JP6373263B2 - オレフィンブロックコポリマーを含む耐汚染性物品およびプロセス - Google Patents

Description

本開示は、無希釈オレフィンブロックコポリマーで構成される食品接触物品に関し、この食品接触物品は、耐汚染性を示す。

家庭用品へのプラスチックの使用は、拡大し続けている。食品接触用途では、プラスチック物品に付く食品の染みは、問題である。染みは、物品の概観を見苦しく損なう。食品の染みが付いたプラスチック物品の概観の悪さは、多くは、消費者に物品を早く捨てさせる。染みを抑えるための従来の手法には、欠点がある。物品に耐汚染性層を付加すると、製造の複雑性が増し、物品の費用が高くなる。耐汚染性を高めるために、ポリマーの結晶度を上げることが知られている。しかし、ポリマーの結晶度を上げると、同時に、ポリマーの柔軟性が低下し、ポリマーの柔らかさが低下する。

したがって、当該技術分野は、改良された耐汚染性を示すポリマーの必要性を認識している。特に、改良された耐汚染性を有するポリマー食品接触物品の必要性が存在する。

本開示は、食品の染みに耐性がある食品接触物品に関する。

一実施形態では、食品接触物品が提供される。食品接触物品は、無希釈オレフィンブロックコポリマーで構成されるポリマー組成物を含む。食品接触物品は、総色変化値ΔＥが２０未満を示す。ポリマー組成物は、食品接触用途に適した物品を提供し、この物品は、柔らかさと耐汚染性もあわせもつ。

本開示は、あるプロセスを提供する。一実施形態では、このプロセスは、食品接触物品を提供することを含む。食品接触物品は、無希釈オレフィンブロックコポリマーを含む。このプロセスは、食品接触物品と食べられる染みとを接触させることと、食品接触物品から、食べられる染みを除去することとを含む。このプロセスは、さらに、食品接触物品について、総色変化ΔＥが２０未満を示すことを含む。

本開示は、ある物品を提供する。この物品は、食品接触物品であり、ポリマー組成物を含む。ポリマー組成物は、無希釈オレフィンブロックコポリマーと、任意要素のブレンド成分とで構成される。食品接触物品は、総色変化ΔＥが２０未満である。食品接触物品を、食べ物、例えば、特に、本明細書に記載するような食べられる染みと接触させたとき、総色変化が評価される。

物品は、食品接触物品である。「食品接触物品」は、本明細書で使用する場合、食品と接触させて使用することを意図した物品または材料である。一実施形態では、食品接触物品は、アメリカ食品医薬品局（ＦＤＡ）の連邦規則集（ＣＦＲ）３７ ＣＦＲ §１７７、またはその海外の等価な規則に準拠する。物品は、熱成形された物品、押出成型された物品、ブロー成型された物品、射出成型された物品、オーバーモールドされた物品、またはこれらの任意の組み合わせであってもよい。適切な食品接触物品の非限定的な例としては、容器、蓋、カップ、ガスケット、瓶、コルク、道具（ナイフ、フォーク、スプーン）、食器（プレート、ボール、皿、ソーサー、トレイ）、調理器具（スパチュラ、ミキサー）、台所用品、および冷蔵庫、冷凍庫または食洗機といった家庭器具のパネル／棚が挙げられる。

（１．オレフィンブロックコポリマー）
食品接触物品は、無希釈オレフィンブロックコポリマーで構成されるポリマー組成物を含む。食品接触物品は、全体的にポリマー組成物から構成されていてもよく、または実質的に全体的にポリマー組成物から構成されてもよい。または、ポリマー組成物は、食品接触物品の一要素であってもよい。「オレフィンブロックコポリマー」（または「ＯＢＣ」）は、本明細書で使用する場合、マルチ−ブロックまたはセグメント化されたコポリマーであり、直線の様式で接続した２個以上の化学的に別個の領域またはセグメント（「ブロック」と呼ぶ）を含み、つまり、ペンダント型またはグラフト接合された様式ではなく、重合したエチレン官能基に対し、末端と末端が接続した化学的に異なる単位を含むポリマーである。特定の実施形態では、ブロックは、その中に組み込まれるコモノマーの量または種類、密度、結晶度の量、このような組成物のポリマーに起因する結晶の大きさ、立体規則性の種類または程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、立体規則性または立体不規則性、分岐の量（長鎖の分岐または高度な分岐を含む）、均一性、または任意の他の化学特性または物理特性が異なる。オレフィンブロックコポリマーは、コポリマー固有の製造プロセスに起因して、多分散指数（ＰＤＩまたはＭ_ｗ／Ｍ_ｎ）の固有の分布、ブロックの長さ分布、および／またはブロックの数分布を特徴とする。さらに具体的には、連続プロセスで製造する場合、ＯＢＣの実施形態は、ＰＤＩが１．７〜８；または１．７〜３．５；または１．７〜２．５；および１．８〜２．５；または１．８〜２．１であってもよい。バッチプロセスまたは半バッチプロセスで製造する場合、ＯＢＣの実施形態は、ＰＤＩが１．０〜２．９；または１．３〜２．５；または１．４〜２．０；または１．４〜１．８であってもよい。

一実施形態では、ＯＢＣは、エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマーである。エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマーは、エチレンから誘導される単位を主要なモル分率含み、エチレンは、少なくとも５０ｍｏｌ％、または少なくとも６０ｍｏｌ％、または少なくとも７０ｍｏｌ％、または少なくとも８０ｍｏｌ％含まれ、マルチ−ブロックコポリマーの残りは、コモノマーを含む。エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマーは、化学特性または物理特性が異なる２つ以上の重合したモノマー単位の複数の（すなわち、２以上の）ブロックまたはセグメントを特徴とし（ブロックインターポリマー）、マルチ−ブロックコポリマーであることを特徴とする、重合した形態で、エチレンと共重合可能なα−オレフィンコモノマーとを含む。ある実施形態では、マルチ−ブロックコポリマーは、式
以下の式
（ＡＢ）_ｎ
によってあらわされてもよく、式中、ｎは、少なくとも１、好ましくは、１より大きい整数、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００またはそれより大きくてもよく、「Ａ」は、硬質ブロックまたはセグメントをあらわし、「Ｂ」は、軟質ブロックまたはセグメントをあらわす。ＡおよびＢは、分枝鎖または星形の様式ではなく、直鎖の様式で接続している。「硬質」セグメントは、いくつかの実施形態では、エチレンが９５重量％を超える、他の実施形態では、９８重量％を超える量で存在する、重合した単位のブロックを指す。言い換えると、硬質セグメント中のコモノマー含有量は、いくつかの実施形態では、硬質セグメントの合計重量の５重量％未満、他の実施形態では、２重量％未満である。ある実施形態では、硬質セグメントは、すべて、または実質的にすべてのエチレンを含む。

一方、「軟質」セグメントは、いくつかの実施形態では、コモノマー含有量が、軟質セグメントの合計重量の５重量％を超え、他の実施形態では、８重量％を超え、１０重量％を超え、または種々の他の実施形態では１５重量％を超える、重合した単位のブロックを指す。ある実施形態では、軟質セグメント中のコモノマー含有量は、種々の実施形態では、２０重量％より大きく、２５重量％より大きく、３０重量％より大きく、３５重量％より大きく、４０重量％より大きく、４５重量％より大きく、５０重量％より大きく、または６０重量％より大きい。

２種類以上のモノマーから作られるそれぞれの区別可能なセグメントまたはブロックが結合して単一のポリマー鎖になるため、ポリマーは、標準的な選択的な抽出技術を用いて完全にフラクション化することはできない。例えば、比較的結晶性の領域（高密度セグメント）と、比較的アモルファス性の領域（低密度セグメント）とを含むポリマーは、異なる溶媒を用いて選択的に抽出またはフラクション化することができない。一実施形態では、ジアルキルエーテルまたはアルカン溶媒のいずれかを用いて抽出可能なポリマーの量は、ポリマー重量全体の１０％未満、または７％未満、または５％未満、または２％未満である。

それに加え、本明細書に開示するＯＢＣは、Ｐｏｉｓｓｏｎ分布よりも、Ｓｃｈｕｌｔｚ−Ｆｌｏｒｙ分布が適合するＰＤＩを有する。本発明のＯＢＣは、米国特許第７，８５８，７０６号および米国特許第７，６０８，６６８号に記載される重合プロセスによって製造され、多分散のブロック分布およびブロックの大きさの多分散分布の両方を有する生成物を生じる。これにより、区別可能な物理特性を有するＯＢＣ生成物が生成する。多分散のブロック分布の理論的な利点は、すでにモデリング化されており、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｅ（１９９８）５７（６）、ｐｐ．６９０２−６９１２，およびＤｏｂｒｙｎｉｎ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１）、ｐｐ ９２３４−９２３８に記載される。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマーは、（Ａ）Ｍｗ／Ｍｎが１．７〜３．５、少なくとも１つの融点Ｔｍ（℃）および密度ｄ（グラム／立方センチメートル）、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応する
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２
と定義される。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマーは、（Ｂ）Ｍｗ／Ｍｎが１．７〜３．５であると定義され、融合熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）および最も高いＤＳＣピークと最も高い結晶化分析フラクション化（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差によって定義されるΔ量ΔＴ（℃）を特徴とし、ΔＴおよびΔＨの数値は、以下の関係を有する
ΔＨがゼロより大きく、１３０Ｊ／ｇまでの場合、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
ΔＨが１３０Ｊ／ｇより大きい場合、ΔＴ≧４８℃
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を用いて決定され、ポリマーの５％未満が、特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマーは、（Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型された膜を用いて測定したとき、３００％の歪みおよび１サイクルでの弾性回復（Ｒｅ、％）を有し、密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有すると定義され、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、架橋した相を実質的に含まないとき、Ｒｅおよびｄの数値は、以下の関係を満足する。
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマーは、（Ｄ）ＴＲＥＦを用いてフラクション化されたとき、４０℃〜１３０℃で溶出する分子量フラクションを有すると定義され、このフラクションは、モルコモノマー含有量が、同じ温度で溶出する相溶性のランダムエチレンインターポリマーフラクションよりも少なくとも５％高いことを特徴とし、前記相溶性ランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの溶融指数、密度およびモルコモノマー含有量（全ポリマーを基準とする）が、エチレン／α−インターポリマーの１０％以内である。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマーは、（Ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有するものと定義され、Ｇ’（２５℃）とＧ’（１００℃）の比率は、約１：１〜約９：１の範囲である。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマーは、（Ｆ）ＴＲＥＦを用いてフラクション化したときに、４０℃〜１３０℃で溶出する分子フラクションを有するものと定義され、このフラクションが、少なくとも０．５から約１までのブロック指数および約１．３より大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有することを特徴とする。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマーは、（Ｇ）ゼロより大きく、約１．０までの平均ブロック指数および約１．３より大きな分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有すると定義される。エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマーは、上に記載する任意の特性の組み合わせ（Ａ）〜（Ｇ）を有していてもよい。

適切なコモノマーの非限定的な例としては、３〜３０個の炭素原子を含む直鎖／分枝鎖a−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセン；３〜３０個、または３〜２０個の炭素原子を含むシクロ−オレフィン、例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン；ジオレフィンおよびポリオレフィン、例えば、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、および５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン；および３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン，および３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが挙げられる。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマー中のコモノマーは、プロピレン、ブテン、ヘキセンおよびオクテンから選択される。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックインターポリマーは、スチレンを除外する。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックインターポリマーは、エチレン／オクテンマルチ−ブロックコポリマーである。

ＯＢＣは、無希釈である。「無希釈ＯＢＣ」（または「無希釈オレフィンブロックコポリマー」）は、本明細書で使用する場合、ＯＢＣの合計重量を基準として、１重量％未満、または０重量％から、または０重量％より大きく、１．０重量％未満の油を含むＯＢＣである。一実施形態では、無希釈ＯＢＣは、０重量％、または０重量％より大きく、０．５重量％未満、または０．３重量％未満、または０．２重量％未満の油を含む。

高い分解温度（＞３００℃）を有するポリマーサンプルの油含有量は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ５００ Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒを用いた熱重量分析（ＴＧＡ）によって測定される。２０ｍｇサンプルは、２８０℃の温度で４０分〜６０分、窒素下で等温に保持される。これらの条件での重量損失％は、組成物に加えられる油の量またはパーセントに起因する。「油」は、ポリオレフィンを軟化させるためにポリオレフィンに塗布される材料である。油の非限定的な例としては、芳香族油、鉱物油、ナフタレン油、パラフィン油、トリグリセリド系植物油、例えば、ヒマシ油、合成炭化水素油、例えば、ポリプロピレン油、シリコーン油、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。油は、従来、伸ばすか、または他の方法で柔軟性を高めるために、熱可塑性になるように塗布される。この実践は、本発明の無希釈ＯＢＣを用いると避けられる。一例として、「無希釈ＯＢＣ」は、上述のいずれかの油を１重量％未満含む（か、まったく含まない）。

一実施形態では、エチレン／オクテンマルチ−ブロックコポリマーの軟質セグメントは、オクテンから誘導される単位を５ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％含む。さらなる実施形態では、エチレン／オクテンマルチ−ブロックコポリマーの軟質セグメントは、オクテンから誘導される単位を５ｍｏｌ％、または７ｍｏｌ％、または９ｍｏｌ％、または１１ｍｏｌ％、または１３ｍｏｌ％、または１５ｍｏｌ％〜１８ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％含む。エチレン／オクテンマルチ−ブロックコポリマーは、密度が０．８６６ｇ／ｃｃ〜０．８８７ｇ／ｃｃである。エチレン／オクテンマルチ−ブロックコポリマーは、溶融指数（ＭＩ）が０．５ｇ／１０分、または５．０ｇ／１０分、または１０．０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分、または３０ｇ／１０分である。

一実施形態では、無希釈ＯＢＣの軟質セグメントは、オクテンから誘導される単位を１０ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％含む。

一実施形態では、無希釈ＯＢＣの軟質セグメントは、オクテンから誘導される単位を１１ｍｏｌ％含む。

一実施形態では、無希釈ＯＢＣの軟質セグメントは、オクテンから誘導される単位を１３ｍｏｌ％含む。

一実施形態では、無希釈ＯＢＣの軟質セグメントは、オクテンから誘導される単位を１８ｍｏｌ％含む。

出願人は、無希釈ＯＢＣが、最終的な移動試験（ＥＮ １１８６−２）を満たす場合、無希釈ＯＢＣが食品接触用途で有利であることを発見した。無希釈ＯＢＣは、さらに、３７ ＣＦＲ §１７７．１５２０に記載されるようなヘキサン抽出性試験が５．５以下であることも満たす。無希釈ＯＢＣは、驚くべきことに、柔らかさを維持しつつ、耐汚染性も高める。

一実施形態では、ポリマー組成物は、ショアＡ硬さが６０、または６５、または７０、または７５または８０〜８５または９０、または９５である。さらなる実施形態では、ポリマー組成物は、無希釈ＯＢＣであり、無希釈ＯＢＣは、上述の範囲のショアＡ硬さを有する。

（２．ブレンド成分）
食品接触物品のポリマー組成物は、場合により、ブレンド成分を含む。ブレンド成分を混ぜあわせ、混合し、またはその他の方法で無希釈ＯＢＣとブレンドし、ポリマー組成物を作製する。ブレンド成分は、ポリオレフィン、例えば、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、プロピレンインパクトコポリマー，およびこれらの任意の組み合わせであってもよい。ブレンド成分は、ＯＢＣ以外の材料であると理解される。

一実施形態では、ポリオレフィンは、ポリエチレンである。ポリエチレンは、ＯＢＣとは異なる。ポリエチレンは、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高溶融強度高密度ポリエチレン（ＨＭＳ−ＨＤＰＥ）、超高密度ポリエチレン（ＵＨＤＰＥ）、およびこれらの組み合わせから選択される。さらなる実施形態では、ポリエチレンは、密度が０．９５０ｇ／ｃｃより大きい（すなわち、ＨＤＰＥ）。

一実施形態では、ポリオレフィンは、ポリプロピレンである。ポリプロピレンは、ランダムコポリマーポリプロピレン（ｒｃＰＰ）、インパクトコポリマーポリプロピレン（ＩＣＰＰ）、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）、高インパクトポリプロピレン（ＨＩＰＰ）、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、シンジオタクチックポリプロピレン（ｓＰＰ）、およびこれらの組み合わせから選択される。

（３．添加剤）
ポリマー組成物は、場合により、１種類以上の添加剤、例えば、フィラーを含んでいてもよい。適切なフィラーの非限定的な例としては、タルク、炭酸カルシウム、白亜、硫酸カルシウム、クレイ、カオリン、シリカ、ガラス、フュームドシリカ、マイカ、ウラストナイト、長石、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、水和アルミナ、例えば、アルミナ三水和物、ガラス微小球、セラミック微小球、熱可塑性微小球、重晶石、木粉、ガラス繊維、炭素繊維、大理石粉塵、セメント粉塵、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛，硫酸バリウム、二酸化チタンおよびチタネートが挙げられる。

ポリマー組成物は、場合により、１種類以上の以下の添加剤を含んでいてもよい。すべり剤、ブロッキング防止剤、可塑剤、酸化防止剤、ＵＶ安定化剤、着色剤または顔料、フィラー、潤滑剤、防曇剤、流動助剤、カップリング剤、架橋剤、核形成剤、界面活性剤、溶媒、燃焼防止剤、帯電防止剤、およびこれらの組み合わせ。

一実施形態では、ポリマー組成物は、ハロゲンを含まない。

一実施形態では、ポリマー組成物は、フタレートを含まない。

（４．耐汚染性）
食品接触物品の耐汚染性を、総色変化、つまりΔＥを測定することによって決定する。食品接触物品は、総色変化値ΔＥが２０未満である。総色変化値ΔＥは、耐汚染性の指標である。

総色変化ΔＥは、以下のように決定される。食品接触物品を食べ物と接触させる。「食べ物」は、本明細書で使用する場合、食品または飲料である。食べ物を４日間（または９６時間）、食品接触物品と接触させる。次いで、食べ物を食品接触物品から除去する。食品接触物品を、食べ物と接触させた後、水ですすぎ、乾燥させる。

分光計を使用し、食品接触物品（ｉ）食べ物と接触させる前、および（ｉｉ）食べ物と接触させた後の色測定を行う。次いで、染みが付いた食品接触物品の色測定を、コントロール食品接触物品（すなわち、食べ物と接触させる前の食品接触物品）と比較する。

３種類の色パラメータを測定する。
（ｉ）Ｌ＊は、色の明度の指標である（Ｌ＊＝０は黒色であり、Ｌ＊＝１００は白色である）；
（ｉｉ）ａ＊は、緑色から赤色への指標であり（ａ＊の負の値は緑であり、ａ＊の正の値は赤である）；
（ｉｉｉ）ｂ＊は、青色から黄色への指標であり（ｂ＊の負の値は青色であり、ｂ＊の正の値は黄色である）。

それぞれの色パラメータＬ＊、ａ＊，およびｂ＊の変化を算出する。総色変化ΔＥは、以下の式（Ｉ）によって決定される。

一実施形態では、食品接触物品の総色変化ΔＥは、０から、または０より大きく、または０．１、または０．２、または０．５、または１．０、または３．０、または５．０、または１０から１５まで、または２０未満である。

出願人は、（ｉ）無希釈ＯＢＣ、軟質セグメント中、（ｉｉ）エチレン／オクテンマルチ−ブロックコポリマーと、（ｉｉｉ）１０ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％のオクテンとで構成される無希釈ＯＢＣは、驚くべきことに、食品接触に適し（最終的な移動が１０ｍｇ／ｄｍ^２未満）、柔らかい（ショアＡが６０〜９５）耐汚染性（ΔＥが２０未満）の物品を与えることを発見した。

一実施形態では、食べ物は、食べられる染みである。「食べられる染み」は、本明細書で使用する場合、接触する材料を変色する能力を有する濃い色の食べ物である。食べられる染みの非限定的な例としては、コーヒー；紅茶；赤ワイン；濃い色のソース、例えば、醤油、トマト系のソース、バーベキューソースおよびカレーソース；ベリー、例えば、ブルーベリー、ブラックベリー、チェリー、ザクロおよび他の鮮やかな色の果実；および調味料、例えば、ケチャップおよびマスタードが挙げられる。

一実施形態では、食べられる染みを食品接触物品と接触させ、総色変化ΔＥは、２０未満である。

一実施形態では、食べられる染みはケチャップであり、食品接触物品は、総色変化値ΔＥが０から、または０より大きく、または１、または３、または５、または７から１０未満である。

一実施形態では、食べられる染みは、マスタードであり、食品接触物品は、総色変化値ΔＥが、０から、または０より大きく、または１、または３、または５、または７、または１０、または１３から１５または１７または２０未満である。

一実施形態では、食べられる染みは、ブルーベリーであり、食品接触物品は、総色変化値ΔＥは、０から、または０より大きく、または０．１、または０．２、または０．３から、０．５、または０．７または１．０までである。

一実施形態では、食品接触物品は、最終的な移動が、１０ｍｇ／ｄｍ^２未満、または０ｍｇ／ｄｍ^２から、または０ｍｇ／ｄｍ^２より大きく、９ｍｇ／ｄｍ^２まで、または１０ｍｇ／ｄｍ^２未満である。最終的な移動（ＯＭ）は、ＥＮ １１８６−２にしたがって測定される。

一実施形態では、食品接触物品は、オーバーモールドされた物品である。「オーバーモールドされた物品」は、本明細書で使用する場合、熱可塑性エラストマー（例えば、本発明の未希釈ＯＢＣ）が、材料、典型的には、硬い材料（例えば、ポリプロピレンまたは他のポリオレフィン）に射出成型される射出成型プロセスによって製造される物品である。オーバーモールドされた熱可塑性エラストマーは、硬い材料と強い結合を形成する。オーバーモールドされた物品の利点は、硬い材料に熱可塑性エラストマーを結合するのに接着剤を必要としないことである。

一実施形態では、食品接触物品は、スパチュラである。スパチュラブレードは、未希釈ＯＢＣを含有する本発明のポリマー組成物で構成される。ハンドルは、硬い材料、例えば、木材、金属、または硬いポリマー、例えば、ポリプロピレンで構成される。さらなる実施形態では、スパチュラのブレードを、食品の食べられる染みと接触させる。

一実施形態では、食品接触物品は、容器である。容器を、その中に食べられる染みを保持し、または他の方法で容器の中に食べられる染みを入れることによって、食べられる染みと接触させる。容器は、総色変化値ΔＥが、０から、または０より大きく、または１、または３、または５、または７、または１０、または１３から１５、または１７、または２０未満である。

一実施形態では、食品接触物品は、カップである。その中に食べられる染みを保持し、または他の方法でカップ中に食べられる染みを入れることによって、カップを食べられる染みと接触させる。カップは、総色変化値ΔＥが、０から、または０より大きく、または１、または３、または５、または７、または１０、または１３から１５、または１７、または２０未満である。

一実施形態では、食品接触物品は、道具、例えば、フォーク、スプーン、ナイフ、およびこれらの任意の組み合わせである。道具を、食べられる染みと接触させる。道具は、総色変化値ΔＥが、０から、または０より大きく、または１、または３、または５、または７、または１０、または１３から１５、または１７、または２０未満である。

本発明の食品接触物品は、本明細書に開示する２つ以上の実施形態を含んでいてもよい。

（５．プロセス）
本開示は、あるプロセスを提供する。一実施形態では、このプロセスは、無希釈オレフィンブロックコポリマーを含むポリマー組成物で構成される食品接触物品を提供することを含む。このプロセスは、食品接触物品を、食べられる染みと接触させることを含む。このプロセスは、食品接触物品から、食べられる染みを除去することと、食品接触物品について、総色変化ΔＥが２０未満、または０から、または０より大きく、２０未満を示すこととを含む。

一実施形態では、このプロセスは、食品接触物品とケチャップとを接触させることと、食品接触物品について、総色変化値ΔＥが１０未満、または０から、または０より大きく、または１、または３、または５、または７から１０未満を示すこととを含む。

一実施形態では、このプロセスは、食品接触物品とマスタードとを接触させることと、食品接触物品について、総色変化ΔＥが２０未満、または０から、または０より大きく、または１、または３、または５、または７、または１０、または１３から１５、または１７、または２０未満を示すこととを含む。

一実施形態では、このプロセスの接触させる工程は、容器である食品接触物品に、食べられる染みを置くことを含む。さらなる実施形態では、このプロセスは、容器内に食べられる染みを保存することを含む。

本発明の組成物は、本明細書に開示する２つ以上の実施形態を含んでいてもよい。

（定義）
「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「〜を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「〜を有する（ｈａｖｉｎｇ）」およびこれらの誘導体は、任意のさらなる要素または手順の存在を除外しない。「〜本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という用語は、操作に本質的なものを除き、任意の他の要素または手順を除外する。「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語は、特定的に述べられていない任意の要素または手順を除外する。

（試験手順）
（ＡＴＲＥＦ）
分析温度を上げつつ溶出するフラクション化（ＡＴＲＥＦ）分析は、米国特許第４，７９８，０８１号およびＷｉｌｄｅ、Ｌ．；Ｒｙｌｅ、Ｔ．Ｒ．；Ｋｎｏｂｅｌｏｃｈ、Ｄ．Ｃ．；Ｐｅａｔ、Ｉ．Ｒ．；Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｎｄ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、２０、４４１−４５５（１９８２）に記載される方法にしたがって行われ、これらは、その全体が本明細書に参考として組み込まれる。分析される組成物をトリクロロベンゼンに溶解し、冷却速度０．１℃／分で２０℃まで温度をゆっくりと下げることによって、不活性支持材（ステンレスショット）を含むカラム内で結晶化させる。このカラムに赤外線検出器を取り付ける。次いで、１．５℃／分の速度で２０から１２０℃まで溶出溶媒（トリクロロベンゼン）の温度をゆっくりと上げることによって、カラムから結晶化したポリマーサンプルを溶出させることにより、ＡＴＲＥＦクロマトグラム曲線を作成する。

（^１３Ｃ ＮＭＲ分析）
１０ｍｍのＮＭＲ管中で、３ｇのテトラクロロエタン−ｄ^２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物を、０．４ｇのサンプルに加えることによって、サンプルを調製する。管および内容物を１５０℃に加熱することによって、このサンプルを溶解し、均質化する。ＪＥＯＬ Ｅｃｌｉｐｓｅ^ＴＭを用い、データを集める。１００．５ＭＨｚの^１３Ｃ共鳴周波数に対応する４００ＭＨｚ分光計またはＶａｒｉａｎ Ｕｎｉｔｙ Ｐｌｕｓ^ＴＭ ４００ＭＨｚ分光計。このデータを、６秒のパルス遅延を有し、データファイルあたり４０００回の減衰振動を用いて獲得した。定量分析のために最小限のシグナルノイズ比を達成するために、複数のデータファイルを一緒に加える。スペクトルの幅は、最小のファイルサイズである３２Ｋデータ点で、２５，０００Ｈｚである。１０ｍｍの広帯域プローブ中、１３０℃でサンプルを分析する。コモノマーの組み込みを、Ｒａｎｄａｌｌのトライアド法（Ｒａｎｄａｌｌ、Ｊ．Ｃ．；ＪＭＳ−Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９、２０１−３１７（１９８９）を用いて決定する。

（ＣＲＹＳＴＡＦ標準法）
分岐分布は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、バレンシア、スペインから市販されるＣＲＹＳＴＡＦ ２００ユニットを用い、結晶化分析のフラクション化（ＣＲＹＳＴＡＦ）によって決定される。１時間かけ、サンプルを１６０℃で１，２，４ トリクロロベンゼンに溶解し（０．６６ｍｇ／ｍＬ）、９５℃で４５分間安定化させる。サンプリング温度は、冷却速度０．２℃／分で９５〜３０℃の範囲である。赤外線検出器を使用し、ポリマー溶液の濃縮を測定する。温度を下げつつ、ポリマーが結晶化するにつれて、累積的な可溶性濃度を測定する。累積的なプロフィールの分析誘導体は、ポリマーの短鎖の分岐分布を反映している。

ＣＲＹＳＴＡＦピーク温度および面積を、ＣＲＹＳＴＡＦ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（Ｖｅｒｓｉｏｎ ２００１．ｂ，ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、バレンシア、スペイン）に含まれるピーク分析モジュールによって特定する。ＣＲＹＳＴＡＦピークを発見する通常作業により、ｄＷ／ｄＴ曲線中の最大としてピーク温度を特定し、誘導体曲線中の特定したピークの片側にある最も大きな正の屈曲部との間の面積を特定する。ＣＲＹＳＴＡＦ曲線を計算するために、好ましい処理パラメータは、温度の境界が７０℃であり、この温度境界を越える平滑化パラメータが０．１、この温度境界より下の平滑化パラメータが０．３である。

ＡＳＴＭ Ｄ ７９２にしたがって密度を測定する。

（ＤＳＣ標準法）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の結果を、ＲＣＳ冷却アクセサリおよびオートサンプラーを取り付けたＴＡＩモデルＱ１０００ ＤＳＣを用いて決定した。５０ｍｌ／分の窒素パージの気体流を使用する。このサンプルを加圧して薄膜にし、約１７５℃で加圧状態で溶融し、次いで、室温（２５℃）まで風乾する。次いで、３〜１０ｍｇの材料を直径６ｍｍの円板に切断し、正確に秤量し、軽いアルミニウム皿に入れ（約５０ｍｇ）、次いで、圧着して閉じる。サンプルの熱挙動を以下の温度プロフィールを用いて観察する。サンプルを１８０℃まですばやく加熱し、以前の熱履歴を除去するために、等温で３分間保持する。次いで、このサンプルを１０℃／分の冷却速度で−４０℃まで冷却し、−４０℃で３分保持する。次いで、サンプルを１０℃／分で１５０℃まで加熱する。冷却および第２の加熱曲線を記録する。

−３０℃から溶融終了まで描いた直線的なベースラインについて、熱流速（Ｗ／ｇ）の最大としてＤＳＣ溶融ピークを測定する。直線ベースラインを用い、−３０℃と溶融終点との間の溶融曲線の下の面積として、融合熱を測定する。

（ＤＭＡ）
１８０℃、圧力１０ＭＰａで５分間加熱プレスし、次いで、９０℃／分で加圧しつつ水冷することによって作製した、圧縮成型した円板について、動的機械分析（ＤＭＡ）を測定する。ねじり試験のために２つのカンチレバー固定具を取り付けたＡＲＥＳ制御された歪みレオメーター（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用い、試験を行う。

１．５ｍｍの円板をプレスし、３２×１２ｍｍの寸法の棒に切断する。このサンプルを、１０ｍｍ分離した（グリップの分離ΔＬ）固定具の両末端にクランプ止めし、−１００℃〜２００℃（工程あたり５℃）でそれぞれの温度工程を行う。それぞれの温度で、角振動数１０ｒａｄ／ｓでねじり弾性率Ｇ’を測定し、０．１％〜４％の間に歪み振幅を維持し、トルクを十分にし、測定を直線状の計画に維持する。

１０ｇの初期の静的な力を維持し（自動引っ張りモード）、熱膨張を行うとき、サンプルのたるみを防ぐ。結果として、グリップの分離ΔＬを、特にポリマーサンプルの溶融点または軟化点より高い温度で、温度とともに大きくしていく。試験を最大温度で止めるか、または固定具間のギャップが６５ｍｍに達したら止める。

（ＧＰＣ方法）
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）系は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２１０装置またはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２２０装置のいずれかからなる。カラムと回転コンベアを１４０℃で操作する。これらのＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの１０ミクロンの混合Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４ トリクロロベンゼンである。２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含む溶媒５０ミリリットル中、ポリマー濃度０．１グラムでサンプルを調製する。１６０℃で２時間、軽く攪拌することによってサンプルを調製する。使用する注入体積は、１００マイクロリットルであり、流速は、１．０ｍｌ／分である。

２１の狭い分子量分布を有し、分子量が５８０〜８，４００，０００のポリスチレン標準を用い、個々の分子量の少なくとも１０の分離で、６種類の「カクテル」混合物を用いてＧＰＣカラムセットのキャリブレーションを行う。標準を、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（シュロップシャー、ＵＫ）で購入する。分子量が１，０００，０００以下の場合、５０ミリリットルの溶媒中、０．０２５グラムで、分子量が１，０００，０００未満について、溶媒５０ミリリットル中、０．０５グラムで、ポリスチレン標準を調製する。ポリスチレン標準を８０℃で穏やかに攪拌しつつ、３０分かけて溶解する。分解を最小限にするために、最も高い分子量の成分を減らすために、狭い標準混合物をまず測定する。ポリスチレン標準のピーク分子量を、以下の式を用い、ポリスチレン分子量に変換する（ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄ、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．、６、６２１（１９６８））：Ｍ_{ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ}＝０．４３１（Ｍ_{ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ}に記載されるように）。

Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェアＶｅｒｓｉｏｎ ３．０を用い、ポリエチレン当量分子量計算を行う。

硬質セグメントおよび軟質セグメントの重量％−軟質セグメントの重量％の測定（したがって、硬質セグメントの重量％）を、米国特許第７，６０８，６６８号の第５７欄第３０列から第６３欄第１２列に記載されるように、ＤＳＣまたはＮＭＲによって測定することができる。

溶融流速、つまりＭＦＲを、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ２３０℃／２．１６ｋｇにしたがって測定する。

溶融インデックス、つまりＭＩを、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ １９０℃／２．１６ｋｇにしたがって測定する。

ＴＲＥＦによるポリマーのフラクション化
１６０℃で４時間攪拌することによって１５〜２０ｇのポリマーを２リットルの１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）に溶解することによって、大スケールのＴＲＥＦフラクション化を行う。ポリマー溶液を、３０−４０メッシュ（６００−４２５μｍ）の球状の工業品質のガラスビーズ（Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、ＨＣ ３０ Ｂｏｘ ２０、Ｂｒｏｗｎｗｏｏｄ、Ｔｅｘ．、７６８０１）およびステンレス鋼、０．０２８インチ（０．７ｍｍ）直径に切断したワイヤショット（Ｐｅｌｌｅｔｓ，Ｉｎｃ．６３ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｄｒｉｖｅ、Ｎｏｒｔｈ Ｔｏｎａｗａｎｄａ、Ｎ．Ｙ．、１４１２０から入手可能）の６０：４０（ｖ：ｖ）混合物を充填した３インチ×４フィート（７．６ｃｍ×１２ｃｍ）の鋼鉄製カラムに１５ｐｓｉｇ（１００ｋＰａ）の窒素によって入れる。熱によって制御した油ジャケットにカラムを浸し、最初に１６０℃に設定する。まず、カラムを弾道形状で１２５℃まで冷却し、次いで、０．０４℃／分で２０℃までゆっくりと冷却し、１時間保持する。温度を０．１６７℃／分で上げつつ、新しいＴＣＢを６５ｍｌ／分で導入する。

分取ＴＲＥＦカラムからの約２０００ｍｌの溶出部分を、加熱したフラクション収集器の１６個のステーションに集めた。ロータリーエバポレーターを用い、ポリマー溶液が約５０〜１００ｍｌ残るまで、それぞれのフラクションのポリマーを濃縮する。過剰のメタノールを加える前に濃縮した溶液を一晩放置し、濾過し、すすぐ（最終的なすすぎ液を含むメタノール約３００〜５００ｍｌ）。５．０μｍポリテトラフルオロエチレンコーティングされた濾紙（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ Ｉｎｃ．、カタログ番号Ｚ５０ＷＰ０４７５０から入手可能）を用い、３箇所の減圧により補助される濾過ステーションで濾過工程を行う。濾過したフラクションを、減圧乾燥機中、６０℃で一晩乾燥させ、さらなる試験の前に、分析秤で秤量した。

高度値を記録する前に、錘を１０秒加え、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０にしたがってショアＡ硬さを測定する。ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０にしたがって、成型した円板でショアＡ硬さを測定する。この試験方法によって、初期の圧痕または特定の時間経過後の圧痕、またはその両方に基づいて硬度を測定することができる。この場合に、特定の時間として１０秒を使用する。

本開示のいくつかの実施形態を以下の実施例に詳細に記載する。

（１．材料）
実施例および比較例のサンプルの材料を以下の表１に与える。

（２．サンプルの調製）
耐汚染性試験、硬度およびヘキサン抽出性の試験のために、サンプルを圧縮または射出成型し、厚みが約３ｍｍの円板にする。

最終的な移動試験のために、サンプルを圧縮成型し、厚みが２５ミクロンの薄膜にする。

（３．試験方法）
Ａ．ヘキサン抽出性
厚みが約３ｍｍの射出成型または圧縮成型した円板を、約１０×１８ｍｍの大きさの試験片に切断する。それぞれの試験サンプルは、質量が約２．４〜２．６ｇの５個の長方形の試験片（３×１０×１８ｍｍ）からなる。それぞれの試験サンプルについて、初期の質量を記録する。次いで、それぞれのサンプルをヘキサン中、５０℃で２時間入れる。次いで、サンプルを除去し、Ｎ_２流下で乾燥させる。サンプルの最終的な質量を記録し、最終的な質量と初期の質量の差を計算する。抽出された重量％を式（ＩＩ）として計算する。

以下の表で、抽出された重量％のデータを、ＳＥＢＳ化合物（比較例サンプル１）について正規化する。

（Ｂ．最終的な移動油のオリーブ油への移動（ＥＮ １１８６−２））
以下の表のデータは、厚みが２５ミクロンの膜についてのデータである。データを、油を含むＯＢＣ化合物（比較例サンプル２）について正規化する。

（ｉ．最終的な移動）
最終的な移動（ＯＭ）試験（全体的な移動としても知られる）は、食品と接触することを意図しているプラスチック材料および物品が、意図した用途に確実に適しているようにするために、欧州の規制の根拠の１つである。試験の目的は、プラスチックが不活性であり、食品を無駄にしないことである。ＯＭは、物質の移動を特定するための要求事項を必要としない、重量測定の測定量である。理論的な根拠は、特定のレベルより上で、危険性のない物質の移動でさえ、食品の品質に影響を与えるため、許容されるべきではないということである。ＯＭの境界値は、全体的な量のすべての物質が、移動することができる上限値である。食品／模擬剤と接触して置かれるプラスチックの表面積を基準としてあらわし、最終的な移動境界値を１０ｍｇ／ｄｍ^２に設定する。

（ｉｉ．露出）
表面積に対する体積が１００ｍｌ／ｄｍ^２のビーカー内で、全体的に浸す（二重の表面試験）ことによって、すべての移動を行う。水性の模擬物質（３％酢酸、１０％エタノールおよび５０％エタノール）を用い、移動試験を３回行い、模擬物質Ｄ（オリーブ油）を用い、移動試験を４回行った。

（ｉｉｉ．分析手順）
最終的な水への移動（模擬物質Ａ）
４０℃で１０日間、サンプルを水にさらした後、模擬物質を乾燥するまで蒸発させ、残渣の重量から移動量を計算する。この試験を３回行う。

（Ｃ．オリーブ油への最終的な移動（ＥＮ １１８６−２））
一定重量が得られるまで、周囲温度でＣａＣｌ_２の上でサンプルを平衡状態にし、次いで、４０℃で１０日間、模擬物質にさらす。さらした後、過剰量の油を除去し、次いで、一定重量が得られるまでサンプルを平衡状態にし、再び秤量する。サンプルに吸収された模擬物質を、ペンタンを溶媒として用いて抽出する。抽出工程の後、ペンタンを蒸発させ、残渣（抽出された油を含む）を鹸化し、メチル化し、次いで、ガスクロマトグラフに注入し、表２に示す以下の条件で、分離および検出を行う。

エレンマイヤーフラスコに油の量を計量することによって調製した較正標準（１Ｌシクロヘキサン中、トリヘプタデカノイン２グラム）のメチルエステル／内部標準を合わせたピーク比に基づき、外部標準技術を用い、定量化を達成する。標準について計算したピーク比について、線形回帰分析を行い、抽出物中の油濃度を得られた式から計算する。

オリーブ油から除去した後の試験標本によって保持される油の質量を引き算し、次いで、この質量を、サンプルの初期質量から引き算することによって、オリーブ油への移動を計算する。

以下の表３は、本発明の未希釈ＯＢＣ（実施例３、４，および５）について、最終的な移動値を示す。表３（最も右側の列）に示すように、未希釈ＯＢＣ、実施例３、４および５はそれぞれ、１０ｍｇ／ｄｍ^２未満のＯＭを必要とするＥＮ １１８６−２に匹敵する。

表４において、比較例サンプル１（ＣＳ１）および比較例サンプル２（ＣＳ２）をそれぞれベンチマークとして使用する。ＣＳ１を、ヘキサン抽出性のベンチマークとして使用し、正規化されたヘキサン抽出性の値を１．０として示す。実施例３、４、および５は、それぞれ、正規化されたヘキサン抽出性の値が１．０未満であることを示す。表４は、実施例３、４、５が、それぞれ、ＣＳ１より小さなヘキサン抽出性を示し、したがって、食品接触用途について、ＣＳ１より優れていることを示す。

表４において、ＣＳ２を、オリーブ油の抽出性のベンチマークとして使用し、正規化されたオリーブ油の抽出性の値１．０を与える。実施例３、４、および５は、それぞれ、正規化されたオリーブ油抽出性の値が１．０未満であることを示し、このことは、実施例３、４、５が、それぞれ、ＣＳ２より小さなオリーブ抽出性を示し、したがって、食品接触用途について、ＣＳ２より優れていることを示す。

（Ｄ．耐汚染性）
射出成型または圧縮成型した円板を、３種類の異なる食べられる染み（ケチャップ、マスターとおよび純粋なブルーベリー）で覆い、室温で約４日間置く。次いで、食べられる染みを水ですすぎ、円板を紙タオルで穏やかにたたくことによって乾燥させる。染まったサンプルと、食べられる染みを塗布しなかったコントロールサンプルの色の測定を行う。色の測定は、観察角度２°および一次発光体Ｃを用い、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｌｏｒ−ｖｉｅｗ分光計を用いて得られる。ＣＩＥ Ｌ＊，ａ＊、ｂ＊色空間を用い、色を記録し、ここで、Ｌ＊は、色の明度の指標であり（Ｌ＊＝０は黒色であり、Ｌ＊＝１００は白色である）、ａ＊は、緑色から赤色への指標であり（ａ＊の負の値は緑であり、ａ＊の正の値は赤である）、ｂ＊は、青色から黄色への指標である（ｂ＊の負の値は青色であり、ｂ＊の正の値は黄色である）。

以下に記載するように、染まった標本と染まっていない標本との差を、すべての３種類の色パラメータ（Ｌ＊、ａ＊，およびｂ＊）について報告する。それに加え、以下の式（Ｉ）によって与えられるような総色変化ΔＥも記録する。

表４は、ＣＳ１およびＣＳ２および本開示の実施例３〜５のΔＥ値を示す。実施例３、４、および５は、それぞれ、ＣＳ１およびＣＳ２と比較したとき、優れた耐汚染性を示す。

ＣＳ１およびＣＳ２と比較すると、実施例３、４、および５は、広範囲の汚染の種類および汚染の色（濃い色のソース（ケチャップ）、鮮やかな色に染める果実（ブルーベリー）および黄色の調味料（マスタード））に対し、優れた耐汚染性を示す。改良された耐汚染性に加え、実施例３、４、および５は、それぞれ、上に記載したＣＳ１およびＣＳ２と比較して、柔らかさ（ショアＡ）を維持しつつ、優れた食品接触特性を示す（低いヘキサン抽出性および低いオリーブ油抽出性）。

本開示は、本明細書に含まれる実施形態および説明に限定されないが、以下の特許請求の範囲に入るような実施形態の一部、および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の改変された形態を含むことを特定的に意図している。
本願発明には以下の態様が含まれる。
［１］
食品接触物品であって、
無希釈オレフィンブロックコポリマーを含むポリマー組成物を含み；
この物品は、総色変化値ΔＥが２０未満である、食品接触物品。
［２］
無希釈オレフィンブロックコポリマーは、ＥＮ １１８６−２にしたがって測定した場合、最終的な移動が１０ｍｇ／ｄｍ ^２ 未満である、上記［１］に記載の食品接触物品。
［３］
無希釈オレフィンブロックコポリマーは、軟質セグメント中にオクテンから誘導される単位を１０ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％含む、エチレン／オクテンマルチ−ブロックコポリマーである、上記［１］に記載の食品接触物品。
［４］
ポリマー組成物は、ショアＡ硬さが６０〜９５である、上記［１］に記載の食品接触物品。
［５］
ポリマー組成物は、無希釈オレフィンブロックコポリマーと、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、プロピレンインパクトコポリマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるブレンド成分とを含む、上記［１］に記載の食品接触物品。
［６］
食品と接触したとき、食べられる染みを含む、上記［１］に記載の食品接触物品。
［７］
食べられる染みが、ケチャップであり、物品は、総色変化値ΔＥが０から１０未満である、上記［６］に記載の食品接触物品。
［８］
物品は、オーバーモールドされた物品である、上記［１］に記載の食品接触物品。
［９］
物品は、スパチュラである、上記［１］に記載の食品接触物品。
［１０］
物品は、容器である、上記［１］に記載の食品接触物品。
［１１］
無希釈オレフィンブロックコポリマーを含む食品接触物品を提供することと；
食品接触物品と、食べられる染みとを接触させることと；
食品接触物品から、食べられる染みを除去することと、
食品接触物品について、総色変化ΔＥが２０未満を示すこととを含む、食べ物を接触させるためのプロセス。
［１２］
物品とケチャップとを接触させることを含み、この物品について、総色変化ΔＥが１０未満を示す、上記［１１］に記載のプロセス。
［１３］
物品とマスタードとを接触させることを含み、この物品について、総色変化ΔＥが２０未満を示す、上記［１１］に記載のプロセス。
［１４］
接触させることは、容器である食品接触物品の中に食べられる染みを置くことを含む、上記［１１］に記載のプロセス。

Claims (5)

1. 食品接触物品であって、
   （ｉ）硬い材料で構成されたハンドル、及び
   （ｉｉ）前記ハンドルにオーバーモールドされたスパチュラブレードであって、食べられる染みと接触させる前は染まっていない状態かつ食べられる染みと接触させて９６時間後に染まった状態を有し、ショアＡ硬さが６０〜９５のポリマー組成物を有するスパチュラブレードを含み、
   前記ポリマー組成物は、油を含まない無希釈エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーからなり、前記無希釈エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、直線の様式で接続した硬質セグメントと軟質セグメントとを含み、軟質セグメントにはオクテンから誘導される単位を１０ｍｏｌ％〜１８ｍｏｌ％含み、ＥＮ１１８６−２にしたがって測定した場合、最終的な移動が１０ｍｇ／ｄｍ ^２ 未満であり、
   前記スパチュラブレードは、食べられる染みと接触させて９６時間後の総色変化値ΔＥが２０未満であり、
   ここで、
   であり、ΔＬは、染まった物品と染まっていない物品の明度の差であり、Δａは、染まった物品と染まっていない物品の緑色から赤色への指標の差であり、Δｂは、染まった物品と染まっていない物品の青色から黄色への指標の差であり、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｌｏｒ−ｖｉｅｗ分光計を用いて得られる、食品接触物品。
2. 前記エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは５．０ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分の溶融指数（ＭＩ）を有する、請求項１に記載の食品接触物品。
3. （ｉ）硬い材料で構成されたハンドルと、
   （ｉｉ）前記ハンドルにオーバーモールドされたスパチュラブレードであって、食べられる染みと接触させる前は染まっていない状態かつ食べられる染みと接触させて９６時間後に染まった状態を有し、ショアＡ硬さが６０〜９５のポリマー組成物を有するスパチュラブレードを含む、食品接触物品を提供することを含み、
   前記ポリマー組成物が、油を含まない無希釈エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーからなり、前記無希釈エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、直線の様式で接続した硬質セグメントと軟質セグメントとを含み、軟質セグメントにはオクテンから誘導される単位を１０ｍｏｌ％〜１８ｍｏｌ％含み、ＥＮ１１８６−２にしたがって測定した場合、最終的な移動が１０ｍｇ／ｄｍ ^２ 未満であり、
   前記スパチュラブレードが、食べられる染みと接触させて９６時間後の総色変化値ΔＥが２０未満であり、
   ここで、
   であり、ΔＬは、染まった物品と染まっていない物品の明度の差であり、Δａは、染まった物品と染まっていない物品の緑色から赤色への指標の差であり、Δｂは、染まった物品と染まっていない物品の青色から黄色への指標の差であり、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｌｏｒ−ｖｉｅｗ分光計を用いて得られる、食べ物を接触させるためのプロセス。
4. 前記ハンドルは、木材、金属および硬いポリマーからなる群から選択される材料で構成される、請求項１に記載の食品接触物品。
5. 前記ハンドルはポリプロピレンである硬いポリマーで構成される、請求項４に記載の食品接触物品。