JP2018521160A - 再閉鎖可能な多層膜のための接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

本開示は、組成物を提供する。ある実施形態において、組成物は、Ａ）０．２ｇ／１０分〜８．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、Ｂ）１重量％超〜５０重量％未満の単位の重合スチレンを含むスチレン系ブロックポリマーと、Ｃ）粘着付与剤と、Ｄ）油とを含み、組成物は、３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。組成物は、再閉鎖可能な梱包構造体中の感圧性接着剤層としての使用に好適である。

Description

食品包装産業において、消費者が容易に取り扱い及び使用することができる包装を求めることから、利便性特徴への需要が、増える傾向にある。包装における再閉鎖性（Ｒｅｃｌｏｓａｂｉｌｉｔｙ）は、消費者に利便性を提供するだけではなく、例えば、食品保存用袋であるＺｉｐｌｏｃ袋等、別々の再閉鎖包装に内容物を移動させる必要がなく、包装製品のより長い保存可能期間も提供する。

再閉鎖可能な包装構造体は、シーラント層と接着剤機能を有する隣接する層間剥離層との間の界面強度が、封止層と膜構造体との間の強度より低くなるように多層構造体を設計することによって達成される。多層膜が容器から引っ張られたとき、シーラント層は、断裂し、隣接する剥離層から層間剥離する。シーラントの残留物は、容器の表面に堆積され、剥離層の表面が、露出する。感圧性接着剤（ＰＳＡ）層が、剥離層として使用されるとき、再封性は、ＰＳＡ層の粘着面を露出することによって得られ得る。

従来の再閉鎖システムは、有用性が限られ、過度の製造ステップ及び加工性の乏しさ等の欠点を有する。従来の再閉鎖システムは、典型的にコーティングされた水系アクリルであり、ラミネート加工、打抜、及びその他の二次加工ステップを必要とする。スチレン系ブロックコポリマー（ＳＢＣ）をベースとするホットメルト接着剤は、いくつかの加工ステップを無くすが、加工が困難であり、直接的な食品との接触は承認されていない。

食品接触に対して安全な（フードセーフ）再閉鎖性を有する接着剤組成物への必要性が存在する。フードセーフであり、再閉鎖可能であり、感圧性接着剤（ＰＳＡ）膜製造のために押し出し可能であるＰＳＡ組成物への必要性がさらに存在する。

本発明は、接着剤組成物及び特にＰＳＡ配合物を提供する。本組成物は、膜（または膜層）として形成され得、従来の手段を使用して封止され得るが、ＰＳＡ層を露出する制御された凝集破壊を有利に呈する。膜は、包装製品に使用され得、これに限定されるものではないが、縦型製袋充填ライン（ＶＦＦＳ）等の典型的な膜変換装置上で包装へと作製され得る。

本開示は、組成物を提供する。ある実施形態において、組成物は、
Ａ）０．２ｇ／１０分〜８．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）１重量％超〜５０重量％未満の単位の重合スチレンを含むスチレン系ブロックポリマーと、
Ｃ）粘着付与剤と、
Ｄ）油と、を含み、
組成物は、３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。

本開示は、物品を提供する。ある実施形態において、物品は、多層可撓性膜である。本組成物は、多層可撓性膜中の感圧性接着剤層である。さらなる実施形態において、多層可撓性膜は、包装構造体の構成要素であり、本組成物から成る感圧性接着剤層は、再閉鎖可能な包装構造体を生成するように、再閉鎖可能であり。

定義
本明細書の元素周期表（Ｐｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ）の全ての言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって２００３年に出版され、著作権保護されたＰｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓを引用する。また、族についてのいずれの言及も、基に番号を付けるためのＩＵＰＡＣシステムを使用したこのＰｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓにおいて表される族に対する。米国特許プラクティスのために、本明細書で言及されたいずれの特許、特許出願、または公開の内容も、特に当分野における合成的技法、定義（本明細書で提供されたいずれの定義との一貫性がなくならない程度まで）、及び一般知識に関して、その全体が参照によって本明細書に組み込まれる。（またはその米国版に相当するものが、参照によってそのように組み込まれる。）

本明細書で開示された数値範囲は、より小さい値及びより大きい値からの、ならびにそれらを含む全ての値を含む。明確な値（例えば、１、または２、または３〜５、また６、または７）を含む範囲に関して、いずれの２つの明確な値間のいずれの副範囲が含まれる（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６、等）。

それに反して述べられないか、文脈から含意されるか、または当分野において慣例ではない限り、全ての部及びパーセントは、重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日付で最新である。

「組成物」という用語は、本明細書で使用される場合、組成物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物を含む材料の混合物を指す。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、及びこれらの派生語は、任意の追加の構成成分／構成要素、ステップまたは手順の存在が具体的に開示されているか否かにかかわらず、それを除外することを意図しない。誤解を避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語を使用して特許請求される全ての組成物は、それに反して述べられない限り、ポリマーのものかにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という用語は、あらゆる後続の列挙の点から、操作性に必要不可欠ではないものを除き、あらゆる他の構成成分／構成要素、ステップ、または手順を除外する。「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語は、特に描写または列挙されていないあらゆる構成成分／構成要素、ステップ、または手順を除外する。

密度は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従い測定される。

「エチレン系ポリマー」は、本明細書で使用される場合５０モルパーセント超の重合エチレンモノマー（重合可能なモノマーの合計量に基づく）を含有し、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含有することができる。

メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇ（ｇ／１０分）に従い測定される。

メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇ（ｇ／１０分）に従い測定される。

ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に従い測定される。

「オレフィン系ポリマー」は、本明細書で使用される場合５０モルパーセント超の重合オレフィンモノマー（重合可能なモノマーの合計量に基づく）を含有し、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含有することができる。オレフィン系ポリマーの非限定的な例は、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーを含む。

「ポリマー」は、同種または異種に関わらず、モノマーを重合することによって調製される化合物であり、重合形態でポリマーを作製する複数の及び／または繰り返す「単位」または「ｍｅｒ単位」を提供する。ポリマーという一般名称は、ホモポリマーをという用語を包含し、多くの場合１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられ、コポリマーという用語は、多くの場合少なくとも２種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる。それはまた、例えば、ランダム、ブロック等の全ての形態のコポリマーを包含する。「エチレン／α−オレフィンポリマー」及び「プロピレン／α−オレフィンポリマー」という用語は、上記で記載されたように重合エチレンまたはプロピレンそれぞれから、ならびに１つ以上の追加の重合可能なα−オレフィンモノマーから調製されたコポリマーを示す。なお、ポリマーは、１つ以上の特定のモノマー「から作製され」、ある特定のモノマーまたはモノマーの種類「に基づき」、ある特定のモノマー含有量を「含有する」等と呼ばれるが、この文脈において「モノマー」という用語は、特定のモノマーの重合レムナントを指し、非重合種ではないことが理解される。一般に、本明細書のポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくことを指す。触媒残渣等の微量の不純物が、ポリマー構造体に組み込まれ得ることが理解される。

「プロピレン系ポリマー」は、５０モルパーセント超の重合プロピレンモノマー（重合可能なモノマーの合計量に基づく）を含有し、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。

本開示は、組成物を提供する。ある実施形態において、組成物は、
Ａ）０．２ｇ／１０分〜８．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）１重量％超〜５０重量％未満の単位の重合スチレンを含むスチレン系ブロックポリマーと、
Ｃ）粘着付与剤と、
Ｄ）油と、を含み、
組成物は、３〜５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃）を有する。

１．エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー
「エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」という用語及びは、エチレン及び化学的または物理的特性の点で異なる２つ以上の重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントを特徴とする、重合形態の１つ以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを含む。「エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」という用語は、２つのブロック（ジブロック）及び３つ以上のブロック（マルチブロック）を有するブロックコポリマーを含む。「インターポリマー」及び「コポリマー」という用語は、本明細書では同義に使用される。コポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量について言及する場合、それが、その重合単位を意味することが理解される。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下の式で表すことができる。
（ＡＢ）_ｎ

式中、ｎは、少なくとも１、好ましくは、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００以上等の１より大きい整数であり、「Ａ」は、硬質ブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」は、軟質ブロックまたはセグメントを表す。好ましくは、ＡとＢは、実質的に分岐状または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線形の様式または線形の様式で、結合または共有結合している。別の実施形態において、Ａブロック及びＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布される。換言すると、ブロックコポリマーは、多くの場合、以下の構造を有しない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ

さらに別の実施形態において、ブロックコポリマーは、多くの場合、異なるコモノマー（複数可）を含む第３の種類のブロックを有しない。さらに別の実施形態において、ブロックＡ及びブロックＢはそれぞれ、ブロック内で実質的にランダムに分布されたモノマーまたはコモノマーを有する。換言すると、ブロックＡまたはブロックＢのいずれも、残りのブロックとは実質的に異なる組成を有するチップセグメント等の異なる組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。

好ましくは、エチレンは、ブロックコポリマー全体の過半数のモル分率を構成する、すなわち、エチレンは、ポリマー全体の少なくとも５０モルパーセントを構成する。より好ましくは、エチレンは、少なくとも６０モルパーセント、少なくとも７０モルパーセント、または少なくとも８０モルパーセントを構成し、ポリマー全体の実質的な残りは、好ましくは３個以上の炭素原子を有するα−オレフィンである少なくとも１つの他のコモノマーを含む。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、５０ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、６０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％、または６５ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％のエチレンを含み得る。多くのエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーに関して、組成物は、ポリマー全体の８０モルパーセント超のエチレン含有量と、ポリマー全体の１０〜１５、または１５〜２０モルパーセントのオクテン含有量とを含む。

エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、様々な量の「硬質」セグメント及び「軟質」セグメントを含む。「硬質」セグメントは、エチレンが、最大１００重量パーセントのポリマーの重量に基づいて、９０重量パーセント超、または９５重量パーセント、または９５重量パーセント超、または９８重量パーセント超の量で存在する、重合単位のブロックである。換言すると、硬質セグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量パーセント未満、または５重量パーセント、または５重量パーセント未満、または２重量パーセント未満であり、０まで低くなり得る。いくつかの実施形態において、硬質セグメントは、エチレンから誘導される全ての、または実質的に全ての単位を含む。「軟質」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて５重量パーセント超、または８重量パーセント超、１０重量パーセント超、または１５重量パーセント超である、重合単位のブロックである。いくつかの実施形態において、軟質セグメント中のコモノマー含有量は、２０重量パーセント超、２５重量パーセント超、３０重量パーセント超、３５重量パーセント超、４０重量パーセント超、４５重量パーセント超、５０重量パーセント超、または６０重量パーセント超であり得、最大１００重量パーセントであり得る。

軟質セグメントは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー中に、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の１重量パーセント〜９９重量パーセント、またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の５重量パーセント〜９５重量パーセント、１０重量パーセント〜９０重量パーセント、１５重量パーセント〜８５重量パーセント、２０重量パーセント〜８０重量パーセント、２５重量パーセント〜７５重量パーセント、３０重量パーセント〜７０重量パーセント、３５重量パーセント〜６５重量パーセント、４０重量パーセント〜６０重量パーセント、または４５重量パーセント〜５５重量パーセントで存在し得る。逆に言えば、硬質セグメントは、同様の範囲で存在し得る。軟質セグメントの重量パーセント及び硬質セグメントの重量パーセントは、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られるデータに基づいて算出することができる。そのような方法及び計算は、例えば、Ｃｏｌｉｎ Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ Ｈａｚｌｉｔｔらの名において２００６年３月１５日に出願され、Ｄｏｗ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．に譲渡された、米国特許第７，６０８，６６８号、表題「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α−Ｏｌｅｆｉｎ Ｂｌｏｃｋ Ｉｎｔｅｒ−ｐｏｌｙｍｅｒｓ」に開示されており、この開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に、硬質セグメント及び軟質セグメントの重量パーセンテージならびにコモノマー含有量は、ＵＳ７，６０８，６６８の５７欄〜６３欄において記載されるように決定され得る。

エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、好ましくは、線形の様式で結合（または共有結合）した（「ブロック」と称される）２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメントを含むポリマー、つまり、吊下げまたはグラフトの様式ではなく重合エチレン機能に対して末端間で結合している、化学的に区別される単位を含むポリマーである。ある実施形態において、ブロックは、組み込まれるコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度の量、そのような組成物のポリマーに起因し得る結晶子径、立体規則性の種類もしくは度合い（イソタクチックまたはシンジオタクチック）、レジオ規則性もしくはレジオ不規則性、（長鎖分岐もしくはハイパー分岐を含む）分岐の量、均質性、またはその他の化学的もしくは物理的特性の点で異なる。連続したモノマー添加、可動性触媒、またはアニオン重合技法によって生成されたインターポリマーを含む、従来技術のブロックインターポリマーと比較して、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ある実施形態においてシャトリング剤（複数可）の調製に使用される複数の触媒と組み合わせたそれらの影響に起因する、ポリマー多分散性（ＰＤＩもしくはＭｗ／ＭｎもしくはＭＷＤ）の独特な分布、多分散ブロック長の分布、及び／または多分散ブロック数の分布を特徴とする。

ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、連続プロセスで生成され、１．７〜３．５、または１．８〜３、または１．８〜２．５、または１．８〜２．２の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。バッチまたは半バッチプロセスで生成される場合、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、１．０〜３．５、または１．３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＭｗ／Ｍｎを有する。

さらに、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなくシュルツ・フローリー分布に適合するＰＤＩ（またはＭｗ／Ｍｎ）を有する。本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、多分散ブロック分布及びブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これは、改善され、かつ認識可能な物理的特性を有するポリマー生成物の形成をもたらす。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２、及びＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ．９２３４−９２３８で、以前にモデル化され、論じられている。

ある実施形態において、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、最確ブロック長分布を有する。

さらなる実施形態において、本開示の、特に連続で溶液重合反応器において作製されたエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、最確ブロック長分布を有する。ある実施形態において、エチレンマルチブロックコポリマーは、以下を有するとして定義される。
（Ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの溶融点Ｔｍ（摂氏）、及び密度ｄ（グラム／立方センチメートル）、Ｔｍ及びｄの数値は、以下の関係に対応する、
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２、ならびに／または
（Ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、Ｊ／ｇでの融解熱ΔＨ、及び最高ＤＳＣピークと最高結晶化分析分割（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差として定義される、摂氏でのデルタ量ΔＴを特徴とし、ΔＴ及びΔＨの数値は以下の関係を有する、
ゼロ超及び最高１３０Ｊ／ｇのΔＨに関して、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを超えるΔＨに関して、ΔＴ≧４８℃
ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して決定され、ポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は、３０℃である、ならびに／または
（Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形膜を用いて測定された、３００パーセントの歪み及び１サイクルでの、パーセントでの弾性回復率Ｒｅ、ならびに密度ｄ（グラム／立方センチメートル）を有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相フリーである場合、Ｒｅ及びｄの数値は、以下の関係を満たす、
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）、ならびに／または
（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画される場合、４０℃〜１３０℃で溶出する分子量画分を有し、画分が同じ温度で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー画分のものよりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有量を有することを特徴とし、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマー（複数可）を有し、メルトインデックス、密度、及びエチレン／α−オレフィンインターポリマーの１０パーセント以内のモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する、ならびに／または
（Ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ´（２５℃）、及び１００℃での貯蔵弾性率Ｇ´（１００℃）を有し、Ｇ´（２５℃）対Ｇ´（１００℃）の比率は、約１：１〜約９：１の範囲内である。

エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーもまた、有することができる。
（Ｆ）ＴＲＥＦを使用して分画される場合、４０℃〜１３０℃で溶出する分子画分、画分が少なくとも０．５〜最大約１のブロックインデックス、及び約１．３超の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする、ならびに／または
（Ｇ）ゼロ超〜最高約１．０の平均ブロックインデックス及び約１．３超の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ。

本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの調製での使用に好適なモノマーは、エチレン及びエチレン以外の１つ以上の追加の重合可能なモノマーを含む。好適なコモノマーの例には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−ｌ−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセン等の、３〜３０個の炭素原子、または４〜２０個の炭素原子または４〜１２個の炭素原子の直鎖または分岐鎖αオレフィンと、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、及び２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等の３〜３０個、または４〜２０個の炭素原子のシクロ−オレフィンと、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、及び５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン等のジ及びポリオレフィンと、３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ならびに３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンとが挙げられる。

ある実施形態において、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、４、または６、または８〜１０、または１２個の炭素原子を有するエチレン及びα−オレフィンコモノマーを含む。

エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，８５８，７０６号に記載の鎖シャトリング重合プロセスにより生成され得る。具体的には、好適な鎖シャトリング剤及び関連情報は、１６欄、３９行〜１９欄、４４行に列挙されている。好適な触媒は、１９欄、４５行〜４６欄、１９行に記載されており、好適な共触媒は、４６欄、２０行〜５１欄、２８行に記載されている。本プロセスは、文書全体に記載されるが、特に、５１欄、２９行〜５４欄、５６行に記載されている。本プロセスは、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号、ＵＳ７，８９３，１６６、及びＵＳ７，９４７，７９３にも記載されている。

ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、硬質セグメント及び軟質セグメントを有し、
１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの溶融点Ｔｍ（摂氏）、及び密度ｄ（グラム／立方センチメートル）、Ｔｍ及びｄの数値は、以下の関係に対応し：
Ｔｍ＜−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２、
ｄは０．８６ｇ／ｃｃ、または０．８７ｇ／ｃｃ、または０．８８ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃまでであり、
Ｔｍは、８０℃、または８５℃、または９０℃〜９５、または９９℃、または１００℃、または１０５℃〜１１０℃、または１１５℃、または１２０℃、または１２５℃までである。

ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーであり、以下の特性（ｉ）〜（ｉｘ）のうちの１つ、いくつか、それらの任意の組み合わせ、または全てを有する。
（ｉ）８０℃、または８５℃、または９０℃〜９５℃、または９９℃、または１００℃、または１０５℃〜１１０℃、または１１５℃、または１２０℃、または１２５℃までの溶融温度、
（ｉｉ）０．８６ｇ／ｃｃ、または０．８７ｇ／ｃｃ、または０．８８ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃまでの密度、
（ｉｉｉ）５０〜８５重量％の軟質セグメント及び４０〜１５重量％の硬質セグメント、
（ｉｖ）１０ｍｏｌ％、または１３ｍｏｌ％、または１４ｍｏｌ％、または１５ｍｏｌ％〜１６ｍｏｌ％、または１７ｍｏｌ％、または１８ｍｏｌ％、または１９ｍｏｌ％、または２０ｍｏｌ％までの軟質セグメント中のオクテン、
（ｖ）０．５ｍｏｌ％、または１．０ｍｏｌ％、または２．０ｍｏｌ％、または３．０ｍｏｌ％〜４．０ｍｏｌ％、または５ｍｏｌ％、または６ｍｏｌ％、または７ｍｏｌ％、または９ｍｏｌ％までの硬質セグメント中のオクテン、
（ｖｉ）０．１ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分、または１ｇ／１０分、または１．５ｇ／１０分〜２．０ｇ／１０分、または２．５ｇ／１０分、または３．０ｇ／１０分、または４．９ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分、または６．０ｇ／１０分、または７．０ｇ／１０分、または８．０ｇ／１０分までのメルトインデックス（ＭＩ）、
（ｖｉｉ）６５、または７０、または７１、または７２〜７３、または７４、または７５、または７７、または７９、８０までのショアＡ硬度、
（ｖｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に従い３００％３００％ｍｉｎ^１変形率で、２１℃で、５０％、または６０％〜７０％、または８０％、または９０％までの弾性回復率（Ｒｅ）、及び／または
（ｉｘ）ブロックの多分散分布及びブロックサイズの多分散分布。

ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。

ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．８７０ｇ／ｃｃの密度、及び０．１ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分〜１．０ｇ／１０分、または１．５ｇ／１０分、または３．０ｇ／１０分までのメルトインデックスを有するエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。

ある実施形態において、商号ＩＮＦＵＳＥ（商標）の下で販売されるエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから入手可能である。

ある実施形態において、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９１０７である。

本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書で開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

２．スチレン系ブロックポリマー
本組成物は、スチレン系ブロックポリマーを含む。スチレン系ブロックコポリマーは、１重量％超〜５０重量％未満の重合スチレン、または１０重量％〜５０重量％未満の重合スチレンを含有する。好適なスチレン系ブロックポリマーの非限定的な例は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、及びそれらの混合物を含む。好適なスチレン系材料の非限定的な例は、Ｋｒａｔｏｎ Ｃｏｒｐ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓから入手可能な、ＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１６１、ＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１１８、ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５７等の商号「ＫＲＡＴＯＮ」の下で市販される材料、またはＤｅｘｃｏ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓから入手可能な、４１１３Ａ、４１１４Ａ、４２１３Ａ等の商号「Ｖｅｃｔｏｒ」の下で市販される材料を含む。

ある実施形態において、スチレン系ブロックポリマーは、１０重量％、または１５重量％、または１６重量％、または１８重量％〜２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％までの重合スチレンを含有する。

ある実施形態において、スチレン系ブロックポリマーは、ＳＩＳであり、１５重量％、または２０重量％〜２５重量％までの重合スチレンを含有する。

本スチレン系ブロックポリマーは、本明細書において論じられる２つ以上の実施形態を含むことができる。

３．粘着付与剤
本組成物は、粘着付与剤を含む。典型的に粘着付与剤は、弾性率を下げ、表面接着を向上させる樹脂である。

ある実施形態において、粘着付与剤は、非水素添加脂肪族Ｃ_５（５個の炭素原子）樹脂、水素添加脂肪族Ｃ_５樹脂、芳香族変性Ｃ_５樹脂、テルペン樹脂、水素添加Ｃ_９樹脂、またはそれらの組み合わせとなり得る。

ある実施形態において、粘着付与剤は、０．９２ｇ／ｃｃ〜１．０６ｇ／ｃｃの密度を有する。

ある実施形態において、粘着付与剤は、８０℃〜１４０℃、または８５℃〜１３０℃、または９０℃〜１２０℃、または９０℃〜１１０℃、または９１℃〜１００℃の（ＡＳＴＭ Ｅ ２８に従い測定される）環球軟化温度を有する。

ある実施形態において、粘着付与剤は、１７５℃で１０００パスカル秒（Ｐａ・ｓ）未満の溶融粘度を有する。さらなる実施形態において、粘着付与剤は、１７５℃で１パスカル秒（Ｐａ・ｓ）以上、さらに１７５℃で５パスカル秒（Ｐａ・ｓ）以上の溶融粘度を有する。

ある実施形態において、粘着付与剤は、１７５℃で５００Ｐａ・ｓ未満、または１７５℃で２００Ｐａ・ｓ未満、または１７５℃で１００Ｐａ・ｓ未満、または１７５℃で５０Ｐａ・ｓ未満の溶融粘度を有する。さらなる実施形態において、粘着付与剤は、１７５℃で１Ｐａ・ｓ〜１００Ｐａ・ｓ未満または５０Ｐａ・ｓ未満までの溶融粘度を有する。粘着付与剤は、ＤＭＳに従い決定される。

「Ｃ_５粘着付与剤」用のＣ_５樹脂は、ペンテン及びピペリレン等のＣ_５原料から得られ得る。粘着付与剤用のテルペン樹脂は、ピネン及びｄ−リモネン原料をベースとされ得る。

好適な粘着付与剤の非限定的な例は、Ｔｈｅ Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰＩＣＣＯＴＡＣ １１００、ＰＩＣＣＯＴＡＣ １０９５、ＲＥＧＡＬＩＴＥ Ｒ１０９０、ＲＥＧＡＬＲＥＺ １１１２６、及びＰＩＮＯＶＡ製のＰＩＣＣＯＬＹＴＥ Ｆ−１０５等の、商号ＰＩＣＣＯＴＡＣ、ＲＥＧＡＬＩＴＥ、ＲＥＧＡＬＲＥＺ、及びＰＩＣＣＯＬＹＴＥの下で販売される粘着付与剤を含む。

粘着付与剤は、本明細書で記載される組み合わせまたは２つ以上の実施形態を含むことができる。

４．油
本組成物は、油を含む。ある実施形態において、油は、９５モル％超の脂肪族炭素を含有する。ある実施形態において、油の非晶部のガラス転移温度は、典型的に−７０℃以下である。油は、鉱油であり得る。好適な油の非限定的な例は、商号ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ ５５０（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）、ＰＡＲＡＬＵＸ ６００１（Ｃｈｅｖｒｏｎ）、ＫＡＹＤＯＬ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）、ＢＲＩＴＯＬ ５０Ｔ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）、ＣＬＡＲＩＯＮ ２００（Ｃｉｔｇｏ）、及びＣＬＡＲＩＯＮ ５００（Ｃｉｔｇｏ）の下で販売される鉱油を含む。油は、本明細書に記載される組み合わせまたは２つ以上の実施形態を含むことができる。

５．添加剤
本組成物は、１つ以上の添加材を含むことができる。添加材は、これらに限定するものではないが、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、粘度調整剤、ブロック防止剤、離型剤、増量剤、摩擦係数（ＣＯＦ）重合調整剤、誘導加熱粒子、臭気改良剤／吸収剤、及びそれらのあらゆる組み合わせを含む。ある実施形態において、本組成物は、１つ以上の添加ポリマーをさらに含む。添加ポリマーは、これらに限定するものではないが、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーを含む。

６．接着剤組成物
ある実施形態において、本組成物は、接着剤組成物である。接着剤組成物は、組成物（１）であり、
Ａ）３０重量％〜６５重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）１０重量％〜３５重量％のスチレン系ブロックポリマーと、
Ｃ）２０重量％〜４０重量％の粘着付与剤と、
Ｄ）０重量％超〜８重量％の油と、を含む。

ある実施形態において、接着剤組成物は組成物（２）であり、
Ａ）３３重量％〜５５重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）１０重量％〜３０重量％のスチレン系ブロックポリマーと、
Ｃ）２５重量％〜３０重量％の粘着付与剤と、
Ｄ）５重量％〜７重量％の油と、を含む。

組成物（１）用及び組成物（２）用のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、スチレン系ブロックポリマー、粘着付与剤、及び油は、本明細書で記載されるそれぞれ任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、スチレン系ブロックポリマー、粘着付与剤、及び油であり得る。

ある実施形態において、組成物（１）及び組成物（２）それぞれは、以下の特性のうち、１つの、いくつかの、いずれの組み合わせ、または全てを呈する。
（ｉ）組成物は、３、または５、または１０、または１５、または２０、または２５〜３０、または３５、または４０、または４５、または５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、１９０℃）を有する、
（ｉｉ）０．８９０、または０．９０、または０．９１〜０．９２、または０．９３ｇ／ｃｃの密度、
（ｉｉｉ）１０再閉鎖サイクル後（ＰＳＴＣ−１０１、修正方法Ａ、Ｎ／２５ｍｍ、２３℃／５０％ＲＨ）０．７Ｎ／２５ｍｍ超、または１．０Ｎ／２５ｍｍ、または３．０Ｎ／２５ｍｍ、または５．０Ｎ／２５ｍｍ〜７．０Ｎ／２５ｍｍ、または９．０Ｎ／２５ｍｍ、または１０Ｎ／２５ｍｍ未満までの再閉鎖剥離接着力、
（ｉｖ）−５８℃、−５６℃、または−５４℃、または−５３℃、または−５１℃、または−５０℃〜−４８℃、または−４５℃、または−４０℃まで、もしくは−５８℃〜−４０℃までのガラス転移温度（Ｔｇ）、
（ｖ）１１５℃、または１１６℃、または１１７℃、または１１８℃、または１１９℃〜１２０℃、または１２３℃、または１２５℃、もしくは１１５℃〜１２５℃までの溶融温度（Ｔｍ）、
（ｖｉ）１００℃、または１０２℃、または１０３℃、または１０４℃〜１０５℃、または１０７℃、または１０９℃、または１１１℃、または１１３℃、または１１５℃まで、もしくは１００℃〜１１５℃までの結晶化温度（Ｔｃ）、
（ｖｉｉ）１２、または１４、または１６、または１７、または１８〜１９、または２１、または２３、または２５、もしくは１２〜２５までのＩ_１０／Ｉ_２、
（ｖｉｉｉ）動的機械分光法によって測定された１９０℃及び１Ｈｚ周波数での、５．０×１０^５ｍＰａ−ｓ、または１．０×１０^６、または１．２×１０^６、または１．５×１０^６、または２．０×１０^６、または３．０×１０^６、または４．０×１０^６〜５．０×１０^６、または６．０×１０^６、または７．０×１０^６、または８．０．１０^６、ｍＰａ−ｓまでの動的溶融粘度。

ある実施形態において、組成物（１）及び組成物（２）それぞれにおけるエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（構成成分Ａ）のスチレン系ブロックポリマー（構成成分Ｂ）に対する重量比は、１．０〜１０．０、または１．０〜９．０、または１．０〜８．０、または１．０〜７．０、または１．０〜６．０である。

ある実施形態において、組成物（１）及び組成物（２）それぞれにおけるエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（構成成分Ａ）のスチレン系ブロックポリマー（構成成分Ｂ）に対する重量比は、１．１〜１０．０、または１．１〜９．０、または１．１〜８．０、または１．１〜７．０、または１．１〜６．０である。

ある実施形態において、組成物（１）及び組成物（２）それぞれにおけるエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（構成成分Ａ）の粘着付与剤（構成成分Ｃ）に対する重量比は、１．０〜２．０、または１．０〜１．９、または１．０〜１．８である。

ある実施形態において、組成物（１）及び組成物（２）それぞれにおけるエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（構成成分Ａ）の粘着付与剤（構成成分Ｃ）に対する重量比は、１．１〜２．０、または１．１〜１．９、または１．１〜１．８である。

ある実施形態において、組成物（１）及び組成物（２）それぞれにおける粘着付与剤（構成成分Ｃ）のスチレン系ブロックポリマー（構成成分Ｂ）に対する重量比は、１．０〜４．０、または１．０〜３．５、または１．０〜３．０である。

ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（構成成分Ａ）及びスチレン系ブロックポリマー（構成成分Ｂ）の合成重量は、組成物（１）及び組成物（２）それぞれの合計重量の（≧）５０重量％以上、または≧５５重量％、または≧６０重量％を含む。

ある実施形態において、組成物（１）及び組成物（２）それぞれは、組成物の重量に基づき、構成成分Ａ（エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー）、Ｂ（スチレン系ブロックポリマー）、Ｃ（粘着付与剤）、及びＤ（油）の合計の重量の（≧）８０重量％以上、または≧８５重量％、または≧９０重量％、または≧９５重量％、または≧９８重量％、または≧９９重量％を含む。

試験方法
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を、広範囲の温度にわたるポリマーの溶融、結晶化、ガラス転移挙動を測定するために使用することができる。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）及びオートサンプラーを搭載したＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ ＤＳＣを、使用してこの分析を行う。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガスフローを使用する。それぞれの試料を、溶かし、約１７５℃で薄膜に押圧し、溶けた試料を、その後室温（約２５℃）まで空冷する。３〜１０ｍｇ、６ｍｍ径の試料を、冷却されたポリマーから取り出し、計量し、軽量のアルミニウム鍋（ｃａ５０ｍｇ）へ置き、圧着して閉じる。分析を、その後実施し、その温度特性を決定する。

試料の熱挙動を、試料の温度を上下させ温度プロファイルに対する熱流を作ることによって決定する。第一に、試料を、２３０℃まで急速に加熱しその熱履歴を取り除くために５分間等温保持する。次に試料を、１０℃／分の冷却速度で−９０℃まで冷却し、５分間−９０℃で等温保持する。その後試料を、１０℃／分の加熱速度で２３０℃まで加熱する（これが「第２の加熱」ランプである）。冷却及び第２の加熱カーブを記録する。決定された値は、溶融Ｔｍの外挿オンセットであり、結晶化Ｔｃの外挿オンセットである。ポリエチレン試料の融解熱（Ｈ_ｆ）（グラム当たりのジュール）、及び以下の等式を使用して計算された結晶化度％。
結晶化度％＝（（Ｈ_ｆ）／２９２Ｊ／ｇ）×１００

融解熱（Ｈ_ｆ）及びピーク溶融温度は、第２の加熱カーブから報告される。ピーク結晶化温度は、冷却カーブから決定される。

溶融点Ｔｍを、溶融転移の始めと終わりとの間に最初に基線を描くことによってＤＳＣ加熱カーブから決定する。その後接線を、溶融ピークの低温側のデータまで描く。この線が基線と交わる箇所が、溶融（Ｔｍ）の外挿オンセットである。このことは、Ｂ．Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２^ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９９７，Ｅ Ｔｕｒｉ ｅｄ．，Ｐｇｓ２７７及び２７８に記載される通りである。

結晶化温度Ｔｃを、接線が結晶化ピークの高温側に描かれる場合を除き、上記のようにＤＳＣ冷却カーブから決定する。この接線が基線と交わる箇所が、結晶化（Ｔｃ）の外挿オンセットである。

Ｂ．Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２^ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９９７，Ｅ Ｔｕｒｉ ｅｄ．，Ｐｇｓ２７８及び２７９に記載されるように、試料の半分が液体の熱容量を得ているＤＳＣ加熱カーブから、ガラス転移温度Ｔｇを決定する。基線を、ガラス転移領域の下部及び上部から描き、Ｔｇ領域を通って外挿する。試料の熱容量がこれらの基線の中間となる温度が、Ｔｇである。

ＤＭＳ（ポリマー及び配合物）
動的機械分光法（ＤＭＳ）を、５分間、１０ＭＰａの圧力、１８０℃で、ホットプレス装置内で形成される圧縮成形ディスク上で測定し、その後９０℃／分で、プレス内で、水冷する。試験は、歪み試験用の二重の片持ち固定具を搭載した、ＡＲＥＳ制御歪みレオメーター（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して実施される。

ポリマー試験に関して、１．５ｍｍのプラークを押圧し、寸法３２×１２ｍｍの棒状に切断する（試験試料）。試験試料を、１０ｍｍで分離された固定具の間の両端で固定し（グリップ分離ΔＬ）、−１００℃〜２００℃までの連続温度ステップ（ステップ当たり５℃）を行う。それぞれの温度で、歪み率Ｇ´を、１０ｒａｄ／秒の角振動数で測定し、トルクが十分で、測定結果が線形領域にとどまることを確実とするために、歪み振幅を０．１パーセント〜４パーセントで維持する。

最初の静的力１０ｇを、維持し（自動引張モード）熱膨張が発生した場合の試料の緩みを防止する。その結果、グリップ分離ΔＬは、特にポリマー試料の溶解点または軟化点より上の温度とともに増加する。試験は、最大温度で、つまり固定具間の隙間が６５ｍｍに達するときに停止する。

ＰＳＡ配合物試験に関して、一定温度の周波数は、窒素パージ下で８ｍｍの平行板配置を搭載したＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＡｄｖａｎｃｅ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）を使用して掃引する。周波数掃引を、２．０ｍｍの隙間及び１０％の一定の歪みで、全ての試料について１５０℃及び１９０℃で実施する。周波数間隔は、０．１〜１００ラジアン／秒である。ストレス反応を、振幅及び位相について分析し、そこから貯蔵弾性率（Ｇ´）、損失弾性率（Ｇ´´）及び動的溶融粘度（ｅｔａ＊、またはη＊）を、計算する。

一定の周波数温度掃引を、窒素パージ下で８ｍｍの平行板配置を搭載したＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＡｄｖａｎｃｅ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）を使用して実施する。温度掃引を、２．０ｍｍの隙間及び１０％の一定の歪みで、全ての試料について１Ｈｚ周波数、−４０℃〜２００℃で実施する。周波数間隔は、０．１〜１００ラジアン／秒である。ストレス反応を、振幅及び位相について分析し、そこから貯蔵弾性率（Ｇ´）、損失弾性率（Ｇ´´）及び動的溶融粘度（ｅｔａ＊、またはη＊）を、計算する。

ＧＰＣ方法
ポリマー試験に関して、ゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓのＭｏｄｅｌ ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓのＭｏｄｅｌ ＰＬ−２２０機器のいずれかから成る。カラム及びカルーセルコンパートメントを、１４０℃で操作する。３個のＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの１０−ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。試料を、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中に０．１グラムのポリマーの濃度で調製する。試料を、１６０℃で２時間、軽く撹拌することによって調製する。注入量は、１００マイクロリットル及び流量は、１．０ｍｌ／分である。

ＧＰＣカラムセットの校正を、個々の分子量の間で少なくとも１０の分離をして、６つの「カクテル」混合物中に配置し、５８０〜８，４００，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する２１個の挟分子量分布ポリスチレン標準物で実施する。標準物を、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、ＵＫ）から購入する。ポリスチレン標準物を、１，０００，０００ｇ／モル以上の分子量に対して「５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラム」で、及び１，０００，０００ｇ／モル未満の分子量に対して「５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラム」で調製する。ポリスチレン標準物は、３０分間のゆっくりとした撹拌を伴い８０℃で溶解する。狭標準混合物は、最初に稼働し、分解を最小限にするために一番高い分子量構成成分から順に減らす。ポリスチレン標準物ピーク分子量を、以下の（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）において記載される）等式、Ｍ_{ポリエチレン}＝０．４３１（Ｍ_{ポリスチレン}）を使用してポリエチレン分子量に変換する。ポリエチレン当量分子量計算を、ＶＩＳＣＯＴＥＫ ＴｒｉＳＥＣソフトウエアバージョン３．０を使用して実施する。

ＰＳＡ配合物試験に関して、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムを、利用し、赤外線検知器（ＩＲ５）から成る。担体溶媒は、１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。ポンプ及びオンライン溶媒ガス抜き装置は、Ａｇｉｌｅｎｔ製である。オートサンプラー及びカラムオーブンは、Ａｇｉｌｅｎｔ製である。オートサンプラーコンパートメントを、１６０℃で操作し、カラムコンパートメントを、１５０℃で操作する。カラムは３個のＭｉｘｅｄ−Ｂ１０μｍカラムである。クロマトグラフ溶媒（ＴＣＢ）及び試料調製溶媒が、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有し、両方の溶媒源は、パージされた窒素である。同じ溶液を、いずれも２オンス瓶で作製し、試料瓶に移して注入前にオートサンプラー内で少なくとも３０分間再加熱する、またはオートサンプラーを使用して直接作製する。注入量は、２００マイクロリットル及び流量は、１．０ｍｌ／分である。

全ての生成物及びそれらの原料（樹脂、粘着付与剤、油、及びポリワックス）を、同じ機器で連続して稼働し、設備変更の可能性を最小限とする。

再閉鎖包装接着力試験
試料を、ＬＡＢＴＥＣＨ ５−Ｌａｙｅｒ Ｂｌｏｗｎ Ｆｉｌｍ Ｌｉｎｅを使用して作る。試料を、その後Ｌａｂｏ Ｃｏｍｂｉ Ｓｏｌｖｅｎｔｌｅｓｓ Ｌａｍｉｎａｔｏｒ上で、ＭＯＲＦＲＥＥ ４０３Ａ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な無溶媒接着剤）及び共反応体Ｃ４１１（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な無溶媒接着剤）を使用して、「４８ｇａ ２軸配向ポリエチレンテレフタレート（ＤｕＰｏｎｔ Ｔｅｉｊｉｎから入手可能なＰＥＴ）」に積層接着し、最終的な積層膜構造体（シーラント／ＰＳＡ／コア（３層）／無溶媒接着剤／ＰＥＴ）を形成する。ここで試験試料を、「長さ３００ｍｍと幅２５ｍｍ」の積層膜片にカットし、半分に折り畳み（シーラント層対シーラント層）、折り目から２５ｍｍを封止する。それぞれの積層膜構造体を、５ｍｍ幅のシールバーを有するＷ．Ｋｏｐｐ Ｖｅｒｐａｃｋｕｎｇｓｍａｃｈｉｎｅｎ Ｍｏｄｅｌ Ｄ７３７３２を使用して「シーラント側対シーラント側」で封止し、０．５秒の滞留時間、６０Ｎ／ｃｍ^２圧力を、シールの作製に使用し、封止は、表５で示される試験結果に表示される温度で開始される。封止された試料を、長軸に対して垂直なシールを有し、寸法「２５ｍｍ×１５０ｍｍ」にカットして、試験試料を形成する。開閉反応機構を実施する最終的なシールサイズまたは領域は、「２５ｍｍと５ｍｍ」である。

接着力試験は、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＰＳＴＣ）からのＰＳＴＣ−１０１試験方法Ａの一般的なフレームワークに沿って行う。ある対象の表面に対する、３０５ｍｍ／分で、１８０°の角度での引き剥がしである。この場合、再閉鎖機能が存在するように設計される接着剤層に隣接する膜層が、対象の表面である。可撓性膜試料を、マスキングテープを使用してステンレス鋼板に固定する［ＰＥＴ／無溶媒接着剤／コア（３層）／ＰＳＡ／シーラント／シーラント／ＰＳＡ／コア（３層）／無溶媒接着剤／ＰＥＴ／試験試料の１つの自由端部（シーラント／ＰＳＡ／コア（３層）／無溶媒接着剤／ＰＥＴ）でマスキングテープを有して板に固定、マスキングテープ上の接着剤が、試験試料の自由端部のシーラント層と接触する］。マスキングテープの第２の片を、試験試料の折り畳まれた端部を板に固定するために使用する、ここでテープを、折り目からおよそ１０ｍｍに設置する［マスキングテープ／ＰＥＴ／無溶媒接着剤／コア（３層）／ＰＳＡ／シーラント／シーラント／ＰＳＡ／コア（３層）／無溶媒接着剤／ＰＥＴ／マスキングテープで板に固定、マスキングテープ上の接着剤が、試験試料の折り畳まれた端部の上部ＰＥＴ層と接触する］。試験試料の他方の自由端部を、試験試料の固定された自由端部から１８０°で引き剥がし、比較実施例１及び２に関するＰＳＡ−コアインターフェースで、実施例１〜５に関するＰＳＡ内での切断を引き起こし、［自由端部：ＰＥＴ／無溶媒接着剤／コア（３層）／−切断−ＰＳＡ／シーラント／シーラント／ＰＳＡ／コア（３層）／無溶媒接着剤／ＰＥＴ−板］、力の値を与える。

ＢＬＵＥＨＩＬＬ ３ソフトウエアを稼働するＩＮＳＴＲＯＮ５５６４を、引き剥がしデータを収集するために使用する。全ての試料を、標準的な条件、２３℃及び５０％ＲＨで平衡を保つ。試験も、同様に標準的な条件で実施する。ピーク力を、５つの試験試料のそれぞれの積層膜に対して記録し、平均を出す。第１の引き剥がしの後、試料を、試料積層のためのＰＳＴＣ試験方法で与えられた標準的なローラー条件を使用して再閉鎖する。試料のローリング／封止と試料の試験実行／引き剥がしとの間の標準的な滞留時間は、２０分であるが、いくつかより長い滞留を実行し、ＰＳＡの回復を試し、このことは表５（２３℃及び５０％ＲＨ）において表示される。試料を、１０回または力が測定不可能となるまで再閉鎖する。接着力結果は、表５において示される。ＰＳＡ破壊モードを、「Ｃ」として記録し、これをＰＳＡ層内の凝集破壊とし、「Ａ」をＰＳＡと隣接する層との間の接着剤層間剥離とする。

一例として、これに限定するものではないが、本開示の実施例が提供される。

１．材料
実施例において使用された材料は、以下の表１において提供される。

２．試料調製
接着剤配合物を、２軸押出機を使用して調製し、その後メルトインデックス及び密度を測定する（表２）。表２で示された配合物は、単一ステップの２軸押出プロセスによって調製される。配合物の構成成分が、重量％で、表２に列挙されている。配合工程を、２軸押出機と供回りするＣＯＰＥＲＩＯＮ ＺＳＫ−２５ ２５ｍｍ上で実施する。押出機は、長さと直径の比の合計４８を有する。押出機は、２４ｋＷモーター及び最大スクリュー速度１２００ｒｐｍが搭載される。この押出ラインに対するフィードシステムは、２つのロスインウエイトフィーダから成る。ポリマー前躯体（複数可）を、Ｋ−Ｔｒｏｎ ＫＣＬＱＸ３シングル−スクリューフィーダーを使用して、押出機の主供給口に供給する。ＰＩＣＣＯＴＡＣ粘着付与剤を、バレル５でサイドアームに供給する。ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ５５０プロセス油を、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ Ｇｅａｒ Ｐｕｍｐを使用して、バレル４の注入ポートを通して添加する。化合物を、２穴金型を有する水中造粒ユニットを使用して造粒する。ペレットを、収集し、２０００ｐｐｍ ＰＯＬＹＷＡＸ２０００（Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓから入手可能）をまぶし、２４時間窒素パージ下で乾燥する。スクリュー速度を、全ての試料に対して３００ＲＰＭで設定する。温度プロファイルを、次のように設定する：１００℃（ゾーン１）、１２０℃（ゾーン２）、１４０℃（ゾーン３）、１４０℃（ゾーン４）、１１０℃（ゾーン５）、１００℃（ゾーン６）、１１０℃（ゾーン７）。

表１及び２に示される、実施例４の配合物は、インフレーションフィルムライン上で、５層膜を作製するために使用され、可撓性包装内に、埋込式ＰＳＡを形成して、良い再閉鎖特性を実現可能とする。インフレーション押出試料は、ＬＡＢＴＥＣＨの５層インフレーション膜ラインを使用して作られる。ヒートシール層は、気泡の外側に位置決めされ、材料は、取り込みローラー上で、自動で巻かれる。膜製造条件は、表３で示される。それぞれの膜層を形成するために使用される、膜構成及びポリマー配合物（それぞれの構成成分の重量％）は、表４及び５に列挙される。

表４及び５の本膜は、健全性に富む。これらの多層膜は、共押出可能なポリマー配合物のみから形成される、可撓性膜である。これらの膜は、包装製品用に使用され得、典型的な膜変換装置上で加工され得る。

特定の膜は、ＭＯＲＦＲＥＥ ４０３Ａ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な無溶媒接着剤）及び共反応体Ｃ４１１（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な無溶媒接着剤）を使用して、「４８ｇａ ２軸配向ポリエチレンテレフタレート（ＤｕＰｏｎｔ Ｔｅｉｊｉｎから入手可能）」に積層接着され、最終的な積層膜構造体（シーラント／ＰＳＡ／コア（３層）／無溶媒接着剤／ＰＥＴ）を形成する。

積層膜構造体の再閉鎖接着力は、「再閉鎖包装接着力試験」についての表５で示される。表５で見られるように、本膜は、優れた再閉鎖接着力を有する。ヒートシーラントとコア（基）材料との間の構造体中第２の層として、押出可能なＰＳＡを位置決めすることによって、構造体は、複数回開閉され得るように形成される。コア構造体の残りは、ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥブレンドとなり得る。上記で論じられるように、５つの層膜が、ＰＥＴに積層され、典型的な包装構造体をシミュレートする。引き剥がし値は、安定し、最大１０回の開閉サイクルまで一定のままであった。

本組成物の優位性は、実施例１〜５と比較試料１及び２を比較する場合に明らかとなる。再閉鎖可能な包装における好ましい開放機構は、隣接する層によってＰＳＡの接着性能を下げる凝集破壊である。接着剤破壊層間剥離機構の接着性能は、隣接する層に部分的に関係する。この依存関係は、ＷＯ２０１４／１７２１７８のＳｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｅｘａｍｐｌｅｓ１及び７を比較することによって見られ得る。

比較試料１の加工は、多層インフレーション膜構造体の作製を試みる場合、実施例１〜５に対する加工よりも大いにより困難である。表３で見られるように、比較試料１の溶融温度は、インフレーション膜ライン上で気泡を維持するために、実施例３〜５の溶融温度よりも１０℃低い。押出温度設定点は、比較試料１に対して１２１℃（ゾーン１）、１２７℃（ゾーン２）、及び１３８℃（ゾーン３）と低く、これは隣接する層においてＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、またはｒｃＰＰ等のその他の一般的なポリオレフィンを押し出す場合に比べてシステムの制御を困難とする。

比較試料２は、スチレン系コポリマーが実施例（実施例１〜５のように）に含まれていない場合、１０再閉鎖サイクルを通して見られた接着性能の低減を示す。この大きく改善された接着性能は、小さな封止接着領域で包装内に大きな荷重を含むことが必要とされるような厳しい用途に必要とされる。

再閉鎖接着力試験の結果が、下の表５に示される。接着力値は、Ｎ／２５ｍｍである。表５は、ＰＳＡ層内の凝集破壊をそれぞれ呈する実施例１〜５を示す。比較試料１及び比較試料２は、ＰＳＡ層と隣接する層との間の接着剤層間剥離をそれぞれ呈する。

本開示が本明細書に含まれる実施形態及び図に制限されるものではないが、以下の特許請求の範囲内に収まる実施形態の一部及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含むそれらの実施形態を修正した形態を含むことが特に意図される。

Claims (10)

1. 組成物であって、
   Ａ）硬質セグメント及び軟質セグメントから成るエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーであって、前記硬質セグメント及び前記軟質セグメントが各々エチレンを含み、前記エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーが、０．２ｇ／１０分〜８．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、
   Ｂ）１重量％超〜５０重量％未満の単位の重合スチレンを含むスチレン系ブロックポリマーと、
   Ｃ）粘着付与剤と、
   Ｄ）油と、を含み、
   前記組成物が、３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、組成物。
2. Ａ）３０重量％〜６５重量％の前記エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、
   Ｂ）１０重量％〜３５重量％の前記スチレン系ブロックポリマーと、
   Ｃ）２０重量％〜４０重量％の前記粘着付与剤と、
   Ｄ）０重量％超〜８重量％の前記油と、を含む、請求項１に記載の組成物。
3. 前記エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーが、０．５ｇ／１０分〜１．５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーが、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
5. 前記スチレン系ブロックポリマーが、１５重量％〜２５重量％の重合スチレンを含むスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーである、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
6. 前記粘着付与剤が、非水素添加脂肪族Ｃ_５樹脂及び水素添加脂肪族Ｃ_５樹脂から成る群から選択される、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
7. 前記組成物が、０．８９〜０．９３ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
8. 前記組成物が、０．７Ｎ／２５ｍｍ超〜１０Ｎ／２５ｍｍ未満の再閉鎖剥離接着力（ｒｅｃｌｏｓｅ ｐｅｅｌ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｆｏｒｃｅ）を有する、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
9. 前記組成物が、５．０×１０^５ｍＰａ−ｓ〜３．０×１０^６ｍＰａ−ｓの動的溶融粘度を有する、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
10. 請求項１〜９のいずれかに記載の組成物から形成された少なくとも１つの構成成分を含む、物品。