥＬで使用した下記式で示されるトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ_３）が良く用いられている（非特許文献２）。

また、赤色蛍光材料については、レーザー色素としても良く用いられている下記式で示される４−（ジシアノメチレン）−２−ｔ−ブチル−６−（１，１，７，７−テトラメチルジュロリジル−９−エテニル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＪＴＢ）などのピラン化合物が良く用いられている（非特許文献３）。

中でも高効率な青色材料の開発は、有機ＥＬ照明、有機ＥＬディスプレイの高性能化において極めて重要である。有機ＥＬ照明の高い演色性、有機ＥＬディスプレイの高い色再現性のためには、色純度の高い深い青色発光が望まれている。
例えば、特許文献１には、下記式で示される９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体｛９−フェニル−１０−［４−（１０−フェニル−９−アントラセニル）フェニル］アントラセン｝が、蛍光有機ＥＬ素子のホスト材料として記載されているが、青色発光材料としての用途開発はほとんど行われていない。

特開２００６−１１４８４４号公報

Ｈ．Ｔｏｋａｉｒｉｎ，Ｍ．Ｍａｔｓｕｕｒａ，Ｈ．Ｈｉｇａｓｈｉ，Ｃ．ＨｏｓｏｋａｗａａｎｄＴ．Ｋｕｓｕｍｏｔｏ，ＳＰＩＥｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ，１９１０，３８（１９９３）Ｃ．Ｗ．ＴａｎｇａｎｄＳ．Ａ．ＶａｎＳｌｙｋｅ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１，９１３（１９８７）Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ，Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ，Ｊ．ＳｈｉａｎｄＰ．Ｋｌｕｂｅｋ，ＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＳｙｍｐｏｓｉａ（１９９７），４９−５８，１２５（１９９８）

本発明は、置換芳香族化合物、これを用いた高い色再現性を有し色純度の高い高効率な青色発光材料、及び有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子の提供を目的とする。

上記課題は、次の１）〜３）の発明によって解決される。
１）下記一般式［１］で示される置換芳香族化合物。

〔上記式中、Ｒ^１〜Ｒ^２８は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルキル基、Ａは、水素、炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルコキシ基、ＥＷＧは、シアノ基又はトリフルオロメチル基である。〕
２）１）記載の置換芳香族化合物を用いた青色発光材料。
３）２）記載の青色発光材料を用いた有機ＥＬ素子。

本発明によれば、置換芳香族化合物、これを用いた高い色再現性を有し色純度の高い高効率な青色発光材料、及び有機ＥＬ素子を提供できる。
本発明の青色発光材料は、片側の末端に電子吸引性の置換基を有しており、色度座標上でｘ＝０．１５、ｙ＝０．０６という従来にない深い青色発光を示し、外部量子効率においても５％を超える高効率を達成できる。このような高効率の青色発光材料は、有機ＥＬ照明の高い演色性、有機ＥＬディスプレイの高い色再現性において必要不可欠なものである。したがって本発明の青色発光材料は、工業的に極めて有用である。

実施例１の９−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｅｎｅ（１）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す図。実施例１の９−ｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｅｎｅ（１）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図。実施例１の９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（２）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す図。実施例１の９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（２）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図。実施例１の９−（４−シアノフェニル）アントラセン（３）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す図。実施例１の９−（４−シアノフェニル）アントラセン（３）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図。実施例１の９−ブロモ−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン（４）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す図。実施例１の９−ブロモ−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン（４）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図。実施例１の９−（４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（５）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す図。実施例１の９−（４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（５）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図。実施例１の４，４，５，５−テトラメチル−２−｛４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕フェニル｝−１，３，２−ジオキサボロラン（６）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す図。実施例１の４，４，５，５−テトラメチル−２−｛４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕フェニル｝−１，３，２−ジオキサボロラン（６）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図。実施例１の１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＰＡ４ＣＡＢ）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す図。実施例１の１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＰＡ４ＣＡＢ）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図。実施例２の９−（４−メトキシフェニル）アントラセン（７）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す図。実施例２の９−（４−メトキシフェニル）アントラセン（７）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図。実施例２の９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（８）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す図。実施例２の９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（８）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図。実施例２の１−（１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＭＰＡ４ＣＡＢ）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す図。実施例２の１−〔１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン−９−イル〕−４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＭＰＡ４ＣＡＢ）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図。実施例１２の９−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン（２７）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（６００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す。実施例１２の９−ブロモ−１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン（２８）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（６００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す。実施例１２の９−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（２９）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（６００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す。実施例１２の４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）−アントラセン−９−イル）−フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（３０）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（６００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す。実施例１２の１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）−アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＰＡ４ＴＡＢ）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（６００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す。実施例１２の１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）−アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＰＡ４ＴＡＢ）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す。実施例１３の１−（１０−（４−メトキシフェニルアントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＭＰＡ４ＴＡＢ）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（６００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す。実施例１３の１−（１０−（４−メトキシフェニルアントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＭＰＡ４ＴＡＢ）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す。実施例１４の１−（１０−（４−トリル）アントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＴＡ４ＴＡＢ）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（６００ＭＨｚ，ｉｎＣＤＣｌ_３）を示す。実施例１４の１−（１０−（４−トリル）アントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＴＡ４ＴＡＢ）のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す。

実施例１、２、比較例１の融点の測定結果を示す図。実施例１、２、比較例１の分解温度の測定結果を示す図。実施例１、２、比較例１のトルエン溶液状で測定したＵＶとＰＬの結果を示す図。実施例１、２、比較例１の薄膜上で測定したＵＶとＰＬの結果を示す図。実施例１５、１６、比較例２の電流密度−電圧特性を示す図。実施例１５、１６、比較例２の電流効率−輝度特性を示す図。実施例１５、１６、比較例２の電力効率−輝度特性を示す図。実施例１５、１６、比較例２の外部量子効率−電流密度特性を示す図。実施例１５、１６、比較例２のＥＬスペクトルを示す図。実施例１７、１８、比較例３の電流密度−電圧特性を示す図。実施例１７、１８、比較例３の電流効率−輝度特性を示す図。実施例１７、１８、比較例３の電力効率−輝度特性を示す図。実施例１７、１８、比較例３の外部量子効率−輝度特性を示す。実施例１７、１８、比較例３のＥＬスペクトルを示す図。本発明の有機ＥＬ素子の一例を示す断面図。本発明の有機ＥＬ素子の他の例を示す断面図。本発明の有機ＥＬ素子の他の例を示す断面図。本発明の有機ＥＬ素子の他の例を示す断面図。本発明の有機ＥＬ素子の更に他の例を示す断面図。本発明の有機ＥＬ素子の更に他の例を示す断面図。本発明の有機ＥＬ素子の更に他の例を示す断面図。本発明の有機ＥＬ素子の更に他の例を示す断面図。

前記一般式［１］におけるＲ^１〜Ｒ^２８の炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルキル基としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基などが挙げられる。炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロポキシ基、イソプロポキシ基、ノルマルブトキシ基、イソブトキシ基、ターシャリーブトキシ基などが挙げられる。

本発明の置換芳香族化合物は、下記の反応により製造することができる。

上記式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルキル基、Ａは、水素、炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルコキシ基である。また、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４はテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムである。

上記式中、Ｒ^１３〜Ｒ^１６は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルキル基である。Ｐｄ（ＯＡｃ）_２は酢酸パラジウムであり、Ｓ−Ｐｈｏｓは、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２′，６′−ジメトキシビフェニルの略称であり、ＫＯＡｃは酢酸カリウムである。

上記式中、Ｒ^１７〜Ｒ^２８は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルキル基であり、ＥＷＧはシアノ基又はトリフルオロメチル基である。

上記製造方法は、臭素化物とホウ酸エステルとのカップリング反応である。一般に鈴木カップリングと呼ばれる反応で有機合成反応では良く用いられる手法である。反応で用いるパラジウム触媒は、反応系中で０価を示すものであれば特に限定されるものではない。例示すれば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（０）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）などが挙げられる。取り扱いやすさからテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）が好ましい。

反応に用いる塩基については無機物でも有機物でもよい。無機物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムなどの炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの炭酸水素塩、フッ化カリウム、フッ化セシウムなどのフッ化物、有機物しては、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラートなどのアルコラート化合物、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ターシャリーブチルアミンなどのアミン化合物が挙げられる。取り扱い易さの点からは炭酸カリウムが好ましい。無機塩を使用する場合は、反応系での分散性を上げるため水溶液として用いることが好ましい。
反応溶媒は、前記パラジウム触媒や塩基と反応しないものであれば特に限定されない。その例としては、トルエンやキシレンのような芳香族溶媒、１，４−ジオキサンや１，２−ジメトキシエタンのようなエーテル系溶媒が挙げられる。芳香族溶媒の場合、メタノールやエタノールなどのアルコール系溶媒と併用して使用することもできる。

原料合成の際、アントラセン化合物の臭素化については、一般的な方法としてＮ−ブロモコハク酸イミドを用いるが、触媒量の臭化第二鉄の存在下で臭素と反応させる方法でもよい。
中間原料の塩素化物からホウ酸化合物を得る反応については、塩素の反応性の低さからグリニャール試薬や金属リチウム試薬の合成が困難なため、下記〔化１０〕に示す、Ｓ−Ｐｈｏｓ（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２′，６′−ジメトキシビフェニル）とビス（ピナコラート）ジボランを用いてボロン酸エステルを直接合成する。

本発明の一般式［１］で示される化合物の例を表１〜表１１に示す。表中のＡ、Ｒ^１〜Ｒ^２８、ＥＷＧは、一般式［１］の置換基を指す。なお、表中のメチル基は、エチル基、プロピル基、ブチル基などの他のアルキル基と置き換えることができる。

本発明の青色発光材料は深い青色発光を示すので工業的に極めて有用である。この材料を用いた層の形成は、蒸着又は塗布により行うことが望ましい。
本発明の青色発光材料を有機ＥＬ素子の発光材料に使用する場合、単独で用いてもよいし、適当なホスト材料と組み合わせて用いてもよい。

次に本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に複数層の有機化合物を積層した素子であり、発光層の発光材料として本発明の青色発光材料を含有する。発光層は、発光材料単独又は発光材料とホスト材料から構成される。
多層型の有機ＥＬ素子の構成例としては、例えば陽極（例えばＩＴＯ）／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、ＩＴＯ／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、ＩＴＯ／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／陰極、ＩＴＯ／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、ＩＴＯ／ホール注入層（正孔注入層）／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層したものが挙げられる。また、必要に応じて陰極上に封止層を有していても良い。
ホール輸送層、電子輸送層、及び発光層のそれぞれの層は、各機能を分離した多層構造であることが望ましい。またホール輸送層、電子輸送層はそれぞれの層で注入機能を受け持つ層（ホール注入層及び電子注入層）と輸送機能を受け持つ層（ホール輸送層及び電子輸送層）を別々に設けることもできる。

以下、本発明の有機ＥＬ素子の構成要素について、陽極／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／陰極からなる素子構成を例として説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は基板に支持されていることが好ましい。基板の素材については特に制限はなく、従来の有機ＥＬ素子に慣用されているものが使用でき、例えばガラス、石英ガラス、透明プラスチックなどからなるものを用いることができる。

陽極は、仕事関数の大きな金属単体（４ｅＶ以上）、仕事関数の大きな金属同士の合金（４ｅＶ以上）、導電性物質、及びこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。電極材料の具体例としては、金、銀、銅等の金属、ＩＴＯ（インジウム−スズオキサイド）、酸化スズ（ＳｎＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などの導電性透明材料、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性高分子材料が挙げられる。陽極は、これらの電極材料を用いて、蒸着、スパッタリング、塗布などの方法で作製することができる。陽極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ^２以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。

陰極は、仕事関数の小さな金属単体（４ｅＶ以下）、仕事関数の小さい金属同士の合金（４ｅＶ以下）、導電性物質、及びこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。
電極材料の具体例としては、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金などが挙げられる。陰極は、これらの電極材料を用いて蒸着、スパッタリングなどの方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ^２以下が好ましい。陰極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すため、陽極と陰極の少なくとも一方は透明又は半透明であることが好ましい。

ホール輸送層はホール伝達物質からなり、陽極から注入されたホールを発光層に伝達する機能を有している。電界が与えた２つの電極の間に正孔伝達化合物が配置されて陽極からホールが注入された場合、少なくとも１０^−６ｃｍ^２／Ｖ・秒以上のホール移動度を有するホール伝達物質が好ましい。
ホール伝達物質としては、前記性能を有するものであれば特に制限はなく、従来光導電材料においてホールの電荷注入材料として慣用されているものや有機ＥＬ素子のホール輸送層に使用されている公知の材料の中から任意のものを選択して用いることができる。

ホール伝達物質の例としては、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−４，４−ジアミノフェニル（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−４，４−ジアミノフェニル（α−ＮＰＤ）等のトリアリールアミン誘導体、ポリフェニレンジアミン誘導体、ポリチオフェン誘導体、水溶性のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリエチレンジオキサチオフェン−ポリスチレンスルホン酸）などが挙げられる。
ホール輸送層は、上記ホール伝達物質を一種又は二種以上用いた一層構成のもので良いが、更に上記以外のホール伝達物質からなるホール輸送層を積層したものでも良い。

ホール注入材料としては、下記のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリマー混合物）、ＤＮＴＰＤなどが挙げられる。

ホール輸送材料としては、下記のＴＰＤ、ＤＴＡＳｉ、α−ＮＰＤなどが挙げられる。

電子輸送層は電子輸送材料からなり、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有している。電界が与えた２つの電極の間に電子輸送材料が配置されて陰極から電子が注入された場合、少なくとも１０^−６ｃｍ^２／Ｖ・秒以上の電子移動度を有する電子輸送材料が好ましい。電子輸送材料としては、前記性能を有するものであれば特に制限はなく、従来光導電材料において電子の電荷注入材料として慣用されているものや有機ＥＬ素子の電子輸送層に使用されている公知の材料の中から任意のものを選択して用いることができる。

電子輸送材料の例としては、トリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ_３）のようなキノリン錯体、１−Ｎ−フェニル−２−（ｐ−ビフェニルイル）−５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴＡＺ）のようなトリアジン誘導体、１，４−ジ（１，１０フェナントロリン−２−イル）ベンゼン（ＤＰＢ）のようなフェナントロリン誘導体、フッ化リチウムのようなハロゲン化アルカリ金属などが挙げられる。
電子輸送層は、上記電子輸送材料を一種又は二種以上用いた一層構成のもので良いが、更に上記以外の電子輸送材料からなる電子輸送層を積層したものでも良い。

電子注入材料としては、フッ化リチウム（ＬｉＦ）や下記の８−ヒドロキシキノリノラトリチウム錯体（Ｌｉｑ）などの他に、本出願人の出願に係る特開２００８−１０６０１５号公報及び特開２００８−１９５６２３号公報で開示した下記のフェナントロリン誘導体のリチウム錯体（ＬｉＰＢ）やフェノキシピリジンのリチウム錯体（ＬｉＰＰ）を用いることもできる。

電子輸送材料としては、下記のＡｌｑ_３、ＴＡＺなどが挙げられる。

また、本出願人の出願に係る特開２００７−１３７８２９号公報及び特開２００８−０６３２３２号公報で開示した下記のトリアジン誘導体（ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ）やビフェニル誘導体（ｔｅｔｒａ−ｐＰｙＰｈＢＰ）などを用いることもできる。

本発明の有機ＥＬ素子の発光層には本発明の青色発光材料を用いるが、他の発光材料を併用することもできる。
併用する発光材料としては、ペリレン誘導体、ナフタセン誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体（例えばクマリン１、クマリン５４０、クマリン５４５など）ピラン誘導体（例えばＤＣＭ−１、ＤＣＭ−２、ＤＣＪＴＢなど）、有機金属錯体、例えばトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ_３）、トリス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｍｑ_３）等の蛍光材料や、［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジル−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）ピコリレート（ＦＩｒｐｉｃ）、トリス｛１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾラート−Ｎ，Ｃ２′｝イリジウム（III）（Ｉｒｔｆｍｐｐｚ_３）、ビス［２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（ＦＩｒ６）、トリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）（Ｉｒｐｐｙ_３）などのリン光材料などが挙げられる。

発光層は、一般にホスト材料と発光材料（ドーパント）から形成されるが［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，６５３６１０（１９８９）］、本発明の青色発光材料はホスト材料なしでも使用できる。本発明の青色発光材料とホスト材料を併用する場合のホスト材料の例としては、下記の２−ターシャリーブチル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＴＢＡＤＮ）、２−メチル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＭＡＤＮ）などが挙げられる。また、ドーパントにリン光材料を併用する場合の例としては、下記の４，４′−ジ（Ｎ−カルバゾリル）−１，１′−ビフェニル（ＣＢＰ）、１，４−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン−２，２′−ジ［４″−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル］−１，１′−ビフェニル（４ＣｚＰＢＰ）などが挙げられる。
本発明の青色発光材料は、ホスト材料に対して０．０１〜４０重量％用いることが好ましく、より好ましくは０．１〜２０重量％である。

本発明の有機ＥＬ素子は、ホール注入性を更に向上させる目的で陽極と有機化合物の層の間に有機導電体から構成されるホール注入層を更に設けても良い。ここで使用されるホール注入材料としては、本発明の化合物の他に銅フタロシアニンなどのフタロシアニン誘導体、ポリフェニレンジアミン誘導体、ポリチオフェン誘導体、及びＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリエチレンジオキシチオフェン−ポリスチレンスルホン酸）などが挙げられる。

本発明の青色発光材料を含むホール注入層、ホール輸送層の形成方法は特に限定されないが、例えば乾式製膜法（真空蒸着法、イオン化蒸着法など）、湿式製膜法［溶媒塗布法（スピンコート法、キャスト法、インクジェット法など）］を使用することができる。
電子輸送層の製膜については、湿式製膜法で行うと下層が溶出する恐れがあるため乾式製膜法（真空蒸着法、イオン化蒸着法など）に限定される。
有機ＥＬ素子の作製全体については上記の製膜法を併用しても構わない。

真空蒸着法によりホール輸送層、発光層、電子輸送層などの各層を形成する場合、真空蒸着条件は特に限定されないが、通常１０^−５Ｔｏｒｒ程度以下の真空下、５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着原温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．０１〜５０ｎｍ／ｓｅｃ．程度蒸着することが好ましい。正孔輸送層、発光層、電子輸送層の各層を複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れたボートをそれぞれ温度制御しながら共蒸着することが好ましい。

ホール注入層、ホール輸送層を溶媒塗布法で形成する場合、各層を構成する成分を溶媒に溶解又は分散させて塗布液とする。溶媒としては、炭化水素系溶媒（ヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等）、ケトン系溶媒（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、ハロゲン系溶媒（ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、エーテル系溶媒（ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等）、非プロトン性溶媒（Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等が挙げられる。これらの溶媒は、単独で使用しても、複数の溶媒を併用しても良い。

ホール輸送層、発光層、電子輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されないが、通常５〜５，０００ｎｍになるようにする。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、酸素や水分等の接触を遮断するため保護層（封止層）を設けたり、不活性物質中に素子を封入して保護することができる。不活性物質としてはパラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン等が挙げられる。保護層に使用する材料としては、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、光硬化性樹脂等が挙げられる。

本発明の有機ＥＬ素子は、通常、直流駆動の素子として使用する。直流電圧を印加する場合、陽極をプラス、陰極をマイナスの極性として１．５〜２０Ｖ程度印加すると発光が観察される。また本発明の有機ＥＬ素子は交流駆動の素子としても使用できる。交流電圧を印加する場合には、陽極がプラス、陰極がマイナスの状態になった時に発光する。
本発明の有機ＥＬ素子は、例えば電子写真感光体、フラットパネルディスプレイなどの平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト、計器等の光源、各種発光素子、各種表示装置、各種標識、各種センサー、各種アクセサリーなどに使用することができる。

図４５〜図５２に、本発明の有機ＥＬ素子の好ましい例を示す。
図４５は、本発明の有機ＥＬ素子の一例を示す断面図である。図４５は、基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これはキャリア輸送と発光の機能を分離したものであり、材料選択の自由度が増すので、発光の高効率化や発光色の自由度が増すことになる。
図４６は、本発明の有機ＥＬ素子の他の例を示す断面図である。図４６は、基板１上に陽極２、ホール注入層７、ホール輸送層５、発光層３、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。ホール注入層７を設けることにより、陽極２とホール輸送層５の密着性が高まり、陽極からのホール注入が良くなり、発光素子の低電圧化に効果がある。

図４７は、本発明の有機ＥＬ素子の他の例を示す断面図である。図４７は、基板１上に陽極２、ホール輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陰極４からの電子注入が良くなり、発光素子の低電圧化に効果がある。
図４８は、本発明の有機ＥＬ素子の他の例を示す断面図である。図４８は、基板１上に陽極２、ホール注入層７、ホール輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陽極２からのホール注入が良くなり、陰極４からの電子注入が良くなり、最も低電圧駆動に効果がある構成である。

図４９〜図５２は、本発明の有機ＥＬ素子の更に他の例を示す断面図であり、素子の中にホールブロック層を挿入した構成のものである。ホールブロック層は、陽極から注入されたホール、又は発光層３で再結合により生成した励起子が、陰極４に抜けることを防止する効果があり、有機ＥＬ素子の発光効率の向上に効果がある。ホールブロック層９については、発光層３と陰極４の間、発光層３と電子輸送層６の間、又は発光層３と電子注入層８の間に挿入することができる。好ましいのは発光層３と電子輸送層６の間である。
図４９〜図５２で、ホール輸送層５，ホール注入層７、電子輸送層６、電子注入層８、発光層３、ホールブロック層９のそれぞれの層は、一層構造でも多層構造でも良い。
上記図４５〜図５２は、あくまでも基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の構成はこれらに限定されるものではない。

以下に実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１
１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＰＡ４ＣＡＢ；表１のＮｏ．１の化合物）の合成

＜１＞９−フェニルアントラセン（１）の合成

９−ブロモアントラセン（５．００ｇ，１９．４５ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（３．５６ｇ，２９．１８ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１．１２ｇ，０．９７ｍｍｏｌ）、２Ｍ−炭酸カリウム水溶液（４０ｍＬ，Ｋ_２ＣＯ_３２６．００ｇ，１９４．５０ｍｍｏｌ）、エタノール（４０ｍＬ）、トルエン（１８０ｍＬ）の混合物を窒素雰囲気下で２４時間還流した。室温まで冷却後、トルエン（５００ｍＬ）で抽出・洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）により精製した。ヘキサンにより再結晶後、薄黄色粉末を得た（４．７４ｇ，収率９６％）。
この薄黄色粉末を核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び質量分析（ＥＩ−ＭＳ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図１に、ＥＩ−ＭＳの図を図２に示す。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）d８．５０（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．６８Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝９．１６Ｈｚ，２Ｈ），７．６１−７．５３（ｍ，４Ｈ）７．４７−７．４２（ｍ，４Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ２５４［Ｍ^＋］であり、（１）の構造を支持するものであった。

＜２＞９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（２）の合成

９−フェニルアントラセン（１）（２．５４ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（２．１４ｇ，１２．０ｍｍｏｌ）、クロロホルム（２００ｍＬ）を窒素雰囲気下６０°Ｃで１時間加熱した。室温まで冷却後、溶媒を減圧留去した。アセトンに再溶解後、メタノールに再沈殿させて濾別し、黄色固体を得た（３．２６ｇ，収率９８％）。
この薄黄固体を、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び質量分析（ＥＩ−ＭＳ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図３に、ＥＩ−ＭＳの図を図４に示す。また、得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）d８．６０（ｄ，Ｊ＝９．１２Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝９．１６Ｈｚ，２Ｈ），７．６０−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．４１−７．３５（ｍ，５Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ３３３［Ｍ^＋］であり、（２）の構造を支持するものであった。

＜３＞９−（４−シアノフェニル）アントラセン（３）の合成

９−ブロモアントラセン（５．００ｇ，１９．４５ｍｍｏｌ）、４−シアノフェニルボロン酸（４．２８ｇ，２９．１８ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１．１２ｇ，０．９７ｍｍｏｌ）、２Ｍ−炭酸カリウム水溶液（４０ｍＬ，Ｋ_２ＣＯ_３２６．００ｇ，１９４．５０ｍｍｏｌ）、エタノール（４０ｍＬ）、トルエン（１８０ｍＬ）の混合物を窒素雰囲気下で２４時間還流した。室温まで冷却後、トルエン（５００ｍＬ）で抽出・洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）により精製した。アセトンに再溶解後、メタノールに再沈殿させて濾別し、薄黄色粉末を得た（５．１６ｇ，収率９５％）。
この薄黄色粉末を、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び質量分析（ＥＩ−ＭＳ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図５に、ＥＩ−ＭＳの図を図６に示す。また得られた結果は、^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）d８．５４（ｓ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．７２Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．２４Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝７．８０Ｈｚ，２Ｈ）７．５２−７．４６（ｄｄ，ｄｄ，４Ｈ），７．４０−７．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．８０Ｈｚ，Ｊ＝７．３２Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ２７９［Ｍ^＋］であり、（３）の構造を支持するものであった。

＜４＞９−ブロモ−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン（４）の合成

９−ベンゾニトリルアントラセン（３）（２．７９ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（２．６７ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）、クロロホルム（２００Ｌ）を窒素雰囲気下６０°Ｃで１時間加熱した。室温まで冷却後、溶媒を減圧留去した。アセトンに再溶解後、メタノールに再沈殿させて濾別し、黄色固体を得た（３．４０ｇ，収率９５％）。
この黄色固体を、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び質量分析（ＥＩ−ＭＳ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図７に、ＥＩ−ＭＳの図を図８に示す。また、得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：８．６３（ｄ，Ｊ＝８．６８，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．２４，２Ｈ），７．６３−７．５９（ｍ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．２４，２Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝９．１６，２Ｈ），７．４３−７．３９（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ３５７［Ｍ^＋］であり、（４）の構造を支持するものであった。

＜５＞９−（４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（５）の合成

９−ブロモ−１０−ベンゾニトリルアントラセン（４）（３．５７ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ｐ−クロロフェニルボロン酸（２．３５ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．５８ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、２Ｍ−炭酸カリウム水溶液（Ｋ_２ＣＯ_３２７．６０ｇ，２００ｍｍｏｌ，８０ｍＬ）、エタノール（８０ｍＬ）、トルエン（１６０ｍＬ）の混合物を窒素雰囲気下で終夜還流した。室温まで冷却後、ジクロロメタン（５００ｍＬ）で抽出・洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）により精製した。ヘキサンにより再結晶後、薄黄色粉末を得た（３．４６ｇ，収率９６％）。
この薄黄色粉末を核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び質量分析（ＥＩ−ＭＳ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図９に、ＥＩ−ＭＳの図を図１０に示す。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：７．９２（ｄ，Ｊ＝８．２４Ｈｚ，２Ｈ），７．６９−７．６７（ｄｄ，Ｊ＝３．２０Ｈｚ，Ｊ＝３．２０Ｈｚ，２Ｈ），７．６１-７．５９（ｄｄ，Ｊ＝４．６０Ｈｚ，Ｊ＝５．０４Ｈｚ，４Ｈ），７．５５-７．５３（ｄｄ，Ｊ＝３．２０Ｈｚ，Ｊ＝３．２０Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．７２，２Ｈ），７．４０−７．３６（ｄｄ，Ｊ＝３．２０Ｈｚ，Ｊ＝３．２０Ｈｚ，４Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ３８９［Ｍ^＋］であり、（５）の構造を支持するものであった。

＜６＞４，４，５，５−テトラメチル−２−｛４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕フェニル｝−１，３，２−ジオキサボロラン（６）の合成

９−（４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（５）（３．８９ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボラン（３．８１ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１１２．２６ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、Ｓ−Ｐｈｏｓ（４１０．５３ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（２．９６ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（２００．００ｍＬ）の混合物を窒素雰囲気下で終夜還流した。室温まで冷却後、ジクロロメタン（６００ｍＬ）で抽出・洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝１：２）により精製した。ヘキサンにより再結晶後、白色固体を得た（２．５０ｇ，収率５２％）。
この白色固体を、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び質量分析（ＥＩ−ＭＳ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図１１に、ＥＩ−ＭＳの図を図１２に示す。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，２５°Ｃ）：d＝８．０５（ｄ，Ｊ＝７．７６Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．２４Ｈｚ，２Ｈ），７．７１−７．６８（ｄｄ，Ｊ＝２．７６Ｈｚ，Ｊ＝１．８０Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．２４Ｈｚ，２Ｈ），７．５４−７．５１（ｄｄ，Ｊ＝２．２８Ｈｚ，Ｊ＝３．２０Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝７．７６Ｈｚ，２Ｈ），７．３６−７．３２（ｍ，４Ｈ），１．４３（ｓ，１２Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ４８２［Ｍ^＋］であり、（６）の構造を支持するものであった。

＜７＞１ＰＡ４ＣＡＢの合成

９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（２）（０．８３２ｇ，２．５０ｍｍｏｌ）、４，４，５，５−テトラメチル−２−｛４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕フェニル｝−１，３，２−ジオキサボロラン（６）（１．８０３ｇ，３．７５ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．１４５ｇ，０．１２５ｍｍｏｌ）、２Ｍ−炭酸カリウム水溶液（Ｋ_２ＣＯ_３６．９０ｇ，５０ｍｍｏｌ，２０ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）、トルエン（８０ｍＬ）の混合物を窒素雰囲気下で終夜還流した。室温まで冷却後、トルエン（５００ｍＬ）で抽出・洗浄した。無水ＭｇＳＯ_４で乾燥後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝１：４）により精製し、薄黄色粉末を得た（１．２５ｇ，収率８２％）。
ｍ．ｐ．３７６℃．
この薄黄色粉末を、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）、質量分析（ＥＩ−ＭＳ）及び元素分析で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図１３に、ＥＩ−ＭＳの図を図１４に示す。また、得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，２５°Ｃ）：d８．００（ｄ，Ｊ＝９．１６Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．２４Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝５．９６Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．６８Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝４．５６Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝５．４８Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝５．９２Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝７．８０Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝７．３２Ｈｚ，２Ｈ），７．５４−７．４９（ｄｄ，ｄｄ，６Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．２４Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝７．１２Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｔ，１Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ６０８［Ｍ^＋］．Ａｎａｌ．ＣａｌｃｄｆｏｒＣ_４６Ｈ_２９Ｎ：Ｃ．９２．８９；Ｈ．４．８１；Ｎ．２．３０．ＦｏｕｎｄＣ．９２．７１；Ｈ．５．０４；Ｎ．２．２５であり、１ＰＡ４ＣＡＢの構造を支持するものであった。

実施例２
１−〔１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン−９−イル〕−４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＭＰＡ４ＣＡＢ；表２のＮｏ．３１の化合物）の合成

＜１＞９−（４−メトキシフェニル）アントラセン（７）の合成

９−ブロモアントラセン（５．００ｇ，１９．４５ｍｍｏｌ）、４−メトキシフェニルボロン酸（４．４３ｇ，２９．１８ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１．１２ｇ，０．９７ｍｍｏｌ）、２Ｍ−炭酸カリウム水溶液（４０ｍＬ，Ｋ_２ＣＯ_３２６．００ｇ，１９４．５０ｍｍｏｌ）、エタノール（４０ｍＬ）、トルエン（１８０ｍＬ）の混合物を窒素雰囲気下で２４時間還流した。室温まで冷却後、トルエン（５００ｍＬ）で抽出・洗浄した。無水ＭｇＳＯ_４で乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）により精製した。ヘキサンにより再結晶後、薄黄色粉末を得た（５．４１ｇ，収率９８％）。
この薄黄色粉末を、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び質量分析（ＥＩ−ＭＳ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図１５に、ＥＩ−ＭＳの図を図１６に示す。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：８．４８（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．２４Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．６８Ｈｚ，２Ｈ），７．４８−７．４４（ｄｄ，２Ｈ），７．３７−７．３５（ｄｄ，ｄｄ，４Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．６８Ｈｚ，２Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ２８４［Ｍ^＋］であり、（７）の構造を支持するものであった。

＜２＞９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（８）の合成

９−（４−メトキシフェニル）アントラセン（７）（２．８４ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（２．１４ｇ，１２．０ｍｍｏｌ）、クロロホルム（２００ｍＬ）を窒素雰囲気下６０°Ｃで１時間加熱した。室温まで冷却後、溶媒を減圧留去した。アセトンに再溶解後、メタノールに再沈殿させて濾別し、黄色固体を得た（３．５６ｇ，収率９８％）。
この黄色固体を、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び質量分析（ＥＩ−ＭＳ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図１７に、ＥＩ−ＭＳの図を図１８に示す。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：８．６１（ｄ，Ｊ＝９．１６Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．６８，２Ｈ），７．６１-７．５７（ｄｄ，Ｊ＝７．７６Ｈｚ，Ｊ＝７．８６Ｈｚ，２Ｈ），７．４０-７．３６（ｄｄ，Ｊ＝９．１６Ｈｚ，Ｊ＝８．６８Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．６８，２Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．７２，２Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ３６３［Ｍ^＋］であり（８）の構造を支持するものであった。

＜３＞１ＭＰＡ４ＣＡＢの合成

９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（８）（０．９０８ｇ，２．５０ｍｍｏｌ）、前記ジオキサボロラン（６）（１．８０３ｇ，３．７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１４５ｇ，０．１２５ｍｍｏｌ）、２Ｍ−炭酸カリウム水溶液（Ｋ_２ＣＯ_３６．９０ｇ，５０ｍｍｏｌ，２０ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）、トルエン（８０ｍＬ）の混合物を窒素雰囲気下で終夜還流した。室温まで冷却後、トルエン（５００ｍＬ）で抽出・洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝１：２）により精製し、黄色粉末を得た（１．３７ｇ，収率８６％）。ｍ．ｐ．４１５℃．
この黄色粉末を、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）、質量分析（ＥＩ−ＭＳ）及び元素分析で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図１９に、ＥＩ−ＭＳの図を図２０に示す。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，２５°Ｃ）：d８．００（ｄ，Ｊ＝８．７２Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝１．８４Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝１．３６Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．７２Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝４．５６Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝３．６４Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．２４Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．６８Ｈｚ，２Ｈ），７．５２−７．４９（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｄ．Ｊ＝８．６８Ｈｚ，２Ｈ），７．４４−７．４１（ｍ，４Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．２４Ｈｚ，２Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ６３８［Ｍ^＋］．Ａｎａｌ．ＣａｌｃｄｆｏｒＣ_４８Ｈ_３１ＮＯ：Ｃ．９０．４０；Ｈ．４．９０；Ｎ．２．２０．ＦｏｕｎｄＣ．９０．４８；Ｈ．４．８３；Ｎ．２．３２であり、１ＭＰＡ４ＣＡＢの構造を支持するものであった。

実施例３
１−〔１０−（４−トリル）アントラセン−９−イル〕−４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＴＡ４ＢＡＢ；表１のＮｏ．１６の化合物）の合成

＜１＞９−（４−トリル）アントラセン（９）の合成

実施例１の＜１＞９−フェニルアントラセン（１）の合成におけるフェニルボロン酸に代えて、４−トリルボロン酸（４．００ｇ，２９．１８ｍｍｏｌ）を用いた点以外は同様にして９−（４−トリル）アントラセン（９）を合成した。（４．８５ｇ，収率９３％）

＜２＞９−ブロモ−１０−（４−トリル）アントラセン（１０）の合成

実施例１の＜２＞９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（２）の合成に倣って、９−ブロモ−１０−（４−トリル）アントラセン（１０）を合成した。（３．３０ｇ，収率９５％）

＜３＞１ＴＡ４ＢＡＢの合成

実施例１の１ＰＡ４ＣＡＢの合成に倣って、１ＴＡ４ＣＡＢを合成した。（１．３２ｇ，収率８５％）

実施例４
１−（２−メチル−１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＰＭＡ４ＣＡＢ；表１のＮｏ．６の化合物）の合成

＜１＞２−メチル−９−フェニルアントラセン（１１）の合成

実施例１の＜１＞９−フェニルアントラセン（１）の合成における９−ブロモアントラセンに代えて２−メチル−９−ブロモアントラセン（５．２７ｇ，１９．４５ｍｍｏｌ）を用いた点以外は同様にして、２−メチル−９−フェニルアントラセン（１１）を合成した。（４．６９ｇ，収率９０％）

＜２＞２−メチル−９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（１２）の合成

実施例１の＜２＞９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（２）の合成に倣って、２−メチル−９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（１２）を合成した。（３．３３ｇ，収率９６％）

＜３＞１ＰＭＡ４ＣＡＢの合成

実施例１の１ＰＡ４ＣＡＢの合成に倣って、１ＰＭＡ４ＣＡＢを合成した。（１．３５ｇ、収率８７％）

実施例５
１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−２−メチル−４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＰＡ２Ｍ４ＣＡＢ；表１のＮｏ．８の化合物）の合成

＜１＞９−（４−シアノフェニル）−１０−（３−メチル−４−クロロフェニル）アントラセンの合成（１３）

実施例１の＜５＞９−（４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（５）の合成におけるｐ−クロロフェニルボロン酸に代えて、３−メチル−４−クロロフェニルボロン酸（２．５６ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）を用いた点以外は同様にして、９−（４−シアノフェニル）−１０−（３−メチル−４−クロロフェニル）アントラセン（１３）を合成した。（３．７１ｇ、収率９２％）

＜２＞４，４，５，５−テトラメチル−２−｛４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕−３−メチルフェニル｝−１，３，２−ジオキサボロラン（１４）
の合成

実施例１の＜６＞ジオキサボロラン（６）の合成に倣って、４，４，５，５−テトラメチル−２−｛４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕−３−メチルフェニル｝−１，３，２−ジオキサボロラン（１４）を合成した。（２．３３ｇ、収率４７％）

＜３＞１ＰＡ２Ｍ４ＣＡＢの合成

実施例１の＜７＞１ＰＡ４ＣＡＢの合成に倣って、１ＰＡ２Ｍ４ＣＡＢを合成した。
（１．２９ｇ、収率８３％）

実施例６
１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−〔３−メチル−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＰＡＭ４ＣＡＢ；表１のＮｏ．１１の化合物）の合成

＜１＞２−メチル−９−（４−シアノフェニル）アントラセンの合成（１５）

実施例１の＜３＞９−（４−シアノフェニル）アントラセン（３）の合成における９−ブロモアントラセンに代えて２−メチル−９−ブロモアントラセン（５．２７ｇ，１９．４５ｍｍｏｌ）を使用した点以外は同様にして、２−メチル−９−（４−シアノフェニル）アントラセン（１５）を合成した。（５．３０ｇ、収率９３％）

＜２＞３−メチル−９−ブロモ−１０−（４−シアノフェニル）アントラセンの合成（１６）

実施例１の＜４＞９−ブロモ−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン（４）の合成に倣って、２−メチル−９−（４−シアノフェニル）アントラセン（１５）（２．９３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）から、３−メチル−９−ブロモ−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン（１６）を合成した。（３．４２ｇ，収率９２％）

＜３＞３−メチル−９−（４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセンの合成（１７）

実施例１の＜５＞９−（４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（５）の合成に倣って、３−メチル−９−ブロモ−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン（１６）（３．７２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）から、３−メチル−９−（４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（１７）を合成した。（３．８３ｇ，収率９５％）

＜４＞４，４，５，５−テトラメチル−２−｛４−〔３−メチル−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕フェニル｝−１，３，２−ジオキサボロラン（１８）の合成

実施例１の＜６＞ジオキサボロラン（６）の合成に倣って、４，４，５，５−テトラメチル−２−｛４−〔３−メチル−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕フェニル｝−１，３，２−ジオキサボロラン（１８）を合成した。（２．３３ｇ，収率４７％）

＜５＞１ＰＡＭ４ＣＡＢの合成

実施例１の＜７＞１ＰＡ４ＣＡＢの合成に倣って、１ＰＡＭ４ＣＡＢを合成した。（１．３０ｇ、収率８４％）

実施例７
１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−〔１０−（３−メチル−４−シアノフェニル）−アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＰＡ４ＭＣＡＢ；表１のＮｏ．１４の化合物）の合成

＜１＞９−（３−メチル−４−シアノフェニル）アントラセン（１９）の合成

実施例１の＜３＞９−（４−シアノフェニル）アントラセン（３）の合成における４−シアノフェニルボロン酸に代えて３−メチル−４−シアノフェニルボロン酸（４．６９ｇ，２９．１８ｍｍｏｌ）を使用した点以外は同様にして、３−メチル−９−（４−シアノフェニル）アントラセン（１９）を合成した。（５．３６ｇ，収率９４％）

＜２＞９−ブロモ−１０−（３−メチル−４−シアノフェニル）アントラセン（２０）の合成

実施例１の＜４＞９−ブロモ−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン（４）の合成に倣って、９−（３−メチル−４−シアノフェニル）アントラセン（１９）（２．９３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）から、３−メチル−９−ブロモ−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン（２０）を合成した。（３．４９ｇ，収率９４％）

＜３＞９−（３−メチル−４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（２１）の合成

実施例１の＜５＞９−（４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（５）の合成に倣って、９−ブロモ−１０−（３−メチル−４−シアノフェニル）アントラセン（２０）（３．７２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）から、９−（３−メチル−４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（２１）を合成した。（３．８３ｇ，収率９５％）

＜４＞４，４，５，５−テトラメチル−２−｛４−〔１０−（３−メチル−４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕フェニル｝−１，３，２−ジオキサボロラン（２２）の合成

実施例１の＜６＞ジオキサボロラン（６）の合成に倣って、４，４，５，５−テトラメチル−２−｛４−〔１０−（３−メチル−４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕フェニル｝−１，３，２−ジオキサボロラン（２２）を合成した。（２．２２ｇ，収率４５％）

＜５＞１ＰＡ４ＭＣＡＢの合成

実施例１の＜７＞１ＰＡ４ＣＡＢの合成に倣って、１ＰＡ４ＭＣＡＢを合成した。（１．３２ｇ，収率８５％）

実施例８
１−〔１０−（２−メチル−４−メトキシ）フェニルアントラセン−９−イル〕−４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＭＭＰＡ４ＣＡＢ；表２のＮｏ．３３の化合物）の合成

＜１＞９−（２−メチル−４−メトキシフェニル）アントラセン（２３）の合成

実施例２の＜１＞９−（４−メトキシフェニル）アントラセン（７）の合成における４−メトキシボロン酸に代えて、２−メチル−４−メトキシフェニルボロン酸（４．８４ｇ，２９．１８ｍｍｏｌ）を使用した点以外は同様にして、９−（２−メチル−４−メトキシフェニル）アントラセン（２３）を合成した。（５．２２ｇ，収率９０％）

＜２＞９−ブロモ−１０−（２−メチル−４−メトキシフェニル）アントラセン（２４）の合成

実施例２の＜２＞９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（８）の合成に倣って、９−（２−メチル−４−メトキシフェニル）アントラセン（２３）（２．９８ｇ，１０ｍｍｏｌ）から、９−ブロモ−１０−（２−メチル−４−メトキシフェニル）アントラセン（２４）を合成した。（３．６９ｇ，収率９８％）

＜３＞１ＭＭＰＡ４ＣＡＢの合成

実施例２の＜３＞１ＭＰＡ４ＣＡＢの合成に倣って、１ＭＭＰＡ４ＣＡＢを合成した。（１．３８ｇ，収率８５％）

実施例９
１−〔３−メチル−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン−９−イル〕−４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（３ＭＭＰＡ４ＣＡＢ；表２のＮｏ．３５の化合物）の合成

＜１＞３−メチル−９−（４−メトキシフェニル）アントラセン（２５）の合成

実施例２の＜１＞９−（４−メトキシフェニル）アントラセン（７）の合成における４−メトキシボロン酸に代えて３−メチル−９−ブロモアントラセン（５．２７ｇ，１９．４５ｍｍｏｌ）を用いた点以外は同様にして、３−メチル−９−（４−メトキシフェニル）アントラセン（２５）を合成した。（５．４６ｇ，収率９４％）

＜２＞３−メチル−９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（２６）の合成

実施例２の＜２＞９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（８）の合成に倣って、３−メチル−９−（４−メトキシフェニル）アントラセン（２５）（２．９８ｇ，１０ｍｍｏｌ）から、３−メチル−９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（２６）を合成した。（３．５３ｇ，収率９４％）

＜３＞３ＭＭＰＡ４ＣＡＢの合成

実施例２の＜３＞１ＭＰＡ４ＣＡＢの合成に倣って、３ＭＭＰＡ４ＣＡＢを合成した。（１．４０ｇ，収率８６％）

実施例１０
１−〔１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン−９−イル〕−２−メチル−４−〔１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＭＰＡ２Ｍ４ＣＡＢ；表２のＮｏ．３８の化合物）の合成

実施例２の＜３＞１ＭＰＡ４ＣＡＢの合成に倣って、９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（８）と実施例５の４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（４−シアノフェニル）−アントラセン−９−イル）−３−メチルフェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（１４）を使用し、１ＭＰＡ２Ｍ４ＣＡＢを合成した。（１．３７ｇ，収率８４％）

実施例１１
１−〔１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン−９−イル〕−４−〔３−メチル−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＭＰＡ４３ＭＣＡＢ；表２のＮｏ．４１の化合物）の合成

実施例２の＜３＞１ＭＰＡ４ＣＡＢの合成に倣って、９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（８）と、実施例６の４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（３−メチル−１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（１８）を使用し、１ＭＰＡ４３ＭＣＡＢを合成した。（１．４１ｇ，収率８７％）

実施例１２
１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−〔１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＰＡ４ＴＡＢ；表２のＮｏ．４６の化合物）の合成

＜１＞９−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン（２７）の合成

実施例１の＜３＞９−（４−シアノフェニル）アントラセンの合成（３）における４−シアノフェニルボロン酸に代えて４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（２２．２ｇ，１１６．７ｍｍｏｌ）を用いた点以外は同様にして、白色結晶の２，６−ジメチル−９−（４−シアノフェニル）アントラセン（２７）を合成した。（１９．１ｇ，収率７６％，ｍ．ｐ．２１１．０℃）
得られた白色結晶を、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図２１に示す。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，２５℃）：δ９．０８（ｓ，１Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，２Ｈ），８．４２（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．９４Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍであった。

＜２＞９−ブロモ−１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン（２８）の合成

実施例１の＜４＞９−ブロモ−１０−（４−シアノフェニル）アントラセンの合成に倣って、９−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン（２７）（１８．０ｇ，５５．８ｍｍｏｌ）から、９−ブロモ−１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン（２８）を合成した。（２０．９ｇ，収率９３％，ｍ．ｐ．２５６．５℃）
得られたものを核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図２２に示す。なお、図２２の下図は全体図、上図は一部拡大図である。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，２５℃）：δ ８．６１（ｄ，Ｊ＝８．２２，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝６．８４Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝６．８４Ｈｚ，１Ｈ）
，７．５３（ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝６．１８，１Ｈ）ｐｐｍであった。

＜３＞９−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（２９）の合成

実施例１の＜５＞９−（４−シアノフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（５）の合成に倣って、９−ブロモ−１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン（２８）（２０．０ｇ，４９．８ｍｍｏｌ）から、９−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１０−（４−クロロフェニル）アントラセン（２９）を合成した。（１５．９ｇ，収率７４％，ｍ．ｐ．３３２．５２℃）
得られたものを核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図２３に示す。なお、図２３の下図は全体図、上図は一部拡大図である。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，２５℃）：δ８．１４（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，２Ｈ），７．８４−７．８２（ｍ，６Ｈ），７．７６−７．７４（ｍ，２Ｈ），７．６３−７．６１（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．５１（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍであった。

＜４＞４，４，５，５−テトラメチル−２−｛４−〔１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン−９−イル〕フェニル｝−１，３，２−ジオキサボロラン（３０）の合成

実施例１の＜６＞４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（４−シアノフェニル）−アントラセン−９−イル）−フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（６）の合成に倣って、４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）−アントラセン−９−イル）−フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（３０）を合成した。（２８．５ｇ，収率７７％，ｍ．ｐ．３４５．９℃）
得られたものを核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図２４に示す。なお、図２４の下図は全体図、上図は一部拡大図である。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，２５℃）：δ８．１９（ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝６．１８Ｈｚ，２Ｈ），７．５２−７．４８（ｍ，４Ｈ），１．６０（Ｓ，１２Ｈ）ｐｐｍであった。

＜５＞１ＰＡ４ＴＡＢの合成

実施例１の＜７＞１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＰＡ４ＣＡＢ）の合成に倣って、９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（２）（２．５ｇ，７．６ｍｍｏｌ）と、４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）−アントラセン−９−イル）−フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（３０）（６．５ｇ，１１．４ｍｍｏｌ）から、１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）−アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＰＡ４ＴＡＢ）を合成した。（３．０８ｇ，収率６２％，ｍ．ｐ．３６０．６７℃）
得られたものを、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び質量分析（ＥＩ−ＭＳ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図２５に、ＥＩ−ＭＳの図を図２６に示す。なお、図２５の下図は全体図、上図は一部拡大図である。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，２５℃）：δ８．１８（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，２Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝８．２２，２Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．９４Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝５．５２Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｔ，１Ｈ），７．６９−７．５４（ｍ，１０Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ６５１［Ｍ＋１］であり、１ＰＡ４ＴＡＢの構造を支持するものであった。

実施例１３
１−〔１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン−９−イル〕−４−〔１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＭＰＡ４ＴＡＢ；表３のＮｏ．７６の化合物）の合成

実施例２の＜３＞１−（１０−（４−メトキシ−フェニルアントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＭＰＡ４ＣＡＢ）の合成に倣って、９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（８）（６．２ｇ，１６．７ｍｍｏｌ）と、４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）−アントラセン−９−イル）−フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（３０）（６．０ｇ，１１．１ｍｍｏｌ）から、１−（１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＭＰＡ４ＴＭＢ）を合成した。（５．０９ｇ，収率６５％，ｍ．ｐ．４３０．０８℃）
得られたものを、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び質量分析（ＥＩ−ＭＳ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図２７に、ＥＩ−ＭＳの図を図２８に示す。なお、図２７の上は全体図、下は一部拡大図である。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，２５℃）：δ８．１８（ｄ，Ｊ＝８．９４Ｈｚ，２Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．２８、Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，６Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．９４Ｈｚ，２Ｈ），７．６７−７．５４（ｍ，１０Ｈ），４．８９（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ６８１［Ｍ＋１］であり１ＭＰＡ４ＴＡＢの構造を支持するものであった。

実施例１４
１−〔１０−（４−トリル）アントラセン−９−イル〕−４−〔１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン−９−イル〕ベンゼン（１ＴＡ４ＴＡＢ；表３のＮｏ．６３の化合物）の合成

実施例１の＜７＞１−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＰＡ４ＣＡＢ）の合成に倣って、９−ブロモ−１０−（４−トリル）アントラセン（１０）（４．４ｇ，１６．７ｍｍｏｌ）と、４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）−アントラセン−９−イル）−フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（３０）（６．０ｇ，１１．１ｍｍｏｌ）から、１−（１０−（４−トリルアントラセン−９−イル）−４−（１０−（４−トリフルオロメチルフェニル）アントラセン−９−イル）ベンゼン（１ＴＡ４ＴＡＢ）を合成した。（５．７７ｇ，収率７５％，ｍ．ｐ．４２１．３℃）
得られたものを、核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）及び質量分析（ＥＩ−ＭＳ）で確認した。^１Ｈ−ＮＭＲの図を図２９に、ＥＩ−ＭＳの図を図３０に示す。なお、図２９の上は全体図、下は一部拡大図である。また得られた結果は、^１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，２５℃）：δ８．１８（ｄ，Ｊ＝８．９４Ｈｚ，２Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．９４Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（Ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，４Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．２８Ｈｚ，４Ｈ），７．６７−７．５３（ｍ，１２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ６６４［Ｍ^＋］であり１ＴＡ４ＴＡＢの構造を支持するものであった。

＜融点、分解温度＞
実施例１の１ＰＡ４ＣＡＢ、実施例２の１ＭＰＡ４ＣＡＢ、及び比較例１として、特開２００６−１１４８４４号公報記載の下記の９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体｛９−フェニル−１０−［４−（１０−フェニル−９−アントラセニル）フェニル］アントラセン（９Ｐ１０ＰＡＰＡ）｝の熱分析を行った。それぞれの化合物の融点及び分解温度の測定結果を表１２及び、図３１（融点）、図３２（分解温度）に示す。図中の「ｃｏｍｐａｕｎｄ００」は「９Ｐ１０ＰＡＰＡ」、「ｃｏｍｐａｕｎｄ０１」は「１ＰＡ４ＣＡＢ」、「ｃｏｍｐａｕｎｄ０２」は「１ＭＰＡ４ＣＡＢ」である。

融点は、ＤＳＣ（示差熱量計）中にサンプルを加えて昇温させていくと、吸熱カーブが現れるので、その極大のところの温度を読んで、融点とした。測定装置にはＰｅｒｋｉｎ−ＥｌｍｅｒＤｉａｍｏｎｄＤＳＣＰｙｒｉｓを用い、窒素雰囲気下、昇温レート１０℃／ｍｉｎで測定した。
分解温度は、ＤＴＡ（示差熱分析装置）にサンプルを加えて加熱していくと、サンプルが熱によって分解し重量が減少し出すので、５％重量が減少したところの温度を読んで、分解温度とした。測定装置には、ＳＥＩＫＯＥＸＳＴＡＲ６０００ＴＧ／ＤＴＡ６２００を用い、窒素雰囲気下、昇温レート１０℃／ｍｉｎで測定した。

＜光特性、電気化学特性＞
実施例１の１ＰＡ４ＣＡＢ、実施例２の１ＭＰＡ４ＣＡＢ、比較例１の９Ｐ１０ＰＡＰＡの光特性及び電気化学特性を測定した。光特性の結果を表１３に、電気化学特性の結果を表１４に示す。また、トルエン溶液で測定したＵＶとＰＬの結果を図３３に、薄膜で測定したＵＶとＰＬの結果を図３４に示す。図中の「○」は「９Ｐ１０ＰＡＰＡ」、「△」は「１ＰＡ４ＣＡＢ」、「□」は「１ＭＰＡ４ＣＡＢ」である。

ＵＶ（紫外可視吸収スペクトル）は、分光光度計ＵＶ−３１５０（島津製作所製）により、ＰＬ（蛍光スペクトル）は、蛍光光度計ＦｌｕｒｏＭａｘ−４（Ｊｏｂｉｎ−Ｙｖｏｎ−Ｓｐｅｘ社製）により測定した。各化合物についてトルエン溶液及びフィルムを作製し、トルエン溶液は、濃度１０^−５ｍｏｌ／Ｌとし室温で測定した。フィルムは真空蒸着により５０ｎｍの厚みに調整したものについて測定した。

ＨＯＭＯ（最高占有軌道）のエネルギー準位は、大気下、光電子収量分光（理研計器社製ＡＣ−３）により測定したイオン化ポテンシャルとした。ＬＵＭＯ（最低被占有軌道）のエネルギー準位は、ＵＶスペクトルの吸収端より算出したエネルギーギャップとイオン化ポテンシャルの差（Ｅｇ）から算出した。算出方法は以下のとおりである。
エネルギーギャップとイオン化ポテンシャルの差（Ｅｇ）は、真空蒸着により作製した薄膜について紫外−可視吸光度計で吸収曲線を測定し、その薄膜の短波長側の立ち上がりのところに接線を引き、吸収曲線との交点の波長Ｗ（ｎｍ）を次の式に代入して求めた。
Ｅｇ＝１２４０÷Ｗ
例えば接線を引いて得られたＷ（ｎｍ）が４７０ｎｍならば、Ｅｇは次のようになる。
Ｅｇ＝１２４０÷４７０＝２．６３（ｅＶ）
ＨＯＭＯ（最高占有軌道）の値は、イオン化ポテンシャル測定装置（理研計器社製ＡＣ−３）を用い、サンプルがイオン化を開始したときの電圧（ｅＶ）の値とした。
ＬＵＭＯ（最低被占有軌道）の値は、ＨＯＭＯからＥｇを引いた値である。

実施例１５、１６、比較例２
実施例１の１ＰＡ４ＣＡＢ、実施例２の１ＭＰＡ４ＣＡＢ、比較例１の９Ｐ１０ＰＡＰＡを、それぞれ発光層に用いた、実施例１５、１６、比較例２の各有機ＥＬ素子を作製し素子特性を評価した。素子作製に用いた他の材料は以下のとおりである。

上記材料を用いて作製した素子の構成は以下のとおりである。（括弧内の数値は膜厚）
・比較例２：ＩＴＯ（陽極）／ＴＡＰＣ（４０ｎｍ）（ホール輸送層）／９Ｐ１０ＰＡＰＡ（２０ｎｍ）（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＢ（４０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（１ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（８０ｎｍ）（陰極）
・実施例１５：ＩＴＯ（陽極）／ＴＡＰＣ（４０ｎｍ）（ホール輸送層）／１ＰＡ４ＣＡＢ（２０ｎｍ）（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＢ（４０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（１ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（８０ｎｍ）（陰極）
・実施例１６：ＩＴＯ（陽極）／ＴＡＰＣ（４０ｎｍ）（ホール輸送層）／１ＭＰＡ４ＣＡＢ（２０ｎｍ）（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＢ（４０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（１ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（８０ｎｍ）（陰極）

作製した素子の、電流密度−電圧−輝度特性を図３５に、電流効率−輝度特性を図３６に、電力効率−輝度特性を図３７に、外部量子効率−電流密度特性を図３８に、ＥＬスペクトルを図３９にそれぞれ示す。図中の「○」は比較例２、「△」は実施例１５、「□」は実施例１６である。
また、１００ｃｄ／ｍ^２時及び１０００ｃｄ／ｍ^２時の電圧、電力効率、電流効率及び外部量子効率の値と、１０００ｃｄ／ｍ^２時の最大発光波長、半値幅及び色度座標の値を表１５に示す。

実施例１７、１８、比較例３
下記のＣＢＰ〔４，４′−ジ（カルバゾール−９−イル）−１，１′−ビフェニル〕に対し、実施例１の１ＰＡ４ＣＡＢ、実施例２の１ＭＰＡ４ＣＡＢ、比較例１の９Ｐ１０ＰＡＰＡを、それぞれ６重量％共蒸着して発光層を形成した、実施例１７、１８、比較例３の各有機ＥＬ素子を作製し、素子特性を評価した。

上記材料を用いて作製した素子の構成は以下のとおりである。（括弧内の数値は膜厚）
・比較例３：ＩＴＯ（陽極）／ＴＡＰＣ（４０ｎｍ）（ホール輸送層）／ＣＢＰ：６重量％９Ｐ１０ＰＡＰＡ（２０ｎｍ）（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＢ（４０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（１ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（８０ｎｍ）（陰極）
・実施例１７：ＩＴＯ（陽極）／ＴＡＰＣ（４０ｎｍ）（ホール輸送層）／ＣＢＰ：６重量％１ＰＡ４ＣＡＢ（２０ｎｍ）（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＢ（４０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（１ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（８０ｎｍ）（陰極）
・実施例１８：ＩＴＯ（陽極）／ＴＡＰＣ（４０ｎｍ）（ホール輸送層）／ＣＢＰ：６重量％１ＭＰＡ４ＣＡＢ（２０ｎｍ）（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＢ（４０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（１ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（８０ｎｍ）（陰極）

作製した素子の電流密度−電圧−輝度特性を図４０に、電流効率−輝度特性を図４１に、電力効率−輝度特性を図４２に、外部量子効率−輝度特性を図４３に、ＥＬスペクトルを図４４にそれぞれ示す。図中の「○」は比較例３、「△」は実施例１７、「□」は実施例１８である。
また、１００ｃｄ／ｍ^２時及び１０００ｃｄ／ｍ^２時の電圧、電力効率、電流効率及び外部量子効率の値と、１０００ｃｄ／ｍ^２時の最大発光波長、半値幅及び色度座標の値を表１６に示す。

実施例１９、２０、比較例４
実施例１の１ＰＡ４ＣＡＢ、実施例２の１ＭＰＡ４ＣＡＢ、比較例１の９Ｐ１０ＰＡＰをそれぞれ用いたニート膜と、これらの化合物を前記ＣＢＰにそれぞれ３重量％共蒸着した膜（３％ドープＣＢＰ膜）の蛍光量子効率を測定した。結果を表１７に示す。

１基板
２陽極（ＩＴＯ）
３発光層
４陰極
５正孔（ホール）輸送層
６電子輸送層
７正孔（ホール）注入層
８電子注入層
９ホールブロック層

Claims

下記一般式［１］で示される置換芳香族化合物。

〔上記式中、Ｒ^１〜Ｒ^２８は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルキル基、Ａは、水素、炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルキル基、又は炭素数１〜４の直鎖若しくは枝分かれしていても良いアルコキシ基、ＥＷＧは、シアノ基又はトリフルオロメチル基である。〕
請求項１記載の置換芳香族化合物を用いた青色発光材料。
請求項２記載の青色発光材料を用いた有機ＥＬ素子。