JP6306919B2 - セメント添加材およびセメント組成物 - Google Patents
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Description
また、特許文献2には、950℃での強熱残分が、酸化物換算でSiO2を40〜50質量%、Al2O3を20〜37質量%、CaOを15〜23質量%含み、且つAl2O3/SiO2が0.4〜0.9の範囲にある原料を1000〜1400℃で焼成する、CaO・Al2O3・2SiO2を主成分とする焼成物の製造方法(但し、原料がCaO:Al2O3:SiO2=1:1:2であって且つこれら以外の金属成分を含まない場合を除く)が記載されている。該製造方法において、原料として石炭灰と該石炭灰よりもCa含有率の高い原料とを用いることができることが記載されている。
特許文献1および2に記載された焼成物の製造方法によって製造された焼成物は、粉砕することでセメント添加材や細骨材として使用することができる。
そこで、本発明は、CaOの含有率が10質量%未満である石炭灰を大きな配合割合で用いることができ、かつ、セメントとの混合の用途に好適なセメント添加材を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は、以下の[1]〜[7]を提供するものである。
[1] 石炭灰を含む原料を焼成してなる焼成物を粉砕してなるセメント添加材であって、
前記焼成物中のCaOの含有率が10質量%未満であり、前記焼成物が非晶質相及び3Al2O3・2SiO2を含み、かつ、前記焼成物中、非晶質相と3Al2O3・2SiO2の各含有率の合計が60質量%以上であることを特徴とするセメント添加材。
[2] 前記焼成物がCaO・Al2O3・2SiO2(アノーサイト)及び/又は結晶性シリカを含み、かつ、前記焼成物中、CaO・Al2O3・2SiO2及び/又は結晶性シリカの各含有率の合計が30質量%以下である、前記[1]に記載のセメント添加材。
[3] 前記焼成物中のCaO・Al2O3・2SiO2の含有率が10質量%以下である、前記[2]に記載のセメント添加材。
[4] 前記焼成物が、CaOの含有率が10質量%未満である石炭灰のみからなる原料、または、CaOの含有率が10質量%未満である石炭灰とCaOの含有率が前記石炭灰中のCaOの含有率よりも大きいCa含有原料を混合してなる、CaOの含有率が10質量%未満である混合物からなる原料、を焼成して得られたものである前記[1]〜[3]のいずれかに記載のセメント添加材。
[5] さらに石膏を含む、前記[1]〜[4]のいずれかに記載のセメント添加材。
[6] 前記[1]〜[5]のいずれかに記載のセメント添加材を製造するための方法であって、石炭灰を含む原料を、800〜1,400℃で焼成して、CaOの含有率が10質量%未満であり、非晶質相及び3Al2O3・2SiO2を含み、かつ、非晶質相と3Al2O3・2SiO2の各含有率の合計が60質量%以上である焼成物を得た後、該焼成物を粉砕してセメント添加材を得ることを特徴とするセメント添加材の製造方法。
[7] 前記[1]〜[5]のいずれかに記載のセメント添加材と、ポルトランドセメントクリンカ粉砕物又はポルトランドセメントを含むことを特徴とするセメント組成物。
上記焼成物中のCaOの含有率は、10質量%未満、好ましくは1〜9質量%、より好ましくは3〜8質量%である。該含有率が10質量%以上であると、焼成物中、非晶質相と3Al2O 3・2SiO2(ムライト)の各含有率の合計が60質量%未満になる場合や、3Al2O3・2SiO2が生成しなくなる場合があり、セメント組成物の流動性や強度発現性が低下することがある。
焼成物中の非晶質相の含有率は、セメント組成物の流動性や強度発現性の向上の観点から、好ましくは20〜97質量%、より好ましくは30〜97質量%である。焼成物中の3Al2O3・2SiO2の含有率は、セメント組成物の流動性や強度発現性の向上の観点から、好ましくは3〜40質量%、より好ましくは3〜30質量%である。
非晶質相および3Al2O3・2SiO2の含有率は、各々、X線回折によって測定することができる。
石炭灰を含む原料としては、(1)CaOの含有率が10質量%未満である石炭灰を単独で含む原料、または(2)CaOの含有率が10質量%未満である石炭灰と、CaOの含有率が前記石炭灰中のCaOの含有率よりも大きい、石炭灰を除く原料(本明細書中、「Ca含有原料」ともいう。)を混合してなる、CaOの含有率が10質量%未満である混合物からなる原料、を用いることができる。
中でも、焼成物を焼成する際の排ガス処理や焼成設備維持の観点、及びセメント組成物の流動性や強度発現性の観点から、上記(2)の原料が好ましい。
本発明のセメント添加材では、CaOの含有率が10質量%未満である石炭灰(日本国内で発生する石炭灰の多くが該当するもの)を多量に使用することができ、このような石炭灰の有効利用を促進することができる。
上記焼成物は、上記の原料を800〜1,400℃で焼成することで製造することができる。
なお、本発明において、石炭灰、Ca含有原料、及び、石炭灰とCa含有原料を混合してなる混合物中のCaOの含有率は、950℃での強熱後の残分中の値を意味する。950℃での強熱は、「JIS R 5202(5.強熱減量の定量方法)」に準じて行うことができる。
上記Ca含有原料中のCaOの含有率の上限は、上記石炭灰と該Ca含有原料を混合してなる混合物中のCaOの含有率が10質量%を超えなければ、特に限定されるものではない。
上記Ca含有原料としては、例えば、石灰石、貝殻、生石灰、消石灰、粘土、廃石膏(廃石膏ボード等)、高炉スラグ、製鋼スラグ、建設発生土、下水汚泥、都市ゴミ焼却灰、下水汚泥焼却灰等が挙げられる。中でも、入手の容易性の観点から、好ましくは粘土や廃石膏である。
上記混合物に含まれる石炭灰と上記Ca含有原料の配合割合は、石炭灰とCa含有原料を混合してなる混合物中のCaOの含有率が10質量%未満となるような配合割合であれば特に限定されないが、石炭灰とCa含有原料の各々の好ましい配合割合は、次のとおりである。
混合物中の石炭灰の含有率は、好ましくは70〜99質量%、より好ましくは80〜95質量%である。該含有率が70質量%以上であれば、CaOの含有率が10質量%未満である石炭灰を多量に使用することができ、石炭灰の有効利用を促進することができる。
混合物中のCa含有原料の含有率は、好ましくは1〜30質量%、より好ましくは5〜20質量%である。該含有率が30質量%以下であれば、CaOの含有率が10質量%未満である石炭灰を多量に使用することができ、石炭灰の有効利用を促進することができる。
なお、上記石炭灰を含む原料を、1,400℃を超える温度で加熱して溶融し、得られた溶融物を急冷したものを粉砕してなるセメント添加材は、本発明のセメント添加材に比べて性能が変わらないかあるいは劣るものである。そして、1,400℃を超える温度で加熱(特に溶融)することは、コストが高くなるため好ましくない。
焼成時間は、焼成温度や焼成に用いる装置によっても異なるが、通常0.5〜10時間、好ましくは1〜5時間である。
なお、ロータリーキルンを用いて焼成する場合、燃料代替廃棄物として、例えば廃油、廃タイヤ、廃プラスチック等を使用することができる。
また、焼成物中、CaO・Al2O3・2SiO2(アノーサイト)及び/又は結晶性シリカの各含有率の合計は、セメント組成物の流動性や強度発現性の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは1〜25質量%、さらに好ましくは2〜20質量%、特に好ましくは3〜15質量%である。
また、焼成物中、CaO・Al2O3・2SiO2(アノーサイト)の含有率は、セメント組成物の流動性や強度発現性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、特に好ましくは3質量%以下である。
粉砕方法は特に限定されるものではなく、例えば、ボールミル等の装置を用いて、通常の方法で粉砕すればよい。
焼成物の粉砕物(セメント添加材)のブレーン比表面積は、好ましくは2,500〜5,000cm2/g、より好ましくは3,000〜4,000cm2/gである。該ブレーン比表面積が2,500cm2/g以上であると、セメント組成物の強度発現性が向上する。該ブレーン比表面積が5,000cm2/g以下であると、モルタル等の流動性が向上する。
上記セメント添加材に石膏を含有させる方法は、特に限定されるものではなく、例えば、上記焼成物と石膏を混合した後に、上述した方法によって焼成物と石膏を同時に粉砕する方法や、焼成物と石膏を別々に粉砕した後に、両者を混合する方法等が挙げられる。
ポルトランドセメントまたはそのクリンカとしては、例えば、普通ポルトランドセメントまたはそのクリンカ、早強ポルトランドセメントまたはそのクリンカ、中庸熱ポルトランドセメントまたはそのクリンカ、低熱ポルトランドセメントまたはそのクリンカ等の各種ポルトランドセメントまたはそのクリンカを使用することができる。
石膏としては、特に限定されず、例えば、二水石膏、α型又はβ型半水石膏、無水石膏等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
得られたセメント組成物のブレーン比表面積は、好ましくは2,500〜4,500cm2/g、より好ましくは3,000〜4,000cm2/gである。該ブレーン比表面積が2,500cm2/g以上であれば、セメント組成物の強度発現性が向上する。該ブレーン比表面積が4,500cm2/g以下であれば、モルタル等の流動性が向上する。
上記セメント組成物は、セメント添加材を含有しているにもかかわらず、通常のセメント(例えば、普通ポルトランドセメント)と比較して、強度発現性の低下の程度が小さく、また、モルタルやコンクリートの流動性に優れていることから、石炭灰の有効利用を促進することができる。
使用材料は、以下に示すとおりである。
(1)石炭灰;CaO含有率:3質量%、ブレーン比表面積:4,000cm2/g
(2)Ca含有原料;粘土、CaO含有率:30質量%
(3)セメント;普通ポルトランドセメント(太平洋セメント社製)
(4)石膏;二水石膏(試薬)
上記石炭灰100質量部と、上記Ca含有原料1質量部を混合して、CaO含有率が3.2質量%である混合物を得た。得られた混合物を、小型ロータリーキルンを用いて、1,150℃で30分間の焼成を行った。得られた焼成物を、空冷によって冷却した後、ボールミルを用いて粉砕し、ブレーン比表面積が4,000cm2/gであるセメント添加材Aを得た。なお、得られた焼成物中のCaOの含有率は3.1質量%であった。
また、明細書中、「空冷」とは、ファンやダクトを用いた冷却風によって対象物を冷却することをいう。
上記石炭灰100質量部と、上記Ca含有原料15質量部を混合して、CaO含有率が6.5質量%である混合物を得た。得られた混合物を、小型ロータリーキルンを用いて、1,150℃で30分間の焼成を行った。得られた焼成物を、空冷によって冷却した後、ボールミルを用いて粉砕し、ブレーン比表面積が4,000cm2/gであるセメント添加材Bを得た。なお、得られた焼成物中のCaOの含有率は6.6質量%であった。
上記石炭灰100質量部と、上記Ca含有原料200質量部を混合して、CaO含有率が21.0質量%である混合物を得た。得られた混合物を、小型ロータリーキルンを用いて、1,150℃で30分間の焼成を行った。得られた焼成物を、徐冷によって冷却した後、ボールミルを用いて粉砕し、ブレーン比表面積が4,000cm2/gであるセメント添加材Cを得た。なお、得られた焼成物中のCaOの含有率は21.0質量%であった。
また、明細書中、「徐冷」とは、空気中においてファンやダクトを用いずに、対象物を自然冷却することをいう。
上記石炭灰100質量部と、上記Ca含有原料40質量部を混合して、CaO含有率が10.7質量%である混合物を得た。得られた混合物を、小型ロータリーキルンを用いて、1,150℃で30分間の焼成を行った。得られた焼成物を、空冷によって冷却した後、ボールミルを用いて粉砕し、ブレーン比表面積が4,000cm2/gであるセメント添加材Dを得た。なお、得られた焼成物中のCaOの含有率は10.8質量%であった。
上記石炭灰100質量部と、上記Ca含有原料15質量部を混合して、CaO含有率が6.5質量%である混合物を得た。得られた混合物を、溶融炉を用いて、1,500℃で30分間加熱して溶融した。得られた溶融物を、水冷によって冷却した後、ボールミルを用いて粉砕し、ブレーン比表面積が4,000cm2/gであるセメント添加材Eを得た。なお、得られた溶融物中のCaOの含有率は6.8質量%であった。
得られたセメント添加材A〜Eの鉱物組成をX線回折で調べた。結果を表1に示す。
表2に示す配合に従って、普通ポルトランドセメントとセメント添加材と石膏を混合してセメント組成物を得た。なお、各セメント組成物中の石膏量はSO3換算で2.0質量である。
得られた各セメント組成物について、モルタル圧縮強さ、凝結時間、モルタルフロー値を以下の測定方法に従って測定した。結果を表2に合わせて示す。
[評価方法]
(1)モルタル圧縮強さ:「JIS R 5201」に準じて、材齢3日、7日、28日、91日におけるモルタル圧縮強さを測定した。
(2)凝結時間:「JIS R 5201」に準じて、凝結時間を測定した。
(3)モルタルフロー値:セメント、細骨材、ポリカルボン酸系高性能減水剤および水を、水/セメントの質量比が35%、細骨材/セメントの質量比が2、ポリカルボン酸系高性能減水剤の配合量がセメント100質量%に対して0.8質量%となるように混合したものを、5分間混練したモルタルについて、「JIS R 5201−1997」に規定されているフローコーンを用いて、「JIS R 5201」に準じて、モルタルフローを測定した。
普通ポルトランドセメントについて、モルタル圧縮強さ、凝結時間、モルタルフロー値を、上述した測定方法に従って測定した。
[比較例2〜8]
表2に示す配合に従って、実施例1と同様にしてセメント組成物を得た。なお、各セメント組成物中の石膏量はSO3換算で2.0質量である。
得られた各セメント組成物について、モルタル圧縮強さ、凝結時間、モルタルフロー値を、上述した測定方法に従って測定した。結果を表2に合わせて示す。
表2中、「モルタルフロー値」の「ロス率」とは、以下の式によって算出される数値である。
ロス率(%)=(混練直後のモルタルフロー値(mm)−混練から30分間後のモルタルフロー値(mm))/(混練直後のモルタルフロー値(mm)−100mm(フローコーンの下部直径)×100
また、実施例1〜4と比較例7〜8の結果から、本発明のセメント添加材を含むセメント組成物は、非晶質相が100質量%であるセメント添加材を含むセメント組成物(比較例7〜8)に比べて、強度発現性および凝結時間が同等であり、流動性が優れていることがわかる。
また、表2中、実施例1〜4と比較例1の結果から、本発明のセメント添加材を含むセメント組成物の混練から30分間後のモルタルフロー値は、普通ポルトランドセメントを含むセメント組成物の混練から30分間後のモルタルフロー値よりも大きい(流動性に優れている)ことがわかる。
Claims (7)
- 石炭灰を含む原料を焼成してなる焼成物を粉砕してなるセメント添加材であって、
前記焼成物中のCaOの含有率が10質量%未満であり、前記焼成物が非晶質相及び3Al2O3・2SiO2を含み、かつ、前記焼成物中、非晶質相と3Al2O3・2SiO2の各含有率の合計が60質量%以上であることを特徴とするセメント添加材。 - 前記焼成物がCaO・Al2O3・2SiO2及び/又は結晶性シリカを含み、かつ、前記焼成物中、CaO・Al2O3・2SiO2及び/又は結晶性シリカの各含有率の合計が30質量%以下である、請求項1に記載のセメント添加材。
- 前記焼成物中のCaO・Al2O3・2SiO2の含有率が10質量%以下である、請求項2に記載のセメント添加材。
- 前記焼成物が、CaOの含有率が10質量%未満である石炭灰のみからなる原料、または、CaOの含有率が10質量%未満である石炭灰とCaOの含有率が前記石炭灰中のCaOの含有率よりも大きいCa含有原料(ただし、石炭灰を除く)を混合してなる、CaOの含有率が10質量%未満である混合物からなる原料、を焼成して得られたものである請求項1〜3のいずれか1項に記載のセメント添加材。
- さらに石膏を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載のセメント添加材。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のセメント添加材を製造するための方法であって、石炭灰を含む原料を、800〜1,400℃で焼成して、CaOの含有率が10質量%未満であり、非晶質相及び3Al2O3・2SiO2を含み、かつ、非晶質相と3Al2O3・2SiO2の各含有率の合計が60質量%以上である焼成物を得た後、該焼成物を粉砕して、セメント添加材を得ることを特徴とするセメント添加材の製造方法。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のセメント添加材と、ポルトランドセメントクリンカ粉砕物又はポルトランドセメントを含むセメント組成物であって、上記セメント添加材の配合量が、上記ポルトランドセメントクリンカ粉砕物又はポルトランドセメント100質量部に対して、5〜30質量部であることを特徴とするセメント組成物。
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