JP6357089B2

JP6357089B2 - ２液型注形用エポキシ樹脂組成物、該エポキシ樹脂組成物の製造方法、及びコイル部品

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Publication number: JP6357089B2
Application number: JP2014244203A
Authority: JP
Inventors: 恭彰作山; 一磨峯岸
Original assignee: Kyocera Corp
Current assignee: Kyocera Corp
Priority date: 2014-12-02
Filing date: 2014-12-02
Publication date: 2018-07-11
Anticipated expiration: 2034-12-02
Also published as: JP2016108368A

Description

本発明は、２液型注形用エポキシ樹脂組成物、該エポキシ樹脂組成物の製造方法、及び該エポキシ樹脂組成物を注形し、硬化させてなるコイル部品に関する。

電気機器部品は、構成部品の保護、絶縁等を目的として、多くは注形用樹脂組成物で注形封止されている。コイル装置の含浸注形には、絶縁性、機械特性、耐クラック性、長期信頼性に優れたエポキシ樹脂組成物が多く用いられている。近年、多機能化によりコイル装置には、より高い信頼性が要求されるようになり、注形用樹脂組成物には、コイル製造時の作業性がよく、硬化後の長期信頼性の優れた樹脂組成物が求められている。
このようなエポキシ樹脂組成物において、絶縁信頼性を付与する手法としては、樹脂の不純物を低減することや、特定の機能性樹脂粉末を添加することなどが提案されている（例えば、特許文献１乃至２参照）。また、分散剤の添加により作業性や注形性を改良することも提案されている（例えば、特許文献３参照）。

特開２００５−１８７６０９号公報特開２００６−１６９３１２号公報特開２００４−３５９７９３号公報

しかしながら、上記の手法では、硬化物の機械強度の低下を防ぐには不十分であった。また、長期信頼性試験後の耐クラック性が十分なものではなく、特に、高絶縁信頼性に対する要求が高い大型コイル装置の耐クラック性を向上させることは困難であった。

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、機械強度に優れ、初期だけでなく長期信頼性試験後の耐クラック性に優れた硬化物の形成材料となり、且つ、コイル製造時の作業性に優れた２液型注形用エポキシ樹脂組成物、該エポキシ樹脂組成物の製造方法、及び該エポキシ樹脂組成物を注形し、硬化させてなるコイル部品を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、エポキシ樹脂組成物中に、平均粒径５〜３０μｍのシリカ粒子と共に、平均粒径５〜４０ｎｍの微粉末シリカを含有させることにより、硬化物の機械強度、及び初期だけでなく長期信頼性試験後の耐クラック性を優れたものとすることができることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は、以下の[１]〜[４]を提供する。
[１]（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）平均粒径５〜３０μｍのシリカ粒子、及び（Ｃ）平均粒径５〜４０ｎｍの微粉末シリカを含有する主剤と、（Ｄ）酸無水物、及び（Ｅ）硬化促進剤を含有する硬化剤とを含む、２液型注形用エポキシ樹脂組成物。
[２]前記微粉末シリカが、親水性のフュームドシリカである、上記［１］に記載の２液型注形用エポキシ樹脂組成物。
[３]上記［１］又は［２］に記載の２液型注形用エポキシ樹脂組成物をコイルに注形し、硬化させてなる、コイル部品。
[４]（Ｂ）平均粒径５〜３０μｍのシリカ粒子の表面に、（Ｃ）平均粒径５〜４０ｎｍの微粉末シリカを被覆させ被覆体としたのち、該被覆体を（Ａ）エポキシ樹脂に混合して主剤を製造する工程（１）と、（Ｄ）酸無水物と、（Ｅ）硬化促進剤とを混合して硬化剤を製造する工程（２）とを有する、２液型注形用エポキシ樹脂組成物の製造方法。

本発明によれば、機械強度に優れ、初期だけでなく長期信頼性試験後の耐クラック性に優れた硬化物の形成材料となり、且つ、コイル製造時の作業性に優れた２液型注形用エポキシ樹脂組成物、該エポキシ樹脂組成物の製造方法、及び該エポキシ樹脂組成物を注形し、硬化させてなるコイル部品を提供することができる。

本発明の２液型注形用エポキシ樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）平均粒径５〜３０μｍのシリカ粒子、及び（Ｃ）平均粒径５〜４０ｎｍの微粉末シリカを含有する主剤と、（Ｄ）酸無水物、及び（Ｅ）硬化促進剤を含有する硬化剤とからなる。

まず、本発明の２液型注形用エポキシ樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）の主剤について述べる。
本発明で用いる（Ａ）成分のエポキシ樹脂は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するものであれば、分子構造、分子量などは特に制限されるものではなく、一般に用いられているものを用いることができ、例えば、ビスフェノール型、ノボラック型、ビフェニル型等の芳香族系エポキシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエーテル型、シクロヘキサン誘導体等のエポキシ化によって得られる脂環族系エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独又は２種以上混合して使用することができる。
また、これらの他に、樹脂組成物の粘度を調製するために必要に応じて液状のモノエポキシ樹脂等を併用成分として使用することができ、さらに、難燃性を付与しようとする場合には、ハロゲン化合物やリン化合物などで変性したエポキシ樹脂を使用することもできる。
樹脂組成物中の（Ａ）成分の配合量は、良好な硬化性や硬化物特性が得られるという観点から、好ましくは１０〜３５質量％、より好ましくは１０〜３０質量％、更に好ましくは１５〜２５質量％である。

本発明で用いる（Ｂ）成分のシリカ粒子は、平均粒径が５〜３０μｍ、好ましくは５〜２５μｍ、より好ましくは１０〜２５μｍ、更に好ましくは１０〜２０μｍである。５μｍ未満では、高粘度となるおそれがある。３０μｍ超過では、シリカ粒子が沈降し易くなり、硬化物の機械強度の低下を招くおそれがある。
なお、上記平均粒径は、レーザ回折式粒子径分布測定装置（たとえば、堀場製作所製、装置名：ＬＡ-９２０）を用いて、レーザ回折法による５０％平均粒径（Ｄ５０）を算出することにより、求めることができる。

上記シリカ粒子としては、溶融破砕シリカ、結晶破砕シリカ、及び球状シリカなどが挙げられるが、硬化物の機械強度、信頼性の観点から、溶融破砕シリカが好ましい。
溶融破砕シリカの市販品としては、例えば、（株）龍森製のヒューズレックスＲＤ−８（商品名）等が挙げられる。

また、上記シリカ粒子は、樹脂組成物中に後述のカップリング剤を添加することで、その表面が改質され、硬化物の機械強度、絶縁信頼性等を更に向上させることができ、好ましい。

樹脂組成物中の（Ｂ）成分のシリカ粒子の配合量は、好ましくは４０〜８５質量％、より好ましくは４５〜８０質量％、より好ましくは５０〜７５質量％、更に好ましくは５０〜６０質量％である。配合量を４０質量％以上とすることで、硬化物の機械強度を優れたものとし、８５質量％以下とすることで、粘度上昇を抑え、作業性の低下を防ぐことができる。

本発明で用いる（Ｃ）成分の微粉末シリカは、樹脂組成物中に、上記（Ｂ）成分のシリカ粒子と共に含有させることで、上記シリカ粒子の表面が上記微粉末シリカで被覆された被覆体を形成する。これにより、硬化物の機械強度、及び耐クラック性を向上させることができる。
上記微粉末シリカは、平均粒径が５〜４０ｎｍ、好ましくは５〜２０ｎｍである。５ｎｍ未満では上記シリカ粒子の表面を十分に被覆することができないおそれがある。４０ｎｍ超過では、硬化物の耐クラック性向上が不十分になるおそれがある。
なお、上記平均粒径は、（Ｂ）成分のシリカ粒子の平均粒径の測定と同様の方法により求めた値である。

また、上記微粉末シリカは、ＢＥＴ法による比表面積が、好ましくは６０〜５００ｍ^２／ｇ、より好ましくは１００〜４００ｍ^２／ｇ、更に好ましくは１５０〜３５０ｍ^２／ｇである。上記範囲内とすることで、シリカ粒子表面に対する被覆率を高めることができる。

上記微粉末シリカとしては、親水性のフュームドシリカ、疎水性のフュームドシリカが挙げられ、コイル含浸性の観点から、親水性のフュームドシリカが好ましい。
親水性のフュームドシリカは、例えば、四塩化ケイ素の火炎加水分解法により得ることができる。中でも、表面に親水性のシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を有し、比表面積が６０〜４５０ｍ^２／ｇのものが好ましい。また、疎水性のフュームドシリカは、上記親水性のフュームドシリカを、シラン、シロキサン等で化学的に処理し、疎水化することによって得ることができる。中でも、比表面積が６０〜２００ｍ^２／ｇのものが好ましい。
親水性のフュームドシリカの市販品としては、例えば、アエロジル＃２００、＃３００、＃３８０（以上、日本アエロジル（株）製、商品名）等が挙げられ、疎水性のフュームドシリカの市販品としては、例えば、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ８０５（以上、日本アエロジル（株）製、商品名）等が挙げられる。

（Ｃ）成分の微粉末シリカの配合量は、（Ａ）成分のエポキシ樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．５〜６質量部、より好ましくは１〜５質量部、更に好ましくは２〜４質量部である。０．５質量部以上とすることで、硬化物及びコイルの耐クラック性を向上させることができ、６質量部以下とすることで、樹脂組成物中のシリカ（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分）を沈降し難くし、硬化物の機械強度を向上させることができる。

上記（Ｂ）成分のシリカ粒子と、上記（Ｃ）成分の微粉末シリカとの質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、好ましくは４０／１〜３００／１、より好ましくは４５／１〜２００／１、更に好ましくは５０／１〜１５０／１である。質量比（（Ｂ）／（Ｃ））を４０／１以上とすることで樹脂組成物中のシリカ（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分）を沈降し難くし、３００／１以下とすることにより、硬化物の耐クラック性を向上させることができる。

次に、本発明の２液型注形用エポキシ樹脂組成物における硬化剤について述べる。
本発明で用いる（Ｄ）成分の酸無水物は、通常、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる分子中に酸無水物基を有するものであれば特に制限なく用いることができ、例えば、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水メチルハイミック酸等が挙げられる。
これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

（Ｄ）成分の酸無水物の配合量は、上記（Ａ）成分のエポキシ樹脂の量に応じて適宜調製するが、上記（Ａ）成分のエポキシ樹脂１００質量部に対して、好ましくは６０〜１５０質量部、より好ましくは８０〜１２０質量部の割合で配合する。

本発明で用いる（Ｅ）成分の硬化促進剤は、（Ａ）成分のエポキシ樹脂同士、又は（Ａ）成分のエポキシ樹脂と（Ｄ）成分の酸無水物との反応を促進する作用を有するものであれば特に制限されるものではなく、硬化促進剤として一般に用いられているものを用いることができる。例えば、２−エチル−４−エチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−エチルイミダゾール等のイミダゾール類、ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）及びそのオクチル塩等の３級アミン類、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、４級アンモニウム塩等が挙げられ、これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

（Ｅ）成分の硬化促進剤の配合量は、（Ｄ）成分の酸無水物１００質量部に対して、好ましくは０．３〜５質量部、より好ましくは０．３〜２質量部、更に好ましくは０．５〜１．５質量部である。配合量を０．３質量部以上とすることで、硬化時間が長くなるのを抑え、硬化特性を十分に向上させることができ、５質量部以下とすることで、反応速度が速くなり過ぎず、ポットライフを長くすることができる。

本発明の２液型注形用エポキシ樹脂組成物には、以上の各成分の他に、本発明の効果を阻害しない範囲で、この種の組成物に一般に配合されるアルミナ、マグネシア、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、クレー、ベンガラ、ガラス繊維、炭素繊維等の無機充填剤、カップリング剤、消泡剤、顔料その他添加剤及び水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン等などの難燃剤等を必要に応じて配合することができる。

上記カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等を用いることができ、耐湿性等の特性向上に優れていることから、シランカップリング剤を用いることが好ましく、特に、アミノシラン系カップリング剤を用いることが好ましい。
上記アミノシラン系カップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−３−（４−（３−アミノプロポキシ）ブトキシ）プロピル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、これらは単独又は２種以上併用してもよい。

カップリング剤を使用する場合の配合量は、樹脂組成物中に０．１〜１．０質量％の範囲であることが好ましい。上記範囲内であれば、上記シリカ粒子の表面改質を十分に行うことができる。

本発明の２液型注形用エポキシ樹脂組成物中に含まれる上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分の合計含有量は、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％である。

本発明の２液型注形用エポキシ樹脂組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定することができ、２５℃、回転速度１２ｒｐｍの条件で測定した値は、好ましくは１２Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは５〜１２Ｐａ・ｓ、更に好ましくは５〜１０Ｐａ・ｓである。
また、本発明によれば、上記樹脂組成物中のシリカ（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分）の沈降性は、好ましくは４％以下、より好ましくは、０〜１％とすることができる。
本発明の２液型注形用エポキシ樹脂組成物は、このような特性を有するため、コイル作製時の作業性に優れたものである。
また、本発明の２液型注形用エポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物の機械強度（曲げ強さ）は、好ましくは１４５ＭＰａ以上、より好ましくは１４８ＭＰａ以上とすることができる。

本発明の２液型注形用エポキシ樹脂組成物の製造方法は、（Ｂ）平均粒径５〜３０μｍのシリカ粒子の表面に、（Ｃ）平均粒径５〜４０ｎｍの微粉末シリカを被覆させ被覆体としたのち、該被覆体を（Ａ）エポキシ樹脂に混合して主剤を製造する工程（１）と、（Ｄ）酸無水物と、（Ｅ）硬化促進剤とを混合して硬化剤を製造する工程（２）とを有する。

〔工程（１）〕
本工程では、まず、（Ｂ）平均粒径５〜３０μｍのシリカ粒子の表面に、（Ｃ）平均粒径５〜４０ｎｍの微粉末シリカを被覆させ被覆体とする。該被覆体とする方法は、特に限定されず、例えば、公知のゾルゲル法、粉体／粉体混合法等により行うことができる。このように被覆体とすることにより、得られる硬化物の耐クラック性、及び機械強度を向上させることができる。
なお、上記微粉末シリカは、上記シリカ粒子の表面全体を被覆していてもよいし、シリカ粒子表面の一部を被覆していてもよい。
次に、（Ａ）エポキシ樹脂に、上記被覆体を混合し、主剤を製造する。混合方法は、特に限定されず、例えば、ニーダー、ルーダー、ミキシングロール、プラネタリーミキサー、ディゾルバー等を用いて、従来よく知られた方法を採用することができる。
なお、上記主剤は、（Ａ）成分のエポキシ樹脂と、（Ｂ）成分の平均粒径５〜３０μｍのシリカ粒子と、（Ｃ）成分の平均粒径５〜４０ｎｍの微粉末シリカとを、通常の混合方法により、均一に混合することにより製造してもよい。

〔工程（２）〕
本工程では、（Ｄ）酸無水物と、（Ｅ）硬化促進剤とを通常の混合方法により、均一に混合して硬化剤を製造する。
なお、工程（１）で得られた主剤と、工程（２）で得られた硬化剤とは、注形直前に両者を混合するのが好ましい。
また、（Ｂ）成分の平均粒径５〜３０μｍのシリカ粒子の一部と、（Ｃ）成分の平均粒径５〜４０ｎｍの微粉末シリカの一部とを、硬化剤に配合してもよく、その場合には、主剤と硬化剤とを混合した後の（Ｂ）成分の配合量及び（Ｃ）成分の配合量が、それぞれ上記で説明した（Ｂ）成分の配合量及び（Ｃ）成分の配合量となるように調製すればよい。

本発明のコイル部品は、上述した２液型注形用エポキシ樹脂組成物をコイルに注形し、硬化させてなるものである。このようなコイル部品としては、直径０．３〜１．０ｍｍの被覆銅線を鉄心に巻いたコイルに上記樹脂組成物を注形し、硬化させてなるコイル部品等が挙げられる。
従来、コイル用の樹脂組成物としては、その含浸性から、十分な特性を有するものがなかった。また、該樹脂組成物を用いた硬化物は、クラックが発生してしまい、製品として使用することが難しかった。
これに対し、本発明のコイル部品は、上述した２液型注形用エポキシ樹脂組成物をコイルに注形し、硬化させてなるものなので、優れた耐クラック性、及び機械強度を有する。

本発明のコイル部品は、例えば、コイルを金型内に固定して金型内を真空状態とし、本発明の２液型注形用エポキシ樹脂組成物を金型内に注形してコイル内に含浸させ、１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２００℃程度の温度で、０．５〜５時間、好ましくは１〜３時間程度加熱硬化させることにより得ることができる。含浸率は８０％以上であることが好ましい。

次に実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。

＜２液型注形用エポキシ樹脂組成物の製造＞
（実施例１）
シリカ粒子〔（株）龍森製、商品名：ヒューズレックスＲＤ−８、平均粒径１５μｍ〕２５８質量部を５００ｍｌの攪拌機付きフラスコに入れ、更に微粉末シリカ〔日本アエロジル（株）製、商品名：アエロジル＃２００、平均粒径１２ｎｍ〕２質量部を追加して３０分攪拌し、表面に微粉末シリカを被覆させたシリカ粒子を作成した。
次いで、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂〔三菱化学（株）製、商品名：Ｒ１４０Ｐ、エポキシ当量１９０〕８０質量部、可とう性エポキシ樹脂〔旭電化工業（株）製、商品名：ＥＰ４０００、エポキシ当量３２０〕２０質量部、消泡剤〔モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ（株）製、商品名：ＴＳＡ７２０〕０．１質量部、シランカップリング剤〔モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ（株）製、商品名：Ａ−１８７〕０．５質量部を配合した混合液に、前記表面に微粉末シリカを被覆させたシリカ粒子２６０質量部を加え、真空下、万能混合機を用いて１時間攪拌、混合することにより主剤を調製した。
一方、３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸と４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸との混合物〔日立化成（株）製、商品名：ＨＮ２０００〕１００質量部、硬化促進剤〔花王（株）製、商品名：カオーライザーＮｏ．２０〕１質量部を配合して１時間、真空下、万能混合機を用いて混合することにより硬化剤を調製した。
次いで、上記主剤と上記硬化剤とを、万能混合機を用いて混合して２液型注形用エポキシ樹脂組成物を調製した。

（実施例２〜６、及び比較例１〜５）
表３に示す成分の各質量部を配合することにより実施例１と同様に２液型注形用エポキシ樹脂組成物および比較用のエポキシ樹脂組成物を調製した。

（硬化物の製造）
実施例１〜６、及び比較例１〜５で得られたエポキシ樹脂組成物を１００℃で３時間、次いで１５０℃で３時間加熱硬化させて、硬化物を得た。

（コイル装置の製造）
直径０．５ｍｍの被覆銅線をポリカーボネート製のボビン（幅：１０ｍｍ、直径５ｍｍ）に１００回巻きつけたものをモデルコイルとし、該コイルに実施例１〜６、及び比較例１〜５で得られたエポキシ樹脂組成物を注形し、１００℃で３時間、次いで１３０℃で３時間加熱硬化させ、コイル装置を得た。

以下に示す測定条件により、樹脂組成物の樹脂特性、並びに硬化物、及びコイル装置の特性を評価した。なお、結果を表３に示した。
＜評価項目＞
（１）主剤／硬化剤の混合液の粘度
主剤と硬化剤とを均一に混合した直後の混合液粘度を、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃、１２ｒｐｍの条件で測定した。１２Ｐａ・ｓ以下を合格とする。
（２）主剤／硬化剤の混合液中のシリカ（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分）の沈降性
主剤と硬化剤とを均一に混合した後、混合液を硬化物作成用金型（１０×１０×１００ｍｍ）に注形し、１００℃で３時間、次いで１３０℃で３時間加熱硬化させて、硬化物を得た。該硬化物の上部１０ｍｍ、下部１０ｍｍを切り取り、それぞれの硬化物比重を測定し、下記式により沈降性を求めた。４％以下を合格とする。
（下部比重−上部比重）／理論比重＝沈降性（％）
（３）硬化物のガラス転移点
得られた硬化物について、ＴＭＡ法により、昇温温度を１５℃／ｍｉｎとして室温から１８５℃まで昇温させて、測定した。
（４）硬化物の曲げ強さ
得られた硬化物について、ＪＩＳＣ２１０５に準じ、温度２５℃において測定した。
（５）長期信頼性試験後の硬化物の耐クラック性
硬化物が直径４０ｍｍ、高さ７０ｍｍの円柱状になるようにＭ１６のボルトとナットを埋め込んだサンプルを５個ずつ作製し、冷熱サイクル試験を行った。表１に示した条件に従い、上限温度で２０分放置し、次いで、下限温度で２０分放置した後のサンプルを目視にて観測した。サンプルにクラックが観測されたサイクル数を該サンプルのクラック指数とし、５個のサンプルのクラック指数の平均値を求めた。なお、クラック指数が２１以上を合格とする。
（６）長期信頼性試験後のコイル装置の耐クラック性
実施例１〜６、及び比較例１〜５で得られたエポキシ樹脂組成物を用いて、上記コイル装置の製造に従い、それぞれコイル装置を５個作成した。表２に示した条件に従い、１３０℃で１５分放置し、次いで、−４０℃で１５分放置した後のコイル装置を目視にて観測した。コイル装置にクラックが観測されたサイクル数を該コイル装置のクラック指数とし、コイル装置５個のクラック指数の平均値を求めた。なお、クラック指数が３０以上を合格とする。

（結果のまとめ）
表３から、実施例１〜６の成分（Ｃ）の微粉末シリカを含む主剤と、硬化剤との混合液の粘度は、６〜１０Ｐａ・ｓであり、粘度の上昇はみられず、また、該混合液中のシリカ（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分）の沈降性は０．１〜３．６％と低く、作業性に優れることがわかった。また、実施例１〜６では、硬化物の曲げ強さは１４８〜１５０ＭＰａであり、成分（Ｃ）を含まない樹脂組成物を用いた比較例１〜３と比較して、値が高いことから、硬化物の機械強度が向上したといえる。更に、実施例１〜６では、硬化物の耐クラック性（クラック指数）が２２〜４３．２であり、比較例１〜３と比較して値が高く、コイルの耐クラック性（クラック指数）が３０〜６５と高いことから、耐クラック性が向上したといえる。

本発明の２液型注形用エポキシ樹脂組成物は、電気機器部品、例えば、コイル、ＩＣチップ等の封止、被覆、絶縁材料として有用である。特に、高い信頼性を要求される大型コイル装置の絶縁材料として極めて有用である。

Claims

（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）平均粒径５〜３０μｍのシリカ粒子、及び（Ｃ）親水性のフュームドシリカである、平均粒径５〜４０ｎｍの微粉末シリカを含有する主剤と、（Ｄ）酸無水物、及び（Ｅ）硬化促進剤を含有する硬化剤とを含む、２液型注形用エポキシ樹脂組成物。
前記（Ｂ）成分のシリカ粒子と前記（Ｃ）成分の微粉末シリカとの質量比（（Ｂ）／（Ｃ））が４０／１〜３００／１である、請求項１に記載の２液型注形用エポキシ樹脂組成物。
請求項１又は２に記載の２液型注形用エポキシ樹脂組成物をコイルに注形し、硬化させてなる、コイル部品。
（Ｂ）平均粒径５〜３０μｍのシリカ粒子の表面に、（Ｃ）親水性のフュームドシリカである、平均粒径５〜４０ｎｍの微粉末シリカを被覆させ被覆体としたのち、該被覆体を（Ａ）エポキシ樹脂に混合して主剤を製造する工程（１）と、（Ｄ）酸無水物と、（Ｅ）硬化促進剤とを混合して硬化剤を製造する工程（２）とを有する、２液型注形用エポキシ樹脂組成物の製造方法。