JP6348609B2 - 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚塗膜付基材、防汚性基材、防汚塗膜付基材の製造方法および基材の防汚方法 - Google Patents
防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚塗膜付基材、防汚性基材、防汚塗膜付基材の製造方法および基材の防汚方法 Download PDFInfo
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Description
この修繕の際には、新たな防汚塗膜を基材上に形成することになるが、前記のように劣化した防汚塗膜、特にポーラスな防汚塗膜上に新たに防汚塗膜を形成した場合、従来では、新たに形成した防汚塗膜に発泡(フクレ)が生じやすく、外観上の問題のみならず、フクレが発生した防汚塗膜は剥離しやすいため、まず、劣化した防汚塗膜を削り取り、その後、新たな防汚塗膜を形成するのが通常であった。
但し、前述のように、前記特許文献に記載の防汚塗料組成物などの従来の防汚塗料組成物を用いて、劣化した塗膜、特にポーラスな塗膜上に防汚塗膜を形成した場合、発泡(フクレ)などが起こるため、従来の防汚塗料組成物には、この点においても改良が必要であった。
工程(A):前記防汚塗料組成物を用いて基材上に塗膜を形成する工程
工程(B):工程(A)で形成された塗膜を硬化させる工程
工程(A):前記防汚塗料組成物を用いて基材上に塗膜を形成する工程
工程(B):工程(A)で形成された塗膜を硬化させる工程
本発明の防汚塗料組成物(以下「本発明の組成物」ともいう。)は、加水分解性重合体(A)と、バーサチック酸を含む三級カルボン酸成分(B)と、防汚剤成分(C)とを含有する。
このような本発明の組成物によれば、長期間に亘って優れた塗膜消耗度および防汚性を有し、耐候性などの塗膜物性に優れ、かつ、劣化した塗膜、特にポーラスな塗膜上に形成されても発泡(フクレ)が生じにくく、さらに、耐ダメージ性および耐候性に優れる防汚塗膜を得ることができる。
本発明の組成物は、樹脂成分として、海水中等の水の存在下において分解性を有する加水分解性重合体(A)(以下単に「重合体(A)」ともいう。)を含有する。
重合体(A)は、前記式(1)で表される構造単位を有する重合体(A1)および前記式(2)で表される構造単位を有する重合体(A2)からなる群より選ばれる少なくとも1種を含めば特に制限されないが、より耐ダメージ性および塗膜乾燥性に優れ、発泡(フクレ)が生じにくい防汚塗膜を得ることができる等の点から、重合体(A1)を含むことが好ましい。
重合体(A)は、1種単独で、または2種以上を用いてもよい。
重合体(A1)としては、前記式(1)で表される構造単位を有すれば特に制限されないが、金属塩結合含有共重合体(A1−1)(以下「共重合体(A1−1)」ともいう。)であることが好ましい。
共重合体(A1−1)としては、式(I):CH2=C(R1)−COO−M−O−CO−C(R1)=CH2[式(I)中、Mは亜鉛または銅を示し、R1は独立に水素原子またはメチル基を示す。]で表される単量体(a1)から誘導される構造単位と、前記単量体(a1)と共重合し得る他の不飽和単量体(a2)から誘導される構造単位とを有する共重合体であることが好ましい。
なお、共重合体(A1−1)に含まれるこれらの構造単位は、それぞれ1種単独であっても、2種以上であってもよい。
CH2=C(R3)−COO−M−O−COR2・・・(II)
[式(II)中、Mは亜鉛または銅を示し、R2は有機基を示し、R3は水素原子またはメチル基を示す。]
重合体(A2)としては、前記式(2)で表される構造単位を有すれば特に制限されないが、重合体(A1)以外の重合体であり、下記カルボキシル基含有共重合体(S1)の側鎖に、下記式(3)で表される構造(金属カルボキシレート)を少なくとも1つ有する重合体(S)、または前記式(II)で表される一塩基酸金属(メタ)アクリレートから誘導される構造単位を有する重合体(T)であることが好ましい。
−M−O−COR2・・・(3)
[式(3)中、Mは亜鉛または銅を示し、R2は有機基を示し、前記式(II)のR2と同様の基が挙げられ、好ましい基も同様である。なお、重合体(A2)中のR2は、すべて同一であっても、異なっていてもよい。]
カルボキシル基含有共重合体(S1)(以下「共重合体(S1)」ともいう。)は、不飽和カルボン酸単量体(s1)に由来する構造単位と、該不飽和カルボン酸単量体(s1)と共重合可能な他の不飽和単量体(s2)に由来する構造単位とを含む重合体であることが好ましい。
なお、共重合体(S1)に含まれるこれらの構造単位は、それぞれ1種単独であっても、2種以上であってもよい。
前記の各種の不飽和カルボン酸単量体の中でも特に(メタ)アクリル酸が好ましい。すなわち、共重合体(S1)は、少なくとも、アクリル酸またはメタクリル酸に由来する構造単位を有することが好ましい。
前記式(II)で表される一塩基酸金属(メタ)アクリレートから誘導される構造単位を有する重合体(T)としては、前記式(II)で表される一塩基酸金属(メタ)アクリレートから誘導される構造単位と、該一塩基酸金属(メタ)アクリレートと共重合し得る他の不飽和単量体(a2')から誘導される構造単位とを有する共重合体であることが好ましい。
なお、重合体(T)に含まれるこれらの構造単位は、それぞれ1種単独であっても、2種以上であってもよい。
重合体(A)中の亜鉛および/または銅の含有量は、塗膜消耗度および防汚性により優れる防汚塗膜が得られる等の点から、当該重合体(A)の0.5〜25重量%であることが好ましく、1〜20重量%であることがより好ましい。このような亜鉛および/または銅の含有量は、ICP発光分析装置を用いることで測定することができ、重合体(A)を合成する際に用いられる単量体の配合割合により調整することが可能である。
前記MnおよびMwは、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
本発明の組成物は、三級カルボン酸成分(B)として、バーサチック酸を含む。重合体(A)および防汚剤成分(C)、特に、重合体(A1)および下記(C1)と共にバーサチック酸を用いることにより、安定した塗膜消耗度を有し、長期間に亘って優れた防汚効果を有し、耐ダメージ性や耐候性などの塗膜物性に優れ、かつ、劣化した塗膜、特にポーラスな塗膜上に形成されても発泡(フクレ)が生じにくい防汚塗膜を得ることができる。
バーサチック酸と同様な一塩基酸としてはロジン等が挙げられるが、バーサチック酸を用いず、ロジンと重合体(A)および防汚剤成分(C)とを組み合わせて用いたとしても前記相乗効果は生じない。
本発明の組成物は、防汚剤成分(C)として、従来公知の防汚剤を使用することができるが、塗膜消耗度、防汚性、耐ダメージ性、耐候性および耐発泡(フクレ)性にバランスよく優れる防汚塗膜が得られる等の点から、4−ブロモ−2−(4−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)−1H−ピロール−3−カルボニトリル(C1)を含有することが好ましい。
特に、この(C1)を用いることで、優れた防汚性のみならず、一定した塗膜消耗度を有する防汚塗膜を得ることができる傾向にあるため好ましい。
これらの防汚剤は、1種類以上用いることができる。
本発明の組成物には、前述した成分の他に、着色剤、体質顔料、脱水剤、可塑剤、搖変剤、重合体(A)以外のその他の樹脂類、成分(B)以外のその他の有機酸、溶剤等、一般的な塗料組成物に用いられている各種成分を配合することができる。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
本発明の組成物に配合することのできる着色剤としては、例えば、弁柄、チタン白(酸化チタン)、黄色酸化鉄等の無機系顔料や、カーボンブラック、ナフトールレッド、フタロシアニンブルー等の有機系顔料が挙げられる。これらの顔料は、1種単独で、または2種以上を用いることができる。なお、着色剤としては、さらに染料等の各種着色剤を用いてもよい。
着色剤の配合量は適宜調整することができるが、例えば、重合体(A)100重量部に対して0.05〜125重量部の割合である。
体質顔料は、屈折率が小さく、油やワニスと混練した場合に透明で被塗面を隠さないような顔料である。本発明の組成物に配合することのできる体質顔料としては、例えば、タルク、シリカ、マイカ、クレー、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、沈降防止剤としても用いられる炭酸カルシウム、カオリン、アルミナホワイト、艶消し剤としても用いられるホワイトカーボンが挙げられ、中でも、酸化亜鉛、タルク、シリカ、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウムが好ましい。これらの体質顔料は、1種単独で、または2種以上を用いることができる。
体質顔料の配合量は適宜調整することができるが、例えば、重合体(A)100重量部に対して0.5〜300重量部の割合である。
脱水剤は、本発明の組成物の貯蔵安定性の向上に寄与する成分である。本発明の組成物に配合することのできる脱水剤としては、例えば、無水石膏、半水石膏(焼石膏)、合成ゼオライト系吸着剤(商品名「モレキュラーシーブ」等)などが挙げられ、その他、オルソエステル類(オルソギ酸メチル、オルソ酢酸メチル、オルソホウ酸エステル等)、シリケート類、イソシアネート類が挙げられる。中でも、無機系の脱水剤である無水石膏、半水石膏(焼石膏)が好ましい。これらの脱水剤は、1種単独で、または2種以上を用いることができる。
脱水剤の配合量は適宜調整することができるが、例えば、重合体(A)100重量部に対して0.5〜25重量部の割合である。
可塑剤は、防汚塗膜の耐クラック性や耐水性の向上および変色の抑制に寄与する成分である。本発明の組成物に配合することのできる可塑剤としては、例えば、n−パラフィン、塩素化パラフィン、テルペンフェノール、トリクレジルホスフェート(TCP)、ポリビニルエチルエーテルが挙げられ、中でも、塩素化パラフィン、テルペンフェノールが好ましく、塩素化パラフィンが特に好ましい。これらの可塑剤は、1種単独で、または2種以上を用いることができる。前記n−パラフィンとしては、日本石油化学(株)製「n−パラフィン」等の商品を、前記塩素化パラフィンとしては、東ソー(株)製「トヨパラックス A−40/A−50/A−70/A−145/A−150」等の商品を使用できる。
可塑剤の配合量は適宜調整することができるが、例えば、本発明の組成物中の全固形分に対して1〜5重量%の割合である。
本発明で用いることのできるタレ止め・沈降防止剤(搖変剤)としては、例えば、有機粘土系化合物(Al、CaまたはZnのアミン塩、ステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン酸塩等)、有機系ワックス(ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリアマイドワックス、アマイドワックス、水添ヒマシ油ワックス等)、合成微粉シリカ等が挙げられ、中でも、有機粘土系化合物、ポリアマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス、アマイドワックス、合成微粉シリカが好ましい。これらの搖変剤は、1種単独で、または2種以上を用いることができる。
搖変剤の配合量は適宜調整することができるが、例えば、重合体(A)100重量部に対して0.25〜50重量部の割合である。
本発明の組成物は、前記重合体(A)以外にも、必要に応じて1種または2種以上のその他の樹脂類を含有してもよい。
このような樹脂類としては、例えば、金属塩結合を含有しないアクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリブテン樹脂、シリコーンゴム、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂(塩化ビニル系共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等)、塩化ゴム、塩素化オレフィン樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂、ケトン樹脂、アルキッド樹脂、クマロン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂等の非水溶性または難水溶性の樹脂、パインタール、ロジン(ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン)等の水溶性樹脂を用いることができる。
本発明の組成物は、前記成分(B)以外にも、必要に応じて1種または2種以上のその他の有機酸を含有してもよい。
このような有機酸としては、例えば、ナフテン酸、トリフェニルイソブテニルシクロヘキセンカルボン酸(ヤスハラケミカル(株)製「A−3000」)等の一塩基性有機酸を用いることができる。
本発明の組成物は、前記各種成分を、通常の防汚塗料組成物と同様に、溶剤に溶解もしくは分散させた組成物であることが好ましい。本発明では、脂肪族系溶剤、芳香族系溶剤(キシレン、トルエン等)、ケトン系溶剤(メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エステル系溶剤、エーテル系溶剤(プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等)、アルコール系溶剤(イソプロピルアルコール、n−ブタノール等)等、防汚塗料用の溶剤として一般的な溶剤を用いることができる。
溶剤の配合量は適宜調整することができるが、例えば、本発明の組成物の全固形分率が20〜90重量%となるような割合であり、作業性に応じて塗装時に調整すればよい。
本発明の組成物は、公知の一般的な防汚塗料と同様の装置、手段等を用いて調製することができる。例えば、予め重合体(A)を調製した後、この重合体(反応液)、成分(B)および(C)、ならびに必要によりその他の成分とを、一度にまたは順次溶剤に添加して、撹拌、混合して製造すればよい。
本発明において、固形分とは、溶剤等が含まれる混合物・組成物等を105℃の熱風乾燥機中で3時間乾燥して溶剤等を揮散させたときの加熱残分をいう。
以下で得られた重合体のMnおよびMwは、測定装置として東ソー(株)製「HLC−8120GPC」を用い、東ソー(株)製「TSK−gel αタイプ」の分離カラム(α−M)2本を用い、20mM LiBrを添加したジメチルホルムアミド(DMF)を溶離液として用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した。該MnおよびMwは、ポリスチレン換算として求めた。
以下で得られた重合体のガードナー粘度は、25℃で測定した。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび撹拌機を備えた四つ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)59.9部および酸化亜鉛40.7部を仕込み、撹拌しながら75℃に昇温した。続いて、メタクリル酸43部、アクリル酸36部および水5部からなる混合物を滴下ロートから3時間かけて等速滴下した。さらに2時間撹拌した後、PGMを29.4部添加して、透明な金属原子含有重合性単量体混合物(a1−1)を得た。固形分は55.1重量%であった。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび撹拌機を備えた四つ口フラスコに、PGM 85.4部および酸化亜鉛40.7部を仕込み、撹拌しながら75℃に昇温した。続いて、メタクリル酸43.1部、アクリル酸36.1部および水5部からなる混合物を滴下ロートから3時間かけて等速滴下した。さらに2時間撹拌した後、PGMを36部添加して、透明な金属原子含有重合性単量体混合物(a1−2)を得た。固形分は44.8重量%であった。
冷却器、温度計、滴下タンクおよび撹拌機を備えた加圧重合可能なオートクレーブに、PGM 10部、キシレン35部およびエチルアクリレート4部を仕込み、撹拌しながら350kPaに加圧し、135℃に昇温した。続いて、滴下タンクからメチルメタクリレート15部、エチルアクリレート48部、n−ブチルアクリレート15部、金属原子含有重合性単量体混合物(a1−1)40部、キシレン10部、連鎖移動剤(日油(株)製ノフマーMSD)1.8部、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)4部および2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(AMBN)2部からなる透明な混合物を2.5時間かけて等速滴下した。滴下終了後、30分かけて110℃に降温し、t−ブチルパーオキシオクトエート0.5部とキシレン5部とを30分かけて滴下し、さらに1時間30分撹拌した後、キシレンを3部添加した。得られた混合物を300メッシュでろ過することで、固形分55.3重量%、ガードナー粘度Rを有する、不溶解物のない淡黄色透明なろ液(加水分解性共重合体組成物(A1−1−1))を得た。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび撹拌機を備えた四つ口フラスコに、PGM 10部、キシレン37部およびエチルアクリレート4部を仕込み、撹拌しながら100℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメチルメタクリレート15部、エチルアクリレート52部、n−ブチルアクリレート8部、金属原子含有重合性単量体混合物(a1−1)47部、キシレン10部、連鎖移動剤(日油(株)製ノフマーMSD)2部、AIBN3部およびAMBN8部からなる透明な混合物を2.5時間かけて等速滴下した。滴下終了後、t−ブチルパーオキシオクトエート0.5部とキシレン7部とを30分かけて滴下し、さらに1時間30分撹拌した後、キシレンを3部添加した。得られた混合物を300メッシュでろ過することで、固形分54.8重量%、ガードナー粘度Rを有する、不溶解物のない淡黄色透明なろ液(加水分解性共重合体組成物(A1−1−2))を得た。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび撹拌機を備えた四つ口フラスコに、PGM 15部およびキシレン57部を仕込み、撹拌しながら100℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメチルメタクリレート1部、エチルアクリレート66.2部、2−メトキシエチルアクリレート5.4部、金属原子含有重合性単量体混合物(a1−2)52部、キシレン10部、連鎖移動剤(日油(株)製ノフマーMSD)1部、AIBN2.5部およびAMBN7部からなる透明な混合物を6時間かけて等速滴下した。滴下終了後、t−ブチルパーオキシオクトエート0.5部とキシレン7部とを30分かけて滴下し、さらに1時間30分撹拌した後、キシレンを4.4部添加した。得られた混合物を300メッシュでろ過することで、固形分45.6重量%、ガードナー粘度−Yを有する、不溶解物のない淡黄色透明なろ液(加水分解性共重合体組成物(A1−1−3))を得た。
冷却器、温度計、滴下ロートおよび撹拌機を備えた四つ口フラスコに、PGM 30部およびキシレン37部を仕込み、撹拌しながら100℃に昇温した。続いて、バーサチック亜鉛メタクリレート35部、2−メトキシエチルアクリレート10部、3−メトキシブチルアクリレート30部、エチルアクリレート25部およびジ−t−ブチルパーオキサイド10部からなる混合物を滴下ロートから2時間かけて等速滴下した。滴下終了後、t−ブチルパーオキシオクトエート1部とキシレン10部とを2時間かけて滴下し、さらに2時間撹拌した後、キシレンを10部添加した。得られた混合物を300メッシュでろ過することで、固形分53.9重量%、ガードナー粘度Yを有する、不溶解物のない淡黄色透明なろ液(加水分解性共重合体組成物(A2−1))を得た。
下記表に示す通り(なお、表中の数値は重量部を示す。)、前記製造例により得られた加水分解性共重合体組成物、三級カルボン酸成分(B)、防汚剤成分(C)およびその他の成分を、常温下でペイントシェーカーを用いて均一に混合することにより、防汚塗料組成物を製造した。
サンドブラスト処理鋼板(縦300mm×横100mm×厚み3.2mm)に、エポキシ系防錆塗料(エポキシAC塗料、商品名「バンノー500」、中国塗料(株)製)をその乾燥膜厚が約150μmとなるように塗布した後、その上に、エポキシ系バインダー塗料(商品名「バンノー500N」、中国塗料(株)製)をその乾燥膜厚が約100μmとなるように塗布した。さらにその上に、防汚塗料(商品名「マリンスター20改」、中国塗料(株)製)を乾燥膜厚が約150μmとなるよう塗付した後、室温で7日間乾燥させて、防汚塗膜付試験板を作成した。なお、前記の3回の塗装はいずれも1day/1coatとした。
5点・・・塗膜表面に発泡(フクレ)が認められない。
4点・・・塗膜表面の5%以内の箇所に発泡が認められる。
3点・・・塗膜表面の5%超〜10%以内の箇所に発泡が認められる。
2点・・・塗膜表面の10%超〜50%以内の箇所に発泡が認められる。
1点・・・塗膜表面の50%超〜100%の箇所に発泡が認められる。
50×50×1.5mmの硬質塩化ビニル板に、アプリケーターを用いて、実施例および比較例の防汚塗料組成物を乾燥塗膜が約150μmになるように塗布し、これを室内で室温(約20℃)にて7日間乾燥させ、試験板を作成した。
塗膜消耗度は、防汚塗膜の消耗度が略一定であることが好ましく、具体的には、「6ヶ月後の膜厚減少量/3ヶ月後の膜厚減少量」が、好ましくは1.8〜2.6程度、より好ましくは1.9〜2.5程度の範囲にあることが好ましい。
サンドブラスト処理鋼板(縦300mm×横100mm×厚み3.2mm)に、エポキシ系防錆塗料(エポキシAC塗料、商品名「バンノー500」、中国塗料(株)製)をその乾燥膜厚が約150μmとなるように塗布した後、その上に、エポキシ系バインダー塗料(商品名「バンノー500N」、中国塗料(株)製)をその乾燥膜厚が約100μmとなるように塗布した。さらにその上に、前記実施例および比較例の防汚塗料組成物をその乾燥膜厚が約100μmとなるように1回塗布し、室温で7日間乾燥させて、防汚塗膜付試験板を作成した。なお、前記の3回の塗装はいずれも1day/1coatとした。
0:海中生物の付着無し
0.5:海中生物の付着面積が、0%を超え10%以下
1:海中生物の付着面積が、10%を超え20%以下
2:海中生物の付着面積が、20%を超え30%以下
3:海中生物の付着面積が、30%を超え40%以下
4:海中生物の付着面積が、40%を超え50%以下
5:海中生物の付着面積が、50%を超える
サンドブラスト処理鋼板(縦300mm×横100mm×厚み3.2mm)に、エポキシ系防錆塗料(エポキシAC塗料、商品名「バンノー500」、中国塗料(株)製)をその乾燥膜厚が約150μmとなるように塗布した後、その上に、エポキシ系バインダー塗料(商品名「バンノー500N」、中国塗料(株)製)をその乾燥膜厚が約100μmとなるように塗布した。さらにその上に、前記実施例および比較例の防汚塗料組成物をその乾燥膜厚が約100μmとなるように1回塗布し、室温で7日間乾燥させて、防汚塗膜付試験板を作成した。なお、前記の3回の塗装はいずれも1day/1coatとした。
前述のようにして作成した試験板を屋外に曝露し、6ヶ月後の表面状態を以下の評価基準に基づいて確認した。
A・・・変色(白化)およびヘアクラックは認められない
B・・・変色(白化)が認められる
C・・・ヘアクラックが認められる
150×70×3.2mmのサンドブラスト処理鋼板に、エポキシ系防食塗料(商品名「バンノー500」、中国塗料(株)製)を乾燥膜厚が約150μmとなるように塗装し、室温(約20℃)で1日乾燥させて塗膜を形成した。この塗膜表面にさらにエポキシ系バインダー塗料(商品名「バンノー500N」、中国塗料(株)製)を乾燥膜厚が約100μmとなるように塗装し、室温(約20℃)で1日乾燥させて塗膜を形成した。この塗膜表面に、実施例および比較例の防汚塗料組成物をその乾燥膜厚が約160μmとなるように塗装し、室温(約20℃)で1日乾燥させて塗膜を形成する操作を2度繰り返し、乾燥膜厚が約320μmである防汚塗膜付試験板を作成した。
Claims (18)
- 前記防汚剤成分(C)が、4−ブロモ−2−(4−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)−1H−ピロール−3−カルボニトリル(C1)を含む、請求項1に記載の防汚塗料組成物。
- 前記三級カルボン酸成分(B)が、防汚塗料組成物100重量%に対し、0.1〜10重量%の割合で含まれる、請求項1または2に記載の防汚塗料組成物。
- 前記三級カルボン酸成分(B)が、加水分解性重合体(A)100重量部に対し、0.5〜50重量部の割合で含まれる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記防汚剤成分(C)が、前記(C1)以外の防汚剤を含有する、請求項2〜4のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- さらに、脱水剤として、無水石膏、半水石膏(焼石膏)、合成ゼオライト系吸着剤、オルソエステル類、シリケート類およびイソシアネート類からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- さらに、塩素化パラフィンを含有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記重合体(A1)が、式(I):CH2=C(R1)−COO−M−O−CO−C(R1)=CH2[式(I)中、Mは亜鉛または銅を示し、R1は独立に水素原子またはメチル基を示す。]で表される単量体(a1)から誘導される構造単位と、前記単量体(a1)と共重合し得る他の不飽和単量体(a2)から誘導される構造単位とを有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記単量体(a1)が、亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジメタクリレート、銅ジアクリレートおよび銅ジメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体である、請求項8に記載の防汚塗料組成物。
- 前記不飽和単量体(a2)が、アルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも1種の不飽和単量体を含む、請求項8または9に記載の防汚塗料組成物。
- 前記不飽和単量体(a2)が、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレートおよび2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも1種の不飽和単量体を含む、請求項8〜10のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記重合体(A)中の亜鉛および/または銅の含有量が、前記重合体(A)の0.5〜25重量%である、請求項1〜11のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物から形成された防汚塗膜。
- 請求項13に記載の防汚塗膜を有する、防汚塗膜付基材。
- 海水または真水と接触する基材の表面が、請求項13に記載の防汚塗膜で被覆されている、防汚性基材。
- 前記海水または真水と接触する基材が、水中構造物、船舶外板および漁具のいずれかである、請求項15に記載の防汚性基材。
- 下記工程(A)および(B)を含む、防汚塗膜付基材の製造方法。
工程(A):請求項1〜12のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物を用いて基材上に塗膜を形成する工程
工程(B):工程(A)で形成された塗膜を硬化させる工程 - 下記工程(A)および(B)を含む、基材の防汚方法。
工程(A):請求項1〜12のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物を用いて基材上に塗膜を形成する工程
工程(B):工程(A)で形成された塗膜を硬化させる工程
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