JP6306468B2 - Pd及びAuを含有する異種金属多核錯体の製造方法 - Google Patents
Pd及びAuを含有する異種金属多核錯体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6306468B2 JP6306468B2 JP2014163184A JP2014163184A JP6306468B2 JP 6306468 B2 JP6306468 B2 JP 6306468B2 JP 2014163184 A JP2014163184 A JP 2014163184A JP 2014163184 A JP2014163184 A JP 2014163184A JP 6306468 B2 JP6306468 B2 JP 6306468B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- complex
- catalyst
- metal
- exhaust gas
- pme
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 63
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 59
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims description 49
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 23
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 18
- MHRLWUPLSHYLOK-UHFFFAOYSA-N thiomorpholine-3,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CSCC(C(O)=O)N1 MHRLWUPLSHYLOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 107
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 106
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 50
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 43
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 15
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 4
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 101100242814 Caenorhabditis elegans parg-1 gene Proteins 0.000 description 2
- 229910013553 LiNO Inorganic materials 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 2
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical group C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910002710 Au-Pd Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- -1 alumina (Al 2 O 3 ) Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000013210 evaluation model Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000607 proton-decoupled 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 238000012982 x-ray structure analysis Methods 0.000 description 1
Description
(1)Pd2核錯体である[Pd2(μ−NH2)2(NH3)4][B(C6F5)4]2の末端NH3配位子を保護する保護工程、及び
末端NH3配位子が保護された前記Pd2核錯体とAu(PMe3)[N(SiMe3)2]を混合する混合工程
を含むことを特徴とする、Pd及びAuを含有する異種金属多核錯体の製造方法。
(2)前記保護工程が、前記Pd2核錯体とN,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミンを反応させることを含む、上記(1)に記載の方法。
本発明のPd及びAuを含有する異種金属多核錯体の製造方法は、Pd2核錯体である[Pd2(μ−NH2)2(NH3)4][B(C6F5)4]2の末端NH3配位子を保護する保護工程、及び末端NH3配位子が保護された前記Pd2核錯体とAu(PMe3)[N(SiMe3)2]を混合する混合工程を含むことを特徴としている。
本発明によれば、上記の保護工程では、Pd2核錯体として[Pd2(μ−NH2)2(NH3)4][B(C6F5)4]2が用いられ、当該Pd2核錯体における末端NH3配位子が保護される。
本発明によれば、上記の保護工程で末端NH3配位子が保護されたPd2核錯体が、次の混合工程においてAu(PMe3)[N(SiMe3)2]と混合される。
例えば、本発明の他の態様によれば、本発明の方法によって得られたPd及びAuを含有する異種金属多核錯体は、自動車等の排ガス浄化用触媒の調製において使用することができる。具体的には、保護工程及び混合工程を経て上記のようにして製造されたPd及びAuを含有する異種金属多核錯体が、次いで担持工程において触媒担体に担持されて排ガス浄化用触媒が調製される。
この担持工程において導入される触媒担体としては、特に限定されないが、排ガス浄化用触媒の技術分野において一般に触媒担体として用いられる任意の金属酸化物を使用することができる。このような触媒担体としては、例えば、アルミナ(Al2O3)、シリカ(SiO2)、セリア(CeO2)、ジルコニア(ZrO2)、チタニア(TiO2)、及びそれらの組み合わせ等を挙げることができる。
担持工程においては、本発明の方法によって製造されたPd及びAuを含有する異種金属多核錯体を含む溶液、特には水溶液に所定量の金属酸化物(触媒担体)の粉末を、Pd及び/又はAuの量(金属換算担持量)が当該触媒担体に対して一般的に0.01〜10wt%の範囲になるような量において導入する。次いで、これを所定の温度及び時間、特には異種金属多核錯体の錯塩部分を分解除去しかつPd及びAuからなる金属粒子を触媒担体上に担持するのに十分な温度及び時間において乾燥及び焼成することにより、Pd及びAuからなる金属粒子を触媒担体に担持してなる排ガス浄化用触媒を得ることができる。
[Pd及びAuを含有する異種金属多核錯体の製造]
特に断りのない限り、以下の全ての実験操作は、窒素雰囲気下で通常のシュレンクを用いて行った。テトラヒドロフラン(THF)、ヘキサン、ジエチルエーテルは関東化学より脱水されたものを購入し、脱気した後用いた。アセトニトリルは和光純薬工業から脱水されたものを購入し、脱気して用いた。なお、分析は、以下に示す測定機器及び条件において行った。
IR測定:JASCO FT−IR4100
NMR測定:JEOL ECP500を用いて常温で測定
X線構造解析:リガクR−AXIS Rapidを使用し、リガクPROCESS−AUTO及びABSCORプログラムで処理後、直接法(SHELXS 97)を用いて構造解析を行い、ORTEP−3プログラムにより構造を図示した。
元素分析:Perkin Elmer 2400 CHNS/O analyzer
1H NMR(500MHz,CD3CN):δ−1.52(br,4H,m−NH2),2.53(s,24H,CH3),2.61(br,8H,CH2)。
31P{1H}NMR(202MHz,CD3CN):−8.31(s,PMe3)。
IR(nujol,cm-1):3583(br),3364(m),3281(m)(ν(NH)),1349(w)(ν(NO))。
[Pd2Au3核錯体を用いた排ガス浄化用触媒(Pd−Au/SiO2)の調製]
まず、300mLのビーカーに蒸留水30mLを入れ、そこに実施例1で製造されたPd2Au3核錯体(3・[NO3]2)82mg(94mmol)を加えて室温で攪拌し、完全に溶解させた。得られた溶液にシリカ担体(Nanotek SiO2)2.0gを加えて、室温で攪拌した。次いで、120℃の乾燥機にビーカーごと入れて12時間乾燥した後、電気炉において空気中300℃で5時間焼成することにより、Pd担持量が担体重量比で1wt%の排ガス浄化用触媒(Pd−Au/SiO2)の粉末を得た。
[アルコール還元によるPd−Au粒子の合成]
まず、1Lのセパラブルフラスコに保護剤としてのポリビニルピロリドン(PVP K−25、平均分子量35000)を2.75g(24.8mmolモノマー換算)入れ、それをイオン交換水375gで完全に溶解した。次いで、Au濃度30.4wt%の塩化金酸(HAuCl4)水溶液1.07g(1.65mmol)、Pd濃度14.9wt%の塩化パラジウム(PdCl2)水溶液2.4g(3.30mmol)及び還元剤としてのエタノール375gを加えた。これをバス温110℃で3時間にわたって加熱還流した後、反応溶液を室温まで放冷した。最後に、液量が50mL程度になるまで濃縮し、Pd−Au粒子を含有する分散液を得た。
まず、上で得られたPd−Au粒子を含有する分散液を300mLのビーカーに入れ、水を加えて約100mLに希釈した後、マグネチックスターラーで攪拌した(溶液1)。次いで、シリカ担体(Nanotek SiO2)をPd担持量が担体重量比で1wt%となるような量においてビーカーに入れ、水を約50mL加えて分散させた。これを上記の溶液1に加えて約150℃で加熱攪拌することにより分散媒を除去した。次いで乾燥機において120℃で12時間乾燥した後、乳鉢で粉砕し、最後に空気中300℃で5時間焼成することにより、排ガス浄化用触媒(Pd−Au/SiO2)の粉末を得た。
[アルコール還元によるPd粒子の合成]
まず、1Lのセパラブルフラスコに保護剤としてのポリビニルピロリドン(PVP K−25、平均分子量35000)を2.75g(24.8mmolモノマー換算)入れ、それをイオン交換水375gで完全に溶解した。次いで、Pd濃度14.9wt%の塩化パラジウム(PdCl2)水溶液3.6g(5.04mmol)及び還元剤としてのエタノール375gを加えた。これをバス温110℃で3時間にわたって加熱還流した後、反応溶液を室温まで放冷した。最後に、液量が50mL程度になるまで濃縮し、Pd粒子を含有する分散液を得た。
まず、上で得られたPd粒子を含有する分散液を300mLのビーカーに入れ、水を加えて約100mLに希釈した後、マグネチックスターラーで攪拌した(溶液1)。次いで、シリカ担体(Nanotek SiO2)をPd担持量が担体重量比で1wt%となるような量においてビーカーに入れ、水を約50mL加えて分散させた。これを上記の溶液1に加えて約150℃で加熱攪拌することにより分散媒を除去した。次いで乾燥機において120℃で12時間乾燥した後、乳鉢で粉砕し、最後に空気中300℃で5時間焼成することにより、排ガス浄化用触媒(Pd/SiO2)の粉末を得た。
実施例2及び比較例1の排ガス浄化用触媒について、エネルギー分散型X線分析装置付走査透過型電子顕微鏡(STEM−EDX)(日立製HD−2000、加速電圧:200kV)によってそれらの測定を行った。なお、各測定試料をエタノールで希釈し、モリブデングリッドに滴下後、乾燥させたものについて測定を行った。その結果を図2及び3に示す。
実施例2並びに比較例1及び2の排ガス浄化用触媒についてそれらのCO浄化活性を評価した。各排ガス浄化用触媒を2tの圧力で圧粉成型し、次いで粉砕しながらふるいにかけて1.0〜1.7mmのペレット触媒を得た。次いで、このペレット触媒0.3gを流通型反応炉に入れ、評価用モデルガス(CO:1vol%、O2:0.10vol%、N2バランス)を1L/分の流量で触媒床に流しながら、100℃〜300℃の温度域を20℃/分で降温させたときのCO転化挙動を調べた。なお、分析は、FT−IR分析計によって行った。その結果を図4に示す。
Claims (1)
- Pd2核錯体である[Pd2(μ−NH2)2(NH3)4][B(C6F5)4]2 とN,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン(TMDA)を反応させて、前記Pd2核錯体の末端NH 3 配位子を前記TMDA中のNMe 2 基で置換する工程、及び
末端NH3配位子が置換された前記Pd2核錯体とAu(PMe3)[N(SiMe3)2]を混合することにより、以下の構造
を含むことを特徴とする、Pd及びAuを含有する異種金属多核錯体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014163184A JP6306468B2 (ja) | 2014-08-08 | 2014-08-08 | Pd及びAuを含有する異種金属多核錯体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014163184A JP6306468B2 (ja) | 2014-08-08 | 2014-08-08 | Pd及びAuを含有する異種金属多核錯体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016036791A JP2016036791A (ja) | 2016-03-22 |
JP6306468B2 true JP6306468B2 (ja) | 2018-04-04 |
Family
ID=55528371
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014163184A Expired - Fee Related JP6306468B2 (ja) | 2014-08-08 | 2014-08-08 | Pd及びAuを含有する異種金属多核錯体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6306468B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101973700B1 (ko) * | 2016-11-21 | 2019-04-30 | 한국화학연구원 | 망간 아미노아미드 아미드 전구체, 이의 제조방법, 및 이를 이용하여 박막을 형성하는 방법 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5505773B2 (ja) * | 2009-11-11 | 2014-05-28 | トヨタ自動車株式会社 | 異種金属多核錯体およびそれを用いた触媒の製造方法 |
-
2014
- 2014-08-08 JP JP2014163184A patent/JP6306468B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2016036791A (ja) | 2016-03-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101733900B1 (ko) | PdRu 고용체형 합금 미립자를 이용한 촉매 | |
JP3262044B2 (ja) | 複合酸化物担体および複合酸化物含有触媒 | |
JP5581314B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
US9115621B2 (en) | Metal particles, exhaust gas purifying catalyst comprising metal particles, and methods for producing them | |
JP6284097B2 (ja) | 触媒の製造方法 | |
US10639723B2 (en) | Multicomponent solid solution microparticles and method for producing same, and catalyst | |
JP5880527B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2010194384A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
JP4346215B2 (ja) | 排ガス浄化触媒の製造方法 | |
JP5798500B2 (ja) | 排ガス浄化用助触媒の製造方法 | |
JP6306468B2 (ja) | Pd及びAuを含有する異種金属多核錯体の製造方法 | |
JP2012245452A (ja) | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 | |
EP2870997B1 (en) | Catalyst for emission gas purification and production method thereof | |
JP6154409B2 (ja) | Ni及びAuを含有する異種金属多核錯体の製造方法 | |
JP5969410B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
JP6851225B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法並びにそれを用いた排ガス浄化装置 | |
JP2010221091A (ja) | 排ガス浄化触媒用複合酸化物および排ガス浄化触媒用塗料とディーゼル排ガス浄化用フィルタ | |
JP2020099840A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP5974631B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
JP2018075550A (ja) | 排ガス浄化用三元触媒及びその製造方法、並びに排ガス浄化用触媒コンバータ | |
JP2012240939A (ja) | 新規多核錯体およびそれを用いる担持触媒の製造方法 | |
JP2011101862A (ja) | 異種金属多核錯体およびそれを用いた触媒の製造方法 | |
WO2016132212A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst, method of manufacturing the same, and method of purifying exhaust gas using the same | |
JP6042783B2 (ja) | 排ガス浄化用助触媒の製造方法 | |
JP5668452B2 (ja) | 新規多核錯体およびそれを用いる担持触媒の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160921 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170705 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170711 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170901 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180213 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180308 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6306468 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |