JP6284312B2 - 試料導入方法および試料導入装置 - Google Patents
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Description
その際、前記液状試料を試料管に採る場合、揮発性有機化合物(VOC)の濃度を、GCまたはGC/MS等の分析装置の適切な濃度範囲に調整することが必要とされることがある。
また、前記試料の自動調整にしても、試料の濃度調整の際、試料が計量ポンプやシリンジ部に入ってキャリ−オ−バ−やコンタミネ−ション等の問題を起こし、分析精度や信頼性が低下する問題があり、特にこの問題は高感度分析の場合に顕著になる等の問題があった。
請求項3の発明は、前記洗浄後、前記第6切換弁とニードルの遮断を維持し、不活性ガスを試料希釈用流路と計量ループへ圧送するとともに、前記移送路および保持ループと試料導入路を経て前記内側通路からニードルへ導入し、これら各通路に残留し付着する洗浄液を吹き飛ばし、洗浄後に各通路に残留し付着する洗浄液を吹き飛ばし、コンタミネーションを確実に防止して希釈精度を向上するようにしている。
請求項4の発明は、互いに異なる揮発性物質を含有する試料を収納した複数の試料容器を用意し、各試料の所定量を試料導入路へ送出し、移送路を経て試料希釈用流路の計量ループへ導入し、複数の試料を合理的に導入し、これらを例えばパージ容器へ一度に送り込んで合理的に分析し得るようにして、揮発性有機化合物を含む試料の希釈ないし導入に好適にしている。
請求項7の発明は、希釈液導入路と、試料導入路と、移送路とを六方切換弁に接続し、該六方切換弁の希釈液導入路と移送路に連通するポートに保持ループを接続し、希釈液と試料の移送を同時に実行可能にして、希釈作業を迅速かつ効率良く行なえるとともに、部品点数の低減と希釈制御作動を簡潔化している。
請求項8の発明は、希釈試料を前記パージ容器へ導入後、希釈液を前記六方切換弁から保持ループを経て移送路へ送出可能に設け、該移送路の下流側の第2切換弁から計量ループへ移動し、前記各流路と六方切換弁と第2切換弁を洗浄可能にし、各流路と切換弁に残留する試料を洗浄し、コンタミネーションを防止して希釈精度を向上するようにしている 請求項9の発明は、洗浄容器内に給液管と洗浄液導管を配管し、前記洗浄容器に不活性ガスを導入して洗浄液を洗浄液導管または給液管に押し出し可能に設け、前記洗浄液導管から押し出された洗浄液を、前記六方切換弁を介して保持ループへ移動可能に設け、該保持ループから試料導入流路へ送出し、前記内側通路を経てニードルを洗浄可能にし、洗浄容器内の洗浄液を洗浄液導管または給液管の2系統に分けて移動し、洗浄を合理的かつ速やかに行なうようにし、このうち洗浄液導管に送出した洗浄液を、六方切換弁と保持ループ、試料導入流路と内側通路とニードルへ循環移動させて、各流路を合理的かつ速やかに洗浄するようにしている。
請求項10の発明は、不活性ガスを介し洗浄容器から給液管に押し出された洗浄液を、計量ループと移送路および六方切換弁へ導入可能に設け、これらの各流路と六方切換弁を洗浄可能にし、洗浄容器内の洗浄液を洗浄液導管または給液管の2系統に分けて移動し、このうち給液管に押し出された洗浄液を、計量ループと移送路および六方切換弁へ導入し、これらの各流路を合理的かつ速やかに洗浄するようにしている。
請求項11の発明は、送液ポンプを介して希釈液を六方切換弁へ送出可能に設け、該希釈液を六方切換弁から移送路および試料希釈用流路および計量ループへ移動可能に設け、これらの各流路と六方切換弁を洗浄可能にし、これらの各流路を希釈液によって合理的かつ速やかに洗浄するようにしている。
請求項3の発明は、洗浄後、前記第6切換弁とニードルの遮断を維持し、不活性ガスを試料希釈用流路と計量ループへ圧送するとともに、前記移送路および保持ループと試料導入路を経て前記内側通路からニードルへ導入し、これら各通路に残留し付着する洗浄液を吹き飛ばすから、洗浄後に各通路に残留し付着する洗浄液を吹き飛ばし、コンタミネーションを確実に防止して希釈精度を向上することができる。
請求項4の発明は、互いに異なる揮発性物質を含有する試料を収納した複数の試料容器を用意し、各試料の所定量を試料導入路へ送出し、移送路を経て試料希釈用流路の計量ループへ導入するから、複数の試料を合理的に導入し、これらを例えばパージ容器へ一度に送り込んで合理的に分析できるため、揮発性有機化合物を含む試料の希釈ないし導入に好適な効果がある。
請求項7の発明は、希釈液導入路と、試料導入路と、移送路とを六方切換弁に接続し、該六方切換弁の希釈液導入路と移送路に連通するポートに保持ループを接続し、希釈液と試料の移送を同時に実行可能にしたから、希釈作業を迅速かつ効率良く行なえるとともに、部品点数の低減と希釈制御作動を簡潔化することができる。
請求項8の発明は、希釈試料を前記パージ容器へ導入後、希釈液を前記六方切換弁から保持ループを経て移送路へ送出可能に設け、該移送路の下流側の第2切換弁から計量ループへ移動し、前記各流路と六方切換弁と第2切換弁を洗浄可能にしたから、各流路と切換弁に残留する試料を洗浄し、コンタミネーションを防止して希釈精度を向上することができる。
請求項9の発明は、洗浄容器内に給液管と洗浄液導管を配管し、前記洗浄容器に不活性ガスを導入して洗浄液を洗浄液導管または給液管に押し出し可能に設け、前記洗浄液導管から押し出された洗浄液を、前記六方切換弁を介して保持ループへ移動可能に設け、該保持ループから試料導入流路へ送出し、前記内側通路を経てニードルを洗浄可能にしたから、洗浄容器内の洗浄液を洗浄液導管または給液管の2系統に分けて移動し、洗浄を合理的かつ速やかに行なうようにし、このうち洗浄液導管に送出した洗浄液を、六方切換弁と保持ループ、試料導入流路と内側通路とニードルへ循環移動させて、各流路を合理的かつ速やかに洗浄することができる。
請求項10の発明は、不活性ガスを介し洗浄容器から給液管に押し出された洗浄液を、計量ループと移送路および六方切換弁へ導入可能に設け、これらの各流路と六方切換弁を洗浄可能にしたから、洗浄容器内の洗浄液を洗浄液導管または給液管の2系統に分けて移動し、このうち給液管に押し出された洗浄液を、計量ループと移送路および六方切換弁へ導入し、これらの各流路を合理的かつ速やかに洗浄することができる。
請求項11の発明は、送液ポンプを介して希釈液を六方切換弁へ送出可能に設け、該希釈液を六方切換弁から移送路および試料希釈用流路および計量ループへ移動可能に設け、これらの各流路と六方切換弁を洗浄可能にしたから、これらの各流路を希釈液によって合理的かつ速やかに洗浄することができる。
前記自動希釈装置1は、希釈液を自動的に計量して送出する試料計量・希釈部2と、ヘリウムまたは窒素ガス等の不活性ガスの加圧ガスによって、試料収納容器中の試料を前記試料計量・希釈部2へ移送する試料導入部3と、試料計量・希釈部2によって所定濃度に希釈した希釈試料を濃縮し、かつこれをGCまたはGC/MS等の分析装置4へ導入するパージ・トラップ試料濃縮導入部5、とで構成され、前記各部2,3,5を隣接して配置している。
具体的には0.5〜5mmの内径の導管を使用するが、これに限定されない。
前記第1切換弁11は、試料導入路6と希釈液導入路7と移送路8の交差部に配置され、その希釈作動前は図示の実線のように試料導入路6が移送路8に連通して、試料を移送路8へ移送可能にし、希釈液の導入時に図示の破線のように切換えられて希釈液導入路7を移送路8へ連通させている。
前記送液ポンプ17は作動時間を基に希釈液15の送出量を自動的に計量し、その信号を前記制御装置へ出力可能にしている。この場合、送液手段としてシリンジポンプを使用することも可能である。
すなわち、前記第2切換弁12は、希釈作動前は図示の実線のように移送路8と試料希釈用流路9が連通して、希釈液15または試料を後述の計量ル−プへ移送可能にしている
そして、希釈試料をパージ・トラップ試料濃縮導入部5へ移送する際、図示の破線のように切換えられて後述する試料導入部3の加圧ガス導管に連通し、不活性ガスを試料希釈用流路9へ導入可能にしている。
そして、後述する内部標準溶液の導入時に図示の破線のように切換え、第4切換弁14を内部標準溶液導管27に連通し、内部標準溶液を第4切換弁14のバルブ溝(図示略)に導入し、その余剰分を排液タンク19へ排出可能にしている。
前記ニードル39の先端部は、試料容器40の蓋を貫通して内部に収容したVOCの存在する液状の試料41に挿入され、該試料41を不活性ガスによって内側通路(図示略)に連通する試料導入路6へ押し出し可能にしている。図中、42はニードル39から排出された液体を収容する排出容器である。
一方、パージ容器26の他方の閉塞端に、不活性ガス源に連通する加圧ガス導管48が接続され、この不活性ガスをパージガスとしてパージ容器26に導入し、該容器26内で気液分離し上方に滞留するガス状の試料を濃縮試料流路43へ押し出し可能にしている。
図中、49はパージ容器26内で気液分離して滞留した液状部で、該液状部に希釈液15と試料41中の液状部と、内部標準溶液30が混入している。
前記切換弁44の他のポ−トは、希釈作動前は図示の実線のように、加圧ガス導管47が分析流路46に連通し、不活性ガスを分析流路46に供給して、GCまたはGC/MS等の分析装置4に供給している。図中、52は分析流路46に介挿したトランスファ−ラインで、分析流路46を所定温度に加温しコールドスポットを作らず分析精度を確保している。
すなわち、前記吸着した濃縮試料の成分を分析する際、トラップ管50の外周に設置したヒータ(図示略)を加熱して吸着試料を脱着している。
そして、三方弁からなる第7切換弁53に不活性ガス源に連通する加圧ガス導管54を接続し、分析時に第7切換弁53を図示の破線のように切換え、加圧ガス導管54をトラップ流路45に連通させて、切換弁44を介しガス状の脱着成分を分析流路46へ移送可能にしている。
そして、吸着試料の分析前、切換弁55を図示の破線のように切換え、加圧ガス導管56を濃縮試料流路43に連通し、不活性ガスを切換弁44を介してトラップ流路45へ移送し、吸着剤51に吸着された試料41の水分を除去し乾燥を促進可能にしている。
また、試料41の移送手段として不活性ガスを試料導入路6に導入して移送路8へ移送して実現しているから、従来のような高価なポンプの使用を廃し、構成を簡潔化して容易かつ安価に製作し得る。
次に、試料容器40からVOCを含む液状の試料41を取り出し、これを保持ル−プ20へ移送し、その所定量の試料41を計量ル−プ23へ移送する。
そして、保持ル−プ20を洗浄後、試料41を計量ル−プ23へ移送し、該計量ル−プ23内に試料41と希釈液15とをサンドイッチ状に充填して貯留する。
この後、計量ル−プ23内の液状試料41をパージ・トラップ試料濃縮導入部5へ移送する。
そして、容器16中の希釈液15を希釈液導入路7、移送路8、試料希釈用流路9へ移送し、保持ル−プ20と計量ル−プ23、および第1および第2切換弁11,12を希釈液15で満たし、その余剰液を排液タンク22へ排出する。この状況は図2(b)のようである。
その場合は、ニ−ドル39を試料容器40に挿入して試料41に没入し、第6切換弁34と第2切換弁12を図1の破線位置へ切換える。
そして、不活性ガスを第6切換弁34からガス流路38へ導き、該流路38からニ−ドル39の直上の外側通路へ移動させて試料容器40へ導入し、該容器40内の試料41を試料導入路6へ押し出す。
そして、第1および第2切換弁11,12との間に移送された試料41の所定量が、この後計量ル−プ23へ移送され、その容量は所定の希釈率によって自動的に算出され、これを希釈液15を送出する送液ポンプ17が実行する。
この場合、給液ポンプ17は、計量ル−プ23に対する試料41の導入分に相当する希釈液15の送出量を計量し、その送液時間分、駆動する。
そして、前記試料41の導入によって、計量ル−プ23に満たされていた希釈液15の一部が押し出され、排液タンク22に排出される。この状況は図4(b)のようである。
この状況は図5(b)のようで、これにより保持ル−プ20から第2切換弁12の間の移送路8に残留し付着する試料41と、排液管18に残留する試料41を排出して洗浄し、試料41によるキャリ−オ−バ−やコンタミネ−ションの問題を未然に防止する。
そして、容器16の希釈液15を希釈液導入路7から移送路8および保持ループ20を経て計量ループ23へ移送する。この状況は図6(b)のようで、計量ループ23内においては希釈液15−試料41−希釈液15といったサンドイッチ構造となるため、試料41が加圧ガスやパージ・トラップ試料濃縮部内のガスに直接触れることが無く、ごく微小な気散まで防ぐことが出来る。
一方、上記微小な気散の問題を考慮する必要がない試料の場合、サンドイッチ構造にする必要が無く、第4工程、第5工程を省略することも可能である。その場合は、時間短縮が図れ、希釈水の削減も可能である。
この状況の下で不活性ガスを第1加圧ガス導管31に導入し、該不活性ガスを計量ループ23、試料希釈用流路9、希釈試料流路10、希釈試料導入部25へ圧送し、パージ容器26へ導入する。この状況は図7(b)のようである。
その際、希釈液15の圧力によって試料41を加圧して移送しているから、移送時にVOCの気散や気泡の発生がなく、またシリンジに試料を吸入することもないから、所定量の試料41を計量ル−プ23へ確実かつ安定して移送し得、希釈精度と分析精度を向上し得るとともに、シリンジによる試料の吸入時間の問題を解消して速やかに希釈し得る。
その場合は、第4切換弁14を図1の破線位置に切換え、不活性ガスを内部標準溶液収納容器28に導入して、内部標準溶液30を内部標準溶液導管27へ押し出し、これを第4切換弁14のバルブ溝(図示略)に充填して置く。この後、第4切換弁14を図1の実線位置に切換え、この内部標準溶液30を希釈試料と一緒にパ−ジ容器26へ導入する。
前記ガス状の希釈試料の中に気化した分析対象成分が含まれており、この分析対象成分がトラップ管50に捕集され、分析対象成分を含まないガスがトラップ流路45を移動して第7切換弁53に導かれ、該切換弁53から外部へ排出される。
このような状況の下でトラップ管50のヒ−タ(図示略)を加熱し、吸着剤51にトラップした濃縮試料を脱着後、加圧導管54から不活性ガスを第7切換弁53に導入し、これをトラップ流路45に導いてトラップ管50に導入し、前記脱着したガス状の脱着試料を不活性ガスと一緒に移動し、切換弁44から分析流路46へ移動する。
一方、前記希釈試料をパージ容器26へ移送後、第3切換弁13を図1の破線位置に切換え、第6切換弁34は図1の実線位置に維持し、また第5切換弁33を図1の破線位置に切換え、不活性ガスを第2加圧ガス導管32を介して洗浄容器36に導入する。
そして、第1切換弁11から試料導入路6を経て二重管の内側流路を移動してニードル39に導かれ、前記移動経路の各切換弁34、13、12、11と流路9、8、6を洗浄して、排出容器42に排出される。
そして、前記第1切換弁11から試料導入路6を経て、二重管の内側流路を移動してニードル39に導き、前記移動経路の各切換弁34、13、12、11と流路9、8、6に付着した洗浄液37を吹き飛ばし、それらの乾燥を促がして次期希釈精度を確保する。
そして、前記濃縮試料を加熱して脱着し、その脱着成分を分析装置4へ導入して成分分析するから、試料41に存在する微量な対象成分を合理的かつ精度良く分析し得る。しかも、計量ル−プ23には希釈液15−液状試料41−希釈液15が充填され、従来のような空気の充填を要しないから、それだけ希釈作業を容易かつ速やかに行える。
このうち、図8乃至図14は本発明の第2の実施形態を示し、この実施形態は試料計量・希釈部2における第2切換弁57を前述の四方弁から三方弁の電磁弁とし、該切換弁57の作動を前記制御装置によって制御し、希釈作動前は図示のように移送路8が試料希釈用流路9に導通し、第2切換弁57から希釈試料流路10への導通を遮断している。
また、移送路8の保持ル−プ20と第2切換弁57との間に、三方弁の電磁弁からなる切換弁58を配置し、該切換弁58の作動を前記制御装置によって制御し、切換弁58に排液タンク19に連通する排出管18の一端を接続している。
この後、試料容器40から液状の試料41を取り出し、これを保持ル−プ20へ移送する。その際、ニ−ドル39を試料容器40に挿入して試料41に没入し、第6切換弁34と切換弁58を図8の破線位置へ切換える。
こうして、移送路8に満たされていた希釈液15を押し出し、代わりに液状試料41を導入して保持ル−プ20とその下流側へ移送し、その余剰液を切換弁58から排液管18へ導いて排液タンク19に排出する。この状況は図10(a),(b)のようで、試料導入路6と、第1切換弁11と切換弁58との間の移送路8と、保持ル−プ20に試料41が満たされる。
この場合は、第1切換弁11を図8の破線位置に切換え、また切換弁58を図8の実線位置に切換え、第2切換弁57を図8の実線位置に保持して、第1切換弁11から試料導入路6への流通を遮断し、切換弁58から排液管18への通路を遮断して給液ポンプ17を始動し、容器16中の希釈液15を所定量、希釈液導入路7から移送路8へ送出する。
このようにすると、前記送出された希釈液15によって、移送路8と保持ル−プ20に満たされていた試料41が移送路8の下流側から試料希釈用流路9へ押し出され、その一部が計量ル−プ23に導入され、該計量ル−プ23から希釈液15の一部が排液タンク22に排出される。この状況は図11(a),(b)のようである。
この場合は、切換弁58を図12の破線位置に切換え、第2切換弁57を洗浄時の状態に維持して排液管18への導通を遮断後、給液ポンプ17を始動する。
そして、給液ポンプ17から送出された希釈液15によって、前記滞留している試料41を計量ル−プ23側へ押し出し、計量ル−プ23内に希釈液15−試料41−希釈液15をサンドイッチ構造に充填し、計量ル−プ23内の試料4を所定の希釈率に希釈する。この状況は図13(a),(b)のようである。
その場合は、第2および第3切換弁57,13を図8の破線位置に切換え、第2切換弁57から移送路8への導通を遮断するとともに、第3切換弁13から排出管21への導通を遮断して、不活性ガスを加圧ガス導管31に導入し、不活性ガスを計量ル−プ23、試料希釈用流路9、希釈試料流路10を経て希釈試料導入部25へ圧送し、パ−ジ容器26へ導入する。この状況は図14(a),(b)のようである。
前記切換弁59に保持ル−プ20を接続し、結果的に切換弁58を省略して構成を簡潔化し、部品点数の低減と希釈制御作動を簡潔化し、前記二つの切換弁58,59を個々に操作する煩雑を解消し、希釈作業を合理的かつ速やかに行なうようにしている。
この状況の下で不活性ガスを第1加圧ガス導管31に導入し、該ガスを第6切換弁34からガス流路38へ導き、該流路38からニードル39の外側通路へ移動して試料容器40へ導入し、該容器40内の試料41を試料導入路6へ押し出す。
このように、前記希釈液15の導入時と試料41の導入時には、切換弁59は同じ切換え位置に置かれているから、希釈液15の移送と試料41の移送を同時に行なうことができ、それだけ希釈作業を迅速かつ効率良く行なえる。
この後、パージ・トラップ試料濃縮導入部5における希釈試料のパージ・トラップ工程と、濃縮試料の分析は前述の実施形態と同様に行なう。
すなわち、前記試料41をパージ・トラップ試料濃縮導入部5へ移送後、切換弁59を図15の実線位置に切換え、給液ポンプ17を始動して希釈液15を切換弁59から保持ル−プ20を経て移送路8へ送出し、これを第2切換弁57から計量ル−プ23へ移動し、更に第3切換弁13から排出管21に導いて排液タンク22に排出する。
このようにして、前記流路8,9と切換弁59、各切換弁57,13と保持ル−プ20と計量ループ23に残留する試料41を希釈液15によって洗浄する。
前記第9切換弁60は、希釈作動前は洗浄液管61との流通を遮断され、試料41をパージ・トラップ試料濃縮導入部5へ移送後に切換えて切換弁59に連通させ、洗浄液導管61を切換弁60と洗浄容器36に連通させる。
を洗浄し、その洗浄後に洗浄液37を排出容器42に排出する。
一方、切換弁59の前記切換え状態を維持して給液ポンプ17を駆動し、容器16の希釈液15を切換弁59に導入し、該切換弁59から移送路8および第2切換弁57を経て試料希釈用流路9へ移動し、計量ループ23を洗浄後に排出管21から排液タンク22に排出する。
前記第10切換弁62は、希釈作動前は排液管63との流通を遮断され、液状試料41をパージ・トラップ試料濃縮導入部5へ移送後の洗浄時に切換えられて、排液管63を切換弁59と排液タンク19に連通させる。
このうち、給液管35に押し出した洗浄液37を、第5,6切換弁33,34を経て第3切換弁13に導入し、計量ル−プ23を洗浄後に試料希釈用流路9から第2切換弁57を経て移送路8へ移動し、切換弁59から第10切換弁62を移動して排液管63に送出し、排液タンク19へ排出する。
このように、この実施形態は試料計量・希釈部2の各部を二経路に分けて洗浄液37によって同時に洗浄し得るから、この種の洗浄作業を合理的かつ速やかに行える。
すなわち、図3〜図4で示す工程のように、試料41を試料容器40から取り出して保持ル−プ20へ送出し、その所定量を計量ル−プ23へ送出後、別の試料41aを試料容器40aから取り出して保持ル−プ20へ送出し、その所定量を計量ル−プ23へ送出し、図3〜図4で示す工程を繰り返すことにより、複数の試料を計量ループ23へ合理的に送出後、図5以降の工程を実行して複数の試料を一度にパージ容器26へ導入している。
このように、この実施形態は複数の試料を合理的に計量ループ23に導入し、複数の試料を一度にパージ容器26へ導入できるから、希釈だけではなく試料環境を自動で調整することが出来る。
5 パージ・トラップ試料濃縮導入部
6 試料導入路
7 希釈液導入路
8 移送路
9 試料希釈用流路
12,57 切換弁
17 送液手段(送液ポンプ)
20 貯留部(保持ル−プ)
23 貯留部(計量ル−プ)
41 試料
Claims (11)
- 希釈液導入路と試料導入路に連通する移送路に希釈液または試料を貯留可能な保持ループを介挿し、前記移送路の下流側の試料希釈用流路に希釈液または試料を貯留可能な計量ループを介挿し、前記保持ループと計量ループに希釈液を満たし、試料導入路の上流側のニードルに保持した試料を試料導入路へ導入し、前記保持ループを含む移送路へ移動後、希釈液を前記保持ル−プを含む移送路へ導入し、所定量の試料と希釈液を計量ループへ導入してサンドイッチ構造に充填し、所定の希釈率に調整後、希釈液に拡散した希釈試料をパージ容器へ導入する試料導入方法において、一端が試料希釈用流路に連通し、他端が不活性ガス源に連通する第1加圧ガス導管に、洗浄容器と不活性ガス源に切換可能な第5切換弁と、ニードルと不活性ガス源に切換可能な第6切換弁を介挿し、該第6切換弁にニードルの内外二重構造の外側通路を連通し、前記ニードルを閉蓋した試料容器に挿入し、前記外側通路に不活性ガスを圧送し、該試料容器内の揮発性物質を含有する試料を内側通路へ押し出し、前記試料導入路を介し前記移送路へ搬送することを特徴とする試料導入方法
- 前記希釈試料をパージ容器へ導入後、前記第6切換弁とニードルの連通を遮断し、前記洗浄容器に不活性ガスを圧送し、該容器内の洗浄液を前記試料希釈用流路へ押し出し、該試料希釈用流路と計量ループを洗浄するとともに、前記洗浄液を前記移送路へ導入し、保持ループを洗浄後、前記試料導入路へ移動し、前記洗浄液を内側通路を介しニードルへ導入して洗浄する請求項1記載の試料導入方法。
- 前記洗浄後、前記第6切換弁とニードルの遮断を維持し、不活性ガスを試料希釈用流路と計量ループへ圧送するとともに、前記移送路および保持ループと試料導入路を経て前記内側通路からニードルへ導入し、これら各通路に残留し付着する洗浄液を吹き飛ばす請求項2記載の試料導入方法。
- 互いに異なる揮発性物質を含有する試料を収納した複数の試料容器を用意し、各試料の所定量を試料導入路へ送出し、移送路を経て試料希釈用流路の計量ループへ導入する請求項1記載の試料導入方法。
- 送液ポンプを介挿した希釈液導入路と、試料容器に連通する試料導入路とを第1切換弁に接続し、該第1切換弁に希釈液または試料を貯留可能な保持ループを介挿した移送路を接続し、該移送路の下流側に第2切換弁を配置し、該第2切換弁に希釈液または試料を貯留可能な計量ループを介挿した試料希釈用流路を接続し、前記希釈液を送液ポンプを介して保持ループと計量ループへ搬送可能にするとともに、試料導入路の上流側のニードルに保持した試料を、不活性ガスを介し試料導入路を経て前記保持ループを含む移送路へ導入可能に設け、試料と希釈液の所定量を計量ループへ導入し、かつこれらをサンドイッチ構造に充填可能に設け、所定の希釈率に調整後、拡散した希釈試料をパージ容器へ導入可能にした試料導入装置において、一端が試料希釈用流路に連通し、他端を不活性ガス源に連通可能に配置した第1加圧ガス導管を設け、該第1加圧ガス導管に、洗浄液を収容する洗浄容器と不活性ガス源に切換可能な第5切換弁と、ニードルと不活性ガス源に切換可能な第6切換弁を介挿し、前記ニードルの基部側に内外二重構造の通路部を配置し、該通路部の外側通路に前記第6切換弁を連通可能に設け、前記ニードルを閉蓋した試料容器に挿入し、ニードルの外側通路に不活性ガスを圧送可能に設け、前記試料容器内の揮発性物質を含有する試料をニードルの内側通路へ押し出し、前記試料導入路を介し前記移送路へ搬送可能にしたことを特徴とする試料導入装置。
- 前記移送路の下流側の第2切換弁を三方弁に構成し、該第2切換弁と保持ループとの間に三方切換弁を介挿し、移送路と試料希釈用流路に希釈液を充填後、前記三方切換弁より上流側の移送路へ試料を充填し、該充填試料を移送路に導入した希釈液を介して、前記第2切換弁より下流側の計量ループへ充填可能にした請求項5記載の試料導入装置。
- 前記希釈液導入路と、試料導入路と、移送路とを六方切換弁に接続し、該六方切換弁の希釈液導入路と移送路に連通するポートに保持ループを接続し、希釈液と試料の移送を同時に実行可能にした請求項5記載の試料導入装置。
- 前記希釈試料を前記パージ容器へ導入後、希釈液を前記六方切換弁から保持ループを経て移送路へ送出可能に設け、該移送路の下流側の第2切換弁から計量ループへ移動し、前記各流路と六方切換弁と第2切換弁を洗浄可能にした請求項7記載の試料導入装置。
- 前記洗浄容器内に給液管と洗浄液導管を配管し、前記洗浄容器に不活性ガスを導入して洗浄液を洗浄液導管または給液管に押し出し可能に設け、前記洗浄液導管から押し出された洗浄液を、前記六方切換弁を介して保持ループへ移動可能に設け、該保持ループから試料導入流路へ送出し、前記内側通路を経てニードルを洗浄可能にした請求項7記載の試料導入装置。
- 不活性ガスを介し洗浄容器から給液管に押し出された洗浄液を、計量ループと移送路および六方切換弁へ導入可能に設け、これらの各流路と六方切換弁を洗浄可能にした請求項9記載の試料導入装置。
- 送液ポンプを介して希釈液を六方切換弁へ送出可能に設け、該希釈液を六方切換弁から移送路および試料希釈用流路および計量ループへ移動可能に設け、これらの各流路と六方切換弁を洗浄可能にした請求項7記載の試料導入装置。
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