JP6319159B2 - インクジェット記録液 - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット記録液に関する。

特許文献１には、自己分散型カーボンブラックと、ソルビトールと、グリセリンと、トリメリット酸と、アンモニア水溶液と、界面活性剤と、イオン交換水とを混ぜることにより調製されたインクジェット記録液が開示されている。

特開２００７−３０２８５７号公報

しかし、特許文献１に記載のインクジェット記録液を用いて画像を形成する場合には、記録ヘッドのミスト汚染を抑制しつつ画像濃度の高い画像を形成することは困難である。

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、記録ヘッドのミスト汚染を抑制しつつ画像濃度の高い画像を形成できるインクジェット記録液を提供することを目的とする。

本発明に係るインクジェット記録液は、液中に、それぞれ樹脂で覆われた複数の顔料粒子が分散しているインクジェット記録液である。前記インクジェット記録液は、０．４質量％以上２．０質量％以下の割合でソルビトールを含有する。また、前記インクジェット記録液は、０．２質量％以上０．５質量％以下の割合でＮ−メチルジエタノールアミンをさらに含有する。

本発明によれば、記録ヘッドのミスト汚染を抑制しつつ画像濃度の高い画像を形成できるインクジェット記録液を提供することが可能になる。

以下、本発明の実施形態について説明する。本実施形態に係るインクジェット記録液（以下、単にインクと記載する）は、例えば長尺のインクジェット記録ヘッド（以下、ラインヘッドと記載する）を備えるプリンターで、好適に使用できる。例えば、互いに異なる４色（例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラック）のインクを吐出するために、色ごとにラインヘッド（合計４本のラインヘッド）を備えるカラープリンターにおいて、本実施形態に係る４色のインクを使用してもよい。こうしたプリンターでは、搬送ユニット（例えば、ベルト及びローラーその他の装置）により紙（記録シート）を搬送しながら、ラインヘッドごと順にインクを吐出して、紙に画像を形成（記録）する。ただしこれに限られず、本実施形態に係るインクを他のインクジェット記録装置で使用してもよい。インクジェット記録装置は、電子制御装置（例えば、ＣＰＵ及びメモリーその他の装置）、入力部（例えば、キーボード、マウス、又はタッチパネル）、及び通信装置を備えていてもよい。インクの吐出方式は、ピエゾ方式であってもよいし、サーマルインクジェット方式であってもよい。インクの色は、インクに含有される顔料の種類等を変えることにより調整できる。

次に、本実施形態に係るインクについて説明する。本実施形態に係るインクは、溶剤（例えば、水）と、着色剤と、潮解剤とを含有する。本実施形態に係るインクでは、潮解剤として、後述するソルビトールを使用する。また、本実施形態に係るインクは、任意の添加剤をさらに含有していてもよい。例えば、溶剤に対するインク成分の溶解状態を安定化させるために、溶解安定剤をインクに添加してもよい。また、インク中の粒子（例えば、後述する顔料粒子）の分散安定性を高めるために、界面活性剤をインクに添加してもよい。

本実施形態に係るインクでは、液中に、それぞれ樹脂で覆われた複数の顔料粒子が分散している。顔料粒子が樹脂に覆われていることで、インク中での顔料粒子の分散安定性が向上する。以下、インク中に分散している複数の顔料粒子の集合体を、顔料分散体と称する。本実施形態に係るインクでは、顔料分散体が着色剤に相当する。

本実施形態に係るインクは、次に示す構成（以下、基本構成と記載する）を有する。
（インクの基本構成）
インクは、０．４質量％以上２．０質量％以下の割合でソルビトールを含有する。また、インクは、０．２質量％以上０．５質量％以下の割合でＮ−メチルジエタノールアミンをさらに含有する。

ソルビトールは、下記式（１）で示される。Ｎ−メチルジエタノールアミンは、下記式（２）で示される。

上記基本構成は、記録ヘッドのミスト汚染を抑制しつつ画像濃度の高い画像を形成できるインクを提供するために有効である。この理由を以下に説明する。

ラインヘッドを用いたインクジェット記録装置では、連続的にインクの吐出が行われる場合に、ラインヘッドのノズル面をインクミストが汚染することがある。ノズル面に付着したインクミストが乾燥及び凝集すると、拭き取れなくなることがある。また、ノズル面に固着したインクミストはノズルにダメージを与えることがある。

記録ヘッドのミスト汚染を抑制するためには、インクの顔料再分散性を向上させることが有効である。顔料再分散性に優れるインクは、いったん乾燥してインク中の顔料粒子が析出しても、再び水が供給されることで、顔料粒子が水中に再分散し易い。このため、顔料再分散性に優れるインクを用いて画像を形成する場合には、記録ヘッドのノズル面にインクが付着して乾燥しても、次のインク吐出時に新しいインク（未乾燥のインク）が供給されることにより、ノズル面に付着した顔料粒子が、新しいインク中に再び分散し易い。また、顔料再分散性に優れるインクは、ワイピングにより拭き取り易い。インク吐出又はワイピングによりノズル面から顔料粒子が取り除かれることで、記録ヘッドのミスト汚染が抑制されることになる。有機アミン化合物をインクに含有させることで、インクの顔料再分散性を向上させることが可能になる（後述する表７参照）。

記録ヘッドのミスト汚染を抑制するためには、乾燥によるインク粘度の上昇を抑制することが有効である。乾燥によるインク粘度の上昇を抑制できれば、乾燥時のインク粘度が低下し、記録ヘッドに対するインクの付着力を弱めることができると考えられる。記録ヘッドに対するインクの付着力が弱ければ、記録ヘッドのクリーニング（例えば、ワイピングによる拭き取り）が容易になる。Ｎ−メチルジエタノールアミンは、有機アミン化合物の中でも、比較的沸点が高い化合物である。このため、Ｎ−メチルジエタノールアミンをインクに含有させることで、乾燥時のインク粘度を低下させることが可能になる。インクの拭き取り性を向上させるためには、乾燥させてインクの質量を８４％まで減じた（インクの質量を乾燥により１６％減少させた）状態でのインクの粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。粘度は、レオメーターを用いて回転周波数１０ｋＨｚの条件で測定された値である。

ソルビトールは、強い潮解性を有する。潮解性は、物質が空気中の水（水蒸気）を取り込んで自発的に水溶液となる性質である。ソルビトールをインクに含有させることで、乾燥時のインク粘度を低下させることが可能になる。また、ソルビトールを含有するインクは、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）又はマルトテトラオースを含有するインクと比べて、画像濃度の高い画像を形成し易くなる（後述する表６参照）。

上記基本構成を有するインクにおいて、インク中の顔料粒子を覆う樹脂の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。こうした酸価を有する樹脂でインク中の顔料粒子を覆うことで、インクの顔料再分散性をさらに向上させることが可能になる。顔料粒子を覆う樹脂の酸価の測定方法は、「ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ００７０−１９９２」に準ずる方法である。顔料粒子を覆う樹脂の酸価は、例えば、樹脂を合成する際に使用するモノマーの量を変えることによって調整できる。例えば、酸性の官能基（例えば、カルボキシル基）を有するモノマー（例えば、アクリル酸又はメタクリル酸）を樹脂の合成に使用する場合には、酸性の官能基を有するモノマーの使用量（ひいては、材料全体における配合比率）を増やすことによって樹脂の酸価を高めることができる。

以下、本実施形態に係るインクに含有される溶剤、着色剤、及び界面活性剤について、順に説明する。ただし、インクの用途等に応じて、必要のない成分（例えば、界面活性剤）は割愛してもよい。なお、粉体（より具体的には、顔料粒子等）に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、相当数の粒子について測定した値の個数平均である。また、粉体の粒子径は、何ら規定していなければ、一次粒子の円相当径（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）である。以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。また、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。

［溶剤］
インクに含有される溶剤としては、水を含む液を使用することが好ましく、水と、グリセリン及び／又はグリコールと、アルコール及び／又はグリコールエーテルとを含む混合液を使用することがより好ましい。グリセリン及び／又はグリコールをインクに含有させることで、インクの乾燥を抑制することが可能になる。また、アルコール及び／又はグリコールエーテルをインクに含有させることで、記録シートに対するインクの浸透性を向上させることが可能になる。グリコールエーテルの好適な例としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、又はジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルが挙げられる。適切な粘度を有するインクを調製するためには、インクにおける水の量が、インク全質量に対して２０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。

［着色剤］
本実施形態に係るインクでは、着色剤として顔料分散体を使用する。顔料分散体は、複数の顔料粒子を含む。複数の顔料粒子はそれぞれ、樹脂に覆われている。顔料粒子が樹脂に覆われていることで、顔料粒子同士の凝集が抑制される。なお、インク中には、顔料粒子に付着している樹脂（以下、被覆樹脂と記載する）に加えて、顔料粒子に付着していない樹脂（以下、分散樹脂と記載する）が存在していてもよい。インク中には、樹脂で覆われる顔料粒子に加えて、樹脂で覆われない顔料粒子が存在していてもよい。顔料粒子同士の凝集を好適に抑制するためには、顔料分散体における樹脂の使用量（被覆樹脂及び分散樹脂の合計量）が、顔料１００質量部に対して１５質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。また、記録ヘッドのミスト汚染を抑制するためには、インク中の樹脂における被覆樹脂の割合が９５質量％以上１００質量％未満であることが好ましい。

（顔料粒子）
顔料粒子は、実質的に顔料から構成される。インクの色濃度、色相、又は安定性を向上させるためには、顔料粒子の体積中位径（Ｄ₅₀）が３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。インクにより形成される画像のオフセットを抑制しつつ画像濃度を向上させるためには、インクにおける着色剤の量が、インク全質量に対して４質量％以上８質量％以下であることが好ましい。

顔料粒子を構成する顔料としては、例えば次に示す顔料を使用できる。黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（７４、９３、９５、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５１、１５４、１５５、１７３、１８０、１８５、又は１９３）を好適に使用できる。橙色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ（３４、３６、４３、６１、６３、又は７１）を好適に使用できる。赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（１２２又は２０２）を好適に使用できる。青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１５：３）を好適に使用できる。紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（１９、２３、又は３３）を好適に使用できる。黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック（７）を好適に使用できる。１種の顔料を単独で使用してもよいし、２種以上の顔料を混ぜて使用してもよい。インク中には、互いに異なる色の顔料粒子が存在していてもよい。

（樹脂）
本実施形態に係るインクでは、顔料粒子を覆う樹脂の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。こうした酸価を有する樹脂を調製するためには、顔料粒子を覆う樹脂の少なくとも１種が、スチレン系モノマーに由来する１種以上の繰返し単位と、アクリル酸系モノマーに由来する１種以上の繰返し単位とを含む共重合体（スチレン−アクリル酸系共重合体）であることが好ましい。スチレン−アクリル酸系共重合体の好適な例としては、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、又はビニルナフタレン−マレイン酸共重合体が挙げられる。

インクにより形成される画像の質を向上させるためには、顔料粒子を覆う樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）が１５０００以上４００００以下であることが好ましい。質量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は、後述する実施例と同じ方法又はその代替方法である。樹脂の分子量は、樹脂の重合条件（より具体的には、重合開始剤の使用量、重合温度、又は重合時間等）を変えることによって調整できる。例えば、重合温度（重合時の反応温度）を下げたり、樹脂の合成に使用する材料を溶かす溶媒の量を減らしたり、重合開始剤の使用量を減らしたりすれば、樹脂の分子量を小さくすることができる。なお、重合開始剤の使用量を減らし過ぎると、重合反応が停止して、残留モノマー（未反応のモノマー）が増えることがある。

［界面活性剤］
本実施形態に係るインクは、界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤は、分子内に親水性基及び疎水性基を有する化合物である。記録ヘッドのミスト汚染を抑制するためには、ノニオン界面活性剤をインクに含有させることが好ましい。

インクがノニオン界面活性剤を含有する場合、インクにより形成される画像のオフセットを抑制しつつ画像濃度を向上させるためには、ノニオン界面活性剤が、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、及びジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールからなる群より選択される１種以上のモノマーに由来する親水性基と、炭素数１２以上２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（より具体的には、アクリル酸ドデシル又はアクリル酸オクタデシル等）、及び（メタ）アクリル酸ベンジルからなる群より選択される１種以上のモノマーに由来する疎水性基とを有することが好ましく、ノニオン界面活性剤がジアクリル酸ポリエチレングリコール（ＰＥＧＡ）とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とアクリル酸ベンジル（ＢＡ）との共重合体であることが特に好ましい。インクに含有されるノニオン界面活性剤の好適な例としては、ノニオン界面活性剤（日信化学工業株式会社製「サーフィノール（登録商標）４６５」、成分：アセチレン系ジアルコールのエチレンオキサイド付加物）、又はノニオン界面活性剤（日信化学工業株式会社製「オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０」、成分：アセチレングリコール系化合物）が挙げられる。また、インクにより形成される画像のオフセットを抑制しつつ画像濃度を向上させるためには、ノニオン界面活性剤の量が、インク全質量に対して０．０５質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。

［インクの製造方法］
以下、上記構成を有する本実施形態に係るインクを製造する方法の一例について説明する。

まず、顔料分散液を調製する。詳しくは、液（例えば、イソプロピルアルコール及びメチルエチルケトンの混合液）に、樹脂を合成するための材料（例えば、スチレン、（メタ）アクリル酸、及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル）と、重合開始剤とを添加し、所定の温度（７０℃）で加熱還流を行って、樹脂（例えば、スチレン−アクリル酸系樹脂）を合成する。続けて、メディア型分散機を用いて、得られた樹脂と、顔料と、水性媒体（例えば、アルコール及び水の混合液）とを混練して、多数の顔料粒子を含む顔料分散液を得る。顔料分散液に含まれる顔料粒子の体積中位径（Ｄ₅₀）は７０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であることが好ましい。体積中位径（Ｄ₅₀）の測定方法は、後述する実施例と同じ方法又はその代替方法である。メディア型分散機で用いるメディアの粒子径（例えば、ビーズの径）を変えることで、顔料粒子の分散度合、遊離樹脂（分散樹脂）の量、又は顔料粒子の粒子径などを調整することができる。例えば、メディアの粒子径を小さくするほど、顔料粒子の粒子径が小さくなる傾向がある。

次に、得られた顔料分散液と、他のインク成分とを混合する。詳しくは、顔料分散液と、溶剤（例えば、グリコールエーテル、グリセリン、アルコール、及び２−ピロリドンの混合液）と、ノニオン界面活性剤（例えば、アクリル酸系オリゴマー）と、Ｎ−メチルジエタノールアミンと、ソルビトールと、イオン交換水とを混合する。その後、得られた混合液を、必要に応じてろ過する。その結果、インクが得られる。

以下、本発明の実施例について説明する。詳しくは、実施例に係るインクと比較例に係るインクとをそれぞれ下記方法に従って評価し、実施例に係るインクと比較例に係るインクとを対比する。

［評価方法］
（画像濃度）
評価機として、記録ヘッド（ラインヘッド）を備えるインクジェット記録装置（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製の試作実験機）を用いた。評価機の記録ヘッドに試料（インク）を充填し、記録ヘッドから吐出されるインクの量がインク一滴あたり１１ｐＬになるように、評価機を調整した。

上記評価機を用いて、温度２５℃かつ湿度６０％ＲＨの環境下で、記録媒体（富士ゼロックス株式会社製「Ｃ²」、Ａ４サイズの普通紙）にサイズ１０ｃｍ×１０ｃｍのソリッド画像を形成した。続けて、画像が形成された記録媒体を、温度２５℃かつ湿度６０％ＲＨの環境下で２４時間静置した。その後、反射濃度計（サカタインクスエンジニアリング株式会社製「ＲＤ−１９」）を用いて、同一画像内の１０箇所の画像濃度を測定した。測定された１０個の画像濃度の算術平均値を評価値とした。

（拭き取り性）
評価機として、クリーニングされた状態の記録ヘッド（ラインヘッド）を備えるインクジェット記録装置（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製の試作実験機）を用いた。評価機のワイピングブレードの先端に試料（インク）０．１ｇを乗せて、常温（約２５℃）で１０分間静置した。続けて、洗浄液０．３ｍＬの条件でワイピング（往路ワイピング）を実行した。これにより、ワイピングブレード上の試料が記録ヘッドのノズル面に付着して、記録ヘッドのノズル面上に薄いインク塗布膜が形成された。続けて、インク塗布膜が形成された記録ヘッドを、温度４５℃で４日間静置した。続けて、洗浄液０．３ｍＬの条件でワイピング（復路ワイピング）を実行した。その後、記録ヘッドのノズル面の汚れを目視し、記録ヘッドのノズル面に付着したインクが拭き取られていれば試料（インク）の拭き取り性は「○（良い）」と評価し、記録ヘッドのノズル面に付着したインクが拭き取られていなければ試料（インク）の拭き取り性は「×（良くない）」と評価した。

（乾燥時の粘度、顔料再分散性）
シャーレに試料（インク）２ｇを入れて、シャーレごと試料を恒温器に入れた。続けて、試料に含まれる水分の量が８４質量％になるまで恒温器内で試料を乾燥した。そして、レオメーター（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製「ＭＣＲ−３０１」）を用いて、回転周波数１０ｋＨｚの条件で、乾燥後の試料の粘度（含水率８４質量％のインクの粘度）を測定した。

また、上記乾燥後の試料に水を滴下して、滴下後１０秒経過した時に、試料中の顔料粒子が水に分散していれば試料（インク）の顔料再分散性は「○（良い）」と評価し、試料中の顔料粒子が水に分散していなければ試料（インク）の顔料再分散性は「×（良くない）」と評価した。水が着色したことを目視で確認できれば、顔料粒子が水に分散していると判定した。

以下、実施例に係るインクと比較例に係るインクとの各々の製造方法及び評価結果について説明する。なお、複数の粒子を含む粉体（より具体的には、顔料粒子等）に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、相当数の粒子について測定した値の個数平均である。誤差が生じる評価においては、誤差が十分小さくなる相当数の測定値を得て、得られた測定値の算術平均を評価値とした。また、粉体の粒子径は、何ら規定していなければ、粒子の円相当径（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）である。また、酸価の測定値は、何ら規定していなければ、「ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ００７０−１９９２」に従って測定した値である。また、Ｍｗ（質量平均分子量）の測定方法は、何ら規定していなければ、次に示すとおりである。

＜Ｍｗの測定条件＞
測定装置として、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ」）を用いた。試料（例えば、樹脂）を測定装置に注入し、下記測定条件でゲルろ過クロマトグラフィーを行って、クロマトグラムを得た。得られたクロマトグラムと、予め作成した検量線とに基づいて、試料のＭｗ（質量平均分子量）を求めた。なお、検量線は、東ソー株式会社製のＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンから、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、及びｎ−プロピルベンゼンの８種を選択して作成した。
（測定条件）
・カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ」（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍのセミミクロカラム）
・カラム本数：３本
・溶離液：テトラヒドロフラン
・流速：０．３５ｍＬ／分
・サンプル注入量：１０μＬ
・測定温度：４０℃
・検出器：ＩＲ（赤外吸収分析）検出器

表１〜表５に、上記方法により評価したインク（実施例に係るインク、及び比較例に係るインク）の組成を示す。

表１中の「顔料分散液」は、表２に示される組成を有する顔料分散液である。表１中の「アクリル酸系オリゴマー」は、ジアクリル酸ポリエチレングリコール（ＰＥＧＡ）とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とアクリル酸ベンジル（ＢＡ）との共重合体（ＰＥＧＡ／ＭＭＡ／ＢＡの質量比：５０／２０／３０、分子量：３０００、水への溶解性：有り）である。表２中の「樹脂」は、顔料粒子を覆う樹脂であり、表３に示される樹脂Ａ及びＢ−１〜Ｂ−３のいずれかである。

評価１
評価１に係るインクＡ−１〜Ａ−４ではそれぞれ、表１中の「グリコールエーテル」として、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３質量％）と、トリエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル（３質量％）とを使用した。また、表１中の「アミン化合物」として、Ｎ−メチルジエタノールアミン（表４に示されるアミン化合物Ａ）を使用した。また、表１中、「Ｘ」（アミン化合物の量）を０．３質量％、「Ｙ」（１，２−オクタンジオールの量）を０．７質量％、「Ｚ」（潮解剤の量）を１質量％とした。また、表２中の「樹脂」として、以下に示される方法で合成されたスチレン−アクリル酸系樹脂（表３に示される樹脂Ａ）を使用した。

［インクＡ−１の製造方法］
（顔料分散液の調製）
容量１０００ｍＬの四つ口フラスコに、スターラー、窒素導入管、コンデンサー（攪拌機）、及び滴下ロートをセットした。続けて、フラスコ内に、イソプロピルアルコール１００ｇ及びメチルエチルケトン３００ｇを入れた。そして、フラスコ内容物について、窒素ガスでバブリングしながら温度７０℃で加熱還流を行った。

また、スチレン（ＳＴ）４０ｇと、メタクリル酸（ＭＡＡ）１０ｇと、アクリル酸ブチル（ＢＡ）１０ｇと、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０ｇと、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．４ｇとを混合して、溶液を得た。続けて、得られた溶液を滴下ロートに入れた。続けて、滴下ロート内の溶液を、加熱還流中の上記フラスコ内容物に対して２時間かけて滴下した。そして、滴下終了後、フラスコ内容物について、さらに６時間の加熱還流を行った。

続けて、ＡＩＢＮ０．２ｇを含むメチルエチルケトンを１５分間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、フラスコ内容物について、さらに５時間の加熱還流を行った。その結果、質量平均分子量（Ｍｗ）２００００、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン−アクリル酸系樹脂（表３に示される樹脂Ａ）を得た。

メディア型分散機（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製「ＤＹＮＯ（登録商標）−ＭＩＬＬ」）の容量０．６Ｌのベッセルに、シアン色顔料（トーヨーカラー株式会社製「リオノール（登録商標）ブルーＦＧ−７３３０」、成分：銅フタロシアニン、カラーインデックス：ピグメントブルー１５：３）１５質量部と、樹脂（前述の手順で合成した樹脂Ａ）６質量部と、１，２−オクタンジオール０．５質量部と、水（イオン交換水）７８．５質量部とを入れた。また、樹脂Ａの中和に必要な量の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）をベッセル内に加えた。

上記樹脂Ａの中和では、ベッセル内容物のｐＨが８になるようにＮａＯＨ水溶液を添加した。詳しくは、中和当量の１．１倍の質量のＮａＯＨ水溶液をベッセル内に加えた。ベッセル内に加えるべきＮａの質量は、樹脂Ａの質量に基づいて計算した。また、ベッセル内に加えるべき水の質量は、ＮａＯＨ水溶液に含まれる水の質量と中和反応で生じた水の質量との合計に基づいて計算した。

続けて、ベッセル容量に対して７０体積％となるようにメディア（直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ）を上記分散機のベッセル内に充填した。続けて、メディアが充填された分散機を用いて、温度１０℃かつ周速８ｍ／秒の条件で、ベッセル内容物を混練した。その結果、多数の顔料粒子を含む顔料分散液Ａが得られた。顔料分散液Ａに含まれる顔料粒子の体積中位径（Ｄ₅₀）は１００ｎｍであった。顔料分散液Ａに含まれる顔料粒子の体積中位径（Ｄ₅₀）の測定は、測定装置として動的光散乱式粒径分布装置（シスメックス株式会社製「ゼータサイザー ナノ」）を用いて、顔料分散液Ａをイオン交換水で３００倍に希釈した液を測定対象として行った。

（顔料分散液と他の成分との混合）
顔料分散液（前述の手順で調製した顔料分散液Ａ）４０質量部と、ジエチレングリコールモノエチルエーテル３質量部と、トリエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル３質量部と、２−ピロリドン５質量部と、ノニオン界面活性剤（表１に示されるアクリル酸系オリゴマー）０．５質量部と、Ｎ−メチルジエタノールアミン（表４に示されるアミン化合物Ａ）０．３質量部と、１，２−オクタンジオール０．７質量部と、グリセリン１０質量部と、１，３−プロパンジオール１０質量部と、ソルビトール（表５に示される潮解剤Ａ）１質量部と、イオン交換水２６．５質量部とを、攪拌機（新東科学株式会社製「スリーワンモーター ＢＬ−６００」）を用いて回転速度４００ｒｐｍで攪拌して均一に混合した。続けて、得られた混合液を、孔径５μｍのフィルターを用いてろ過して、混合液中の異物及び粗大粒子を除去した。その結果、インクＡ−１が得られた。

［インクＡ−２〜Ａ−４の製造方法］
インクＡ−２及びＡ−３の製造方法はそれぞれ、潮解剤としてソルビトールの代わりに次に示す化合物を使用した以外は、インクＡ−１の製造方法と同じであった。インクＡ−２の製造では、トリメチロールプロパン（表５に示される潮解剤Ｂ）を使用した。インクＡ−３の製造では、マルトテトラオース（表５に示される潮解剤Ｃ）を使用した。また、インクＡ−４の製造方法は、潮解剤を使用しなかった以外は、インクＡ−１の製造方法と同じであった。

［評価結果］
インクＡ−１〜Ａ−４の各々についての評価結果を、表６に示す。

インクＡ−１は、前述の基本構成を有していた。他方、インクＡ−２〜Ａ−４はそれぞれ、ソルビトールを有していなかった。インクＡ−１は、インクＡ−２〜Ａ−４と比べて、画像濃度が高く、乾燥時の粘度が低かった。また、インクＡ−１は、インクＡ−３及びＡ−４と比べて、拭き取り性に優れていた。

評価２
評価２に係るインクＢ−１〜Ｂ−４ではそれぞれ、表１中の「グリコールエーテル」として、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３質量％）と、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル（３質量％）とを使用した。また、表１中の「潮解剤」として、ソルビトール（表５に示される潮解剤Ａ）を使用した。また、表１中、「Ｘ」（アミン化合物の量）を０．３質量％、「Ｙ」（１，２−オクタンジオールの量）を０．７質量％、「Ｚ」（潮解剤の量）を１質量％とした。また、表２中の「樹脂」として、スチレン−アクリル酸系樹脂（表３に示される樹脂Ａ）を使用した。

［インクＢ−１〜Ｂ−４の製造方法］
インクＢ−１〜Ｂ−４の製造方法はそれぞれ、トリエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルに代えてトリエチレングリコールモノイソブチルエーテルを使用した以外は、インクＡ−１の製造方法と概ね同じであった。ただし、インクＢ−２の製造では、アミン化合物としてＮ−メチルジエタノールアミンの代わりに２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール（表４に示されるアミン化合物Ｂ）を使用した。インクＢ−３の製造では、アミン化合物としてＮ−メチルジエタノールアミンの代わりに２−（ジメチルアミノ）エタノール（表４に示されるアミン化合物Ｃ）を使用した。また、インクＢ−４の製造方法では、アミン化合物を使用しなかった。

［評価結果］
インクＢ−１〜Ｂ−４の各々についての評価結果を、表７に示す。

インクＢ−１は、前述の基本構成を有していた。他方、インクＢ−２〜Ｂ−４はそれぞれ、Ｎ−メチルジエタノールアミンを有していなかった。インクＢ−１は、インクＢ−２〜Ｂ−４と比べて、乾燥時の粘度が低く、拭き取り性に優れていた。また、インクＢ−１は、インクＢ−４と比べて、顔料再分散性に優れていた。

評価３
評価３に係るインクＣ−１〜Ｃ−４ではそれぞれ、表１中の「グリコールエーテル」として、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３質量％）と、トリエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル（３質量％）とを使用した。また、表１中の「アミン化合物」として、Ｎ−メチルジエタノールアミン（表４に示されるアミン化合物Ａ）を使用した。また、表１中の「潮解剤」として、ソルビトール（表５に示される潮解剤Ａ）を使用した。また、表１中、「Ｙ」（１，２−オクタンジオールの量）を０．７質量％、「Ｚ」（潮解剤の量）を１質量％とした。また、表２中の「樹脂」として、スチレン−アクリル酸系樹脂（表３に示される樹脂Ａ）を使用した。

［インクＣ−１〜Ｃ−４の製造方法］
インクＣ−１〜Ｃ−４の製造方法はそれぞれ、表１中の「Ｘ」（アミン化合物の量）を０．３質量％から表８に示すように変更した以外は、インクＡ−１の製造方法と同じであった。

［評価結果］
インクＡ−１及びＣ−１〜Ｃ−４の各々についての評価結果を、表８に示す。なお、インクＡ−１についての評価結果は、表６に示した評価結果と同じである。

インクＡ−１、Ｃ−２、及びＣ−３はそれぞれ、前述の基本構成を有していた。他方、インクＣ−１では、Ｎ−メチルジエタノールアミンの量が０．２質量％未満であった。インクＣ−４では、Ｎ−メチルジエタノールアミンの量が０．５質量％を超えていた。インクＡ−１、Ｃ−２、及びＣ−３はそれぞれ、インクＣ−１及びＣ−４と比べて、拭き取り性に優れていた。また、インクＡ−１、Ｃ−２、及びＣ−３はそれぞれ、インクＣ−１と比べて、画像濃度が高く、顔料再分散性に優れていた。また、インクＡ−１、Ｃ−２、及びＣ−３はそれぞれ、インクＣ−４と比べて、乾燥時の粘度が低かった。

評価４
評価４に係るインクＤ−１〜Ｄ−３ではそれぞれ、表１中の「グリコールエーテル」として、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（６質量％）を使用した。また、表１中の「アミン化合物」として、Ｎ−メチルジエタノールアミン（表４に示されるアミン化合物Ａ）を使用した。また、表１中の「潮解剤」として、ソルビトール（表５に示される潮解剤Ａ）を使用した。また、表１中、「Ｘ」（アミン化合物の量）を０．３質量％、「Ｙ」（１，２−オクタンジオールの量）を０．７質量％、「Ｚ」（潮解剤の量）を１質量％とした。

［インクＤ−１〜Ｄ−３の製造方法］
インクＤ−１〜Ｄ−３の製造方法はそれぞれ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びトリエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルに代えてトリエチレングリコールモノイソプロピルエーテルを使用し、表２中の「樹脂」として、表３に示される樹脂Ａ（スチレン−アクリル酸系樹脂）の代わりに、表３に示される樹脂Ｂ−１〜Ｂ−３（スチレン−アクリル酸系樹脂）を使用した以外は、インクＡ−１の製造方法と同じであった（詳しくは、後述する表９参照）。樹脂Ｂ−１〜Ｂ−３の各々の合成方法は、樹脂の分子量及び酸価が表３に示される値になるように、樹脂の合成に使用した材料（モノマー）の配合比、及び重合条件（より具体的には、重合温度、重合時間、及び開始剤の使用量等）を調整した以外は、樹脂Ａの合成方法と同じであった。

［評価結果］
インクＤ−１〜Ｄ−３の各々についての評価結果を、表９に示す。

インクＤ−１〜Ｄ−３はそれぞれ、前述の基本構成を有していた。インクＤ−１〜Ｄ−３はそれぞれ、画像濃度が高く、拭き取り性に優れていた。

評価５
評価５に係るインクＥ−１〜Ｅ−５ではそれぞれ、表１中の「グリコールエーテル」として、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル（６質量％）を使用した。また、表１中の「アミン化合物」として、Ｎ−メチルジエタノールアミン（表４に示されるアミン化合物Ａ）を使用した。また、表１中の「潮解剤」として、ソルビトール（表５に示される潮解剤Ａ）を使用した。また、表１中、「Ｘ」（アミン化合物の量）を０．３質量％、「Ｙ」（１，２−オクタンジオールの量）を０．７質量％とした。

［インクＥ−１〜Ｅ−５の製造方法］
インクＥ−１〜Ｅ−５の製造方法はそれぞれ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びトリエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルに代えてジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルを使用し、表１中の「Ｚ」（潮解剤の量）を１質量％から表１０に示すように変更した以外は、インクＡ−１の製造方法と同じであった。

［評価結果］
インクＥ−１〜Ｅ−５の各々についての評価結果を、表１０に示す。

インクＥ−２〜Ｅ−４はそれぞれ、前述の基本構成を有していた。他方、インクＥ−１では、ソルビトールの量が０．４質量％未満であった。インクＥ−５では、ソルビトールの量が２．０質量％を超えていた。インクＥ−２〜Ｅ−４はそれぞれ、インクＥ−１及びＥ−５と比べて、拭き取り性に優れていた。また、インクＥ−２〜Ｅ−４はそれぞれ、インクＥ−１と比べて、顔料再分散性に優れていた。また、インクＥ−２〜Ｅ−４はそれぞれ、インクＥ−５と比べて、乾燥時の粘度が低かった。

本発明に係るインクジェット記録液は、カラープリンター等において画像の形成に用いることに適している。

Claims (6)

1. 液中に、それぞれ樹脂で覆われた複数の顔料粒子が分散しているインクジェット記録液であって、
   ０．４質量％以上２．０質量％以下の割合でソルビトールを含有し、
   ０．２質量％以上０．５質量％以下の割合でＮ−メチルジエタノールアミンをさらに含有し、
   （メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、及びジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールからなる群より選択される１種以上のモノマーに由来する親水性基と、炭素数１２以上２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び（メタ）アクリル酸ベンジルからなる群より選択される１種以上のモノマーに由来する疎水性基とを有するノニオン界面活性剤をさらに含有する、インクジェット記録液。
2. 前記樹脂の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１に記載のインクジェット記録液。
3. 前記樹脂は、スチレン系モノマーに由来する１種以上の繰返し単位と、アクリル酸系モノマーに由来する１種以上の繰返し単位とを含む共重合体である、請求項１又は２に記載のインクジェット記録液。
4. 前記樹脂の質量平均分子量は１５０００以上４００００以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録液。
5. １，２−オクタンジオールをさらに含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録液。
6. 乾燥させて前記インクジェット記録液の質量を８４％まで減じた状態での前記インクジェット記録液の粘度が１００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録液。